EA032851B1 - Извлечение серебра с помощью ионного обмена - Google Patents

Извлечение серебра с помощью ионного обмена Download PDF

Info

Publication number
EA032851B1
EA032851B1 EA201692326A EA201692326A EA032851B1 EA 032851 B1 EA032851 B1 EA 032851B1 EA 201692326 A EA201692326 A EA 201692326A EA 201692326 A EA201692326 A EA 201692326A EA 032851 B1 EA032851 B1 EA 032851B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
silver
solution
exchange resin
washing
resin
Prior art date
Application number
EA201692326A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201692326A1 (ru
Inventor
Микко Тюстер
Сами Виролайнен
Кари Валкама
Мика Хаапалайнен
Original Assignee
Оутотек (Финлэнд) Ой
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Оутотек (Финлэнд) Ой filed Critical Оутотек (Финлэнд) Ой
Publication of EA201692326A1 publication Critical patent/EA201692326A1/ru
Publication of EA032851B1 publication Critical patent/EA032851B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
    • B01D15/361—Ion-exchange
    • B01D15/363—Anion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G5/00—Compounds of silver
    • C01G5/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)

Abstract

Данное изобретение соответственно обеспечивает способ извлечения серебра из содержащих серебро галогенидных растворов, включающий стадии: (a) обеспечение ионообменной колонны, содержащей слабую анионообменную смолу; (b) введение содержащего серебро галогенидного раствора в ионообменную колонну, чтобы абсорбировать серебро на слабой анионообменной смоле; (c) промывку нагруженной ионообменной смолы первым промывным раствором, чтобы отмыть абсорбированный цинк и, возможно, по меньшей мере часть меди; (d) промывку нагруженной ионообменной смолы вторым промывным раствором, чтобы отмыть оставшуюся медь; (e) возможно, промывку нагруженной ионообменной смолы третьим промывным раствором, чтобы отмыть абсорбированный свинец, и (f) элюирование нагруженной ионообменной смолы элюентом, чтобы удалить серебро из смолы и получить содержащий серебро раствор.

