EA031079B1 - Кислородонепроницаемая пленка для трубы - Google Patents
Кислородонепроницаемая пленка для трубы Download PDFInfo
- Publication number
- EA031079B1 EA031079B1 EA201690028A EA201690028A EA031079B1 EA 031079 B1 EA031079 B1 EA 031079B1 EA 201690028 A EA201690028 A EA 201690028A EA 201690028 A EA201690028 A EA 201690028A EA 031079 B1 EA031079 B1 EA 031079B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- layer
- film
- lldpe
- pipe
- polymer
- Prior art date
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title abstract description 11
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 106
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 106
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 325
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 140
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 39
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 38
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 35
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- -1 polybutylene Polymers 0.000 claims description 29
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 22
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 16
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 16
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims description 14
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 12
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 6
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 3
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 4
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 5
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005674 acyclic monoalkenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003313 Bynel® Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000006653 Ziegler-Natta catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006213 ethylene-alphaolefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011990 phillips catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L47/00—Connecting arrangements or other fittings specially adapted to be made of plastics or to be used with pipes made of plastics
- F16L47/02—Welded joints; Adhesive joints
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/05—5 or more layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/246—All polymers belonging to those covered by groups B32B27/32 and B32B27/30
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L2011/047—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with a diffusion barrier layer
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L58/00—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
- F16L58/18—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation specially adapted for pipe fittings
- F16L58/181—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation specially adapted for pipe fittings for non-disconnectible pipe joints
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к сборному изделию из трубы, окруженной многослойной кислородонепроницаемой пленкой, в котором указанная многослойная кислородонепроницаемая пленка содержит в следующем порядке: a) слой, содержащий 60-100 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) и 0-40 мас.% полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), b) первый связывающий слой, c) полярный кислородонепроницаемый слой, d) второй связывающий слой и e) слой, содержащий 60-100 мас.% ЛПЭНП и 0-40 мас.% ПЭНП, предпочтительно в котором труба находится ближе к слою e), чем к слою a).
Description
Настоящее изобретение относится к сборному изделию из трубы, окруженной многослойной кислородонепроницаемой пленкой, в котором указанная многослойная кислородонепроницаемая пленка содержит в следующем порядке: а) слой, содержащий 60-100 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) и 0-40 мас.% полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), Ь) первый связывающий слой, с) полярный кислородонепроницаемый слой, d) второй связывающий слой и е) слой, содержащий 60-100 мас.% ЛПЭНП и 0-40 мас.% ПЭНП, предпочтительно в котором труба находится ближе к слою е), чем к слою а).
031079 В1
Настоящее изобретение относится к сборному изделию, содержащему трубу, окруженную кислородонепроницаемой пленкой. Настоящее изобретение также относится к способу изготовления такого сборного изделия. Настоящее изобретение, кроме того, относится к многослойной кислородонепроницаемой пленке и применению такой пленки для придания трубе кислородонепроницаемости.
Известна труба для транспортирования воды, имеющая кислородонепроницаемую пленку. Требования к непроницаемой пленке являются относительно строгими в том смысле, что непроницаемая пленка должна оставаться неповрежденной в течение 50 лет. Это обычно проверяют в испытаниях, в которых температуру пленки повышают и понижают от 20 до 90°C 5000 раз в соответствии с документом ISO17455:2005 (Method I: dynamic test).
В публикации ЕР 1146273 описывается многослойная труба для циркуляции горячей воды, содержащая слой композиции (С) термопластической смолы, содержащий от 50 до 99 мас.% сополимера (А) этилена-винилового спирта (ЭВС) и от 1 до 50 мас.% многослойных полимерных частиц (В), слой клеящей смолы (F) и слой термопластической смолы (Е). Трубу изготавливают в результате соэкструзионного формования. В качестве примеров термопластической смолы (Е) упоминаются полиолефины, такие как полиэтилен высокой плотности, средней плотности или низкой плотности, а также полиамидные смолы, смолы сложных полиэфиров, полистирольные смолы, поливинилхлоридные смолы, акриловые смолы, полиуретановые смолы, поликарбонатные смолы и поливинилацетатные смолы.
Процессом соэкструдирования нелегко управлять вследствие различия теплофизических свойств полимеров между термопластической смолой, составляющей самый внутренний слой (основной компонент трубы), и сополимером ЭВС. Слой сополимера ЭВС также является более жестким в сопоставлении с основным компонентом. Это может привести к разрушению сополимера ЭВС, что в результате приводит к появлению воздушных зазоров или ограничений по углу изгибания трубы. Слой сополимера ЭВС на поверхности трубы не является гладким при изготовлении в результате соэкструдирования. Слой сополимера ЭВС, кроме того, может привести к появлению производственных проблем, поскольку сополимер ЭВС может деструктировать во время изготовления, что требует остановки производственной линии для очищения перед возобновлением производства.
Один дополнительный недостаток заключается в трудности, встречающейся во время сваривания труб. Сваривание труб, снабженных слоем сополимера ЭВС, требует удаления слоя сополимера ЭВС на кромках труб перед тем, как они могут быть сварены. Для обеспечивания хорошего сваривания требуется полное удаление слоя сополимера ЭВС. После удаления слоя сополимера ЭВС с кромок труб кромки вводят в соединение и сваривают в результате электроиндукционного герметизирования.
Удаление слоя сополимера ЭВС с кромок трубы обычно осуществляют в результате соскребания слоя сополимера ЭВС, что представляет собой процесс, занимающий много времени. Соскребание даже может привести к чрезмерному уменьшению наружного диаметра трубы при негативных последствиях с точки зрения водонепроницаемости по месту соединения. Образуются воздушные зазоры, которые требуется заполнять клеями.
Кроме того, область соединения не обладает кислородонепроницаемостью. Поэтому вместе с увеличением количества областей соединения увеличивается риск коррозии на металлических деталях.
Цель настоящего изобретения заключается в предложении сборного изделия из кислородонепроницаемой пленки и трубы, размещенной в ней, в котором разрешаются вышеупомянутые и/или другие проблемы.
В соответствии с этим, настоящее изобретение предлагает сборное изделие из трубы, окруженной многослойной кислородонепроницаемой пленкой, причем указанная кислородонепроницаемая пленка содержит в следующем порядке:
a) слой, содержащий 60-100 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) и 0-40 мас.% полиэтилена низкой плотности (ПЭНП),
b) первый связывающий слой,
c) полярный кислородонепроницаемый слой,
d) второй связывающий слой и
e) слой, содержащий 60-100 мас.% полимера ЛПЭНП и 0-40 мас.% полимера ПЭНП.
В одном специальном варианте осуществления труба может быть ближе к слою е), чем к слою а).
Кислородонепроницаемая пленка может быть размещена вокруг трубы в результате обертывания пленки вокруг трубы при одновременном растяжении. Полимер ЛПЭНП в слоях а) и е) вносит свой вклад в гибкость и растяжимость пленки, что делает возможными стягивание пленки вокруг трубы и ее фиксацию на трубе. Пленку обертывают вокруг трубы при обращении слоя е) вовнутрь, то есть, при обращении его к трубе, и обращении противоположного слоя а) наружу. Пленку, соответствующую изобретению, обычно обертывают вокруг трубы 1-10 раз, чаще 3-5 раз.
Степень растяжения в общем случае находится в диапазоне от 1,1 до 5, предпочтительно от 1,3 до 3, более предпочтительно от 1,5 до 2.
В способах предшествующего уровня техники полимерную трубу, снабженную кислородонепроницаемой пленкой на основе сополимера ЭВС, изготавливают в результате соэкструдирования полимера, составляющего трубу, клея, такого как материалы на основе привитого полипропилена (ПП) (например,
- 1 031079 продукт Admer® QF 551 Е: смола полипропилена, модифицированного ангидридом, от компании Mitsui Chemicals), и сополимера ЭВС. Кислородонепроницаемое покрытие на основе сополимера ЭВС прочно пристает к трубе из полибутилена (ПБ) при использовании клея, что делает затруднительными удаление покрытия и его стягивание с трубы. В порядке сопоставления сборное изделие, соответствующее настоящему изобретению, не требует наличия клея между многослойной кислородонепроницаемой пленкой и трубой. В соответствии с этим, многослойная кислородонепроницаемая пленка может быть удалена с трубы просто в результате отслаивания ее с трубы или в результате скатывания пленки в продольном направлении.
В соответствии с этим два сборных изделия, содержащих трубы и кислородонепроницаемые пленки, соответствующие изобретению могут быть легко соединены. Кислородонепроницаемые пленки могут быть легко удалены с соответствующих кромочных частей труб. Обнаженные кромочные части после этого могут быть расположены в соединении, и в соответствии с известным способом может быть проведено сваривание.
Одно дополнительное преимущество настоящего изобретения может заключаться в том, что полярный кислородонепроницаемый слой является хорошо защищенным от влажности вследствие присутствия полиэтилена в многослойной пленке. В настоящем изобретении кислородонепроницаемый слой заключен в сэндвичевую структуру при использовании слоев, содержащих ЛПЭНП, что может исключить или уменьшить потребность в дополнительном полиэтиленовом слое. Сэндвичевая структура также обеспечивает для полярного кислородонепроницаемого слоя более надежную защиту от воды при возникновении протечки трубы, а в более общем случае в окружающих средах с высокой влажностью (например, при прокладке трубы в грунте).
Одно дополнительное преимущество настоящего изобретения может заключаться в том, что изготовление кислородонепроницаемой пленки осуществляют отдельно от трубы, что делает возможными более высокие производительности и гибкость при обращении с трубной заготовкой.
Процесс обертывания многослойной пленки вокруг трубы в соответствии с изобретением, кроме того, делает возможным покрытие только желаемых частей трубы многослойной пленкой. В случае необходимости сваривания труб покрытие только желаемых частей подложки имеет преимущество, заключающееся в отсутствии необходимости удаления пленки.
Многослойная пленка
В контексте изобретения под многослойной пленкой подразумевается то, что пленка содержит по меньшей мере пять слоев, например, пять, шесть, семь, восемь, девять, десять, одиннадцать или двенадцать слоев. Предпочтительно для легкости изготовления количество слоев в многослойной пленке является нечетным, например количество слоев в многослойной пленке составляет пять, семь, девять или одиннадцать.
Поверхность пленки, которая подлежит расположению по соседству с трубой, в настоящем документе иногда называют внутренней поверхностью. Поверхность пленки, наиболее удаленную от трубы, в настоящем документе иногда называют внешней поверхностью.
В пленке с пятислойной структурой слой е) присутствует на внутренней поверхности, а слой а) присутствует на внешней поверхности. В пленках, включающих семь и более слоев, (описываемый далее) слой f) присутствует на внутренней поверхности, а (описываемый далее) слой g) присутствует на внешней поверхности.
Способ получения пленки
Многослойные пленки настоящего изобретения могут быть получены при использовании любого способа, известного на современном уровне техники. Многослойные структуры могут быть получены, например, при использовании способа соэкструдирования с раздувом пленки, например, в соответствии с описанием в публикации Film Extrusion Manual (TAPPI PRESS, 2005, ISBN 1-59510-075-X, Editor Butler, pages 413-435).
Например, в способе соэкструдирования различные смолы могут быть сначала расплавлены в раздельных экструдерах, а после этого сведены друг с другом в блоке питания. Блок питания представляет собой ряд из проточных каналов, которые сводят слои друг с другом в однородном потоке. После этого из данного блока питания данный многослойный материал перетекает через адаптер и вытекает из экструзионной головки для изготовления пленок. Экструзионная головка для изготовления выдувной пленки может быть экструзионной головкой с кольцеобразным соплом. Диаметр экструзионной головки может находиться в диапазоне от нескольких сантиметров до более чем трех метров. Расплавленный пластик вытягивают снизу вверх из экструзионной головки при использовании пары тянущих валиков, расположенной высоко над экструзионной головкой (в диапазоне, например, от 4 м до более чем 20 м). Изменение скорости данных тянущих валиков будет приводить к изменению толщины (толщины стенки) пленки. Вокруг экструзионной головки может быть предусмотрен кольцевой зазор для подачи воздуха. Воздух, выходящий из кольцевого зазора для подачи воздуха, охлаждает пленку по мере ее прохождения снизу вверх. В центре экструзионной головки может иметься выпускное отверстие для воздуха, из которого сжатый воздух может быть принудительно подан в центр экструдированного круглого профиля, что приводит к созданию рукава пленки. Это обеспечивает расширение экструдированного круглого попе
- 2 031079 речного сечения с определенной степенью (в несколько диаметров экструзионной головки). Данная степень, называемая степенью раздува, может находиться в диапазоне от всего лишь нескольких% до, например, более чем 300% от первоначального диаметра. Тянущие валики сплющивают рукав пленки с образованием двойного слоя пленки, ширина которой (называемой плоским рукавом) равна 1/2 окружности рукава пленки. После этого данная пленка может быть подвергнута наматыванию на бобину или печати, резке на профили и термосвариванию для получения мешков или других товарных позиций.
Термосваривание может быть, например, осуществлено при использовании герметизирующего оборудования, такого как прессующая упаковочная машина, которая, например, описывается в публикации US 3753331.
Один дополнительный подходящий для использования способ получения представляет собой отливку или экструдирование с отливкой пленки. Получение многослойной пленки в результате отливки хорошо известно на современном уровне техники. Получение многослойной пленки в соответствии с изобретением может быть осуществлено в соответствии с описанием в публикации Handbook of plastic films (E. M. Abdel-Bary, iSmithers Rapra Publishing, 2003, pages 16-17).
В общем случае отливка представляет собой непрерывную операцию расплавления и транспортирования полимера в нагретом узле из шнека и цилиндра. Полимер экструдируют через щель на охлажденный, высокополированный вращающийся валик, где полимер закаливается с одной стороны. Пленку отправляют на второй валик для охлаждения на другой стороне. В альтернативном варианте, полимерное полотно пропускают через закалочный резервуар для охлаждения. После этого пленку пропускают через систему валиков, которые имеют различное назначение, и, в конечном счете, сматывают в рулон для хранения.
Слои а) и е)
Слой а) вносит свой вклад в придание пленке требуемых гибкости и растяжимости. Слой а) образует внешнюю поверхность пленки в пятислойной пленочной структуре. В других вариантах осуществления на слое а) могут быть предусмотрены один или несколько дополнительных слоев.
Подобно слою а) свой вклад в придание пленке требуемых гибкости и растяжимости вносит слой е). Слой е) образует внутреннюю поверхность пленки в пятислойной пленочной структуре. В других вариантах осуществления на слое е) могут быть предусмотрены один или несколько дополнительных слоев.
Подходящие для использования материалы для слоя е) являются теми же самыми, что и для слоя а). Слой а) и слой е) в своей основе могут иметь идентичные или различные материалы.
Предпочтительно слой а) и слой е) образованы из идентичного материала (например, содержат все идентичные компоненты в идентичных количествах) и/или содержат идентичные полимеры ЛПЭНП и ПЭНП. Однако возможными также являются и содержание слоем а) и слоем е) полимеров ЛПЭНП и ПЭНП в различных количествах и/или содержание слоем а) и слоем е) различных типов полимеров ЛПЭНП и ПЭНП. Также возможным является и содержание слоем а) и слоем е) различных типов добавок в различных количествах.
Слой а) и слой е) содержат по меньшей мере 60 мас.% полимера ЛПЭНП. Слой а) и/или слой е) могут содержать по меньшей мере 75 мас.%, по меньшей мере 85 мас.%, по меньшей мере 90 мас.%, по меньшей мере 95 мас.%, по меньшей мере 98 мас.% или по меньшей мере 99 мас.% полимера ЛПЭНП. Слой а) и/или слой е) также могут состоять из полимера ЛПЭНП.
Слой а) и/или слой е) могут содержать и другие компоненты помимо полимера ЛПЭНП. Например, слой а) может дополнительно содержать добавки, например, добавки, описанные в настоящем документе, и/или другие полимеры, например, другие полиолефины, например, полиэтилен низкой плотности и/или полиэтилен высокой плотности и/или пластомеры.
Слой а) и/или слой е) могут содержать полимер ПЭНП в дополнение к полимеру ЛПЭНП. Присутствие полимера ПЭНП в слое а) является выгодным для придания желательных характеристик текучести и стабильности рукава пленки во время получения пленки, которые являются выгодными в особенности при отсутствии какого-либо слоя, предусмотренного на слое а), и получении пленки при использовании способа соэкструдирования с раздувом пленки. В соответствии с этим настоящее изобретение предлагает предпочтительные варианты осуществления, в которых пленка обладает пятислойной структурой, где пленку получают при использовании способа соэкструдирования с раздувом пленки, и каждый слой, выбираемый из слоя а) и слоя е), содержит полимер ПЭНП в количестве 1-40 мас.%, предпочтительно 5-30 мас.%.
В случае получения пленки в результате отливки слой а) и/или слой е) предпочтительно содержат по меньшей мере 99 мас.% полимера ЛПЭНП, а более предпочтительно состоят из полимера ЛПЭНП.
В случаях предусматривания дополнительного слоя на слое а), слой а) будет содержать по меньшей мере 99 мас.% полимера ЛПЭНП, а более предпочтительно состоять из полимера ЛПЭНП. Подобным образом в случаях предусматривания дополнительного слоя на слое е), слой е) может содержать по меньшей мере 99 мас.% полимера ЛПЭНП, а более предпочтительно состоять из полимера ЛПЭНП. Это предпочтительно для улучшенной гибкости и растяжимости пленки при получении пленки как при использовании способа соэкструдирования с раздувом пленки, так и в результате отливки.
Сумма количества полимера ЛПЭНП и количества полимера ПЭНП в слое а) и/или слое е) может
- 3 031079 составлять по меньшей мере 95 мас.% или по меньшей мере 99 мас.% от массы слоя а). Слой а) и/или слой е) могут состоять из полимеров ЛПЭНП и ПЭНП.
Слой а) и слой е) могут дополнительно содержать полиэтилен высокой плотности и/или полипропилен, например, в количестве в диапазоне от 0 до 5 мас.%, от 0 до 3 мас.% или от 0 до 1 мас.%.
Слой е) может дополнительно содержать добавку, придающую клейкость. Добавка, придающая клейкость, может представлять собой, например, смолу на основе алифатического насыщенного углеводорода, такую как полиизобутен, смолу на основе алициклического насыщенного углеводорода. В случаях отсутствия у пленки предусмотренного дополнительного слоя на слое е) будет выгодным присутствие добавки, придающей клейкость, для обеспечения адгезии слоя е) к трубе. Присутствие добавки, придающей клейкость, также может оказаться выгодным и в случае предусматривания у пленки дополнительного слоя на слое е). В случае желательности присутствия добавки, придающей клейкость, в слое, образующем внутреннюю поверхность, добавка, придающая клейкость, может быть распределена в слое
е) и слое, образующем внутреннюю поверхность. Количество добавки, придающей клейкость, в слое е) в общем случае находится в диапазоне от 0,5 до 15 мас.%, предпочтительно от 1 до 10%, более предпочтительно от 3 до 8 мас.% при расчете на совокупную массу слоя е).
В одном подходящем для использования примере слой е) может содержать 50-75 мас.% полимера ЛПЭНП, 10-30 мас.% полимера ПЭНП и 1-10 мас.% полиизобутилена (ПИБ), где сумма количеств полимеров ЛПЭНП, ПЭНП и ПИБ составляет 95-100 мас.%.
Полимеры ПЭНП. ЛПЭНП и ПЭВП и ПП
Способы получения полимеров ПЭНП, ПЭВП и ЛПЭНП обобщенно представлены в публикации Handbook of Polyethylene, Andrew Peacock (2000; Dekker; ISBN 0824795466), pages 43-66. Катализаторы могут быть разделены на три различных подкласса, в том числе катализаторы Циглера-Натта, катализаторы от компании Phillips и одноцентровые катализаторы. Последний класс представляет собой семейство различных классов соединений, при этом один из них представляет собой металлоценовые катализаторы. Как это разъясняется на с. 53-54 упомянутого справочника, полимер, получаемый в результате катализа Циглера-Натта, получают в результате взаимодействия металлоорганического соединения или гидрида металла из группы I-III с производным переходного металла из группы IV-VIII. Одним примером (модифицированного) катализатора Циглера-Натта является катализатор на основе тетрахлорида титана и металлоорганического соединения в виде триэтилалюминия. Различие между металлоценовыми катализаторами и катализаторами Циглера-Натта заключается в распределении активных центров. Катализаторы Циглера-Натта являются гетерогенными и включают множество активных центров. Следовательно, полимеры, полученные при использовании данных различных катализаторов, будут различаться в том, что касается, например, молекулярно-массового распределения и распределения сомономеров.
Под линейным полиэтиленом низкой плотности (ЛПЭНП) в соответствии с использованием в настоящем документе подразумевается сополимерный полиэтилен низкой плотности, включающий этилен и C3-Ci0 альфа-олефиновый сомономер, (сополимер этилена-альфа-олефина). Подходящие для использования альфа-олефиновые сомономеры включают 1-бутен, 1-гексен, 4-метилпентен и 1-октен. Предпочтительный сомономер представляет собой 1-гексен. Предпочтительно альфа-олефиновый сомономер присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 20 мас.% от сополимера этилена-альфа-олефина, более предпочтительно количестве в диапазоне от приблизительно 7 до приблизительно 15 мас.% от сополимера этилена-альфа-олефина.
Предпочтительно линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) имеет плотность, большую, чем 915 кг/м3. Первый предпочтительный тип полимера ЛПЭНП имеет плотность, составляющую по меньшей мере 915 кг/м3 и менее чем 930 кг/м3, более предпочтительно по меньшей мере 917 кг/м3 и самое большее 920 кг/м3. Второй предпочтительный тип полимера ЛПЭНП имеет плотность, составляющую по меньшей мере 930 кг/м3 и самое большее 940 кг/м3, более предпочтительно по меньшей мере 932 кг/м3 и самое большее 937 кг/м3.
Для целей изобретения плотность линейного полиэтилена низкой плотности, полиэтилена низкой плотности и полиэтилена высокой плотности определяют при использовании документа ISO 1872-2.
Предпочтительно индекс текучести расплава линейного полиэтилена низкой плотности находится в диапазоне от 0,1 до 4 г/10 мин, например, от 0,3 до 3 г/10 мин, например, от 0,2 до 2 г/10 мин, например, от 0,5 до 1,5 г/10 мин. Для целей изобретения индекс текучести расплава в настоящем документе определяют при использовании документа ISO1133:2011 (190°C/2,16 кг).
Технологии, подходящие для использования при изготовлении полимера ЛПЭНП, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: газофазная полимеризация в псевдоожиженном слое, полимеризация в растворе и суспензионная полимеризация. В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения полимер ЛПЭНП получен в результате проведения газофазной полимеризации в присутствии катализатора Циглера-Натта. В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом осуществления полимер ЛПЭНП может быть получен в результате проведения газофазной полимеризации в присутствии металлоценового катализатора.
Полимер ЛПЭНП в слое а) может представлять собой смесь из различных типов полимера ЛПЭНП, имеющих различные плотности, чему может быть свойственно преимущество, заключающееся в увели
- 4 031079 чении антиадгезионнных свойств пленки. Например, слой а) может содержать 60-80 мас.% полимера ЛПЭНП, имеющего плотность, составляющую по меньшей мере 915 кг/м3 и менее чем 930 кг/м3, более предпочтительно по меньшей мере 917 кг/м3 и, самое большее, 920 кг/м3, например, 918 кг/м3, и 20-40 мас.% полимера ЛПЭНП, имеющего плотность, находящуюся в диапазоне от 915 до 934 кг/м3, более предпочтительно составляющую по меньшей мере 932 кг/м3 и самое большее 937 кг/м3, например, 935 кг/м3.
Предпочтительно плотность полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) находится в диапазоне от 915 до 932, например, от 920 до 928 кг/м3. Предпочтительно индекс текучести расплава согласно определению при использовании документа ISO1133:2011 (190°C/2,16 кг) находится в диапазоне от 0,1 до 4 г/10 мин, например, от 0,3 до 3 г/10 мин, например, от 0,2 до 2 г/10 мин, например, от 0,5 до 1,5 г/10 мин.
Полимер ПЭНП, использующийся в настоящей пленке, может быть получен при использовании автоклавной технологии высокого давления и технологии трубчатого реактора.
Предпочтительно плотность полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) находится в диапазоне от 940 до 965 кг/м3. Предпочтительно индекс текучести расплава согласно определению при использовании документа ISO1133:2011 (190°C/2,16 кг) находится в диапазоне от 0,1 до 4 г/10 мин, например, от 0,3 до 3 г/10 мин, например, от 0,2 до 2 г/10 мин, например, от 0,5 до 1,5 г/10 мин.
Под полипропиленом в соответствии с использованием в настоящем документе подразумевается пропиленовый гомополимер или сополимер пропилена с α-олефином, например, α-олефином, выбираемым из группы α-олефинов, содержащих 2 или от 4 до 10 атомов С, например, этиленом, например, где количество α-олефина составляет менее чем 10 мас.% при расчете на совокупный пропиленовый сополимер.
Полипропилен и сополимер пропилена с α-олефином могут быть получены при использовании любой известной методики полимеризации, а также при использовании любой известной системы катализатора полимеризации. Что касается методик, то ссылка может быть дана на суспензионные, растворные или газофазные полимеризации; что касается системы катализатора, то ссылка может быть сделана на системы катализаторов Циглера-Натта, металлоценовых катализаторов или одноцентровых катализаторов. Все они сами по себе на современном уровне техники известны.
Предпочтительно полипропилен, использующийся в изобретении, представляет собой пропиленовый сополимер, предпочтительно сополимер пропилена и этилена.
Полипропилен имеет температуру плавления (Tm) в диапазоне от 140°C до 200°C и/или температуру кристаллизации (Tc) в диапазоне от 100 до 140°C, где значения Tm и Tc определяют при использовании дифференциальной сканирующей калориметрии в соответствии с документом ASTM D 3418-08 при использовании скорости сканирования 10°амин для образца в 10 мг и при использовании второго цикла нагревания.
Предпочтительно массовая скорость течения расплава полипропилена согласно определению при использовании документа ASTM D1238-10 (230°C/2,16 кг) находится в диапазоне 0,3-100 г/10 мин. Предпочтительно массовая скорость течения расплава полипропилена находится в диапазоне от 0,5 до 25 г/10 мин, более предпочтительно от 0,5 до 10 г/10 мин.
Слой b) и слой d)
Слой а) в общем случае является неполярным, а слой с) в общем случае является полярным. Слой b) осуществляет функцию соединения неполярного слоя а) и полярного слоя с).
Термин полярный слой является хорошо известным и в настоящем документе понимается как обозначение слоя, содержащего полярные полимеры. Полярные полимеры содержат атомы (например, кислорода), которые имеют отрицательный электрический заряд, и другие атомы (например, водорода), которые имеют положительный электрический заряд. В противоположность полярному слою электрический заряд в неполярном слое равномерно распределен по атомам.
Слой b) может относиться к любому типу, обычному для использования в качестве связывающего слоя при соединении полярного слоя и неполярного слоя в многослойной пленке. Предпочтительно слой
b) содержит функционализованный полиолефин, содержащий функциональные группы кислоты или ангидрида кислоты, например, (мет)акриловой кислоты или малеинового ангидрида. Это может быть, например, полиэтилен или полипропилен, на которые были привиты (мет)акриловая кислота или малеиновый ангидрид. Материалы, подходящие для использования в слое b), включают продукт Yparex OH042, описанный, например, в публикации WO 2006133968. Кроме того, подходящие для использования материалы включают продукт Amplify, поставляемый компанией DOW, и продукт Bynel, поставляемый компанией DuPont.
В особенно предпочтительных вариантах осуществления слой b) может содержать полимер ЛПЭНП, модифицированный ангидридом, такой как полимер ЛПЭНП, модифицированный малеиновым ангидридом.
Слой b) может, кроме того, содержать (немодифицированный) полимер ЛПЭНП. В подходящих для использования примерах слой b) содержит 50-80 мас.% полимера ЛПЭНП и 20-50 мас.% описанного выше функционализованного полиолефина. Присутствие полимера ЛПЭНП делает возможным исполь
- 5 031079 зование меньшего количества функционализованного полиолефина, что является выгодным с точки зрения стоимости.
Слой d) осуществляет функцию соединения неполярного слоя е) и полярного слоя с). Материалы, подходящие для использования в слое d), являются теми же самыми, что и в слое b). Слой b) и слой d) могут иметь в своей основе идентичные или различные материалы.
Предпочтительно слой b) и слой d) образованы из идентичного материала (например, содержат все идентичные компоненты в идентичных количествах) и/или содержат идентичный функционализованный полиолефин.
Однако возможными также являются и содержание слоем b) и слоем d) функционализованного полиолефина в различном количестве и/или содержание слоем b) и слоем d) различного функционализованного полиолефина.
Слой с)
Предпочтительно слой с) содержит сополимер этилена-винилового спирта (ЭВС). В настоящем документе понимается то, что сополимер ЭВС представляет собой омыленный сополимер на основе этилена-винилацетата, характеризующийся уровнем содержания этилена в диапазоне от 20 до 60 моль%.
Предпочтительно слой с) содержит по меньшей мере 60 мас.% сополимера ЭВС, более предпочтительно по меньшей мере 70%, например, по меньшей мере 80%, например, по меньшей мере 90%, например, по меньшей мере 99 мас.% при расчете на слой.
Предпочтительно слой с) дополнительно содержит 1-30 мас.% омыленного сополимера на основе этилена-винилацетата, характеризующегося уровнем содержания этилена, составляющим 70 моль% и более.
Предпочтительно сумма количеств сополимера ЭВС и омыленного сополимера на основе этиленавинилацетата, характеризующегося уровнем содержания этилена, составляющим 70 моль% и более, составляет по меньшей мере 95 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 99 мас.%, а предпочтительно составляет 100 мас.% при расчете на совокупную массу слоя с).
Предпочтительно слой с) представляет собой или содержит слой композиции смолы, описанный в публикации ЕР 2286658. Предпочтительно слой с) содержит омыленный сополимер на основе этиленавинилацетата (А), характеризующийся уровнем содержания этилена в диапазоне от 20 до 60 моль% (то есть сополимер ЭВС) и омыленный сополимер на основе этилена-винилацетата (В), характеризующийся уровнем содержания этилена, составляющим 70 моль% и более, где соотношение компонентов в смеси (А)/(В) между омыленным сополимером на основе этилена-винилацетата (А) и омыленным сополимером на основе этилена-винилацетата (В) находится в диапазоне от 99/1 до 70/30 при расчете через массовое соотношение. Кислородонепроницаемый слой, относящийся к данному типу, демонстрирует выгодную гибкость в сочетании с хорошими характеристиками кислородонепроницаемости.
Омыленный сополимер ЭВА (В) представляет собой нерастворимую в воде смолу, подобную смоле ЭВС (А), но он не демонстрирует высокую степень характеристик газонепроницаемости в отличие от смолы ЭВС (А) вследствие своего высокого уровня содержания этилена. В соответствии с этим, омыленный сополимер ЭВА (В) специалистами в соответствующей области техники рассматривается в качестве смолы, полностью отличной от смолы ЭВС (А).
В дополнение к этому, омыленный сополимер ЭВА (В) представляет собой смолу, ясно отличающуюся также от сополимера этилена-винилацетата (смолы, в общем случае называемой смолой ЭВА, которая характеризуется гибкостью) с точки зрения присутствия или отсутствия гидроксильной группы. Вследствие содержания омыленным сополимером ЭВА (В) гидроксильных групп он характеризуется большей полярностью в сопоставлении со смолой ЭВА, но, с другой стороны, он обладает свойством, заключающемся в неудовлетворительной гибкости, так что специалисты в соответствующей области техники считают смолу ЭВА и омыленный сополимер ЭВА (В) совершенно различными.
Слой f)
Пленка может дополнительно содержать прилипающий слой f), предусмотренный на поверхности пленки по соседству с трубой, то есть, внутренней поверхности пленки. Другими словами, прилипающий слой f) может присутствовать поверх слоя а). Пленку наносят на трубу при введении слоя f) в контакт с трубой. Слой f) улучшает адгезию пленки к трубе и между пленками.
В случае получения многослойной пленки при использовании способа соэкструдирования с раздувом пленки слой f) предпочтительно будет содержать полимер ЛПЭНП и сополимер этиленавинилацетата (ЭВА) и/или полиизобутилен (ПИБ). В предпочтительных вариантах осуществления слой
f) содержит 30-50 мас.% полимера ЛПЭНП, 40-60 мас.% сополимера ЭВА и 5-15 мас.% полимера ПИБ. Сумма количеств полимеров ЛПЭНП, ЭВА и ПИБ предпочтительно составляет по меньшей мере 95 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 99 мас.%, а предпочтительно составляет 100 мас.%, при расчете на совокупную массу слоя f).
ЭВА
Сополимер ЭВА представляет собой сополимер этилена и винилового сложного эфира С2-6 алифатической карбоновой кислоты, состоящий из винилового сложного эфира в количестве в диапазоне от 3% до 90%, и при этом остаток представляет собой этилен. Предпочтительно виниловый сложный эфир
- 6 031079 представляет собой винилацетат (ВА). Массовый процент винилацетата предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 40%, при этом остаток представляет собой этилен. Более предпочтительно массовый процент винилацетата предпочтительно находится в диапазоне от 12 до 29%, при этом остаток представляет собой этилен. Подходящий для использования сополимер ЭВА коммерчески доступен, например, в компаниях Dow, ExxonMobil, Versalis и Arkema.
ПИБ
Полиизобутилен (ПИБ) представляет собой полимер изобутилена. Подходящий для использования полиизобутилен описывается, например, в публикации US 6730739: гомополимер изобутилена, где двойные связи в основном находятся в альфа-положении.
Подходящие для использования примеры включают продукт PW60 от компании Polytechs.
В случае получения многослойной пленки в результате отливки слой f) предпочтительно будет содержать полимер ЛПЭНП и пластомер. В предпочтительных вариантах осуществления слой f) содержит 70-99 мас.% полимера ЛПЭНП и 1-30 мас.% пластомера. Сумма количеств полимера ЛПЭНП и пластомера предпочтительно составляет по меньшей мере 95 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 99 мас.%, а предпочтительно составляет 100 мас.% при расчете на совокупную массу слоя f).
Пластомер
В рамках изобретения под пластомером понимается сополимер этилена и альфа-олефинового сомономера, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, где альфа-олефиновый сомономер присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 2,5 моль% до приблизительно 13 моль% и где этилен присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 97,5 моль% до приблизительно 87 моль% от пластомера, что обеспечивает получение плотности, составляющей 0,915 г/см3 и менее, и ограничено по величине таким образом, чтобы не уменьшить плотность до значения, меньшего чем 0,865 г/см3.
Альфа-олефиновый сомономер в пластомере предпочтительно представляет собой ациклический моноолефин, такой как 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен или 4-метилпентен-1, наиболее предпочтительно 1-бутен, 1-гексен или 1-октен.
Сомономер пластомера предпочтительно представляет собой ациклический моноолефин, такой как бутен-1, пентен-1, гексен-1, октен-1 или 4-метилпентен-1.
Пластомеры, которые являются подходящими для использования в настоящем изобретении, представляют собой полимеры, коммерчески доступные, например, под торговой маркой EXACT™, доступной в компании ExxonMobil Chemical Company из Хьюстона, Техас, или под торговой маркой ENGAGE™, линейку пластомеров, катализируемых металлоценом, доступную в компании Dow Chemical Company из Мидленда, Мичиган.
Пластомеры могут быть получены при использовании способов, известных на современном уровне техники, например, при использовании одноцентрового катализатора, то есть катализатора, компоненты на основе переходного металла у которого представляют собой металлоорганическое соединение, и по меньшей мере один лиганд у которого обладает структурой циклопентадиенильного аниона, благодаря которой такой лиганд координируется с образованием связи с катионом переходного металла. Данный тип катализатора также известен под наименованием металлоценового катализатора. Металлоценовые катализаторы, например, описываются в патентах США № 5017714 и 5324820. Пластомеры также могут быть получены при использовании традиционных типов гетерогенных многоцентровых катализаторов Циглера-Натта.
Предпочтительно полимер ЛПЭНП и пластомер в слое f) являются перемешанными. Способ, при использовании которого пластомер перемешивают с линейным полиэтиленом низкой плотности, не является критическим моментом, предпочтительно пластомер хорошо диспергируют по всему линейному полиэтилену низкой плотности, например, при использовании перемешивания в расплаве в соответствии с описанием в настоящем документе.
Слой g)
Пленка может дополнительно содержать антиадгезионный слой g), предусмотренный на поверхности пленки, противоположной слою f), то есть на внешней поверхности пленки.
Присутствие слоя g) является выгодным в пленке, соответствующей изобретению и содержащей слой f). В случае сматывания пленки, например, во время изготовления или хранения, прилипающий слой f) может вызвать склеивание нескольких пленок друг с другом. Антиадгезионный слой g), присутствующий на внешней поверхности пленки, предотвращает склеивание пленок.
В случаях содержания в слое f) полимеров ЭВА и/или ПИБ слой g) предпочтительно будет содержать полимеры ЛПЭНП и ПЭНП. Предпочтительно слой g) содержит 60-85 мас.% полимера ЛПЭНП и 40-15 мас.% полимера ПЭНП. Сумма количеств полимеров ЛПЭНП и ПЭНП предпочтительно составляет по меньшей мере 95 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 99 мас.%, а предпочтительно составляет 100 мас.% при расчете на совокупную массу слоя g).
В случаях содержания в слое f) пластомера слой g) предпочтительно будет содержать смесь из различных типов полимера ЛПЭНП, имеющих различные плотности. Например, слой g) содержит первый тип полимера ЛПЭНП, имеющий плотность, составляющую по меньшей мере 915 кг/м3 и менее чем 930
- 7 031079 кг/м3, например, 918 кг/м3, и второй тип полимера ЛПЭНП, имеющий плотность, составляющую по меньшей мере 930 кг/м3 и самое большее 940 кг/м3, например, 935 кг/м3. Предпочтительно слой g) содержит 60-80 мас.% первого типа полимера ЛПЭНП и 20-40 мас.% второго типа полимера ЛПЭНП. Количество полимера ЛПЭНП в слое g) предпочтительно составляет по меньшей мере 95 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 99 мас.%, а предпочтительно составляет 100 мас.% при расчете на совокупную массу слоя g).
Дополнительные слои
Пленка может дополнительно содержать один или несколько слоев между слоем е) и слоем f). В альтернативном или дополнительном варианте, пленка может дополнительно содержать один или несколько слоев между слоем а) и слоем g). Присутствие дополнительных слоев между слоем е) и слоем f) и между слоем а) и слоем g) может оказаться выгодным в том смысле, что может быть уменьшено количество любых добавок, таких как УФ-стабилизатор, в одном слое, поскольку добавки могут быть добавлены в различных слоях.
Каждый из данных дополнительных слоев предпочтительно содержит полимер ЛПЭНП. Каждый из данных дополнительных слоев может дополнительно содержать различные компоненты, описанные для слоев а) и е), такие как полимеры ПЭНП, ПЭВП, 1111. Слой (слои) между слоем е) и слоем f) может содержать те же самые компоненты, что и слой е). Слой (слои) между слоем а) и слоем g) может содержать те же самые компоненты, что и слой а).
Каждый из данных дополнительных слоев предпочтительно содержит по меньшей мере 99 мас.% полимера ЛПЭНП, а более предпочтительно состоит из полимера ЛПЭНП.
Толщина
Пленка может иметь толщину, например, в диапазоне от 10 до 100 мкм, например, от 20 до 50 мкм. Пленка предпочтительно имеет толщину в диапазоне от 20 до 25 мкм. Толщина слоя с) предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 10 мкм. Толщина других слоев в многослойной пленке настоящего изобретения в принципе не является критическим моментом и может, например, находится в диапазоне от 5 до 20 мкм. Не все слои в многослойной пленке изобретения должны иметь одну и ту же толщину. Например, один или несколько слоев в многослойной пленке могут быть более толстыми, чем другие слои для увеличения стабильности процесса изготовления.
Растяжимость пленки увеличивается с течением времени (при абсорбировании пленкой влаги), но в то же самое время механические свойства и характеристики непроницаемости по кислороду ухудшаются. В случае толщины слоя с), составляющей, самое большее, 4 мкм, растяжимость пленки будет высокой даже при отсутствии абсорбирования влаги. В соответствии с этим, толщина слоя с) предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 4 мкм. Это делает возможным незамедлительное использование пленки с хорошей растяжимостью.
Толщина слоя с) оказывает воздействие на количество обертываний вокруг трубы, требуемых для получения достаточных характеристик непроницаемости. Слой с), имеющий толщину 1 мкм, требует, например, приблизительно 50 обертываний вокруг трубы для получения достаточных характеристик непроницаемости у труб небольшого диаметра. Количество обертываний предпочтительно составляет менее чем 15, более предпочтительно менее чем 10, более предпочтительно 3-5, с точки зрения легкости переработки. С точки зрения легкости переработки подходящим для использования является слой с), имеющий толщину, составляющую, по меньшей мере, 2 мкм, который требует относительно небольшого количества обертываний.
Наружный диаметр трубы, использующейся в настоящем изобретении, варьируется, но в некоторых из важных вариантов осуществления труба имеет наружный диаметр 10-100 мм, например, 10-35 мм, 3550 мм или 50-100 мм.
Как это описывалось выше, количество обертываний вокруг трубы, требуемых для получения достаточных характеристик непроницаемости, является большим при меньшей толщине слоя с). Данное различие в требуемом количестве обертываний в зависимости от толщины слоя с) также зависит и от диаметра трубы и является в особенности большим для труб с меньшим диаметром, например, 10-35 мм.
Для получения пленки, которая может быть использована незамедлительно при надлежащей растяжимости и приемлемом количестве обертываний, слой с) предпочтительно имеет толщину 2-4 мкм. Это является в особенности выгодным при наличии у трубы наружного диаметра, составляющего менее чем 35 мм, в особенности 10-25 мм или 15-25 мм.
Добавки
Каждый слой также может содержать надлежащие количества других добавок, таких как, например, наполнители, антиоксиданты, пигменты, (УФ-)стабилизаторы, антистатики и полимеры, в зависимости от конкретного применения многослойной пленки. Обычно добавки могут присутствовать в слое в количестве в диапазоне от 10 до 10000 ч./млн, например, в количестве в диапазоне от 100 до 5000 ч./млн, при расчете на слой. Поэтому изобретение также относится к многослойной пленке, где один или несколько слоев дополнительно содержат (содержит) одну или несколько добавок.
Например, каждый слой в многослойной пленке изобретения может содержать количество добавок в диапазоне от 0 до 5 мас.%, например, от 0 до 2 мас.% при расчете на совокупную массу слоя и от 0 до
- 8 031079
100 мас.% полимера (полимеров), где сумма количеств полимера (полимеров) и добавок составляет 100 мас.%, при расчете на совокупную массу слоя. Например, полимером могут являться полимеры ЛПЭНП, ПЭНП, пластомер, полимеры ПИБ и ЭВА.
В особенности предпочтительные примеры пленки, использующейся в настоящем изобретении, включают:
Многослойную кислородонепроницаемую пленку из пяти слоев, полученную при использовании способа соэкструдирования с раздувом пленки и содержащую в следующем порядке:
a) слой, содержащий 85-99 мас.% полимера ЛПЭНП и 1-15 мас.% полимера ПЭНП,
b) первый связывающий слой,
c) полярный кислородонепроницаемый слой,
d) второй связывающий слой,
e) слой, содержащий 85-99 мас.% полимера ЛПЭНП и 1-15 мас.% полимера ПЭНП.
Многослойную кислородонепроницаемую пленку из пяти слоев, полученную в результате отливки и содержащую в следующем порядке:
a) слой, состоящий из полимера ЛПЭНП,
b) первый связывающий слой,
c) полярный кислородонепроницаемый слой,
d) второй связывающий слой,
e) слой, состоящий из полимера ЛПЭНП.
Многослойную кислородонепроницаемую пленку из семи слоев, полученную при использовании способа соэкструдирования с раздувом пленки и содержащую в следующем порядке:
g) антиадгезионный слой, содержащий 60-85 мас.% полимера ЛПЭНП и 15-40 мас.% полимера ПЭНП,
a) слой, состоящий из полимера ЛПЭНП,
b) первый связывающий слой,
c) полярный кислородонепроницаемый слой,
d) второй связывающий слой,
e) слой, состоящий из полимера ЛПЭНП,
f) прилипающий слой, содержащий 30-50 мас.% полимера ЛПЭНП, 40-60 мас.% сополимера ЭВА и 5-15 мас.% полимера ПИБ, где сумма количеств полимеров ЛПЭНП, ЭВА и ПИБ составляет 95-100 мас.%.
Многослойную кислородонепроницаемую пленку из семи слоев, полученную при использовании способа соэкструдирования с раздувом пленки и содержащую в следующем порядке:
g) антиадгезионный слой, содержащий 60-85 мас.% полимера ЛПЭНП и 15-40 мас.% полимера ПЭНП,
a) слой, состоящий из полимера ЛПЭНП,
b) первый связывающий слой,
c) полярный кислородонепроницаемый слой,
d) второй связывающий слой,
e) слой, содержащий 50-75 мас.% полимера ЛПЭНП, 10-30 мас.% полимера ПЭНП и 1-10 мас.% полимера ПИБ, где сумма количеств полимеров ЛПЭНП, ПЭНП и ПИБ составляет 95-100 мас.%,
f) прилипающий слой, содержащий 30-50 мас.% полимера ЛПЭНП, 40-60 мас.% сополимера ЭВА и 5-15 мас.% полимера ПИБ, где сумма количеств полимеров ЛПЭНП, ЭВА и ПИБ составляет 95-100 мас.%.
Многослойную кислородонепроницаемую пленку из семи слоев, полученную в результате отливки и содержащую в следующем порядке:
g) антиадгезионный слой, состоящий из смеси из полимера ЛПЭНП, содержащего 60-80 мас.% первого типа полимера ЛПЭНП, имеющего плотность, составляющую по меньшей мере 915 кг/м3 и менее чем 930 кг/м3, и 20-40 мас.% второго типа полимера ЛПЭНП, имеющего плотность, составляющую по меньшей мере 930 кг/м3 и самое большее 940 кг/м3,
a) слой, состоящий из полимера ЛПЭНП,
b) первый связывающий слой,
c) полярный кислородонепроницаемый слой,
d) второй связывающий слой,
e) слой, состоящий из полимера ЛПЭНП,
f) прилипающий слой, содержащий 90-99 мас.% полимера ЛПЭНП и 1-10 мас.% пластомера.
Труба
Труба, на которой должна быть предусмотрена многослойная пленка, предпочтительно изготовлена из полимера, выбранного из группы, состоящей из полибутилена (ПБ), сшитого полиэтилена (ПЭ-C), полиэтилена с повышенной термостойкостью (ПЭ-ПТ) и полипропилена (ПП). Наиболее предпочтительно труба изготовлена из полибутилена. Данные полимеры, предназначенные для использования в трубах, в особенности трубах для системы теплоснабжения, хорошо известны на современном уровне техники,
- 9 031079 например, из публикации Plastic Piping Handbook, David A. Willoughby, The McGraw-Hill Companies, Inc., ISBN: 9780071359566.
В еще одном аспекте изобретение относится к способу изготовления сборного изделия в соответствии с изобретением, включающему стадии, на которых обеспечивают трубу и обертывают пленку вокруг трубы при одновременном растяжении пленки для получения сборного изделия.
В еще одном аспекте изобретение относится к способу изготовления системы теплоснабжения, содержащей сваренные трубы, включающему стадии, на которых обеспечивают два сборных изделия в соответствии с изобретением, частично удаляют пленку с каждого из сборных изделий для получения обнаженной кромочной части у каждого из сборных изделий и сваривают обнаженные кромочные части двух сборных изделий. Необходимо понимать то, что способ может включать обеспечение более чем двух сборных изделий в соответствии с изобретением. Пленка может быть удалена с одного сборного изделия для получения обнаженных кромочных частей на обоих концах трубы, и обе кромочные части могут быть сварены с еще одной трубой.
Предпочтительно способ дополнительно включает стадию, на которой вокруг сваренной части сборных изделий обертывают пленку. Этому свойственно преимущество, заключающееся в том, что сваренной части сборных изделий также придается кислородонепроницаемость.
В еще одном аспекте изобретение относится к применению пленки в качестве кислородонепроницаемой пленки для трубы, предпочтительно трубы для системы теплоснабжения.
В еще одном аспекте изобретение относится к описанной выше пленке.
Несмотря на подробное описание изобретения для целей иллюстрирования необходимо понимать то, что такая детализация предназначена исключительно для данной цели, и специалистами в соответствующей области техники могут быть реализованы его вариации без отклонения объема и сущности изобретения, определенных в формуле изобретения.
Кроме того, необходимо отметить то, что изобретение относится ко всем возможным комбинациям из признаков, описанных в настоящем документе, предпочтительными, в частности, являются те комбинации из признаков, которые присутствуют в формуле изобретения.
Кроме того, необходимо отметить то, что термин содержащий/включающий не исключает присутствия других элементов. Однако также необходимо понимать то, что описание в отношении продукта, содержащего определенные компоненты, также раскрывает продукт, состоящий из данных компонентов. Подобным образом также необходимо понимать то, что описание в отношении способа, включающего определенные стадии, также раскрывает способ, состоящий из данных стадий.
Теперь изобретение разъясняется при использовании следующих далее примеров, однако, без ограничения ими.
Примеры
Пример 1
Получали несколько 7-слойных пленок на технологической линии соэкструдирования с раздувом 7слойной пленки, снабженной экструдерами при 0 90/70/50/45/50/70/90 мм с барьерными шнеками при 30L/D для получения слоев пленочной структуры. Толщина пленок составляла 28 мкм. Технологическая линия была снабжена экструзионной головкой при 0 400 мм с системой IBC (внутреннего охлаждения пленочного рукава), щелью экструзионной головки в 2 мм, реверсивным устройством отвода изделия из экструдера, охлажденным охлаждающим воздухом, измерением профиля по толщине и намоточным устройством со сдвоенной конфигурацией. Общую производительность 280 кг/ч и степень раздува (BUR) 3,5 выдерживали постоянными. Температурные профили цилиндра соответствовали линейному изменению от 40°C в загрузочной зоне вплоть до 200°C в экструзионной головке.
Использующиеся материалы и их индекс текучести расплава, определенный при использовании документа ISO1133:2011 (2,16 кг/10 мин/190°О), и их плотность представлены в приведенной ниже табл. 1.
- 10 031079
Таблица 1
| Композиция | Толщина (мкм) | |
| (g) | 80% (масс.) полимера ЛПЭНП, имеющего плотность 918 кг/м3, и 20% (масс.) полимера ПЭНП, имеющего плотность 921 кг/м3. | 4 |
| (а) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, имеющего плотность 918 кг/м3. | 6 |
| (Ь) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, модифицированного ангидридом (продукт РХ3227 от компании LyondellBasell). | 3 |
| (с) | Продукт SoarnoL™ SG611B, коммерчески доступный в компании The Nippon Synthetic Chemical Industry, (омыленный сополимер на основе этилена-винилацетата (А), характеризующийся уровнем содержания этилена в диапазоне от 20 до 60% (моль.), (то есть ЭВС) и омыленный сополимер на основе этиленавинилацетата (В), характеризующийся уровнем содержания этилена, составляющим 70% (моль.) и более, где соотношение компонентов в смеси (А)/(В) находится в диапазоне от 99/1 до 70/30 при расчете через массовое соотношение). | 2 |
| (d) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, модифицированного ангидридом (продукт РХ3227 от компании LyondellBasell). | 3 |
| (е) | 73% (масс.) полимера ЛПЭНП, имеющего плотность 918 кг/м3, 20% (масс.) полимера ПЭНП, имеющего плотность 921 кг/мЗ, и 7% (масс.) полимера ПИБ (PW60 от компании Polytechs). | 6 |
| (0 | 46% (масс.) полимера ЛПЭНП, имеющего плотность 918 кг/м3, 40% (масс.) полимера ЭВА (при уровне содержания мономера В А 14%) и 14% (масс.) полимера ПИБ (PW60 от компании Polytechs). | 4 |
Пленку обертывали 5 раз вокруг трубы из полимера ПБ, имеющей длину несколько метров и наружный диаметр 50 мм (стенка 4,6 мм), при одновременных растяжении и перекрывании ее на приблизительно 50% поверхности. Трубу получали при использовании пленки, обернутой (по спирали) вокруг трубы для реализации сборного изделия в виде трубы, окруженной многослойной кислородонепроницаемой пленкой.
Гибкость и эластичность пленки проверяли в результате изгибания сборного изделия на угол 90° несколько раз. На пленке не наблюдалось каких-либо разрушения или видимых признаков ползучести; пленка все еще была плотно соединена с трубой из полимера ПБ.
Кроме того, сборное изделие подвергали испытанию в результате введения его в оборудование с водяным контуром, содержащее теплообменный радиатор, котел и циркуляционный насос. Осуществляли проведение десяти термодинамических циклов в результате сохранения циркуляции воды и варьирования ее температуры в диапазоне от 20 до 90°C. Какого-либо провисания пленки с трубы не наблюдалось; во время эксперимента пленка следовала за термической деформацией трубы.
Получали дополнительные два сборных изделия из пленки и трубы из полимера ПБ. В соответствующих сборных изделиях с кромки трубы удаляли 5 см пленки. Удаление пленки легко осуществляли в результате скатывания пленки вдоль ее продольного направления. Кромочные части сборных конструкций располагали в соединении и сваривали в результате электроиндукционного герметизирования.
Совокупное время изготовления сваренной конструкции из двух сборных изделий составляло только 15 мин, в то время как использование традиционных сборных изделий, полученных в результате соэкструдирования, обычно занимает 45 мин. Различие обуславливается временем, требуемым для удаления кислородонепроницаемой пленки с кромок труб.
Пример 2
Пример 2 проводили при использовании 5-слойных пленок, полученных при использовании технологии отливки. Толщину слоя сополимера ЭВС увеличивали вплоть до 7 мкм в целях проведения еще раз проверки на предмет гибкости и эластичности пленки (изгибание трубы из полимера ПБ при комнатной температуре и термодинамические циклы).
Получали несколько 5-слойных отлитых пленок. Совокупная толщина пленок составляла 35 мкм. Все 5-слойные отлитые пленки получали на технологической линии, снабженной экструдерами при 0 70/50/45/50/70 мм с барьерными шнеками при 30L/D для получения слоев пленочной структуры. Технологическая линия была снабжена экструзионной головкой с шириной при 0 1500 мм, щелью экструзионной головки в 0,8 мм, первым охлаждающим валиком при 0 800 мм с температурой охлаждающей воды, выставленной на 25°C, вторым охлаждающим валиком при 0 400 мм с температурой охлаждающей воды, выставленной на 20°C, измерением профиля по толщине и контактным намоточным устройством. Общую производительность 300 кг/час выдерживали постоянной. Температурные профили цилиндра соответствовали линейному изменению от 50°C в загрузочной зоне до 220°C в экструзионной головке.
- 11 031079
Таблица 2
| Слой | Композиция | Толщина (мкм) |
| (а) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, имеющего плотность 918 кг/м3. | 10 |
| (Ь) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, модифицированного ангидридом, (продукта РХ3227 от компании LyondellBasell). | 4 |
| (с) | Продукт SoamoL™ SG611B, коммерчески доступный в компании The Nippon Synthetic Chemical Industry, (омыленный сополимер на основе этилена-винилацетата (А), характеризующийся уровнем содержания этилена в диапазоне от 20 до 60% (моль.), (то есть ЭВС) и омыленный сополимер на основе этилена-винилацетата (В), характеризующийся уровнем содержания этилена, составляющим 70% (моль.) и более, где соотношение компонентов в смеси (А)/(В) находится в диапазоне от 99/1 до 70/30 при расчете через массовое соотношение). | 7 |
| (d) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, модифицированного ангидридом (продукт РХ3227 от компании LyondellBasell). | 4 |
| (е) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, имеющего плотность 918 кг/м3. | 10 |
Подобно примеру 1 совокупное время изготовления сваренной конструкции значительно уменьшилось.
Пример 3
Получали 5-слойную пленку при использовании технологии отливки. Совокупная толщина пленок составляла 23 мкм. Отлитую пленку получали при использовании экструзионной головки, снабженной экструдерами при 0 70/50/45/50/70 мм с барьерными шнеками при 30L/D для получения слоев пленочной структуры, продемонстрированной в табл. 3. Технологическую линию снабжают экструзионной головкой с шириной при 0 1500 мм, щелью экструзионной головки в 0,8 мм, первым охлаждающим валиком при 0 800 мм с температурой охлаждающей воды, выставленной на 25°C, вторым охлаждающим валиком при 0 400 мм с температурой охлаждающей воды, выставленной на 20°C, измерением профиля по толщине и контактным намоточным устройством. Общую производительность 300 кг/ч выдерживают постоянной. Температурные профили цилиндра соответствуют линейному изменению от 50°C в загрузочной зоне до 220°C в экструзионной головке.
Таблица 3
| Слой | Композиция | Толщина (мкм) |
| (а) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, имеющего плотность 918 кг/м3. | 7 |
| (Ь) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, модифицированного ангидридом (продукт РХ3227 от компании LyondellBasell). | 3 |
| (с) | Продукт SoamoL™ SG611B, коммерчески доступный в компании The Nippon Synthetic Chemical Industry, (омыленный сополимер на основе этилена-винилацетата (А), характеризующийся уровнем содержания этилена в диапазоне от 20 до 60% (моль.), (то есть ЭВС) и омыленный сополимер на основе этилена-винилацетата (В), характеризующийся уровнем содержания этилена, составляющим 70% (моль.) и более, где соотношение компонентов в смеси (А)/(В) находится в диапазоне от 99/1 до 70/30 при расчете через массовое соотношение). | 3 |
| (d) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, модифицированного ангидридом (продукт РХ3227 от компании LyondellBasell). | 3 |
| (е) | 100% (масс.) полимера ЛПЭНП, имеющего плотность 918 кг/м3. | 7 |
Пленка характеризуется хорошей растяжимостью. Пленку обертывают 12 раз вокруг трубы из полимера ПБ, имеющей длину нескольких метров и наружный диаметр 16 мм (толщину стенки 2,2 мм), при одновременных растяжении и перекрывании ее на приблизительно 50% поверхности. Трубу получали при использовании пленки, обернутой (по спирали) вокруг трубы для реализации сборного изделия в виде трубы, окруженной многослойной кислородонепроницаемой пленкой. Обертывание 12 раз обеспечивает получение достаточных характеристик кислородонепроницаемости согласно определению в соответствии с документом ISO 17455:2005.
Соотношение между толщиной слоя (с) и количеством требуемых обертываний
Для кислородонепроницаемой пленки, обернутой вокруг трубы, содержащей воду при 80°C, желательно получение кислородопроницаемости, не большей чем 1,8 мг/м2-24 ч-бар согласно определению в соответствии с документом ISO 17455:2005. Исходя из трубы, имеющей номинальный наружный диаметр 16 мм (толщина стенки 2,2 мм) и содержащей воду при 80°C, количество обертываний вокруг трубы, необходимое для получения такой кислородопроницаемости, рассчитывают для четырех пленок, имеющих толщины слоев из табл. 4.
Композиции каждого из слоев представляют собой то же самое, что и в примере 3. Количества требуемых рассчитанных обертываний продемонстрированы в табл. 4. Соотношение между толщиной слоя
с) и количеством требуемых обертываний также продемонстрировано на фиг. 1. Исходя из табл. 4 можно видеть то, что количество обертываний вокруг трубы, требуемое для получения достаточных характеристик непроницаемости, является большим при меньшей толщине слоя с).
- 12 031079
Таблица 4
| Слой | Толщина (мкм) | |||
| а) | 7 | 7 | 7 | 7 |
| Ь) | 3 | 3 | 3 | 3 |
| с) | 3 | 5 | 7 | 10 |
| d) | 3 | 3 | 3 | 3 |
| е) | 7 | 7 | 7 | 7 |
| Итого | 23 | 25 | 27 | 30 |
| Количество обертываний | 12 | 8 | 6 | 4 |
То же самое вычисление было проведено для труб с различными диаметрами, продемонстрированными в табл. 5. Рассчитанные требуемые количества обертываний вокруг трубы продемонстрированы в табл. 5 для труб с различными диаметрами.
Таблица 5
| D | t | Толщина слоя с) | |||
| 3 | 5 | 7 | 10 | ||
| 16 | 2,2 | 12 | 8 | 6 | 4 |
| 20 | 2,8 | 10 | 6 | 4 | 3 |
| 25 | 2,3 | 9 | 6 | 4 | 3 |
| 32 | 3 | 7 | 5 | 3 | 3 |
| 40 | 3,7 | 6 | 4 | 3 | 3 |
| 50 | 4,6 | 5 | 4 | 3 | 3 |
| 63 | 5,8 | 4 | 4 | 3 | 3 |
| 75 | 6,8 | 4 | 3 | 3 | 3 |
| 90 | 8,2 | 4 | 3 | 3 | 3 |
d указывает на номинальный наружный диаметр трубы t указывает на номинальную толщину трубы
Количество обертываний вокруг трубы, требуемых для получения достаточных характеристик непроницаемости, является большим при меньшей толщине слоя с). Количество обертываний вокруг трубы, требуемых для получения достаточных характеристик непроницаемости, является большим для труб с меньшими диаметрами. Различие в требуемом количестве обертываний в зависимости от толщины слоя
с) является большим для труб с меньшими диаметрами.
Claims (17)
1. Сборное изделие из трубы, окруженной многослойной кислородонепроницаемой пленкой, в котором указанная многослойная кислородонепроницаемая пленка содержит в следующем порядке:
a) слой, содержащий 60-100 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) и 0-40 мас.% полиэтилена низкой плотности (ПЭНП),
b) первый связывающий слой,
c) полярный кислородонепроницаемый слой, содержащий сополимер этилена-винилового спирта (ЭВС),
d) второй связывающий слой и
e) слой, содержащий 60-100 мас.% ЛПЭНП и 0-40 мас.% ПЭНП.
2. Сборное изделие по п.1, в котором труба находится ближе к слою е), чем к слою а).
3. Сборное изделие по п.1 или 2, в котором количество ЭВС в слое с) составляет по меньшей мере 60 мас.%.
4. Сборное изделие по любому из пп.1-3, в котором слой b) и/или слой d) содержит функционализованный полиолефин, содержащий функциональные группы кислоты или ангидрида кислоты.
5. Сборное изделие по любому из пп.1-4, в котором пленка является пятислойной.
6. Сборное изделие по п.5, в котором пленка получена путем соэкструдирования с раздувом пленки и где каждый из слоя а) и слоя е) содержит ПЭНП в количестве 1-15 мас.%, предпочтительно 5-15 мас.%.
7. Сборное изделие по п.5, в котором пленка получена в результате отливки и где каждый из слоя а) и слоя е) содержит по меньшей мере 99 мас.% ЛПЭНП, а предпочтительно состоит из ЛПЭНП.
8. Сборное изделие по любому из пп.1-4, в котором пленка дополнительно содержит f) прилипающий слой, расположенный на поверхности пленки по соседству с трубой, и g) антиадгезионный слой, расположенный на поверхности пленки, противоположной слою f).
9. Сборное изделие по п.8, в котором пленка получена путем соэкструдирования с раздувом пленки и где слой f) содержит ЛПЭНП и сополимер этилена-винилацетата (ЭВА) и/или полиизобутилен (ПИБ) и слой g) содержит 60-85 мас.% ЛПЭНП и 40-15 мас.% ПЭНП.
10. Сборное изделие по п.8, в котором пленка получена в результате отливки и где слой f) содержит ЛПЭНП и пластомер и слой g) содержит первый тип ЛПЭНП, имеющий плотность, составляющую по меньшей мере 915 кг/м3 и менее чем 930 кг/м3, и второй тип ЛПЭНП, имеющий плотность, составляющую по меньшей мере 930 кг/м3 и самое большее 940 кг/м3.
11. Сборное изделие по любому из пп.1-10, в котором слой с) имеет толщину в диапазоне от 2 до 4
12. Сборное изделие по любому из пп.1-11, в котором труба изготовлена из полимера, выбранного из группы, состоящей из полибутилена (ПБ), сшитого полиэтилена (ПЭ-C), полиэтилена с повышенной термостойкостью (ПЭ-ПТ) и полипропилена (ПП), предпочтительно полибутилена (ПБ).
13. Способ изготовления сборного изделия по любому из пп.1-12, включающий стадии, на которых обеспечивают трубу и обертывают указанную пленку вокруг указанной трубы при одновременном растяжении пленки для получения указанного сборного изделия.
- 13 031079 мкм и где пленка предпочтительно имеет совокупную толщину слоя в диапазоне от 20 до 25 мкм.
14. Способ изготовления системы теплоснабжения, содержащей сваренные трубы, включающий стадии, на которых обеспечивают два сборных изделия по любому из пп.1-12, частично удаляют пленку с каждого из сборных изделий для получения обнаженной кромочной части у каждого из сборных изделий и сваривают обнаженные кромочные части указанных двух сборных изделий.
15. Способ по п.14, дополнительно включающий стадию, на которой вокруг сваренной части сборных изделий обертывают указанную пленку.
16. Применение многослойной пленки, которая содержит в следующем порядке:
a) слой, содержащий 60-100 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) и 0-40 мас.% полиэтилена низкой плотности (ПЭНП),
b) первый связывающий слой,
c) полярный кислородонепроницаемый слой, содержащий сополимер этилена-винилового спирта (ЭВС),
d) второй связывающий слой и
e) слой, содержащий 60-100 мас.% ЛПЭНП и 0-40 мас.% ПЭНП, в качестве кислородонепроницаемой пленки для трубы.
17. Применение по п.16, в котором труба представляет собой трубу для системы теплоснабжения.
Фиг. 1
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13172450 | 2013-06-18 | ||
| PCT/EP2014/062623 WO2014202554A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-06-17 | Oxygen barrier film for pipe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201690028A1 EA201690028A1 (ru) | 2016-05-31 |
| EA031079B1 true EA031079B1 (ru) | 2018-11-30 |
Family
ID=48700283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201690028A EA031079B1 (ru) | 2013-06-18 | 2014-06-17 | Кислородонепроницаемая пленка для трубы |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9429256B2 (ru) |
| EP (1) | EP3010710B1 (ru) |
| JP (1) | JP6454695B2 (ru) |
| KR (1) | KR102259572B1 (ru) |
| CN (1) | CN105324239B (ru) |
| EA (1) | EA031079B1 (ru) |
| WO (1) | WO2014202554A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1041400B1 (en) | 2015-07-14 | 2017-01-30 | Wavin Bv | Multilayered pipe and method of manufacturing the same. |
| NL1041896B1 (en) * | 2016-06-01 | 2017-12-11 | Wavin Bv | A multi-layered pipe and a method for forming a multi-layered pipe. |
| BR112018074161A2 (pt) | 2016-06-01 | 2019-03-06 | Wavin Bv | cano de diversas camadas e método para formar um cano de diversas camadas |
| KR101867878B1 (ko) * | 2017-06-09 | 2018-06-19 | 주식회사 불스원 | 투과성 필름과 이를 포함하는 포장필름 및 그 제조방법 |
| KR101867877B1 (ko) * | 2017-06-09 | 2018-06-19 | 주식회사 불스원 | 포장필름 및 그 제조방법 |
| CA3019433A1 (en) * | 2017-10-02 | 2019-04-02 | Flexopack S.A. | Multilayer cling film |
| EP3524641A1 (en) * | 2018-02-09 | 2019-08-14 | Plastiflex Group | Polymer material with high melt index and high flexural fatigue |
| JP7186103B2 (ja) * | 2019-01-30 | 2022-12-08 | 日立Ｇｅニュークリア・エナジー株式会社 | 高密度ポリエチレン管及び継手 |
| US11480271B2 (en) | 2019-03-26 | 2022-10-25 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
| US11466799B2 (en) | 2019-03-26 | 2022-10-11 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
| US11466798B2 (en) | 2019-03-26 | 2022-10-11 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
| US11846370B2 (en) | 2019-03-26 | 2023-12-19 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
| US10995884B1 (en) | 2019-03-26 | 2021-05-04 | Titeflex Corporation | Multilayer composite pipe and pipe assemblies including reflective insulation |
| EP3873739A1 (en) | 2020-01-06 | 2021-09-08 | Flint Hills Resources, LP | Polymeric substrate including a barrier layer |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2349928A (en) * | 1999-03-17 | 2000-11-15 | Petrotechnik Ltd | A coupling device with a sleeve having an impermeable inner barrier layer |
| US6279614B1 (en) * | 1997-03-29 | 2001-08-28 | Hewing Gmbh | Multi-layer plastic tube |
| WO2008022324A2 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Pliant Corporation | Agricultural barrier films having superior tear strength properties |
| EP2286658A2 (en) * | 2009-07-28 | 2011-02-23 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Silage film |
| WO2013054616A1 (ja) * | 2011-10-11 | 2013-04-18 | 東洋製罐株式会社 | 多層構造容器 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3753331A (en) | 1970-04-25 | 1973-08-21 | Ikegai Iron Works Ltd | Method of and means for facilitating a sealing of end flaps of a film |
| US5017714A (en) | 1988-03-21 | 1991-05-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Silicon-bridged transition metal compounds |
| US5324820A (en) | 1988-07-15 | 1994-06-28 | Central Sydney Area Health Service | Acid-labile subunit (ALS) of insulin-like growth factor binding protein complex |
| JP2642155B2 (ja) * | 1988-08-02 | 1997-08-20 | 株式会社クラレ | ガスバリヤー性多層ホース |
| IT1282672B1 (it) * | 1996-02-23 | 1998-03-31 | Grace W R & Co | Pellicole di materiale termoplastico con proprieta' barriera ai gas |
| US6488998B1 (en) * | 1996-06-24 | 2002-12-03 | Fulton Enterprises, Inc. | Pipe wrap for preventing microbiologically influenced corrosion in buried conduits |
| JP3541999B2 (ja) * | 1996-07-19 | 2004-07-14 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱可塑性多層フィルム |
| JP4864177B2 (ja) * | 1998-07-24 | 2012-02-01 | 株式会社クレハ | 延伸多層フィルムケーシング |
| EP1146273B1 (en) | 1999-10-08 | 2009-02-18 | Kuraray Co., Ltd. | Pipe for hot-water circulation |
| JP2002036444A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 共押出多層フィルム |
| CA2447029A1 (en) | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Texas Petrochemicals Lp | Improved cling film with enhanced polyisobutylene tackifier |
| JP4385192B2 (ja) * | 2003-05-01 | 2009-12-16 | 東拓工業株式会社 | 可撓性ホース |
| WO2006012682A2 (en) * | 2004-08-03 | 2006-02-09 | First Green Park Pty Ltd. | Corrosion resisting pipelines |
| DE602006004042D1 (de) | 2005-06-17 | 2009-01-15 | Dsm Ip Assets Bv | Intrinsisches, gelfreies, nach dem zufallsprinzip verzweigtes polyamid |
| CN101484297A (zh) * | 2006-05-05 | 2009-07-15 | 阿尔欧伊斯格鲁伯有限公司 | 由热塑性材料制成的管的连接方法和装置 |
| JP2008133897A (ja) * | 2006-11-28 | 2008-06-12 | Toyox Co Ltd | 飲料用ホース |
| CN102015874B (zh) * | 2008-02-29 | 2014-08-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包括乙烯/α-烯烃嵌段互聚物的取向膜 |
| ES1074638Y (es) * | 2011-05-03 | 2011-08-22 | Tubos Neupex S A | Elemento tubular de seccion circular para conduccion defluidos impermeable al oxigeno |
-
2014
- 2014-06-17 KR KR1020167001066A patent/KR102259572B1/ko active IP Right Grant
- 2014-06-17 WO PCT/EP2014/062623 patent/WO2014202554A1/en active Application Filing
- 2014-06-17 JP JP2016520427A patent/JP6454695B2/ja active Active
- 2014-06-17 EA EA201690028A patent/EA031079B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-06-17 CN CN201480034754.7A patent/CN105324239B/zh active Active
- 2014-06-17 EP EP14738748.4A patent/EP3010710B1/en active Active
- 2014-06-17 US US14/899,217 patent/US9429256B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6279614B1 (en) * | 1997-03-29 | 2001-08-28 | Hewing Gmbh | Multi-layer plastic tube |
| GB2349928A (en) * | 1999-03-17 | 2000-11-15 | Petrotechnik Ltd | A coupling device with a sleeve having an impermeable inner barrier layer |
| WO2008022324A2 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Pliant Corporation | Agricultural barrier films having superior tear strength properties |
| EP2286658A2 (en) * | 2009-07-28 | 2011-02-23 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Silage film |
| WO2013054616A1 (ja) * | 2011-10-11 | 2013-04-18 | 東洋製罐株式会社 | 多層構造容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20160020532A (ko) | 2016-02-23 |
| WO2014202554A1 (en) | 2014-12-24 |
| CN105324239A (zh) | 2016-02-10 |
| EA201690028A1 (ru) | 2016-05-31 |
| US20160146378A1 (en) | 2016-05-26 |
| CN105324239B (zh) | 2018-03-30 |
| EP3010710B1 (en) | 2017-03-29 |
| JP6454695B2 (ja) | 2019-01-16 |
| JP2016527102A (ja) | 2016-09-08 |
| US9429256B2 (en) | 2016-08-30 |
| KR102259572B1 (ko) | 2021-06-02 |
| EP3010710A1 (en) | 2016-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA031079B1 (ru) | Кислородонепроницаемая пленка для трубы | |
| US8409697B2 (en) | Multilayer, heat-shrinkable film comprising a plurality of microlayers | |
| JP6284685B2 (ja) | ポリマー組成物および押出被覆された物品 | |
| US20060237883A1 (en) | Multilayer stretch film having cling properties, a method of preparation thereof and its use for stretch wrapping operations | |
| US20150045527A1 (en) | Film, especially for use in non-disruptive sewage pipe renovation | |
| CN103003158B (zh) | 填充方法、液体小袋包装体的制造方法、及液体小袋包装体 | |
| US6368545B1 (en) | High clarity polyolefin multilayer blown coextruded film | |
| JPS6341142A (ja) | 熱加工可能な積層品 | |
| KR20150106964A (ko) | 향상된 다층 블로운 필름 | |
| CN102918100B (zh) | 树脂组合物、热封膜及层合膜 | |
| EP0785065A2 (en) | Industrial stretch film | |
| CN113242791B (zh) | 密封的多层结构和包含密封的多层结构的包装 | |
| AU2017275736A1 (en) | A multi-layered pipe and a method for forming a multi-layered pipe | |
| US20180001609A1 (en) | Multilayer, Heat-Shrinkable Film Comprising a Plurality of Microlayers | |
| AU2013251239A1 (en) | Multilayer, heat-shrinkable film comprising a plurality of microlayers and method for its fabrication | |
| EP4304862A1 (en) | Orientable ethylene vinyl alcohol blend | |
| JP2001105468A (ja) | 包装用積層フィルム | |
| JP2000108278A (ja) | 食品・医療用包装材およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM |