EA032098B1

EA032098B1 - Композиция для ухода за кожей

Info

Publication number: EA032098B1
Application number: EA201692066A
Authority: EA
Inventors: Стивен Норман Батчелор; Питер Феирлей; Нареш Дхираджлал Гхатлиа; Адам Джон Лимер; Сюэчжи Тан; Цзянь-Жун Чжан
Original assignee: Юнилевер Н.В.
Priority date: 2014-04-14
Filing date: 2015-03-10
Publication date: 2019-04-30
Also published as: WO2015158465A1; US20170027834A1; CN106456489B; US9980892B2; EP3131526A1; CN106456489A; EA201692066A1; EP3131526B1

Abstract

Описана композиция для ухода за кожей, содержащая водорастворимый полимерный краситель, содержащий полимерную основу, к которой ковалентно присоединены отрицательно заряженный заместитель, представляющий собой реакционноспособный краситель; и косметически приемлемый носитель. Полимерный краситель присутствует в количестве от 0,00001 до 0,1% в пересчете на вес заместителя, представляющего собой реакционноспособный краситель, относительно веса композиции для ухода за кожей. Полимерная основа сформирована из полиэтиленимина, полисахарида, полиуретана или полимера, имеющего INCI обозначение Поликватерниум. Описанная композиция может применяться для достижения положительного косметического эффекта, такого как осветление кожи, выравнивание цвета кожи, придание или усиление натурального цвета кожи, придание или усиление розоватого цвета и маскировка недостатков.

Description

Настоящее изобретение касается композиций для ухода за кожей, содержащих водорастворимые полимерные красители. Более конкретно, настоящее изобретение касается таких композиций, в которых полимерный краситель содержит полимерную основу, к которой ковалентно присоединен отрицательно заряженный заместитель, представляющий собой реакционноспособный краситель.

Предпосылки создания изобретения

Косметические композиции различных типов широко используются потребителями. Косметические средства для ухода за кожей, такие как увлажняющие лосьоны или кремы, применяют для достижения антивозрастного эффекта, осветления и увлажнения кожи, в то время как косметические продукты для макияжа применяют для достижения определенных цветовых и оптических эффектов.

Наблюдается растущий интерес к косметическим композициям, обеспечивающим уход за кожей, такой как увлажнение, но которые в то же время способны изменять внешний вид кожи. В отличие от композиций для макияжа, однако, целью применения композиций для ухода за кожей является усиление имеющегося цвета кожи или, по меньшей мере, достижение эффекта, который не выглядит неестественным. В этой связи в косметические композиции иногда добавляют окрашивающие компоненты, такие как пигменты или красители.

Частицы пигментов имеют недостаток, заключающийся в том, что их присутствие может привести к нежелательным неприятным тактильным и сенсорным ощущениям. Низкомолекулярные красители имеют недостаток, заключающийся в том, что они могут проникать в кожу, и поэтому их применение подвергается жесткому регулированию с целью предотвращения нежелательной токсичности или побочных эффектов. Кроме того, как пигменты, так и красители, когда они применяются в малых количествах, необходимых для придания цвета без создания ненатурального цвета кожи, могут легко смываться и/или стираться с кожи после нанесения, что приводит к короткой длительности создаваемого эффекта.

Таким образом, авторы настоящего изобретения увидели потребность в разработке косметических композиций, способных обеспечить положительный эффект в уходе за кожей, но не имеющих одного или нескольких из указанных выше недостатков.

Краткое описание изобретения

В первом аспекте настоящее изобретение касается композиции для ухода за кожей, содержащей:

a) водорастворимый полимерный краситель, содержащий полимерную основу, к которой ковалентно присоединен отрицательно заряженный заместитель, представляющий собой реакционноспособный краситель; и

b) косметически приемлемый носитель;

где полимерный краситель присутствует в количестве от 0,00001 до 0,1%, предпочтительно от 0,001 до 0,1% в пересчете на вес заместителя, представляющего собой реакционноспособный краситель, относительно веса композиции для ухода за кожей, где полимерная основа сформирована из полиэтиленимина, полисахарида, полиуретана или полимера, имеющего ΙΝί'Ί обозначение Поликватерниум.

В другом аспекте настоящее изобретение касается применения полимерного красителя или композиции по любому из вариантов осуществления первого аспекта для обеспечения положительного косметического эффекта, выбранного из придания или усиления натурального цвета кожи, придания или усиления розоватого цвета или их комбинации. Полимерный краситель или композиция могут дополнительно или альтернативно обеспечивать указанный выше положительный косметический эффект пролонгированно.

Все другие аспекты настоящего изобретения будут более понятны после рассмотрения следующего далее подробного описания и примеров.

Подробное описание изобретения

За исключением примеров или случаев, когда явным образом указано иное, все числа в данном тексте, описывающие количества веществ или условия реакции, физические свойства веществ и/или применение, могут необязательно пониматься как предваряемые словом примерно.

Все количества приведены как процент от веса композиции для ухода за кожей, если не указано иное.

Следует заметить, что в любом указанном диапазоне значений любое конкретное верхнее значение можно комбинировать с любым конкретным нижним значением.

Во избежание сомнений, слово содержащий понимается как означающее включающий, но необязательно как состоящий из или составленный из. Другими словами, перечисленные стадии или опции не обязательно являются исчерпывающими.

Описание настоящего изобретения, приведенное в данном тексте, следует понимать, как охватывающее все варианты осуществления, описанные в формуле изобретения как взаимно зависимые друг от друга, независимо от того факта, что пункты формулы изобретения могут не иметь множественной зависимости или избыточности.

В случаях, когда отличительный признак относится к какому-то частному аспекту настоящего изобретения (например, к композиции по настоящему изобретению), такое описание следует также пони- 1 032098 мать, как применимое к любому другому аспекту настоящего изобретения (например, к способу по настоящему изобретению), с учетом необходимых изменений.

Полимерные красители по настоящему изобретению являются водорастворимыми. Под термином водорастворимый понимается, что полимер растворим в воде при рН 7, 1 атм. и 25°С, давая раствор с концентрацией по меньшей мере 0,005% полимера (основа+заместитель) от веса раствора, предпочтительно по меньшей мере 0,01%, наиболее предпочтительно от 0,1 до 10%.

Полимерный краситель содержит полимерную основу, к которой ковалентно присоединен отрицательно заряженный заместитель, представляющий собой реакционноспособный краситель.

Полимерная основа сформирована из полиэтиленимина, полисахарида, полиуретана или полимера, имеющего ΙΝί,Ί обозначение Поликватерниум.

Подходящие основы включают основы, сформированные из синтетических полимеров, таких как полиэтиленимин, катионно-модифицированные целлюлозы. Также подходящими являются основы, сформированные из катионных полимеров, имеющих ΙΝί,Ί название Поликватерниум, такие как Поликватерниум-4 (сополимер гидроксиэтилцеллюлозы и диметилдиаллиламмония хлорида) или Поликватерниум-37 (поли(2-метакрилоксиэтилтриметиламмония хлорид)). Наиболее предпочтителен полиуретан, Поликватерниум-4 или их смесь. В некоторых вариантах осуществления полимер предпочтительно представляет собой полимер, отличный от полиэтиленимина.

Средневесовой молекулярный вес (измеряемый, например, с применением гель-проникающей хроматографии) полимерного красителя предпочтительно составляет от 1000 до 5000000 г/моль, более предпочтительно от 5000 до 1000000 г/моль.

Основа полимерного красителя предпочтительно содержит четвертичные аммонийные группы или протонированные аминные группы.

Предпочтительно основа полимерного красителя перед реакцией с реакционноспособным красителем содержит по меньшей мере 1 ОН, ΝΗ или ΝΗ₂ группу, более предпочтительно по меньшей мере 10 групп, выбранных из ОН, ΝΗ, ΝΗ₂ или их смесь, наиболее предпочтительно на 1000 единиц молекулярного веса основы полимерного красителя перед реакцией содержится по меньшей мере одна ОН, ΝΗ и/или ΝΗ2 группа.

Когда полимер представляет собой полиуретан, он предпочтительно заканчивается амином. Когда полимер представляет собой полиуретан, он предпочтительно содержит фрагменты диметилолпропионовой кислоты для повышения растворимости.

Синтез нескольких подходящих полимерных красителей описан, например, в УО 2011/047987, УО 2012/130492, νϋ 2012/126987, νϋ 2012/098046 или νϋ 2012/126665, текст которых включен в настоящее описание в полном объеме посредством ссылки.

В частных вариантах осуществления полимеры могут быть алкоилированы для повышения растворимости, более предпочтительно этоксилированы или пропоксилированы, наиболее предпочтительно этоксилированы.

Также подходящими являются основы, сформированные из биополимеров, таких как полисахариды. Предпочтительными полисахаридами являются анионные полисахариды, такие как каррагенан, альгинат или их смесь.

Предпочтительно каждая полимерная основа должна быть ковалентно связана по меньшей мере с одной молекулой красителя.

Предпочтительно полимерный краситель содержит от 0,5 до 50 вес.% заместителя-красителя от общего веса полимера, более предпочтительно от 1 до 20 вес.%. Дополнительно или альтернативно, предпочтительно, чтобы мольное соотношение заместителя-красителя и полимерной основы было больше или равно 1:1, более предпочтительно от 2:1 до 1000:1.

Подходящие реакционноспособные красители для ковалентного связывания с полимерной основой описаны, например, в Ιηάιϊδίπηΐ Эуез (К.Инпдсг еб, УПеу УСИ 2003). Многие реакционноспособные красители перечислены в индексе цветов (Общество колористов и Ассоциация химиков и колористов текстильной промышленности США). Реакционноспособные красители состоят из хромофора, ковалентно присоединенного к реакционноспособной группе. Хромофор обеспечивает видимый цвет, а реакционноспособная группа предоставляет собой группу, которая может ковалентно связываться с полимерной основой. Реакционноспособный краситель в диапазоне от 400 до 700 нм имеет максимальный коэффициент экстинкции более 1000, предпочтительно больше 10000 л/моль/см.

Реакционноспособные группы предпочтительно выбраны из гетероциклических реакционноспособных групп и сульфооксиэтилсульфонильной реакционноспособной группы (-8Ο₂ΟΗ₂ΟΗ₂Ο8Ο3Νη), которая превращается в винилсульфон в щелочной среде.

Гетероциклические реакционноспособные группы предпочтительно представляют собой азотсодержащие ароматические циклы, связанные с галогеном, или аммонийной группой, или четвертичной аммонийной группой, которая реагирует с ΝΗ2 или ΝΗ группами полимеров с образованием ковалентных связей. Галоген предпочтителен, наиболее предпочтительны С1 или Р.

Предпочтительно реакционноспособный краситель содержит реакционноспособную группу, выбранную из дихлортриазинила, дифторхлорпиримидина, монофтортриазинила, дихлорхиноксалина, ви

- 2 032098 нилсульфона, дифтортриазина, монохлортриазинила, бромакриламида и трихлорпиримидина. Реакционноспособные красители предпочтительно являются сульфонированными. Реакционноспособная группа может быть соединена с хромофором красителя через алкильный мостик, например краситель-ПН-СН₂СН₂-реакционноспособная группа.

Особенно предпочтительными гетероциклическими реакционноспособными группами являются

где Я! выбран из Н или алкила, предпочтительно Н;

X выбран из Р или С1;

когда Х=С1, Ζ₁ выбран из -С1, -ΝΚ₂Κ₃, -ОЯ₂, -8О₃Ыа;

когда Х=Р, Ζι предпочтительно выбран из -ΝΚ₂Κ₃;

Я₂ и Я₃ независимо выбраны из Н, алкильных и арильных групп. Арильные группы предпочтительно представляют собой фенил и предпочтительно имеют заместители -8О₃№1 или -8О₂СН₂СН₂О8О₃№. Алкильные группы предпочтительно представляют собой метил или этил и могут иметь заместитель 8О2СН2СЩО8О3Ш

Фенильные группы могут быть дополнительно замещены подходящими незаряженными органическими группами, предпочтительно с молекулярным весом меньше 200. Предпочтительные группы включают -СН₃, -С₂Н₅ и -ОСН₃.

Алкильные группы могут быть дополнительно замещены подходящими незаряженными органическими группами, предпочтительно с молекулярным весом меньше 200. Предпочтительные группы включают -СН3, -С2Н5, -ОН, -ОСН3, -ОС2Н4ОН.

Наиболее предпочтительные гетероциклические реакционноспособные группы выбраны из

НН и Η Н где п=1 или 2, предпочтительно 1.

Предпочтительно реакционноспособный краситель содержит более одной реакционноспособной группы, предпочтительно две или три.

Предпочтительно реакционноспособный краситель содержит хромофор, выбранный из азогрупп, антрахинона, фталоцианина, формазана и трифендиоксазина, наиболее предпочтительно из моно-азо-, бис-азо- и антрахинонового хромофоров.

Когда краситель представляет собой азокраситель, предпочтительно чтобы азокраситель не являлся азометаллическим комплексным красителем.

Предпочтительно реакция полимерной основы и реакционноспособного красителя с образованием полимерных красителей протекает в воде при щелочном рН, предпочтительно при рН от 10 до 11,5, при температуре 40-100°С в течение 1-3 ч после добавления красителя в раствор. После этого раствор охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют до рН 7 в течение 1-2 ч. Концентрация полимерной основы в реакционном растворе предпочтительно составляет от 2 до 50 вес.%, более предпочтительно от 5 до 20 вес.%. Такие условия минимизируют образование гидролизованного красителя, который не связан ковалентно с полимерной основой.

Примеры реакции химического связывания между полимерной основой и реакционноспособным красителем показаны ниже

Г идролизованный краситель образуется, когда реакционноспособный краситель реагирует с водой, а не с полимером. Гидролизованный краситель предпочтительно отсутствует и может быть исключен путем тщательного контроля условий реакции или методиками разделения, такими как диализ или препаративная хроматография. Предпочтительно присутствует менее 100 м.д., более предпочтительно менее 5 м.д., наиболее предпочтительно от 0 до 1 м.д. гидролизованного реакционноспособного красителя на 1000 м.д. полимерного красителя (основа+заместитель).

- 3 032098

Примеры реакционноспособных красителей включают активный черный 5 (теасбуе Шаек 5), активный синий 19 (теасбуе Ыие 19), активный красный 2 (теасбуе геб 2), активный синий 171 (теасбуе Ыие 171), активный красный 84 (теасбуе геб 84), активный красный 66 (теасбуе геб 66), активный красный 141 (теасбуе геб 141), активный красный 239 (теасбуе геб 239), активный синий 269 (теасбуе Ыие 269), активный синий 11 (теасбуе Ыие 11), активный желтый 17 (теасбуе уе11о\у 17), активный оранжевый 4 (теасбуе отапде 4), активный оранжевый 16 (теасбуе отапде 16), активный зеленый 19 (теасбуе дгееп 19), активный коричневый 2 (теасбуе Ьго\\т1 2), активный коричневый 50 (теасбуе Ьго\\п 50), Ртосюп Кеб Βιό\\τι НЕХЬ, Ртосюп Ыауу НЕХЬ, Ьеуайх Уе11о\т СА, ЬеуаПс АтЬет СА, Ьеуайх Отапде СА, Ьеуайх Рак! Кеб СА.

Предпочтительными красителями являются красные, розовые или лиловые красители, поскольку было обнаружено, что композиции по настоящему изобретению особенно хорошо подходят для придания коже привлекательного розоватого цвета.

Красные красители наиболее предпочтительны, особенно активные красные красители. Активные красные красители предпочтительно выбраны из моно-азо- и бис-азокрасителей.

Предпочтительный активный красный азокраситель имеет форму где цикл Р необязательно имеет продолжение с образованием нафтильной группы и необязательно замещен группами, выбранными из сульфонатных групп (8О₃Ыа) и реакционноспособной группы,

С выбран из реакционноспособной группы, Н, или алкильной группы. Реакционноспособная группа должна присутствовать в красителе.

Примерами активных красных красителей являются активный красный 2 (теасбуе геб 2), активный красный 3 (теасбуе геб 3), активный красный 4 (теасбуе геб 4), активный красный 8 (теасбуе геб 8), активный красный 9 (теасбуе геб 9), активный красный 12 (теасбуе геб 12), активный красный 13 (теасбуе геб 13), активный красный 17 (теасбуе геб 17), активный красный 22 (теасбуе геб 22), активный красный 24 (теасбуе геб 24), активный красный 29 (теасбуе геб 29), активный красный 33 (теасбуе геб 33), активный красный 66 (теасбуе геб 66), активный красный 139 (теасбуе геб 139), активный красный 198 (теасбуе геб 198), активный красный 141 (теасбуе геб 141), активный красный 239 (теасбуе геб 239) или смеси двух или более из перечисленных.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что для средств для ухода кожи, где предпочтительны натуральные цвета кожи, необходимо ограничить количество полимерного красителя в композиции. Авторы настоящего изобретения также обнаружили, что даже в таких низких концентрациях натуральный тон кожи (такой как розоватый) удается усилить и в некоторых случаях даже сохранить после мытья. Таким образом, предложенная композиция для ухода за кожей содержит полимерный краситель в количестве от 0,00001 до 0,1% от веса композиции, более предпочтительно от 0,0001 до 0,07%, более предпочтительно от 0,0005 до 0,05%, еще более предпочтительно от 0,001 до 0,02% и наиболее предпочтительно от 0,004 до 0,01%. Под термином количество подразумевается общее количество композиции. Композиция может содержать один или больше полимерных красителей, но указанное выше количество представляет собой суммарное общее количество полимерного красителя, присутствующего в композиции. В указанных выше количествах количество полимерного красителя выражено как количество заместителя, представляющего собой реакционноспособный краситель, от веса всей композиции для ухода за кожей. Например, если композиция для ухода за кожей содержит в сумме 0,1 вес.% полимерного красителя (основа+заместитель), и полимер содержит 20 вес.% заместителя и 80 вес.% основы от общего веса полимера, то количество полимерного красителя составит 0,02% от общего веса композиции.

Полимер предпочтительно присутствует в композиции как растворенный компонент, и, таким образом, предпочтительно главным образом находится в композиции не в форме частиц и не в адсорбированной на частицах форме.

Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит опалесцирующие частицы, поскольку такие частицы помогают, например, достичь положительных косметических эффектов, таких как отбеливание и маскировка недостатков. Они представляют собой частицы с очень высоким коэффициентом преломления, т.е. имеют коэффициент преломления по меньшей мере 1,7. Например, опалесцирующие частицы могут иметь коэффициент преломления больше 1,8, более предпочтительно больше 1,9 и наиболее предпочтительно от 2,0 до 2,7. Указанные в настоящем тексте значения коэффициента преломления определены при температуре 25°С и длине волны 589 нм, если не указано иное.

Примерами таких опалесцирующих частиц являются частицы, содержащие оксихлорид висмута, нитрид бора, диоксид титана, оксид циркония, оксид алюминия, оксид цинка или их комбинации. Более предпочтительны опалесцирующие частицы, содержащие оксид цинка, оксид циркония, диоксид титана или их комбинацию, поскольку перечисленные вещества имеют особенно высокий коэффициент преломления. Наиболее предпочтительны опалесцирующие частицы, содержащие диоксид титана. Предпочтительно композиция содержит опалесцирующие частицы в количестве от 0,001 до 10%, более предпоч

- 4 032098 тительно 0,01 до 7%, более предпочтительно от 0,02 до 5% и наиболее предпочтительно от 0,05 до 2% от веса композиции для ухода за кожей.

Опалесцирующие частицы предпочтительно микронизированы. Предпочтительно опалесцирующие частицы имеют главный размер частиц в диапазоне от 20 до 2000 нм, более предпочтительно от 25 до 900 нм и наиболее предпочтительно от 30 до 400 нм, включая все поддиапазоны, входящие в указанные диапазоны. В настоящем изобретении главный размер частиц означает размер (диаметр), измеряемый методом просвечивающей электронной микроскопии (ТЕМ) с применением такого метода, как описанный в работе 8. Ои е1 а1 в 1оигпа1 о£ Со11о1б апб 1п1ег1асе 8с1епсе, 289 (2005) рр. 419-426. В случае, когда частицы не являются сферическими, термин диаметр означает наибольшее расстояние между точками частицы.

Опалесцирующие частицы обычно отделены от полимерного красителя (т.е. композиция содержит полимерный краситель и дополнительно содержит опалесцирующие частицы). Опалесцирующие частицы обычно вводят в композицию в более высокой концентрации, чем полимерный краситель. Например, композиция предпочтительно содержит опалесцирующие частицы и полимерный краситель в весовом соотношении (опалесцирующие частицы: полимерный краситель) от 1000:1 до 1:1, более предпочтительно от 100:1 до 1,1:1, более предпочтительно от 50:1 до 1,5:1 и наиболее предпочтительно от 20:1 до 2:1, где количество полимерного красителя означает общее количество полимерного красителя (т.е. основа+заместитель).

Композиции по настоящему изобретению содержит также косметически приемлемый носитель. В некоторых вариантах осуществления носитель представляет собой (или по крайней мере содержит) водно-масляную эмульсию, которая в частных вариантах осуществления может представлять собой эмульсию типа вода-в-масле. Предпочтительными эмульсиями, однако, являются эмульсии типа масло-в-воде. Когда носитель представляет собой эмульсию, предпочтительно чтобы полимерный краситель был диспергирован в водной фазе водно-масляной эмульсии.

Предпочтительный гидрофобный материал для применения в масляной фазе таких эмульсий включает смягчители, такие как жиры, масла, жирные спирты, жирные кислоты, мыла, силиконовые масла, синтетические сложные эфиры и/или углеводороды. Многие органические солнцезащитные средства также являются гидрофобными веществами и могут применяться в отдельности или в комбинации с одним или более из перечисленных выше смягчителей.

Силиконы можно разделить на летучие и нелетучие. Летучие силиконовые масла (в случае их применения) предпочтительно выбирают из циклических (циклометиконы) или линейных полидиметилсилоксанов, содержащих от 3 до 9, предпочтительно от 4 до 5 атомов кремния.

Нелетучие силиконы, которые можно применять в качестве смягчителей, включают полиалкилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны и полиэфирсилоксановые сополимеры. Практически нелетучие полиалкилсилоксаны, которые можно применять согласно настоящему изобретению, включают, например, полидиметилсилоксаны, имеющие вязкость примерно от 5х10^-6 до 0,1 м²/с при 25°С. Среди предпочтительных нелетучих смягчителей, которые можно применять в композициях по настоящему изобретению, находятся полидиметилсилоксаны, имеющие вязкость от примерно 1х10^-5 до примерно 4х10^-4 м²/с при 25°С.

Органополисилоксановые кроссполимеры также можно применять с пользой. Представителями таких материалов являются диметикон/винил диметикон кроссполимеры и диметикон кроссполимеры, доступные от различных поставщиков, включая Ωο\ν Согшид (9040, 9041, 9045, 9506 и 9509), Сепега1 Е1ес1пс (8ЕЕ 839), 8Ып Е18и (К8О-15, 16 и 18 [диметикон/фенилвинил диметикон кроссполимер]), и Сгап1 1пбиЧпе5 (бренд Сгапзй), и лаурил диметикон/винил диметикон кроссполимеры, поставляемые фирмой 8Ып Е18и (например, К8О-31, К8О-32, К8О-41, К8О-42, К8О-43 и К8О-44).

Частные примеры несиликоновых смягчителей включают стеариловый спирт, глицерил монорицинолеат, норковое масло, цетиловый спирт, изопропил изостеарат, стеариновую кислоту, изобутил пальмитат, изоцетил стеарат, олеиловый спирт, изопропил лаурат, гексил лаурат, децил олеат, октадекан-2ол, изоцетиловый спирт, эйкозаниловый спирт, бегениловый спирт, цетил пальмитат, силиконовые масла, такие как диметилполисилоксан, ди-н-бутил себакат, изопропил миристат, изопропил пальмитат, изопропил стеарат, бутил стеарат, полиэтиленгликоль, триэтиленгликоль, ланолин, масло какао, кукурузное масло, хлопковое масло, оливковое масло, пальмоядровое масло, рапсовое масло, сафлоровое масло, масло вечернего первоцвета, соевое масло, подсолнечное масло, масло авокадо, сезамовое масло, кокосовое масло, арахисовое масло, касторовое масло, ацетилированные ланолиновые спирты, вазелиновое масло, минеральное масло, бутил миристат, изостеариновую кислоту, пальмитиновую кислоту, изопропил линолеат, лаурил лактат, миристил лактат, децил олеат, миристил миристат и их смеси.

Среди сложноэфирных смягчителей:

a) алкениловые или алкиловые эфиры жирных кислот, содержащие от 10 до 20 атомов углерода. Их примеры включают изоарахидил неопентаноат, изодецил неопентаноат, изононил изононаноат, цетил рицинолеат, олеил миристат, олеил стеарат и олеил олеат;

b) простоэфирные сложные эфиры, такие как сложные эфиры жирных кислот с этоксилированными

- 5 032098 жирными спиртами;

с) сложные эфиры многоатомных спиртов. Моно- и диэфиры жирных кислот с бутиленгликолем, этиленгликолем, моно- и диэфиры жирных кислот с этиленгликолем, моно- и диэфиры жирных кислот с полиэтиленгликолем (200-6000), моно- и диэфиры жирных кислот с пропиленгликолем, полипропиленгликоля 2000 моноолеат, полипропиленгликоля 2000 моностеарат, этоксилированного пропиленгликоля моностеарат, моно- и диэфиры жирных кислот с глицерином, полиглицерин полижирные эфиры, моностеарат этоксилированного глицерина, 1,3-бутиленгликоля моностеарат, 1,3-бутиленгликоля дистеарат, сложные эфиры жирной кислоты с полиоксиэтилен полиолом, сложные эфиры сорбитана с жирными кислотами, и сложные эфиры полиоксиэтилен сорбитана с жирными кислотами представляют собой подходящие сложные эфиры многоатомных спиртов. Особенно предпочтительны пентаэритритол, триметилолпропан и неопентил гликолевые эфиры с С1-С₃₀ спиртами. Примером является пентаэритритил тетраэтилгексаноат;

б) воскоподобные сложные эфиры, такие как пчелиный воск, спермацетовый воск и трибехениновый воск;

е) сложные эфиры стеролов, примерами которых являются сложные эфиры холестерина с жирными кислотами;

ί) эфиры сахаров с жирными кислотами, такие как полибегенат сахарозы и сложный эфир сахарозы с жирными кислотами хлопкового масла; или

д) смеси двух или более представителей из пунктов (η)-(ί).

Особенно хорошо подходят также С_12-1₅ алкилбензоатные эфиры, доступные под маркой РиъоАе.

Углеводороды, являющиеся подходящими смягчителями, включают вазелин, минеральное масло, С₁₁-С₁₃ изопарафины, полиальфаолефины, изогексадекан или их смесь.

В особенно предпочтительном варианте осуществления гидрофобное вещество содержит 1-25% жирной кислоты или 0,1-80% мыла от веса композиции. Могут также применяться смеси жирной кислоты и мыла, например основа быстро впитывающегося крема, которая дает высоко ценимое матовое ощущение на коже. С₁₂-С₂₀ жирные кислоты особенно предпочтительны для настоящего изобретения, более предпочтительными являются С₁₄-С₁₈ жирные кислоты. Наиболее предпочтительной жирной кислотой является стеариновая кислота, пальмитиновая кислота или их смесь. Жирная кислота в композиции более предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 5 до 20% от веса композиции. Мыла могут включать соли жирных кислот со щелочными металлами, такие как натриевые или калиевые соли, наиболее предпочтительным является стеарат калия. Мыло предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 0,1 до 10%, более предпочтительно от 0,5 до 3% от веса композиции. Обычно основу быстровпитывающегося крема в композициях для ухода за кожей готовят путем отмеривания нужного количества общего жирного компонента и смешивания с гидроксидом калия в желаемых количествах. Мыло обычно формируется ίη δίΐιι во время перемешивания.

Количество воды в носителе может, например, находиться в диапазоне от 1 до 99%, более предпочтительно от 5 до 90%, еще более предпочтительно от 35 до 80%, оптимально от 40 до 70% от веса композиции для ухода за кожей.

Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит осветляющее кожу средство. Осветляющее кожу средство предпочтительно выбрано из одного или более из соединений, представляющих собой витамин В3 или его производное, например ниацин, никотиновую кислоту или ниацинамид, или другие хорошо известные осветляющие кожу средства, например адапален, экстракт алоэ, лактат аммония, производные анетола, экстракт яблока, арбутин, азелаиновая кислота, койевая кислота, экстракт бамбука, экстракт толокнянки, Ь1еб11а 1иЬег. экстракт Ьир1еигит £а1са1ит, экстракт кровохлебки, бутилгидроксианизол, бутилгидрокситолуол, цитратные эфиры, Чуань Сюн, Данг Гуй, деоксиарбутин, производные 1,3-дифенилпропана, 2,5-дигидроксибензойная кислота и ее производные, 2-(4ацетоксифенил)-1,3-дитиан, 2-(4-гидроксифенил)-1,3-дитиан, эллаговая кислота, эсцинол, производные эстрагола, Рабеои! (РегИарйагт), РапдРепд, экстракт фенхеля, экстракт ганодермы, гаобен, Са1и11пе \νΐιίΙешпд (Сай1е£о88е), гентизиновая кислота и ее производные, глабридин и его производные, глюкопиранозил-1-аскорбат, глюконовая кислота, гликолевая кислота, экстракт зеленого чая, 4-гидрокси-5-метил3[2Н]-фуранон, гидрохинон, 4-гидроксианизол и его производные, производные 4-гидроксибензойной кислоты, гидроксикаприловая кислота, инозитол аскорбат, экстракт лимона, линолевая кислота, магния аскорбилфосфат, Ме1а\\!1йе (Рейарйагт), экстракт белой шелковицы, экстракт корня шелковицы, 5октаноилсалициловая кислота, экстракт петрушки, экстракт трутовика санхвана, производные пирогаллола, производные 2,4-резорцина, производные 3,5-резорцина, экстракт шиповника, салициловая кислота, экстракт сонги, 3,4,5-тригидроксибензильные производные, транексамовая кислота, витамины, такие как витамин В6, витамин В12, витамин С и их производные, витамин А, дикарбоновые кислоты, производные резорцина (особенно производные 4-замещенного резорцина), экстракты растений νίζ. гиЫа и симплокос, гидроксикарбоновые кислоты, такие как молочная кислота и ее соли, например лактат натрия, и их смеси. Соединения витамина В3 (включая производные витамина В3), например ниацин, никотиновая кислота или ниацинамид, являются наиболее предпочтительными осветляющими кожу средствами по настоящему изобретению, наиболее предпочтительным является ниацинамид. Соединения

- 6 032098 витамина В3, в случае их применения, предпочтительно присутствуют в количестве в диапазоне от 0,1 до 10%, более предпочтительно от 0,2 до 5% от веса композиции.

Композиция предпочтительно дополнительно содержит одно или больше органических солнцезащитных веществ. Широкий ряд органических солнцезащитных веществ подходит для применения в комбинации с обязательными ингредиентами по настоящему изобретению. Подходящие УФ-А/УФ-В солнцезащитные вещества включают 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, октилдиметил п-аминобензойную кислоту, дигаллоилтриолеат, 2,2-дигидрокси-4-метоксибензофенон, этил-4-(бис-(гидроксипропил)) аминобензоат, 2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат, 2-этилгексилсалицилат, глицерил п-аминобензоат,

3.3.5- триметилциклогексилсалицилат, метилантраниллат, п-диметил-аминобензойную кислоту или аминобензоат, 2-этилгексил-п-диметил-аминобензоат, 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислоту, 2-(пдиметиламинофенил)-5-сульфобензоксазоевую кислоту, 2-этилгексил-п-метоксициннамат, бутилметоксидибензоилметан, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, октилдиметил-п-аминобензойную кислоту и их смеси. Наиболее подходящими органическими солнцезащитными веществами являются 2-этилгексил-пметоксициннамат, бутилметоксидибензоилметан или их смесь.

В композиции по настоящему изобретению можно применять безопасное и эффективное количество органического солнцезащитного вещества. Композиция предпочтительно содержит от 0,1 до 10%, более предпочтительно от 0,1 до 5% органического солнцезащитного вещества.

Другие вещества, которые можно включать в косметически приемлемый носитель, включают растворители, влагоудерживающие вещества, загустители и порошки. Примерами каждого из перечисленного типа веществ, которые можно применять по отдельности или в виде смесей, являются следующие:

Растворители включают этиловый спирт, изопропанол, ацетон, моноэтиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля и их смеси.

Влагоудерживающие вещества включают соединения типа многоатомных спиртов. Типичные многоатомные спирты включают полиалкиленгликоли и более предпочтительно алкиленполиолы и их производные, включая пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, полиэтиленгликоль и их производные, сорбит, гидроксипропил сорбит, гексиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, изопренгликоль,

1.2.6- гексантриол, глицерин, этоксилированный глицерин, пропоксилированный глицерин и их смеси. Количество влагоудерживающего вещества может находиться в диапазоне, например, от 0,5 до 50%, более предпочтительно от 1 до 15% от веса композиции. Наиболее предпочтителен глицерин. Количества глицерина могут находиться в диапазоне, например, от 0,5 до 50%, более предпочтительно от 1 до 35%, оптимально от 2 до 15% от веса композиции.

В композицию можно включать широкий ряд загустителей. Иллюстративными, но не ограничивающими примерами, являются стеариновая кислота, акриламид/натрия акрилоилдиметилтаурат сополимер (Апйойех АУС), гидроксиэтил акрилат/натрия акрилоилдиметилтаурат сополимер, алюминия крахмала октенилсукцинат, полиакрилаты (такие как карбомеры, включая загустители СагЬоро1® 980, СагЬоро1® 1342, Рети1еп ТЙ-2® и и11гсх®). полисахариды (включая ксантановую камедь, гуаровую камедь, пектин, каррагенановые смолы и смолы склероции), целлюлозы (включая карбоксиметил целлюлозу, этил целлюлозу, гидроксиэтил целлюлозу и метилгидроксиметил целлюлозу), минеральные вещества (включая тальк, силикагель, оксид алюминия, слюду и глины, где последняя представлена бентонитами, гекторитами и аттапульгитами), силикат магния-алюминия и их смеси. Количества загустителей могут находиться в диапазоне, например, от 0,05 до 10%, более предпочтительно от 0,3 до 2% от веса композиции.

Порошки включают мел, тальк, фуллерову глину, каолин, крахмал, смолы, коллоидный силикагель, полиакрилат натрия, тетраалкил и/или триалкил ариламмония смектиты, химически модифицированный силикат магния-алюминия, органически модифицированную монтмориллонитовую глину, гидратированный силикат алюминия, пирогенный диоксид кремния, карбоксивинильный полимер, натрия карбоксиметил целлюлозу и моностеарат этиленгликоля.

Композиция может иметь любой известный формат, более предпочтительные форматы представляют собой крема или лосьоны.

Композиция для ухода за кожей по настоящему изобретению представляет собой композицию, подходящую для наружного нанесения на кожу человека, включая несмываемые продукты и смываемые продукты, которые нужно смывать. Предпочтительно данный термин охватывает текучую жидкость, и, в частности, увлажнитель, а не продукт для макияжа. Наиболее предпочтительны несмываемые композиции. Термин несмываемая при использовании в отношении описанных в настоящем тексте композиций означает, что композицию наносят или втирают в кожу и оставляют на ней. Термин смываемая при использовании в отношении описанных в настоящем тексте композиций означает средство для очистки кожи, которое наносят на кожу или втирают в кожу и смывают практически сразу после нанесения.

Упаковкой для композиций по настоящему изобретению может являться банка или туба, а также любой другой формат, обычно применяемый для косметических средств, крема, продуктов для умывания или лосьонов. Композиции можно наносить наружно, и предпочтительно на квадратный сантиметр кожи наносят 1-4 мг композиции.

- 7 032098

Термин кожа при использовании в настоящем тексте включает кожу лица (за исключением век и губ), шеи, груди, живота, спины, рук, подмышек, кистей рук и ног. Предпочтительно термин кожа означает кожу на лице, отличную от век и губ.

Полимерный краситель и/или композиция по настоящему изобретению предпочтительно обеспечивают положительный косметический эффект для кожи человека, на которую их наносят. Примеры положительного косметического эффекта включают придание или усиление натурального цвета кожи, придание или усиление розового цвета или их комбинацию.

В наиболее предпочтительном варианте осуществления положительный косметический эффект характеризуется пролонгированным действием. Под пролонгированным действием подразумевается, что положительный косметический эффект сохраняется после стирания и/или мытья. Предпочтительно обеспечиваемый положительный косметический эффект продолжителен в такой степени, что он все еще сохраняется после промывания обработанной кожи водой (25°С) в течение одной минуты.

Далее описаны примеры, предназначенные для облегчения понимания настоящего изобретения. Приведенные примеры не ограничивают объем формулы изобретения.

Примеры

Для получения описанных ниже полимерных красителей использовали следующую экспериментальную методику: 5 г полимера растворяли в воде до полного растворения полимера (от 30 до 400 мл воды в зависимости от полимера). В полученный раствор добавляли 1,5 г активного красного 2 вместе с 0,75 г карбоната калия. Раствор оставляли перемешиваться на 20 ч. После реакции продукт подвергали диализу в воде (отсекающее значение М\\=14000) в течение 72 ч (за исключением примера 1, где диализ проводили с отсекающим значением М\г=2000 и в течение 48 ч). Воду удаляли на роторном испарителе или методом лиофилизации. Проводили анализ полученного продукта методом УФ-видимой спектроскопии и вычисляли процент фиксации красителя на полимере сравнением с результатом УФ-видимой спектроскопии отдельно для красителя. Если весь доступный краситель фиксировался на полимере, то фиксацию считали 100%-ной, а если фиксации совсем не происходило (т.е. нет реакции=весь краситель удаляется при диализе), то фиксация составляла 0%. Значения фиксации обычно имеют достоверность +/-20%.

Пример получения 1.

Полимерный краситель получали дериватизацией полиэтиленимина (Ьира8о1 С35 от ВАЗЕ 2000) Активным Красным 2. Для реакции использовали 30 мл воды. Фиксация красителя составила 100%.

Пример получения 2.

Полимерный краситель получали дериватизацией полиуретана (Ьиуке!® Р.И.К.. от ВАЗЕ) Активным Красным 2. Для реакции использовали 30 мл воды. Фиксация красителя составила 42%.

Пример получения 3.

Полимерный краситель получали дериватизацией Поликватерниума-4 (СЕЬриАТ® от ΑΕζοΝοΕοΙ) Активным Красным 2. Для реакции использовали 300 мл воды. Во время реакции применяли перемешивание магнитной мешалкой. После реакции добавляли НС1 в раствор РО-4 для гарантии полного растворения. Фиксация красителя составила 63%.

Пример получения 4.

Полимерный краситель получали дериватизацией Поликватерниума-37 Активным Красным 2. Поликватерниум-37 синтезировали по литературным методикам. Для реакции использовали 100 мл воды. Фиксация красителя составила 51%.

Пример получения 5.

Полимерный краситель получали дериватизацией альгината (СРШЗТЕЭ® А1дша!е от Эапксо) Активным Красным 2. Для реакции использовали 250 мл воды. Фиксация красителя составила 26%.

Пример получения 6.

Полимерный краситель получали дериватизацией каппа-каррагенана (СКШЗТЕЭ® Саггадееиаи от Эапксо) Активным Красным 2. Для реакции использовали 300 мл воды. Фиксация красителя составила 89%. Каррагенан сначала суспендировали в воде, нагревали до 60°С для ускорения растворения и затем снова охлаждали до комнатной температуры перед добавлением Активного Красного 2 и К₂СО₃ для начала реакции дериватизации.

Пример получения 7.

Полимерный краситель получали дериватизацией гидроксипропил метилцеллюлозы (НРМС4000 от ЗЫи-Еки) Активным Красным 2. Для реакции использовали 400 мл воды. Фиксация красителя составила 100%.

Пример получения 8.

Полимерный краситель получали дериватизацией казеината (казеинат натрия от Айашак) Активным Красным 2. Для реакции использовали 250 мл воды. Фиксация красителя составила 78%.

Пример получения 9.

Полимерный краситель получали дериватизацией лактальбумина (альбумин из молока от ТС1) Ак

- 8 032098 тивным Красным 2. Для реакции использовали 350 мл воды. Фиксация красителя составила 79%.

Пример 10.

Применяли состав быстро впитывающейся кремовой основы, приведенный в табл. 1. Таблица 1

Ингредиент	% вес/вес
Стеариновая кислота	17
Ниацинамид	1,25
Глицерин	1
Нейтрализующее средство (основание)	0,48
Цетиловый спирт	0,53
Диметикон	0,5
Цетостеарил этилгексаноат (и) изопропил миристат	1
Метил/пропил парабен	о,3
Раг5о1 МСХ (Этилгексил метоксициннамат)	0,75
Раг5о11789 (Бутилметокси дибензоилметан)	0,4
Диоксид титана (80 нм)¹	0,6
Диоксид титана (400-700 нм)²	0,1
Минорные компоненты·’	1,05
Вода	до 100

1. ΜΤ700Ζ=Диоксид титана (и) стеариновая кислота (и) гидроксид алюминия, поставляемые ТЛУСЛ - размер в скобках это первичный размер частиц.

2. 8Л-ТЯ-10=Диоксид титана (и) диметилполисилоксан, поставляемые Μίνοδίιί Καχί 1пс. - размер в скобках это первичный размер частиц.

3. Минорные компоненты включают витамины, отдушки, отшелушивающие средства, бактерицидные средства и другие средства, обеспечивающие благоприятный косметический эффект.

К порциям полученной основы добавляли либо полимерные красители, описанные в примерах 1-9, либо красный пигмент оксид железа (0,03 вес.%). В случае полимерных красителей из примеров 1-9 каждый из них добавляли в количестве, достаточном для создания в составе концентрации 0,03 вес.% красителя Активного Красного 2 (ЯК2). Например, для каррагенана-ЯК2 (пример 6) было вычислено содержание заместителя ЯК2 примерно 20 вес.% от общего веса полимера. Поэтому 0,15 вес.% каррагенана-ЯК2 добавляли в состав для получения концентрации 0,03 вес.% красителя Активного Красного 2 в финальном составе.

Полученные продукты для ухода за кожей затем тестировали по следующей методике:

1. Подготовка свиной кожи: свиную кожу с задней части туши покупали как пищевой отход на продуктовом рынке. Удаляли избыток подкожного жира и волосы. Затем кожу резали на куски размером 3x2 см для проведения экспериментов;

2. Скрининговые эксперименты:

a. Свиную кожу очищали с применением 0,1 г пенки для лица для удаления избытка жира с поверхности, и избыток воды удаляли бумажной салфеткой. Внешний вид кожи фиксировали с помощью фотосистемы Ωίβίονο (УепуИе).

b. 12 мг быстро впитывающегося крема втирали массирующими движениями в участок кожи в течение 30 с. Делали фото системой Э^еуе через 1 мин после нанесения крема.

c. Обработанную свиную кожу снова промывали с применением 0,1 г пенки для лица с массирующими движениями в течение 30 с, и избыток воды удаляли бумажной салфеткой. Внешний вид кожи фиксировали с помощью фотосистемы Э^еуе (УсгЮбс).

Цвет кожи определяли по фотографиям кожи и выражали как значение С1Е Ь*а*Ь*. Ь* представляет собой светлость (100 - белый, 0 - черный), а* - это шкала от зеленого (-уе значения) до красного (+уе значения) и Ь* - это шкала от синего (-уе значения) до желтого (+уе значения). Изменение светлости и красно-зеленого цвета до и после нанесения крема вычисляли как

ДЬ=Ь(до)-Ь (после),

Да=а(после)-а (до).

Положительное значение ДЬ означает потемнение кожи. Положительное значение Да означает покраснение кожи. При придании красного цвета ожидается увеличение ДЬ и Да.

Результаты представлены в табл. 2. Приведенные значения являются средними из 3 измерений с 95%-ными доверительными интервалами.

- 9 032098

Таблица 2

Краситель	ДЬ при нанесении	дь после мытья	Да при нанесении	Да после мытья
Нет	-0,1910,31	-0,3910,28	-0,4010,07	-0,3410,12
Пример 1	0,9010,17	-0,3010,19	1,9010,60	0,1010,12
Пример 2	2,0810,15	1,8910,53	4,9310,60	4,5511,11
Пример 3	2,6410,20	2,4410,35	5,3410,36	5,0810,11
Пример 4	0,9910,19	0,3710,65	2,7210,66	1,6410,43
Пример 5	2,4710,11	2,3510,19	5,3310,33	5,2510,24
Пример 6	2,51±0,49	2,7210,35	5,6610,46	5,9110,79
Пример 7	1,8410,23	1,4710,52	4,1010,25	3,3610,40
Пример 8	1,8310,54	1,48±0,18	4,4510,07	3,3510,28
Пример 9	1,9810,17	1,4910,57	4,4510,29	3,6710,74
Пигмент	0,3610,41	0,1310,45	0,7810,23	0,0010,28

Полученные данные показывают, что полимерные красители придают коже цвет. Этот цвет устойчив к последующему мытью, как показывают сходные значения Да при нанесении и после мытья. Пигмент сравнения придавал коже меньше цвета (меньшее значение Да) и смывался, поскольку значение Да возвращалось к нулю после мытья.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Композиция для ухода за кожей, содержащая:

a) водорастворимый полимерный краситель, содержащий полимерную основу, к которой ковалентно присоединен отрицательно заряженный заместитель, представляющий собой реакционноспособный краситель; и

b) косметически приемлемый носитель;

где полимерный краситель присутствует в количестве от 0,00001 до 0,1% в пересчете на вес заместителя, представляющего собой реакционноспособный краситель, относительно веса композиции для ухода за кожей, где полимерная основа сформирована из полиэтиленимина, полисахарида, полиуретана или полимера, имеющего ΙΝί,Ί обозначение Поликватерниум.
2. Композиция для ухода за кожей по п.1, в которой заместитель, представляющий собой реакционноспособный краситель, содержит одну или больше реакционноспособных групп, выбранных из дихлортриазинила, дифторхлорпиримидина, монофтортриазинила, дихлорхиноксалина, винилсульфона, дифтортриазина, монохлортриазинила, бромакриламида и трихлорпиримидина.
3. Композиция для ухода за кожей по п.1 или 2, в которой заместитель, представляющий собой реакционноспособный краситель, содержит один или больше хромофоров, выбранных из азогрупп, антрахинона, фталоцианина, формазана и трифендиоксазина.
4. Композиция для ухода за кожей по любому из предшествующих пунктов, в которой заместитель, представляющий собой реакционноспособный краситель, является сульфонированным.
5. Композиция для ухода за кожей по любому из предшествующих пунктов, в которой полимерная основа сформирована из полисахарида, предпочтительно анионного полисахарида.
6. Композиция для ухода за кожей по п.5, в которой полимерная основа сформирована из анионного полисахарида, выбранного из каррагенана, альгината или их смеси.
7. Композиция для ухода за кожей по любому из предшествующих пунктов, в которой полимерная основа сформирована из полимера, имеющего обозначение Поликватерниум, предпочтительно из Поликватерниума-4 или Поликватерниума-37.
8. Композиция для ухода за кожей по любому из предшествующих пунктов, содержащая осветляющее кожу средство, предпочтительно включающее витамин В3.
9. Применение композиции по любому из предшествующих пунктов для достижения положительного косметического эффекта, выбранного из придания или усиления натурального цвета кожи, придания или усиления розоватого цвета или их комбинации.
10. Применение водорастворимого полимерного красителя для достижения положительного косметического эффекта, выбранного из придания или усиления натурального цвета кожи, придания или усиления розоватого цвета или их комбинации; где полимерный краситель содержит полимерную основу, к которой ковалентно присоединен отрицательно заряженный заместитель, представляющий собой реакционноспособный краситель, где полимерная основа сформирована из полиэтиленимина, полисахарида, полиуретана или полимера, имеющего ΙΝί,Ί обозначение Поликватерниум.
11. Применение по п.9 или 10, где положительный косметический эффект обеспечивается пролонгированно.