Description

Данное изобретение относится к способу извлечения серебра из галогенидных растворов, в частности к извлечению серебра с помощью ионного обмена.
Уровень техники
Многие руды и концентраты, содержащие медь и золото, содержат серебро в таком количестве, что является экономически целесообразным его извлечение. Однако достаточно трудно эффективно извлечь серебро из выщелачивающего раствора на хлоридно-бромидной основе. Концентрация серебра в выщелачивающем растворе обычно является низкой по сравнению с концентрациями меди, кальция и/или натрия. Кроме того, концентрация многих выщелоченных металлов, таких как железо, цинк и свинец, также может быть выше, чем концентрация серебра. Существует несколько технологических возможностей извлечения серебра, например цементация, осаждение в виде сульфида или экстракция растворителем. Некоторые из этих способов непригодны для выщелачивающих растворов на хлоридно-бромидной основе, в которых, в частности, в очень высоких концентрациях присутствует медь.
Патент США 2010/0116093 А1 раскрывает способ извлечения серебра из раствора соляной кислоты, содержащего хлорид щелочного и/или щелочноземельного металла, ионы серебра, меди и железа, включающий стадии: (1) приведение раствора в контакт с сильнощелочной анионообменной смолой (такой как РА-312, изготовленной Mitsubishi Chemical Corporation) с целью поглощения серебра, меди и железа анионообменной смолой; (2) промывку анионообменной смолы водой для удаления адсорбированных меди и железа и (3) затем приведение ионообменной смолы в контакт с раствором соляной кислоты для элюирования адсорбированного серебра.
Одним из недостатков, связанных с вышеупомянутым осуществлением процесса, является то, что перед контактом с анионообменной смолой большая часть меди должна быть удалена посредством экстракции растворителем до достижения концентрации меди примерно от 20 до 30 г/л. Кроме того, согласно данной публикации, верхний предел концентрации серебра в кислом растворе желательно должен составлять 30 мг/л из-за предела поглощения сильнощелочной анионообменной смолы.
Краткое описание изобретения
Таким образом, целью данного изобретения является обеспечение усовершенствованного способа извлечения серебра из содержащих галогениды растворов. Целей данного изобретения достигают посредством способа, который отличается тем, что изложено в независимых пунктах формулы изобретения. Предпочтительные воплощения изобретения раскрыты в зависимых пунктах формулы изобретения.
Данное изобретение основано на осознании того факта, что применение слабой анионообменной смолы позволяет селективно извлекать серебро из обогащенных выщелачивающих растворов (ОВР). Преимуществом способа по данному изобретению является то, что серебро можно извлечь непосредственно из ОВР раствора, без какой-либо предварительной обработки. Кроме того, применение слабой анионообменной смолы позволяет также извлекать серебро из кислого раствора, содержащего серебро в высокой концентрации.
Краткое описание чертежей
Ниже изобретение описано более подробно посредством предпочтительных воплощений, со ссылкой на чертежи, где:
фиг. 1 иллюстрирует технологическую схему процесса одного из примеров способа по изобретению;
фиг. 2 изображает состав элюата в ходе элюирования ионообменной колонны PSI WPGM раствором соляной кислоты, содержащим тиомочевину;
фиг. 3 изображает состав элюата в ходе элюирования ионообменной колонны Purolite A830 раствором соляной кислоты, содержащим тиомочевину;
фиг. 4 изображает состав элюата в ходе элюирования ионообменной колонны PSI Purolite A170 раствором соляной кислоты, содержащим тиомочевину;
фиг. 5 изображает состав элюата в ходе элюирования ионообменной колонны PSI Purolite A172 раствором соляной кислоты, содержащим тиомочевину.
Подробное описание изобретения
В растворах, содержащих высокую концентрацию галогенидов, серебро существует в основном в виде анионных галогенидных комплексов. Неожиданно было обнаружено, что серебро можно извлечь из обогащенных выщелачивающих растворов, полученных при гидрометаллургической обработке содержащих серебро руд и/или концентратов, с использованием слабой анионообменной смолы. При подаче обогащенного выщелачивающего раствора через ионообменную колонну, содержащую достаточный слой смолы, из обогащенного выщелачивающего раствора можно удалить все серебро или его большую часть. Однако весь свинец и некоторое количество цинка также абсорбируются на смоле. К тому же, поскольку концентрация меди высока, значительное количество меди также абсорбируется на смоле. Согласно данному изобретению можно удалить все содержание меди, цинка и свинца или большую их часть путем промывки колонны перед элюированием серебра из смолы, как это будет обсуждено ниже. Соответственно получают очищенный и концентрированный раствор серебра.
Соответственно данное изобретение обеспечивает способ извлечения серебра из содержащих серебро галогенидных растворов, включающий стадии:
- 1 032851 (a) обеспечение ионообменной колонны, содержащей слабую анионообменную смолу;
(b) введение в ионообменную колонну содержащего серебро галогенидного раствора с целью поглощения серебра слабой анионообменной смолой;
(c) промывка нагруженной ионообменной смолы первым промывным раствором для отмывки абсорбированного цинка и большей части меди;
(d) промывка нагруженной ионообменной смолы вторым промывным раствором для отмывки оставшейся меди;
(e) возможно, промывка нагруженной ионообменной смолы третьим промывным раствором для отмывки абсорбированного свинца;
(f) элюирование нагруженной ионообменной смолы элюентом с целью удаления серебра из смолы с получением содержащего серебро раствора.
Способ по изобретению является особенно пригодным для обогащенных выщелачивающих растворов, полученных при гидрометаллургической обработке содержащих серебро руд и/или концентратов. В частности, способом по данному изобретению можно обрабатывать обогащенный выщелачивающий раствор, полученный при хлоридном выщелачивании медных и золотых руд и/или концентратов.
Г алогениды обычно присутствуют в виде хлоридов. Однако в растворе также могут присутствовать бромиды, и/или они могут быть добавлены к нему. Такие содержащие серебро галогенидные растворы можно получить, например, при выщелачивании содержащих серебро руд и/или концентратов выщелачивающими агентами, содержащими HCl, и/или при одновременном использовании содержащей Cl технологической воды на определенных технологических стадиях, в частности на стадии выщелачивания, предшествующей стадиям извлечения по данному изобретению. Такая технологическая вода может, например, представлять собой соленую воду, полученную, например, из моря или соленых озер. Также хлорид может поступать в процесс из материала сырья.
В одном из примеров данного изобретения концентрация галогенида, в частности хлорида, в содержащем серебро галогенидном растворе составляет от 100 до 300 г/л, предпочтительно от 150 до 280 г/л, более предпочтительно от 200 до 250 г/л. В другом примере данного изобретения концентрация бромида в содержащем серебро галогенидном растворе составляет до 90 г/л, предпочтительно от 5 до 80 г/л, более предпочтительно от 10 до 50 г/л, наиболее предпочтительно от 15 до 20 г/л.
В одном из примеров данного изобретения содержащий серебро галогенидный раствор содержит от 0,1 до 1500 мг/л, предпочтительно от 0,5 до 220 мг/л, более предпочтительно от 30 до 100 мг/л серебра. В одном из конкретных примеров данного изобретения содержащий серебро галогенидный раствор получают путем выщелачивания содержащей серебро руды и/или концентрата кислым водным выщелачивающим раствором, содержащим от 10 до 110 г/л Cu2+, от 50 до 300 г/л Cl- и от 1 до 80 г/л Br-. Концентрация кислоты в упомянутом выщелачивающем растворе обычно составляет от 5 до 20 г/л HCl.
Извлечение серебра из содержащих серебро галогенидных растворов, как указано выше, можно осуществить с помощью ионообменных колонн, содержащих слабую анионообменную смолу, предпочтительно слабоосновную анионообменную смолу. Слабые анионообменные смолы, применяемые в данном изобретении, предпочтительно содержат аминогруппы в качестве анионообменных функциональных групп, т.е. в качестве групп, которые служат активными участками анионного обмена в составе смолы. Следует понимать, что адсорбция является физическим явлением. В данном случае серебро химически сорбируется на ионообменной смоле и, таким образом, в тексте данной заявки применяют слово абсорбировать. Однако это выражение не подразумевает, что оно в какой-то степени ограничивает объем данного изобретения. Основа слабой анионообменной смолы предпочтительно представляет собой макропористую матрицу, в частности аморфный диоксид кремния. Макропористая матрица позволяет осуществить более высокую загрузку серебра в смолу и провести более эффективное элюирование серебра, чем в случае подобных смол, например с матрицей гелевого типа. Подходящими примерами слабых анионообменных смол по данному изобретению являются полиаминовые композиты, в частности композиты на основе диоксида кремния-полиамина. Также можно применять слабоосновные анионообменные смолы, обладающие макропористой акриловой матрицей, например Purolite A830 или Purolite A170, которые поступают от Purolite Ltd. Особенно предпочтительной смолой является полиаминовая ионообменная смола, имеющая коммерческое название PSI WPGM, которая поступает от Purity Systems Inc.
Слабые анионообменные смолы по данному изобретению являются особенно применимыми для содержащих серебро галогенидных растворов, имеющих рН ниже 3, предпочтительно от 0 до 2, более предпочтительно от 0 до 1.
Если это необходимо, способ по изобретению дополнительно включает стадию (g) обработки ионообменной смолы кислым раствором, предпочтительно раствором соляной кислоты, чтобы перевести смолу в протонную форму с получением протонированной смолы. Это позволяет повторно использовать ионообменную колонну в следующей последовательности извлечения серебра в случаях, когда смола находится в непротонированном состоянии после элюирования серебра из смолы. Требование по протонированию смолы зависит от природы элюента, применяемого для элюирования серебра из смолы. Если в качестве элюента используют кислый раствор тиомочевины, стадии регенерации можно избежать. Однако если в качестве элюента используют водный раствор, включающий одну или более тиосульфатных
- 2 032851 солей, в частности тиосульфат натрия Na2S2O3 и возможно Na2SO3, перед повторным использованием ионообменной колонны необходимо провести стадию (f) протонирования.
Слабая анионообменная смола также абсорбирует отличные от серебра металлы, которые присутствуют в содержащем серебро галогенидном растворе. Сродство к металлам зависит от природы смолы. Например, сродство PSI WPGM увеличивается в следующем порядке: Pb>Ag>Zn>Cu>Fe>Ni>Mg, в результате чего в то время как серебро очевидно абсорбируется в смоле, также абсорбируется весь свинец и некоторое количество цинка. Кроме того, так как в выщелачивающем растворе, например в галогенидном растворе по данному изобретению, содержащем серебро, обычно присутствует медь в высокой концентрации, в смоле также абсорбируется и небольшая часть меди.
Соответственно способ по данному изобретению включает последовательность промывки, которая, перед тем как серебро элюируют из смолы, удаляет по меньшей мере большую часть любых абсорбированных в смоле металлов, которые являются нежелательными в окончательно очищенном растворе серебра. Последовательность промывки по данному изобретению обычно включает три стадии.
В соответствии с данным изобретением нагруженную смолу сначала промывают первым промывным раствором для удаления абсорбированного цинка и большей части меди.
В одном из примеров данного изобретения первым промывным раствором является вода или водный раствор, содержащий NaCl и/или CaCl2. Концентрация NaCl и/или CaCl2 обычно составляет от 0,01 до 3 М. Предпочтительно первым промывным раствором является вода, так как она обеспечивает высокую селективность для отмывки абсорбированного цинка. Также в качестве промывного раствора можно использовать водный раствор, содержащий соляную кислоту, в результате чего на этой стадии также отмывают большую часть меди.
После первой промывки промытую смолу промывают вторым промывным раствором для удаления остальной меди из нагруженной смолы.
В предпочтительном примере данного изобретения вторым промывным раствором является водный раствор, содержащий соляную кислоту. Концентрация соляной кислоты обычно составляет от 0,5 до 4,0 М, предпочтительно от 1,0 до 2,0 М.
После второй промывки промытую смолу возможно промывают третьим промывным раствором для удаления свинца из нагруженной смолы.
В одном из примеров данного изобретения третий промывной раствор представляет собой водный раствор, содержащий аминополикарбоновую кислоту или ее соль. Аминополикарбоновая кислота предпочтительно представляет собой этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТА). Особенно предпочтительными являются натриевые соли ЭДТА. Концентрация аминополикарбоновой кислоты или ее соли обычно составляет от 0,1 до 1,0 М, предпочтительно от 0,25 до 0,50 М.
Последовательность промывки может включать любые дополнительные стадии промывки, необходимые для удаления абсорбированных металлов, которые нежелательны в очищенном, содержащем серебро растворе и которые могли бы быть вымыты из смолы элюентом, применяемым для элюирования серебра.
После того как абсорбированные металлы, которые нежелательны в очищенном содержащем серебро растворе, удалены из смолы посредством последовательных стадий промывки, серебро из смолы можно элюировать элюентом.
В соответствии с типичным примером данного изобретения элюентом является кислый раствор, содержащий тиомочевину (SC(NH2)2), в частности 1М раствор HCl, содержащий SC(NH2)2. Элюент предпочтительно содержит от 1 до 5 мас.% SC(NH2)2, предпочтительно от 1 до 2 мас.% SC(NH2)2 от общей массы элюента. В соответствии с другим примером воплощения данного изобретения элюент представляет собой водный раствор, включающий одну или большее количество тиосульфатных солей, в частности тиосульфат натрия (Na2S2O3) и, возможно, сульфит натрия (Na2SO3), для стабилизации раствора. В этом случае элюент предпочтительно содержит от 1 до 2М Na2S2O3.
Как описано выше, данное изобретение обеспечивает применение слабой анионообменной смолы для извлечения серебра из обогащенного выщелачивающего раствора, полученного при гидрометаллургической обработке содержащих серебро руд и/или концентратов.
Фиг. 1 иллюстрирует пример способа извлечения серебра по данному изобретению, в котором серебро извлекают из обогащенного выщелачивающего раствора (ОВР), содержащего серебро, медь, цинк и свинец. ОВР 1 вводят в ионообменную колонну 10, ..., 50, содержащую слабую анионообменную смолу, предпочтительно PSI WPGM. Серебро, медь, цинк и свинец абсорбируются в смоле, и получают обедненный по металлу рафинат 12. Затем нагруженную слабую анионообменную смолу промывают, сначала первым промывным раствором 21, предпочтительно водой или водным раствором, содержащим NaCl и/или CaCl2, как обсуждалось выше, чтобы отмыть абсорбированный цинк и по меньшей мере часть меди, с получением выпускаемого раствора 22, содержащего медь и цинк. После этого промытую смолу дополнительно промывают вторым промывным раствором 31, предпочтительно водным раствором, содержащим HCl, как обсуждали выше, чтобы отмыть оставшуюся медь и получить на выпуске раствор 32, содержащий медь. После второй промывки промытую смолу возможно промыть третьим промывным раствором 41, предпочтительно водным раствором, содержащим соль ЭДТА, как обсуждалось выше, для
- 3 032851 удаления свинца из нагруженной смолы с получением на выпуске раствора 42, содержащего свинец.
Затем серебро элюируют из смолы подходящим элюентом 51, как обсуждалось выше, с получением содержащего серебро раствора 6. Если это необходимо, смолу затем обрабатывают кислым раствором, чтобы перевести смолу в протонную форму (не показано). После этого протонированную ионообменную колонну 11 можно использовать повторно, в следующей последовательности извлечения серебра.
Процедуру ионного обмена обычно проводят в непрерывном режиме в колоннах, где смолы являются неподвижными, а различные растворы пропускают через колонны.
Примеры
Для извлечения серебра из содержащих серебро галогенидных растворов были проведены испытания на четырех колоннах со слабой анионообменной смолой, указанных в табл. 1.
Таблица 1
Колонна Матрица Основа Активная функциональная группа
PSI WPGM макропористая Диоксид кремния Полиамин
Purolite А830 макропористая Полиакриловая Аминовый комплекс
Purolite А170 макропористая Полистирольная Аминовый комплекс
Purolite A172 гелевая Полистирольная Аминовый комплекс
Каждый эксперимент проводили при комнатной температуре с применением одинаковой последовательности элюирования и одинаковых растворов для элюирования. Объем слоя (ОС) в колонне составлял 20 мл, а расход 2 мл/мин, то есть 6 ОС/час. Каждую колонну предварительно обрабатывали путем элюирования 1М раствором NaOH, (0,2M для PSI WPGM), 1М HCl и водой. Состав содержащего серебро галогенидного раствора был следующим: 23 мг/л Ag, 55 г/л Ca, 17 г/л Cu(II), 150 мг/л Fe(III), 1000 мг/л Mg, 25 мг/л Ni, 470 мг/л Pb, 440 мг/л Zn, 20 г/л Br, 10 г/л HCl и 220 г/л Cl- (добавленного в виде NaCl).
Содержащий серебро галогенидный раствор загружали в ионообменную колонну, которую затем промывали один раз водой, два раза раствором HCl, а затем элюировали 1М раствором HCl, содержащим 2% тиомочевины (ТМ), чтобы удалить серебро, с последующей окончательной промывкой водой. Состав элюата определяли после каждой стадии. Результаты приведены в табл. 2-5. Фиг. 2-5 изображают составы элюата на стадии удаления серебра и, таким образом, селективность соответствующих колонн.
Таблица 2
PSI WPGM
Стадия Состав элюата, мг
ОС Ад Са Си Fe Мд Ni Pb Zn
Загрузка 9,5 3,9 232,2 402,0 1,1 4,9 0,0 88,7 37,0
Вода 1 1 0,0 270,1 335,0 1,5 3,7 0,1 0,4 39,6
1MHCI F1 2 0,0 1,0 3,9 0,0 0,0 0,0 0,5 1,8
1MHCI F2 2 0,0 0,7 0,5 0,0 0,0 0,0 0,2 o,1
1М НС1+2%ТМ 5 3,6 1,1 0,5 0,0 0,0 0,0 2,3 o,1
Вода 2 2 0,0 0,2 0,0 0,0 0,0 0,0 16,9 ο,ο
В аналите 9,5 4,5 10716,9 3292,3 27,4 184,8 4,9 91,9 83,6
Извлечение, % 9,5 87,7 2,2 12,2 4,1 2,7 0,1 96,5 44,2
Таблица 3
Purolite A830
Стадия Состав элюата, мг
ОС Ад Са Си Fe Мд Ni Pb Zn
Загрузка 9,5 2,9 360,0 520,4 5,4 4,1 0,1 53,8 52,5
Вода 1 1 0,0 346,4 300,4 2,9 5,2 0,1 1,2 7,1
1М HCl F1 2 0,0 123,3 167,5 1,7 1,7 0,1 1,0 6,3
1М HCl F2 2 0,0 19,2 63,6 0,5 0,2 0,0 1,0 7,8
1М НС1+2%ТМ 5 2,6 0,6 6,7 0,0 0,0 0,0 5,8 14,9
Вода 2 2 0,0 0,1 0,2 0,0 0,0 0,0 14,1 11,7
В аналите 9,5 4,5 8992,5 3190,2 29,5 174,6 5,1 91,2 87,0
Извлечение, % 9,5 65,1 4,0 16,3 18,4 2,4 2,9 59,0 60,3
- 4 032851
Таблица 4
Purolite A170
Стадия Состав элюата, мг
ОС Ад Са Си Fe Мд Ni Pb Ζπ
Загрузка 9,5 2,5 418,2 261,2 23,1 6,5 0,0 6,4 55,2
Вода 1 1 0,0 265,3 192,7 6,6 4,4 0,1 0,9 1,7
1М HCl F1 2 0,0 120,7 129,5 7,2 2,0 0,1 1,0 1,8
1М HCl F2 2 0,0 17,4 30,2 5,5 0,3 0,0 0,9 1,9
1М НС1+2%ТМ 5 0,8 0,6 0,8 2,7 0,0 0,0 2,7 1,9
Вода 2 2 0,4 0,1 0,5 1,0 0,0 0,0 3,1 38,9
В аналите 9,5 4,3 10261,2 3079,6 28,6 183,1 4,8 87,9 85,3
Извлечение, % 9,5 59,7 4,1 8,5 80,9 3,6 0,0 7,3 64,8
Таблица 5
Purolite A172
Стадия Состав элюата, мг
ОС Ад Са Си Fe Мд Ni Pb Ζπ
Загрузка 9,5 0,8 1703,6 67,6 3,0 32,0 -0,1 0,1 10,7
Вода 1 1 0,0 145,1 68,0 1,0 2,3 0,1 0,8 2,3
1М HCl F1 2 0,0 21,9 36,1 0,5 0,3 0,1 0,4 0,9
1М HCl F2 2 0,0 0,2 7,6 0,1 0,0 0,0 ο,ο 0,5
1М НС1+2%ТМ 5 0,0 0,3 0,9 0,1 0,0 0,0 ο,ο 0,3
Вода 2 2 0,0 0,1 0,5 0,0 0,0 0,0 ο,ο 0,9
В аналите 9,5 4,1 10644,0 3025,8 29,1 207,8 4,8 87,1 85,0
Извлечение, % 9,5 20,0 16,0 2,2 10,2 15,4 0,0 0,2 12,6
Для специалиста является очевидным, что по мере развития технологии концепцию данного изобретения можно реализовать различными путями. Данное изобретение и примеры его воплощения не ограничены вышеописанными примерами, и они могут изменяться в пределах объема формулы изобретения.

Claims (23)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ извлечения серебра из содержащих серебро галогенидных растворов, включающий стадии:
    (a) обеспечение ионообменной колонны, содержащей слабую анионообменную смолу;
    (b) введение в ионообменную колонну содержащего серебро галогенидного раствора для абсорбирования серебра на слабой анионообменной смоле;
    (c) промывка нагруженной ионообменной смолы первым промывным раствором для вымывания абсорбированного цинка и, возможно, по меньшей мере части меди;
    (d) промывка нагруженной ионообменной смолы вторым промывным раствором для вымывания оставшейся меди и (f) элюирование нагруженной ионообменной смолы элюентом для удаления серебра из смолы и получения содержащего серебро раствора.
  2. 2. Способ по п.1, дополнительно включающий (е) промывку нагруженной ионообменной смолы третьим промывным раствором перед стадией (f) элюирования для вымывания абсорбированного свинца.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, дополнительно включающий (g) обработку ионообменной смолы кислым раствором для переведения смолы в протонную форму и получения протонированной смолы.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором содержащий серебро галогенидный раствор содержит от 0,1 до 1500 мг/л серебра, предпочтительно от 0,5 до 220 мг/л, более предпочтительно от 30 до 100 мг/л.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором содержащий серебро галогенидный раствор содержит от 100 до 300 г/л, предпочтительно от 150 до 280 г/л, более предпочтительно от 200 до 250 г/л галогенидов.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором галогенид представляет собой хлорид.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-6, в котором содержащий серебро галогенидный раствор дополнительно содержит от 0 до 80 г/л бромидов.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, в котором содержащий серебро галогенидный раствор получают путем выщелачивания содержащей серебро руды и/или концентрата кислым водным выщелачивающим раствором, содержащим от 10 до 110 г/л Cu2+, от 50 до 300 г/л Cl-, от 1 до 80 г/л Br-.
  9. 9. Способ по любому из пп.1-8, в котором рН содержащего серебро галогенидного раствора составляет ниже 3, предпочтительно от 0 до 2, более предпочтительно от 0 до 1.
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором основа слабой анионообменной смолы представляет со
    - 5 032851 бой макропористую матрицу.
  11. 11. Способ по п.10, в котором основа слабой анионообменной смолы представляет собой аморфный диоксид кремния.
  12. 12. Способ по любому из пп.1-11, в котором слабая анионообменная смола содержит аминовые группы в качестве анионообменных функциональных групп.
  13. 13. Способ по любому из пп.1-12, в котором первым промывным раствором является вода или водный раствор, содержащий NaCl и/или CaCl2, предпочтительно вода.
  14. 14. Способ по любому из пп.1-13, в котором вторым промывным раствором является водный раствор, содержащий соляную кислоту.
  15. 15. Способ по любому из пп.1-14, в котором третьим промывным раствором является водный раствор, содержащий аминополикарбоновую кислоту или ее соль.
  16. 16. Способ по п.15, в котором аминополикарбоновая кислота представляет собой этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТА).
  17. 17. Способ по любому из пп.1-16, в котором элюент представляет собой кислый раствор, содержащий тиомочевину (SC(NH2)2).
  18. 18. Способ по п.17, в котором концентрация тиомочевины составляет от 1 до 5 мас.%, предпочтительно от 1 до 2 мас.%.
  19. 19. Способ по любому из пп.1 или 18, в котором кислый раствор на стадии (g) представляет собой раствор соляной кислоты.
  20. 20. Способ по любому из пп.1-19, в котором элюент представляет собой водный раствор, содержащий одну или более тиосульфатных солей, в частности тиосульфат натрия Na2S2O3 и, возможно, Na2SO3.
  21. 21. Применение слабой анионообменной смолы для извлечения серебра из обогащенного выщелачивающего раствора, полученного при гидрометаллургической обработке содержащих серебро руд и/или концентратов, где обогащенный выщелачивающий раствор представляет собой содержащий серебро галогенидный раствор, имеющий рН ниже 3.
  22. 22. Применение слабой анионообменной смолы по п.21 для извлечения серебра из обогащенного выщелачивающего раствора, полученного из процесса хлоридного выщелачивания медных и золотых руд и/или концентратов.
  23. 23. Применение слабой анионообменной смолы для извлечения серебра из обогащенного выщелачивающего раствора, полученного при гидрометаллургической обработке содержащих серебро руд и/или концентратов, где гидрометаллургическая обработка представляет собой хлоридное выщелачивание медных и золотых руд и/или концентратов.
EA201692326A 2014-06-05 2015-06-04 Извлечение серебра с помощью ионного обмена EA032851B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20145515A FI125833B (fi) 2014-06-05 2014-06-05 Hopean talteenotto ioninvaihdolla
PCT/FI2015/050387 WO2015185804A1 (en) 2014-06-05 2015-06-04 Silver recovery by ion exchange

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201692326A1 EA201692326A1 (ru) 2017-06-30
EA032851B1 true EA032851B1 (ru) 2019-07-31

Family

ID=53487383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201692326A EA032851B1 (ru) 2014-06-05 2015-06-04 Извлечение серебра с помощью ионного обмена

Country Status (14)

Country Link
US (1) US10351930B2 (ru)
EP (1) EP3152339B1 (ru)
CN (1) CN106460091B (ru)
AU (2) AU2015270354A1 (ru)
BR (1) BR112016027930B8 (ru)
CA (1) CA2950516C (ru)
CL (1) CL2016003079A1 (ru)
EA (1) EA032851B1 (ru)
ES (1) ES2693344T3 (ru)
FI (1) FI125833B (ru)
MX (1) MX2016015747A (ru)
PE (1) PE20161502A1 (ru)
PH (1) PH12016502371A1 (ru)
WO (1) WO2015185804A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108977659B (zh) * 2018-08-20 2020-04-14 中国原子能科学研究院 钚、钯、银、镉、锡和锑的组分离方法
JP7194934B2 (ja) * 2018-11-20 2022-12-23 国立大学法人東北大学 銅電解液中の銀の回収方法
EP3682959A1 (en) * 2019-01-16 2020-07-22 Sck Cen Purification of actinium
WO2022047337A2 (en) * 2020-08-29 2022-03-03 Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona Direct leaching from sulfidic refractory ores or concentrates
CN115725850A (zh) * 2022-11-17 2023-03-03 北京华德创业环保设备有限公司 一种贵金属回收装置及方法
CN116462221A (zh) * 2023-03-24 2023-07-21 达高工业技术研究院(广州)有限公司 高纯硝酸银的生产工艺、高纯硝酸银及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4758413A (en) * 1986-11-17 1988-07-19 The Dow Chemical Company Reactive resins useful for precious metal recovery
US20100116093A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-13 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. Method of recovering silver using anion-exchange resin

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4920875B1 (ru) * 1970-03-09 1974-05-28
SU394391A1 (ru) * 1971-03-05 1973-08-22 Способ получения анионитов
GB2059437B (en) * 1979-09-18 1983-03-09 Ciba Geigy Ag Recovery of silver from waste silver residues by electrolytic process
EP0252185A1 (en) * 1986-07-11 1988-01-13 Agfa-Gevaert N.V. Process and apparatus for the removal of dissolved silver complex anions from aqueous liquids
CN1003517B (zh) * 1986-12-13 1989-03-08 核工业部北京第五研究所 大孔双官能团阴离子交换树脂的合成
CN1019670B (zh) * 1990-01-09 1992-12-30 吉林省冶金研究所 电影胶片洗印厂污水中银的回收方法及装置
RU2092597C1 (ru) * 1994-02-08 1997-10-10 Дмитрий Николаевич Шишкин Способ выделения благородных металлов из отходов пирометаллургии
FI118429B (fi) * 2005-02-16 2007-11-15 Outokumpu Oy Menetelmä kullan talteenottamiseksi sulfidirikasteesta
CN100334236C (zh) 2006-03-14 2007-08-29 吉林大学 多金属金银矿综合回收方法
US7407587B1 (en) * 2006-03-24 2008-08-05 Layne Christensen Company Method and sorbent for selective removal of contaminants from fluids

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4758413A (en) * 1986-11-17 1988-07-19 The Dow Chemical Company Reactive resins useful for precious metal recovery
US20100116093A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-13 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. Method of recovering silver using anion-exchange resin

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AVESTON J, ET AL.: "RECOVERY OF GOLD, SILVER AND NICKEL FROM ALKALINE CYANIDE SOLUTIONS BY MEANS OF WEAK-BASE ION-EXCHANGE RESINS", JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY., SOCIETY OF CHEMICAL INDUSTRY. LONDON., GB, 8 February 1958 (1958-02-08), GB, pages 77 - 86, XP001064718 *

Also Published As

Publication number Publication date
ES2693344T3 (es) 2018-12-11
BR112016027930B8 (pt) 2023-02-07
CL2016003079A1 (es) 2017-05-05
CN106460091A (zh) 2017-02-22
CN106460091B (zh) 2019-01-15
US10351930B2 (en) 2019-07-16
US20170175224A1 (en) 2017-06-22
PH12016502371B1 (en) 2017-02-20
CA2950516C (en) 2023-08-01
WO2015185804A1 (en) 2015-12-10
AU2018256606A1 (en) 2018-11-22
EA201692326A1 (ru) 2017-06-30
PH12016502371A1 (en) 2017-02-20
FI125833B (fi) 2016-03-15
BR112016027930B1 (pt) 2021-05-04
EP3152339A1 (en) 2017-04-12
EP3152339B1 (en) 2018-08-15
MX2016015747A (es) 2017-04-10
CA2950516A1 (en) 2015-12-10
AU2018256606B2 (en) 2019-10-31
PE20161502A1 (es) 2017-01-19
AU2015270354A1 (en) 2017-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2018256606B2 (en) Silver recovery by ion exchange
Dai et al. Comparison of activated carbon and ion-exchange resins in recovering copper from cyanide leach solutions
CA2838901C (en) Method for recovering precious metals and copper from leach solutions
RU2015127494A (ru) Способ и установка для восстановления скандия
HUT76516A (en) Hydrometallurgical extraction process
EA032225B1 (ru) Прямоточные и противоточные процессы ионного обмена в выщелачивателе в способах выщелачивания золота
US2753258A (en) Method of recovering gold from cyanide solutions
Leão et al. Application of ion exchange resins in gold hydrometallurgy. A tool for cyanide recycling.
JP6463175B2 (ja) 活性炭の再生方法及び、金の回収方法
US5176886A (en) Rapid, ambient-temperature process for stripping gold bound to activated carbon
CA2386614C (en) The elution of gold from anion exchange resins
US3736126A (en) Gold recovery from aqueous solutions
AU2011201892B2 (en) Method for aqueous gold thiosulfate extraction using copper-cyanide pretreated carbon adsorption
JPH07206804A (ja) タウリンの精製方法
CN104961193B (zh) 一种锌氰络离子的分离方法
Riveros et al. Ion exchange recovery of gold and silver from cyanide solutions
RU2613238C2 (ru) Способ получения концентрата скандия из скандийсодержащего раствора
RU2310692C1 (ru) Способ регенерации анионообменных смол, насыщенных золотом
RU2087565C1 (ru) Способ извлечения благородных металлов с ионообменных смол, содержащих золото, серебро и платиновые металлы
JPH0524208B2 (ru)
AU767565B2 (en) The elution of gold from anion exchange resins
RU2312910C2 (ru) Способ извлечения платины из солянокислых растворов сложного состава
RU2259952C1 (ru) Способ выделения ионов $$$ из технологических растворов
Rajasingam A novel hybrid process for the recovery of gold from ion exchange resin
JPS6044255B2 (ja) ニツケル成分の回収方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM