EA029184B1 - Тернесит в качестве присадки к портландцементу - Google Patents
Тернесит в качестве присадки к портландцементу Download PDFInfo
- Publication number
- EA029184B1 EA029184B1 EA201490456A EA201490456A EA029184B1 EA 029184 B1 EA029184 B1 EA 029184B1 EA 201490456 A EA201490456 A EA 201490456A EA 201490456 A EA201490456 A EA 201490456A EA 029184 B1 EA029184 B1 EA 029184B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- clinker
- binder
- cement
- ternesite
- amount
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/345—Hydraulic cements not provided for in one of the groups C04B7/02 - C04B7/34
- C04B7/3453—Belite cements, e.g. self-disintegrating cements based on dicalciumsilicate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B16/00—Use of organic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of organic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B16/04—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
- C04B22/0093—Aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
- C04B22/08—Acids or salts thereof
- C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/021—Ash cements, e.g. fly ash cements ; Cements based on incineration residues, e.g. alkali-activated slags from waste incineration ; Kiln dust cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/04—Portland cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/06—Aluminous cements
- C04B28/065—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/08—Slag cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/02—Portland cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
- C04B7/26—Cements from oil shales, residues or waste other than slag from raw materials containing flue dust, i.e. fly ash
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
- C04B7/28—Cements from oil shales, residues or waste other than slag from combustion residues, e.g. ashes or slags from waste incineration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/32—Aluminous cements
- C04B7/323—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/32—Aluminous cements
- C04B7/326—Calcium aluminohalide cements, e.g. based on 11CaO.7Al2O3.CaX2, where X is Cl or F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/345—Hydraulic cements not provided for in one of the groups C04B7/02 - C04B7/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/10—Accelerators; Activators
- C04B2103/14—Hardening accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00017—Aspects relating to the protection of the environment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00767—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for waste stabilisation purposes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение касается получения тернесит-клинкера, содержащего 20-100 мас.% CS$ и менее 15 мас.% CA$, а также применения тернесита в качестве присадки к портландцементу или композиционному портландцементу и вяжущего вещества, содержащего 20-95 мас.% портландцемента (клинкера) и 80-5 мас.% тернесита (клинкера).
Description
Настоящее изобретение касается получения и применения тернесита в качестве присадки к портландцементу и вяжущим веществам портландцемента (ПЦ).
Цементная промышленность имеет значительную долю в глобальном выбросе СО2. Растущий спрос на цемент во всем мире, прежде всего в развивающихся странах, а также растущие затраты на сырье, энергию и сертификаты на выброс СО2 в последние годы приводят к усиливающемуся понижению фактора клинкера, например, посредством добавления известняковой муки, золы-уноса и гранулированных доменных шлаков в качестве заменителей клинкера. Такое применение побочных продуктов и отходов других видов промышленности, а также развитие альтернативных вяжущих веществ все более находятся в центре внимания политического, научного и экономического интереса.
Во всем мире при термической ликвидации отходов/выработке энергии, производстве стали, добыче благородных металлов и т.д. образуется огромное количество веществ, которые далее называют промышленными побочными продуктами. В зависимости от качества/состава/области применения их можно снова частично или полностью использовать в различных процессах производства и продуктах, например в качестве средства улучшения для получения клинкера портландцемента, в качестве присадки для бетона и в качестве заполнителя для асфальта, бетона и т.д.
В результате различных факторов, таких как, например, отсутствие однородности (химизм и минералогия) и содержания вредных веществ (органики, тяжелых металлов и т.д.), применение промышленных побочных продуктов не является проблематичным. Падающая реактивность/качество клинкера ПЦ или недостаточное постоянство объема цемента также могут привести к тому, что ежегодно огромные количества таких веществ помещают в хранилища, требующие больших затрат, или должны быть утилизированы как брак. Трудности также могут возникнуть при помещении таких отходов в хранилище, например, извлечение этих веществ водой может привести к загрязнению близлежащих площадей и водоемов/грунтовых вод. Поэтому применение/обработка промышленных побочных продуктов представляет собой проблему, которая еще не решена. Эффективное и сбалансированное использование ресурсов будет иметь важное значение в будущем и имеет глобальное значение.
В производстве цемента используют следующие общепринятые сокращения: Н - Н2О, С - СаО, А - А12О3, Р - Ре2О3, М - МдО, 8 - δίθ2 и $ - §О3. Чтобы упростить последующее описание, чаще всего указывают соединения в их чистом виде, без определенных сведений о последовательности смешивания/замещении посторонними ионами и т.д., как это обычно принято в технических и промышленных веществах. Специалисту понятно, что состав в особенности названных в этом изобретении фаз можно изменять в зависимости от химизма сырьевой муки и способа получения с помощью замещения различными посторонними ионами, причем такие соединения также попадают в объем охраны данного изобретения и должны содержаться в сведениях о чистых фазах/соединениях.
Уровень техники
ЕР 1171398 Β1 (ΌΕ 60029779 Т2) описывает спекание особого/отборного, почти исключительно природного сырья, а также, по меньшей мере, источника СаР2 при 900-1200°С для получения в печи специальных клинкеров, которые обнаруживают высокую концентрацию кристаллов X = {(С, К, Ν, М)4(А, Р, Мп, Р, Т, §)3(С1, $)} и кристаллов Υ = {(С2§)3(С$)3Са(Г, С1)2} [минерал из группы эллестадитов] и/или кристаллов Ζ = {С5§2$}. Данные клинкеры смешивают с гидравлическим цементом или портландцементом для получения готовых цементных составов, причем содержание кристалла X составляет 15-75 мас.% особого клинкера и по меньшей мере 5 мас.% готовой смеси вяжущего вещества.
Задачей изобретения было изготовление портландцемента и его вяжущих веществ, которые оказывают меньше отрицательного влияния на окружающую среду, в то время как промышленные побочные продукты также могут являться альтернативным природным сырьем части смеси сырьевой муки или служить компонентами вяжущего вещества.
Неожиданно было обнаружено, что фаза С5§2$ (тернесит также называют сульфоспурритом, или сульфатспурритом, или сульфосиликатом кальция) в комбинации с реактивным алюминием также представляет собой характерный реактивный компонент. В литературе (см., например, "§уп(Нек1к οί Са1сшт §и1Гоа1ит1иа1е Сетеп(к Ргот Л12О3-Р|сН Ву-ргобис1к Ггот А1ит1шит МапиГайиге" (Синтез цементов сульфоалюмината кальция из богатых А12О3 побочных продуктов алюминиевого производства), Мйепа МаттоссоН е( а1., ТНе кесопб ш(егпаНоиа1 сопГегепсе оп кик1а1паЬ1е сопк(гис(юп та(епа1к апб 1ес11по1още5 2010 (Вторая международная конференция по материалам и технологиям экологически рационального строительства), "§уйНек1к оГ §реша1 Сетеп(к Ггот М1х1игек Сойатищ РНиШ/еб Веб СотЬикНоп \Уак(е, Са1сшт СагЬопа1е апб Уайоик §оигсек оГ АНншпа" (Синтез особых цементов из смесей, содержащих отходы сжигания в псевдоожиженном слое, карбонат кальция и различные источники алюминия), Ве1/ е( а1., 28'1' МееНпд оГ (Не ЙаНап §есНоп оГ ТНе СотЬикНоп 1пкй1и1е 2005 (28-е Заседание Итальянской Секции Института проблем сжигания топлива), "Р1ш<Н/еб Веб СотЬикНоп \Уак(е ак а Ра\у М1х Сотропеп( Гог (Не МапиГайиге оГ Са1сшт §и1рНоа1ит1па1е Сетеп(к" (Отходы сжигания в псевдоожиженном слое в качестве компонента сырьевой муки для производства цементов сульфоалюмината кальция), Век О. е( а1., 29'1' МееНпд оГ (Не ЙаНап §есйоп оГ ТНе СотЬикНоп 1пк(1(н(е, 2006 (29-е Заседание Итальянской Секции Института проблем сжигания топлива) и "ТНе РаЬйсаНоп оГ Уа1ие Аббеб Сетей Ртобийк Ггот СНсйайпд РНиШ/еб Веб СотЬикНоп АкН" (Производство цементных изделий с добавлен- 1 029184
ной стоимостью), 1е№е11 К.В. с1 а1., νοτ1ά οί Соа1 Лзй (νΟΟΛ) Ковингтон, Кентукки, США, 2007) фазу С5§2$ описывают, наоборот, как менее реактивную или инертную и нежелательную в кальцийсульфоалюминатном цементе. Также регулярно появляются способы избегания "нежелательных фаз". Наши опыты неожиданно показали, что значительное количество этой фазы С582$ реагирует уже в течение первого дня гидратации и значительно влияет на фазовый состав гидратированных образцов.
Поэтому вышеупомянутую задачу решают с помощью способа получения тернесит-клинкера и добавления тернесита к портландцементному клинкеру или цементу, в котором тернесит-клинкер получен спеканием смеси сырьевой муки, содержащей, по меньшей мере, источники СаО, δίΟ2 и δΟ3, причем температуру спекания устанавливают таким образом, что тернесит-клинкер из расчета на общую массу клинкера содержит по меньшей мере 20 мас.% С^2$. Перед или после измельчения тернесит-клинкер с портландцементным клинкером или портландцементом подмешивают в вяжущее вещество.
В рамках данного изобретения клинкер означает агломерат, который получен при горении смеси исходных веществ при повышенной температуре и содержит по меньшей мере одну гидравлически реактивную фазу. Цементом называют измельченный клинкер с добавлением или без добавления других компонентов. Вяжущее вещество или смесь вяжущих веществ означают гидравлически затвердевающую смесь, содержащую цемент и зачастую, но необязательно, мелко измельченные компоненты, которую используют после добавления воды, при необходимости, добавок и зернистого заполнителя.
Клинкер может содержать уже все необходимые или желательные фазы, и после измельчения его можно сразу добавлять к цементу в качестве вяжущего вещества. Согласно изобретению состав вяжущего вещества получают при смешивании двух или более клинкеров и/или цементов, причем смешивание производят уже перед (или во время) измельчением и/или в измельченном состоянии и/или при получении вяжущего вещества. Так как время смешивания не названо точно, то следующие описания относятся к вяжущему веществу (и цементам), которые в этом отношении не ограничены.
Поскольку не указано другого, то под словом "реактивный" подразумевают гидравлическую реактивность.
В рамках данного изобретения композиционный портландцемент означает продукт, в котором по меньшей мере одна часть до преобладающего количества, измельченного портландцементного клинкера замещается, по меньшей мере, другим веществом, как, например, но не только, другими гидравлическими, латентно-гидравлическими, пуццолановыми, инертными веществами. При этом процент преобразования обычно составляет >5-70%.
Фазы, такие как, например, С^2$, указывают преимущественно стехиометрически, однако названный состав может отличаться/варьировать. Затем различные посторонние ионы из группы галогенов, неметаллов, щелочных и щелочноземельных металлов, а также представителей переходных металлов и полуметаллов и металлов можно встраивать в кристаллическую структуру фазы. Они все подходят для тернесит-клинкера. Предпочтительно встраивают, например, фосфат, фторид, бор, нитрат, хлорид, натрий и/или калий в структуру С^2$, благодаря чему она стабилизируется (например, при более высоких температурах >1200°С) и/или образуется быстрее, причем такие вещества называют далее минерализаторами.
Под минерализаторами здесь понимают вещества, которые действуют как разжижители и/или понижают температуру, необходимую для образования расплава и/или такие вещества, которые способствуют образованию соединения клинкера как, например, образованием кристаллического твердого раствора и/или стабилизацией фаз.
Преимуществом отдельного получения тернесита или клинкера, соответственно цемента с тернеситом в качестве по меньшей мере одного из основных компонентов, является то, что тернесит, соответственно этот клинкер, обычно получают на одном этапе при температуре 900-1200°С, предпочтительно 1050-1150°С. Изготовленный таким образом клинкер является очень пористым и легко измельчается, и реактивность клинкера может быть целенаправленно установлена или оптимизирована, например, с помощью повышения содержания α С^, а также фазы С^2$ в соответствии с данными требованиями вяжущего вещества. Этого можно достичь с помощью добавления минерализаторов к сырьевой муке, причем может присутствовать часть, вплоть до преобладающего количества, дикальций-силиката в виде смешанных кристаллов или легированного "α" С^, как, например, в присутствии Р2О5 в виде кальцийфосфат-силиката [Са^Ю4-0.05Са3(РО4)2]. Это способствует или вызывает образование жидкой фазы расплава. Образование жидкой фазы расплава можно целенаправленно регулировать, например, чтобы минимизировать пылеобразование, а также для получения необходимых свойств продукта клинкера (реактивность, измельчаемость и т.д.).
Целенаправленного получение С^2$ клинкера, стабилизация С^2$ при повышенных температурах, повышенная скорость образования α С^, смешанных кристаллов дикальций-силиката, а также, по меньшей мере, жидкой фазы расплава в клинкере и применение тернесит-клинкере в качестве присадки для системы, насыщенной алюминием, ранее не было описано. Это полностью новая смесь для повышения ранней прочности и/или стойкости систем вяжущих веществ, основанных на портландцементе и композиционном портландцементе.
- 2 029184
Другим преимуществом является то, что в клинкере согласно изобретению можно получить специально повышенное содержание магния/периклаза (>2 мас.%). Благодаря пониженным температурам обжига периклаз может присутствовать в реактивной форме и способствовать развитию прочности/гидратации.
С5§2$ можно получить посредством спекания сырьевых материалов, которые обнаруживают достаточное количество СаО, δίθ2 и §О3. К тому же, с одной стороны, подходят чистые или в основном чистые сырьевые материалы, как карбонат или оксид кальция, кварцевая мука или микродиоксид кремния, и сульфат кальция. С другой стороны, множество природных, а также полученных промышленным путем веществ, таких как, например, но не только, известняк, боксит, глина/аргиллит, кальцинированные глины (например, метакаолин), базальт, периодит, дунит, игнимбрит, карбонатит, зола/шлаки/гранулированный доменный шлак высокого и низкого качества (минералогия/содержание стеклофазы, реактивность и т.д.), различные отвальные продукты, красный и коричневый шлам, природные сульфатные носители, обессеренный шлам, фосфогипс, гипс дымовых газов, титаногипс, фторогипс, и т.д., можно использовать в подходящей комбинации в качестве сырьевых материалов. Также в объем охраны попадают неназванные отдельно вещества/группы веществ, которые отвечают минимальным химическим требованиям в качестве потенциальных исходных веществ. Исходные вещества можно, но не обязательно, подвергать предварительной обработке.
Железо, содержащееся в смеси сырьевой муки, встраивается в фазу С2ЛТ и предпочтительно в фазу С4А3$. Встраивание посторонних ионов может привести к повышенной скорости образования фазы в горячей зоне, что снова потенциально снижает необходимую длительность пребывания и/или может привести к увеличению их количества. Обозначение А12О3(Ре2О3), так же как и С4(Ахр1-х)3$ для клинкерной фазы означает, что алюминий частично замещается железом, т.е. х означает 0,1-1,0. Как правило, алюминий присутствует, главным образом, с небольшой примесью железа, однако в рамках изобретения применяют значительное количество железа, вплоть до преобладающего содержания железа.
Свидетельством встраивания железа является снижение количества фаз с высоким содержанием железа (например, Ре3О4, С2Р и С4АР), увеличение фазы С4А3$ или С4(АхРе(1-х))3$, а также увеличение интенсивности пика и параметра кристаллической решетки с (А) [сингония: ромбическая] 9,1610 [№ РИР: 01-085-2210, тетракальций гексаалюминат сульфат(У1) - Са4 (А16О12)(§О4), Код Коллекции 1С§И: 080361, рассчитанный 1С§И при использовании РО\УБ-12++. (1997), структура: Са1о8, N.1., Кеппатф С.Н.Ь., ^ЬШакег, А.К., Иау15, К.Ь., 1. §ο1ίά §1а1е СЬет., 119, 1, (1995)] с 9,1784 [№ РИР: 00-0510162, кальций алюминий железо оксид сульфат - Са4((А1а95Ре0.05))6О12(§О4), Код Коллекции 1С§И: основная ссылка: §сНт101, К., Ро11тапп, Н., МаПт-ГиШет-Ищу., Галль, Германия, 1СИИ СгапНп-АИ, (1999)] до значений свыше 9,2000. Возможное образование кристаллического твердого раствора также можно определить при установлении факторов заполнения при уточнении методом Ритвельда с помощью нижнего или смешанного заполнения отдельных атомных слоев. Другим чистым качественным индикатором частично является значительное изменение цвета клинкера. Таким образом, цвет клинкера изменяется от каштанового/цвета охры на зелено-коричневый, вплоть до светлого оттенка серого.
Тернесит также встречается в качестве минерала, однако неизвестны месторождения, из которых его можно добывать в достаточном количестве или достаточной чистоты, таким образом, применение "природного" тернесита практически невозможно на практике, однако является нерентабельным.
Получение спеканием подходящих сырьевых материалов является согласно изобретению предпочтительным.
Сырьевые материалы для получения тернесита или тернесит-клинкера измельчают известным способом до обычной тонкости помола. Подходящая тонкость помола составляет 2000-10000 см2/г, предпочтительно 3000-6000 см2/г и еще более предпочтительно 4000-5000 см2/г. Степень измельчения, в первую очередь, зависит от вида и состава применяемого сырья, обжига (температуры, длительности пребывания в зоне спекания и т.д.), а также от необходимых качеств вяжущего вещества и имеющихся технических возможностей.
Если необходимо получить по возможности чистый С5§2$, то выбирают те исходные вещества, которые, кроме источников СаО, §Ю2 и §О3, не содержат никаких других компонентов или содержат их лишь в незначительном количестве. В результате преобразования карбоната кальция кварцевой мукой и сульфатом кальция при температуре 900 1300°С, предпочтительно 1000-1200°С и еще более предпочтительно 1050-1150°С получают С5§2$ с чистотой >99%.
Тем не менее, предпочтительно, если для получения С5§2$ применяют достаточно много дешевых и экологически безвредных сырьевых материалов. Под экологически безвредными здесь понимают небольшой расход энергии и/или сохранение природного сырья или высококачественных отходов и побочных продуктов. Из патента ЕР 1171398 В1 не было заимствовано применение таких материалов в качестве компонентов смеси сырьевой муки.
В результате преобразования примерно 25% золы-уноса РА1 (см. примеры 2 и 3) примерно 45% известняка К1, примерно 8% кварца (Мегск, р.а.) и примерно 20% МктоА (природный анридрит) получили клинкер с содержанием С5§2$ >70% и при преобразовании ~8% метакаолина, ~58% К1, ~23% Мкто А и ~10% §Ю2 получили чистоту >80%.
- 3 029184
Преобразование этих сырьевых материалов также предпочтительно осуществляют при температуре 900-1200°С, особенно предпочтительно 1050-1150°С. При этом в противоположность к известному спеканию тех же самых исходных веществ с целью образования С4А3$ по меньшей мере при 1200°С в основном образуется тернесит. В зависимости от состава сырьевых материалов также могут подходить и повышенные температуры, например до 1300°С, например, если содержится значительное количество фосфора, как при использовании фосфогипса. Однако в отличие от известных способов/клинкеров образование согласно изобретению тернесита происходит при температуре горения, поэтому температуру спекания для его образования оптимизируют. При этих температурах, кроме тернесита, также в большом количестве предпочтительно образуются реактивные полиморфизмы дикальций-силиката. В уровне техники температуры спекания напротив оптимизируют для образования С4А3$ для возможного предотвращения образования тернесита. В противоположность этому температуру согласно изобретению выбирают таким образом, чтобы образовалось как можно больше тернесита и, если исходные вещества содержат источники А12О3 или Ре2О3, содержание С4(АХР(1-Х))3$ ограничивают до 15%. Хотя также можно применять клинкеры с большим содержанием С4(АХР(1-Х))3$, с х, равным 0,1-1, предпочтительно 0,8-0,95, но это повышенное содержание идет за счет тернесита, и повышенная температура спекания соответственно также может мешать реактивности тернесита.
Диапазон температур должен составлять 900-1300°С, предпочтительно 1050-1150°С для промежутка времени 10-180 мин, предпочтительно 25-120 мин и еще более предпочтительно 30-60 мин. Для последующего образования необходимых фаз клинкер охлаждают при температуре 900-750°С в течение промежутка времени 5-120 мин, предпочтительно 10-60 мин. В заключение, но также без медленного охлаждения при температуре 900-750°С клинкер быстро охлаждают известным способом, что препятствует последующему фазовому превращению.
Неожиданно было дополнительно обнаружено, что скорость нагрева, а также использование минерализаторов также оказывают значительное влияние на состав клинкера и количество и доли реактивных фаз. Фиг. 8 и 9 (см. пример 7) показывают состав тернесит-клинкеров, полученных из смеси сырьевой муки, при различной температуре и скорости нагрева. Также проводили опыты в присутствии минерализаторов (СаР2, Ыа2СО3, К2СО3, РеС13, МдС12 и др.), причем представлены примерные результаты опытов с Са3Р2О8. Оказалось, что в случае чистого тернесит-клинкера, без минерализаторов, кроме С582$, в зависимости от выбранной температуры и скорости нагрева, образуются β С28 и СаО и что высокая скорость нагрева (в печи установлена необходимая температура, т.е. сырьевую муку непосредственно спекают при соответствующих температурах) также способствуют образованию С582$ при повышенных температурах. Применение минерализаторов при высокой скорости нагрева показывает сравнимые результаты. При низкой скорости нагрева образуются почти исключительно тернесит и полиморфизм α С28, а также смешанные кристаллы α дикальций-силиката и минерализаторов, по меньшей мере одна рентгенаморфная фаза/жидкая фаза расплава, почти не образуется/совсем не образуются β С28 и СаО (при высоких температурах).
Целенаправленное получение С582$ клинкера, стабилизация С582$ при повышенных температурах, повышенная скорость образования α С28, смешанных кристаллов α дикальций-силиката, а также, по меньшей мере, жидкой фазы расплава в клинкере при целенаправленном применении минерализаторов и регулирование скорости нагрева для клинкера, основанного на тернесите, ранее не были описаны. Это полностью новый состав для получения нового и высоко реактивного клинкера.
Ранее постоянно избегали клинкера с тернеситом в качестве основного компонента без существенного количества ялимита, и поэтому они являются предметом данного изобретения, так же как и их применение в качестве присадки в портландцементе и его вяжущих веществах.
Клинкер, содержащий С582$ в качестве основного компонента, или цемент, полученный из него в результате измельчения без примесей, содержит согласно изобретению следующие компоненты в указанных количествах:
С582$ - 20-100 мас.%, предпочтительно 30-95 мас.% и еще более предпочтительно 40-90 мас.%;
(α, β) С28 - 0-80 мас.%, предпочтительно 5-70 мас.% и еще более предпочтительно 10-60 мас.%;
С4(АхР(1-х))3$ - 0-15 мас.%, предпочтительно 3-12 мас.% и еще более предпочтительно 5-10 мас.%;
С2(АуР(1-у)) - 0-30 мас.%, предпочтительно 5-20 мас.% и еще более предпочтительно 8-15 мас.%; реактивные алюминаты - 0-20 мас.%, предпочтительно 1-15 мас.% и еще более предпочтительно
3-10 мас.%;
периклаз (М) - 0-25 мас.%, предпочтительно 1-15 мас.% и еще более предпочтительно 2-10 мас.%; побочные фазы - 0-30 мас.%, предпочтительно 3-20 мас.% и еще более предпочтительно 5-10 мас.%,
из расчета на общую массу клинкера/цемента, причем сумма всех фаз составляет 100%.
Данные (α, β) С28 означают, что речь может идти о полиморфизме С28 и их смесей, причем предпочтительными являются реактивные α полиморфизмы (например, α, α'Ε, α'Η). Предпочтительно содержится по меньшей мере 5 мас.% α полиморфизма С28, так как он предпочтительно способствует высокой ранней прочности.
- 4 029184
При добавлении минерализаторов к сырьевой муке, может присутствовать часть, до определенного количества, дикальций-силиката в виде смешанных кристаллов в качестве легированного "α" С28 как, например, в присутствии Р2О5 в качестве кальций-фосфат-силиката [Са28Ю4-0,05Са3(РО4)2]. Такие соединения также попадают в группы реактивного α С28 полиморфизма и объем охраны данного изобретения. Возможный минерализатор также может, в зависимости от добавленного количества, скорости нагрева и т.д., встраиваться в структуру, например, С582$.
Тернесит-клинкер, содержащий, в том числе реактивный α полиморфизм С28, а также легированный "α" С28 и легированный С582$, еще никогда не был описан и также не был заимствован из патента ЕР 1171398 В1.
В фазе С4(ЛХР(1-Х))3$ х означает 0,1-1, предпочтительно 0,8-0,95. В фазе С2(ЛУР(1-У)) у означает 0,2-0,8 и предпочтительно 0,4-0,6.
Под реактивными алюминатами, например, но не только, следует понимать С3А, СА и С12Л7.
В качестве побочных фаз могут встречаться, например, но не только, щелочные/щелочноземельные сульфаты, кварцы, спинель, оливин, пироксен, представители групп мелилита и мервинита, апатиты, эллестадиты, силикокарнотит, свободная известь, спуррит, кварц и/или рентгеноаморфное состояние фаз/стеклофаза в количестве 0-30 мас.%, предпочтительно 2-20 мас.% и особенно предпочтительно 5-15 мас.%. Содержание свободной извести клинкера составляет менее 5 мас.%, предпочтительно 2 мас.% и особенно предпочтительно 1 мас.%. В предпочтительной форме выполнения тернесит-клинкер содержит 1-10 мас.%, предпочтительно 2-8 мас.% и еще более предпочтительно 3-5 мас.% по меньшей мере одной рентгенаморфной фазы/стеклофазы.
Тернесит-клинкер, содержащий в том числе рентгенаморфный состав фаз/ стеклофазу, до этого момента еще не был описан и также не был заимствован из патента ЕР 1171398 В1.
Содержание основных оксидов отдельно получаемого клинкера, включающего в качестве основной фазы С582$:
СаО - 40-70 мас.%, предпочтительно 45-60 мас.% и еще более предпочтительно 50-55 мас.%;
8ίΟ2 - 5-30 мас.%, предпочтительно 10-25 мас.% и еще более предпочтительно 15-23 мас.%;
8О3 - 3-30 мас.%, предпочтительно 5-26 мас.% и еще более предпочтительно 8-22 мас.%;
Р(Л12О3+Ре2О3) - 0-40 мас.%, предпочтительно 5-30 мас.% и еще более предпочтительно 8-20 мас.%;
МдО - 0-25 мас.%, предпочтительно 2-15 мас.% и еще более предпочтительно 5-10 мас.%, из расчета на общую массу клинкера/цемента, причем общая сумма всех компонентов составляет 100%.
Вяжущее вещество согласно изобретению и/или цемент согласно изобретению в качестве основных фаз содержит, по меньшей мере, С582$ и обычные фазы для портландцемента С28, С38 и С2(ЛУР(1-У)), с у=0,2-0,8, предпочтительно 0,4-0,6 и предпочтительно реактивный полиморфизм С28 из тернеситклинкера. Обычно вяжущее вещество, кроме сульфатов щелочных и щелочно-земельных металлов, также может содержать свободную известь.
Содержание С4А3$ составляет максимально 5 мас.%. Предпочтительно вяжущее вещество, кроме добавок и/или дополнительных компонентов, содержит также, при необходимости, дополнительные гидравлически активные компоненты, такие как, например, но не только, кальций-алюминатный цемент, геополимерный цемент, кальций-сульфоалюминатный цемент. Дополнительные компоненты могут означать латентно-гидравлические, пуццолановые и/или негидравлически активные (например, измельченный известняк/доломит, осажденный СаСО3, Мд(ОН)2, Са(ОН)2, гидроксид алюминия [например, аморфный алюминий А1(ОН)3], растворимые алюминаты щелочных металлов [например, Ыа2Л12О4], летучая кремнеземная пыль) компоненты.
Цемент или вяжущее вещество могут быть получены при введении тернесита к портландцементному клинкеру, портландцементу или к вяжущему веществу портландцемента.
Вяжущее вещество согласно изобретению получают при добавлении портландцементного клинкера или портландцемента с клинкером и/или цементом, содержащим 20-100 мас.% С582$, в цемент/вяжущее вещество. Портландцемент обычно содержит 50-70% С38, 10-40% С28, 0-15% С3А, 0-20% С4ЛР, 2-10% С$, 0-3% С и 0-5% Сс. Как правило, химический состав составляет 55-75% СаО, 15-25% 8Ю2, 2-6% Л12О3, 0-6% Ре2О3 и 1,5-4,5% 8О3. В следующих компонентах присутствуют по меньшей мере два компонента смеси вяжущих веществ:
портландцементный клинкер или портландцемент 20-95 мас.%, предпочтительно 40-90 мас.% и еще более предпочтительно 60-85 мас.%;
клинкер или цемент, содержащий С582$ - 5-80 мас.%, предпочтительно 10-60 мас.% и еще более предпочтительно 15-50 мас.%,
из расчета на общую массу клинкера/цемента, причем общая сумма всех компонентов составляет 100%.
Кроме того, цемент или смесь вяжущего вещества в качестве добавок предпочтительно содержат один или более ускорителей схватывания и/или твердения, предпочтительно выбранных из компонентов, содержащих алюминий, или таких, которые при контакте с водой выделяют алюминий, например, в виде А1(ОН)4 - или аморфного геля А1(ОН)3, как, например, но не только, растворимых алюминатов щелочных/щелочно-земельных металлов и солей алюминия (например, Ыа2Л12О4, К2Л12О4, нитрат, ацетат, хло- 5 029184
рид, формиат, сульфат алюминия и т.д.), реактивного и/или аморфного гидроксида алюминия (например, А1(ОН)3), связующего вещества на основе алюмината кальция, кальций-сульфоалюминатного цемента и/или геополимера. Затем цемент или смесь вяжущего вещества в качестве добавки может содержать один или более ускорителей схватывания и/или твердения, также в комбинации с вышеупомянутыми компонентами, содержащими алюминий, предпочтительно выбранными из солей и гидроксидов лития, других солей и гидроксидов щелочных металлов, силикатов щелочных металлов.
Дополнительные компоненты, как, например, алюминаты и соли щелочных металлов, силикаты и гидроксиды щелочных металлов, которые дополнительно повышают уровень рН раствора и, следовательно, реактивность СА8А являются особенно предпочтительными, и их можно добавлять в количестве 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,5-5 мас.% и еще более предпочтительно 1-2 мас.%.
Также предпочтительным является, если присутствует пластификатор для бетона и/или разжижитель и/или ингибитор, предпочтительно на основе лигнинсульфонатов, сульфонированного нафталинового, меламинового или фенолформальдегидного конденсата, или на основе смесей акриловой кислоты/акриламидов или простых эфиров карбоксилатов, или на основе фосфатированных полимеров, получаемых поликонденсацией, фосфатированных алкилкарбоновых кислот и их солей, (гидрокси)карбоновые кислоты и карбоксилаты, боракс, борная кислота и бораты, оксалаты, сульфаниловая кислота, аминокарбоновые кислоты, салициловая кислота и ацетилсалициловая кислота, диальдегиды.
Обычный портландцементный клинкер можно измельчать вместе с клинкером и/или цементом, содержащим в основном С582$ 20-100 мас.%, а также с другими носителями сульфата, также отдельно и затем добавлять к цементу/вяжущему веществу.
Оказалось, что в вяжущее вещество можно добавлять искусственные и природные (обожженные) пуццоланы (как, например, но не только, кирпичную муку, золу-унос, туф, трасс, отложения с высоким содержанием растворимых кремниевых кислот, обожженные глины и сланец, искусственное стекло, Υ золу-унос и т.д.), латентно-гидравлические вещества (как, например, но не только, гранулированный доменный шлак, искусственное стекло и т.д.) и их комбинации в достаточно большом количестве (такие вещества далее называют цементирующие вещества [СМ]). При добавлении СМ количество вяжущего вещества из тернесита и портландцемента к количеству таких добавок и/или смесей достигает:
вяжущее вещество - 20-95 мас.%, предпочтительно 40-80 мас.% и еще более предпочтительно 50-70 мас.%;
СМ - 5-80 мас.%, предпочтительно 20-60 мас.% и еще более предпочтительно 30-50 мас.%, причем значения относятся ко всему количеству вяжущего вещества, и сумма всех компонентов вяжущего вещества составляет 100%.
В этом случает портландцемент также можно называть композиционным портландцементом.
Особенно предпочтительно добавляют синтетические и природные пуццоланы и латентногидравлические вещества, которые с тернеситом сами способствуют развитию прочности. Т.е. неожиданно было обнаружено, что при использовании пуццоланов/латентно-гидравлических веществ, насыщенных алюминием, их алюминий, который высвобождается в процессе гидратации, (например, в виде А1(ОН)4 - или аморфного гидроксида алюминия (геля), преобразуют тернеситом. При этом особенно предпочтительным является то, что тернесит может вырабатывать сульфат непрерывно, поэтому также может быть преобразован А1(ОН)4 - или аморфный гидроксид алюминия, образовавшийся позже, например во время реакции гранулированного доменного шлака и/или золы-уноса. В значительной мере, и, как правило, полностью, предотвращается вспучивание сульфатов.
Вяжущее вещество согласно изобретению образуется в присутствии воды посредством реакции, например, с С3А, С4АР, алюминием из гранулированного доменного шлака и/или золы-уноса АР)- и АРт-фаз, металл-металл-гидроксисоли, а также А1(ОН)3. Образование/освобождение А1(ОН)4 - или в виде аморфного гидроксида алюминия (геля) приводит к прогрессирующей реакции С582$-фазы и, с одной стороны, дает дополнительный сульфат, что снова стабилизирует АР) и предотвращает/сокращает возможное превращение в АРт, с другой стороны, освобождает реактивную форму С28, С582$ или (С28)2-С$ θ 2 С28 + 1 С$, которая также может реагировать с водой и с присутствующим А1(ОН)3 и образовывать С2А8-8Н2О (штретлингит), а также С-(А)-8-Н. Стабилизация АР, и расход А1(ОН)3, а также снижение пористости с помощью образования С2А8-8Н2О и С-(А)-8-Н вяжущего вещества согласно изобретению приводят к значительному улучшению долговечности, например, но не только, благодаря снижению общей пористости и/или соединенного объема пор и стойкости к возможному воздействию сульфатов.
Предпочтительными пуццоланами/латентно-гидравлическими веществами являются обожженные глины (например, метакаолин) и сланец, зола-унос, гранулированные доменные шлаки, а также синтетические (пуццолановые и латентно-гидравлические) стекла.
Компоненты вяжущего вещества согласно изобретению можно измельчать отдельно или вместе, а также с или без дополнительных носителей сульфатов, известным способом до обычной тонкости помола цемента (по Блейну) 2000-10000 см2/г, предпочтительно 3000-6000 см2/г и особенно предпочтительно 4000-5000 см2/г. В качестве сульфатных носителей особенно подходят сульфаты щелочных и/или щелочноземельных металлов, предпочтительно в виде гипса и/или полугидрата и/или ангидрита и/или сульфа- 6 029184
та магния. Предпочтительной формой выполнения является измельчение латентно-гидравлических и/или пуццолановых веществ вместе с клинкером/цементом, содержащим С582$.
Клинкер, содержащий С582$, особенно если он обнаруживает меньше других фаз, можно измельчать при низком расходе энергии, так что, если, например, необходима высокая реактивность (быстрое превращение/расход) С582$, то высокую дисперсность клинкера, содержащего С582$, можно получить с помощью особого или крупного помола. Измельчаемый продукт может, если требуется специальное применение, обнаруживать гранулометрический состав с 650 меньше 20 мкм и 690 меньше 100 мкм или с 650 меньше 5 мкм и с 690 меньше 20 мкм, а также с 650 меньше 0,1 мкм и с 690 меньше 2 мкм.
Интенсивное размалывание клинкера, содержащего С582$, может привести к тому, что состав фаз клинкера, например, С582$, является частично (зачастую 3-20%) или полностью (>90%) аморфным по рентгеновскому спектру. Это сопровождается значительным повышением реактивности и является благоприятным для композиций новых, высокореактивных систем вяжущих веществ.
Тернесит-клинкер тонкого помола уже в течение первых 24 ч - 7 дней способствует прочности. Невозможно такое размалывание клинкера, который содержит значительное количество (например, 15% и более) С4А3$, так как С4А3$ измельчается легче, чем С582$ и поэтому перемалывается слишком мелко. Высокая реактивность С4А3$ и высокая потребность в воде при соответствующем тонком измельчении С582$ в тернесит-кальций-сульфоалюминатном клинкере могут препятствовать получению пригодного вяжущего вещества.
Для использования вяжущего вещества согласно изобретению подходящим коэффициентом вода/вяжущее вещество является 0,2-2, предпочтительно 0,3-0,55 и особенно предпочтительно 0,35-0,45.
Для получения вяжущего вещества, в зависимости от свойств и состава используемых исходных веществ или клинкера, можно применять отдельные компоненты или смесь компонентов.
Портланд (композиционный) цемент и портландцементный клинкер могут иметь разный состав и применяться с ним. Добавки согласно изобретению, прежде всего, благоприятны для вяжущих веществ, в которых присутствует большое количество реактивного алюминия. Однако портландцемент со средним содержанием алюминат/ферритных фаз также оказывает положительное влияние. В противоположность к ЕР 1171398 В1, преобразование осуществляют не в присутствии ялимита (минимальное содержание С4А3$ в конечном вяжущем веществе: там >5 мас.%) для образования прочности, а реакцию специального тернесит-клинкера, причем С582$ преобразуют алюминатами/ферритами из портландцемента и, при необходимости, освобожденного реактивного алюминия, добавленного СМ и, при необходимости, реактивный полиморфизм С28 способствует дополнительной прочности. Это преобразование является очень выгодным как для присутствующего вначале алюминия, так и для присутствующего позже, особенно для алюминия, освобожденного из СМ. Неожиданно тернесит также можно применять в качестве альтернативы для обычных носителей сульфатов. Применение СМ не заимствовано из патента ЕР 1171398 В1.
Цемент или вяжущее вещество согласно изобретению отлично подходят для затвердевания старых отходов. При этом предпочтительным является содержание адсорбционно действующих дополнительных компонентов, например, цеолитов и/или ионообменных смол. При иммобилизации тяжелых металлов в неорганическом вяжущем веществе предпочтительным является высокое значение рН, которое способствует образованию трудно растворимых гидроксидов. Это можно осуществить, например, но не только, посредством смешивания клинкера согласно изобретению с портландцементом в вяжущем веществе.
Поэтому другим преимуществом цемента согласно изобретению или смеси вяжущего вещества является образование различных фаз в процессе гидратации (например, эттрингит |АР,|. монофазы [АРт], гидроксисоль металл-металл [ЬИН] и т.д.), которые могут встраивать различные тяжелые металлы, а также другие вредные вещества (например, хлориды и т.д.) в их структуре и, таким образом, длительно фиксировать.
Изобретение необходимо пояснить при помощи следующих примеров, однако не следует ограничиваться специально описанными формами выполнения. Если нет иных указаний или из контекста не следует другого, то процентные показания относятся к массе, в случае сомнения, к общей массе смеси.
Изобретение также относится ко всем комбинациям предпочтительных форм, если они не исключают друг друга. Показания "около" или "примерно" в соединении с цифровыми данными означают, что включают по меньшей мере 10% более высоких или более низких значений или 5% более высоких или более низких значений и в каждом случае 1% более высоких или более низких значений.
- 7 029184
Примеры
В табл. 1 охарактеризованы применяемые латентно-гидравлические и/или пуццолановые вещества или сырьевые материалы, с которыми проводили описанные ниже примеры, на основании их оксидных основных компонентов и их тонкости помола. Также указана потеря массы после обжига при 1050°С. Табл. 2 показывает минералогический состав применяемых латентно-гидравлических и/или пуццолановых веществ, а также портландцементного клинкера (Аци-К) и портландцемента (Аци-Ζ). Рассчитанный химический и измеренный минералогический состав типов тернесит-клинкера указан в табл. 3.
Таблица 1
Элементарный состав применяемых сырьевых материалов (РФА)
Материал | известняк | гранулированный доменный шлак | зола-унос | сульфат | А1-Когг. | метакаолин | |||
испытание | К1 | ВР8 | РА1 I РА2 I РАЗ | МшгоА | А1(ОН)3 | МК | |||
РФА | Единица | ||||||||
Потеря массы при 1050 °С | % | 43,09 | 1,80 | 0,82 | 0,10 | 2,79 | 4,64 | 34,64 | 1,91 |
5Ю2 | 1,53 | 36,48 | 28,50 | 45,60 | 47,44 | 4,17 | - | 48,00 | |
А12О3 | 0,35 | 11,58 | 12,50 | 20,60 | 27,88 | 1,36 | 65,36 | 41,60 | |
ТЮ2 | 0,03 | 0,88 | 1,05 | 0,68 | 1,38 | 0,04 | - | 0,00 | |
МпО | 0,01 | 0,37 | 0,18 | 0,05 | 0,06 | 0,00 | - | 0,00 | |
Ре2О3 | 0,19 | 0,52 | 5,18 | 8,17 | 5,89 | 0,37 | - | 1,80 | |
СаО | 54,50 | 38,46 | 37,40 | 19,3 | 7,54 | 37,40 | - | 5,70 | |
ΜβΟ | 0,22 | 7,52 | 4,81 | 2,17 | 2,48 | 1,82 | - | 0,10 | |
К2О | 0,04 | 0,44 | 0,28 | 1,63 | 1,46 | 0,28 | - | 0,95 | |
Νβ2Ο | 0,00 | 0,18 | 0,07 | 0,30 | 0,59 | 0,06 | - | 0,00 | |
8О3 | 0,01 | 2,19 | 7,71 | 1,13 | 0,29 | 49,80 | - | 0,00 | |
р2о5 | 0,01 | 0,00 | 1,27 | 0,22 | 1,77 | 0,00 | - | 0,00 | |
сумма | 99,98 | 100,42 | 99,77 | 99,95 | 99,67 | 99,94 | 100,00 | 100,06 | |
аморфный | % | / | >99% | 38,0 | 88,0 | 58,9 | - | - | >95 |
плотность | г/см3 | 2,64 | 2,81 | 2,82 | 2,66 | 2,3 | - | - | 2,54 |
тонкость помола по Блейну | см2/г | 3350 | 4370 | 4380 | 5500 | 4270 | - | - | - |
Таблица 2
Минералогический фазовый состав применяемых зол-уносов, портландцементного клинкера и портландцемента (ЭХЕ!) по методу Ритвельда и ТС)
минерал | Единица | золаунос! | золаунос! | золауносЗ | Αςιι-Κ | Αςιι-Ζ |
кварц | 11,5 | 1,3 | 9,8 | - | - | |
кристобалит | 0,4 | - | - | - | - | |
свободная известь | 9,3 | 2,8 | 1,1 | - | - | |
перикл аз | 2,8 | - | 0,9 | 2,0 | 1,4 | |
кальцит | - | - | - | - | 1,6 | |
портландит | - | - | - | - | 1,3 | |
гипс | - | - | - | - | 0,7 | |
базанит | - | - | - | - | 0,9 | |
ангидрид | 10,4 | 1,3 | 0,6 | - | 2,7 | |
арканит | - | - | - | 1,3 | ι,ο | |
муллит | мае. % | - | 1,9 | 25,1 | - | - |
геленит | 6,3 | - | - | - | - | |
мервинит | 4,9 | - | - | - | - | |
маггемит | 1,2 | 1,6 | 1,4 | - | - | |
гематит | 0,9 | - | 0,8 | - | - | |
рутил | - | - | 0,3 | - | - | |
ялимит | 3,1 | - | - | - | - | |
Сз8 | - | 1,0 | - | 36,3 | 32,3 | |
ЕС25 | 8,1 | 1,4 | 1,1 | 42,8 | 38,4 | |
с4ар | 3,1 | 0,7 | - | 20,6 | 19,7 | |
аморфный | 38,0 | 88,0 | 58,9 | - | - |
Пример 1. Триг.
Стехиометрическую смесь из СаСО3 [Мегск, р.а.], Са8О4 [Мегск, р.а.] и кварцевой муки [Мегск, р.а.] обжигали в течение 1 ч при 1100°С, затем быстро охладили, измельчили и обжигали еще раз в течение 1 ч при 1100°С и быстро охладили.
- 8 029184
Пример 2. ТКрА.
Сырьевая смесь состояла из 45 мас.% известняка (К1) + 27 мас.% РА1, 20 мас.% МлсгоА и 8 мас.% кварцевой муки (Мегск, р.а.). Сырьевую муку спекали при 1100°С и после спекания для обжига использовали охлаждающую программу, во время которой понизили температуру на 35 мин с 1100 до 850°С. Затем клинкер быстро охладили на воздухе.
Пример 3. ТКАО8.
Сырьевая смесь состояла из 58 мас.% К1 + 8 мас.% МК, 24 мас.% МисоА и 10 мас.% кварцевой муки (Мегск, р.а.). Для сырьевой муки использовали такую же программу, как и в примере 2.
Таблица 3
Химический (рассчитанный) и минералогический состав клинкера из примеров 1-3
Оксиды | триг | ТКрА | ТКАС8 |
ЗЮ2 | 25,00% | 21,30% | 22,16% |
А12О3 | - | 4,75% | 4,94% |
тю2 | - | 0,38% | 0,04% |
МпО | - | 0,07% | 0,01% |
Ре20з | - | 1,96% | 0,45% |
СаО | 58,34% | 53,20% | 55,34% |
ΜβΟ | - | 2,23% | 0,77% |
К2О | - | 0,19% | 0,22% |
Иа2О | - | 0,04% | 0,02% |
8О3 | 16,66% | 15,44% | 16,06% |
р2о5 | - | 0,44% | 0,01% |
Фазы | |||
ангидрид | 0,4 | 0,3 | 0,2 |
С3А (куб) | - | 2,2 | - |
С3А (орт) | - | 1,2 | 0,4 |
С23 а'Н | - | 2,7 | 1,4 |
С25 бета | - | 5,7 | 3,2 |
С23 гамма | - | 1,1 | 0,4 |
1с2з | - | 9,5 | 5,0 |
тернесит | 99,2 | 74,9 | 85,5 |
свободная известь | <0,1 | 0,3 | 0,3 |
перикл аз | - | 1,2 | 0,5 |
С4А38 | - | 9,3 | 7,0 |
авгит | - | 1,2 | 1,1 |
кварц | 0,4 | - | - |
Таблица 4
Соотношение | |||
СаО/А12О3 | - | 11,21 | 11,21 |
А120з/Ре20з | - | 2,42 | 10,92 |
ЗОз/(А12Оз+Ре2Оз) | - | 2,30 | 2,98 |
50з/5Ю2 | 0,67 | 0,72 | 0,72 |
СаО/ЗОз | 3,50 | 3,45 | 3,45 |
СаО/ЗЮ2 | 2,33 | 2,50 | 2,50 |
Μ§Ο/3ίΟ2 | 0,00 | 0,10 | 0,03 |
Пример 4.
Взаимодействие С5§2$ с портландцементным клинкером и портландцементом подтверждено измерением хода гидратации паст (Ш/Б=0,5) изотермическим дифференциальным калориметром (ТАМ ад) (см. фиг. 1-3). Далее приготовили смеси из портландцементного клинкера и портландцемента с Триг, ТРА и ТАо8 (+/-РА2) и в качестве эталона - соответственно смеси из чистого клинкера и цемента. Из смесей при помощи дистиллированной воды получили пасты (Ш/Б=0,5) и хранили в воздухонепроницаемых закрытых пластиковых пакетах при 20°С. Состав смесей и соотношение воды и твердого вещества пасты указаны в табл. 5.
- 9 029184
Таблица 5
Смесь | т 1 риг | Тра | ТАО8 | Ади-К | Ади-Ζ | золаунос2 |
% | ||||||
Аяи-К | 100 | |||||
Αςυ-Ζ | 100 | |||||
Αςιι-Ζ + зола-унос2 | 50 | 50 | ||||
Ади-К + Триг | 10 | 90 | ||||
Асщ-К + Тра | 10 | 90 | ||||
Асщ-К + Тдоз | 10 | 90 | ||||
Αςιι-Ζ + Триг | 10 | 90 | ||||
Асщ-Ζ + Тра | 10 | 90 | ||||
Асщ-Ζ + Тдо8 | 10 | 90 | ||||
Асщ-Ζ + зола-унос2 + Т 1 риг | 10 | 45 | 45 | |||
Асщ-Ζ + зола-унос2 + Трд | 10 | 45 | 45 | |||
Асщ-Ζ + зола-унос2 + Таоз | 10 | 45 | 45 |
Оказалось, что все образцы, которые содержат тернесит, обнаружили раннее затвердевание и более высокую прочность. Пасты, которые были получены с тернесит-клинкерами согласно изобретению, в течение 30 мин-6 ч частично обнаруживают схватывание и последующее затвердевание. В табл. 6 представлены результаты этих испытаний. "+/-" означает придание жесткости паст и один или несколько "+" показывают при этом затвердевание и увеличивающуюся степень твердости паст, причем "+++" означают очень высокую прочность. В сравниваемых испытаниях строительного раствора и испытаниях на прочность при сжатии "+++" соотносятся с прочностью 2-10 МПа. Один "-" показывает, что заметное затвердевание не возникает. Испытания с СЕМ I 42.5 (Аегк Ее1шеп АО "Не1йе1ЪегдСешеп1", Германия) показали сравнимые результаты.
Таблица 6
Смесь | Время | ||||||
1ч | 2ч | 4ч | 6ч | 1ч | 2ч | 7ч | |
Ади-К | - | - | -/+ | -/+ | ++ | ++ | +++ |
Ади-Ζ | - | - | + | + | + | ++ | +++ |
Ади-Ζ + ЕА2 | - | - | - | -/+ | -/+ | ++ | +++ |
Асщ-К + Триг | - | -/+ | -/+ | -/+ | ++ | ++ | +++ |
Ади-К + Трд | + | + | ++ | ++ | ++ | +++ | +++ |
Асщ-К + Таоз | + | + | ++ | ++ | ++ | +++ | +++ |
Асщ-Ζ + Триг | - | - | + | + | ++ | ++ | +++ |
Ади-Ζ + Трд | + | ++ | ++ | ++ | +++ | +++ | +++ |
Асщ-Ζ + Таоз | + | ++ | ++ | ++ | +++ | +++ | +++ |
Асщ-Ζ + ЕА2 + Триг | - | -/+ | -/+ | -/+ | ++ | ++ | +++ |
Ади-Ζ + ЕА2 + Трд | -/+ | -/+ | -/+ | + | ++ | +++ | +++ |
Ади-Ζ + ЕА2 + Тдоз | - | -/+ | + | + | ++ | +++ | +++ |
Пример 5.
Взаимодействие С582$ с латентно-гидравлическими и/или пуццолановыми веществами с и без добавления №ΟΗ подтверждено измерением хода гидратации паст из гранулированного доменного шлака (ВЕ8) и Триг (смеси см. табл. 7) изотермическим дифференциальным калориметром (ТАМ а1г) (см. фиг. 4). Затем получили клей вяжущего вещества (^/Б = 0,5) из золы-уноса, метакаолина и С582$ и определили его содержание в химически связанной воде через 7 или 28 дней (см. фиг. 5-7). На пастах, содержащих Триг, по сравнению с чистым ВЕ8 обнаружилось значительное смещение выделения тепла на более раннее время. В пуццолановых веществах обнаружили значительное увеличение химически связанной воды, что свидетельствует об увеличении образования гидратных фаз и, таким образом, о сопутствующем увеличении реактивности этих веществ. Все испытуемые вещества показывают увеличение реактивности в присутствии С582$, и эти механизмы можно использовать для оптимизации композиционного портландцемента, особенно относительно ранней прочности и/или долговечности.
- 10 029184
Таблица 7
Испытуемые смеси
Смесь | Триг | ВР8 | РА2 | РАЗ | МК | ИаОН |
% | мас.% | |||||
ВР8 + Триг | 10 | 90 | ||||
РА2 | 100 | 0,5 | ||||
РАЗ | 100 | 0,5 | ||||
Триг + РА2 | 70 | 30 | ||||
Триг + ΡΑ2-Ν | 70 | 30 | 0,5 | |||
Триг + РАЗ | 70 | 30 | 0,5 | |||
Триг + МК | 70 | 30 |
Пример 6.
Получили клинкер согласно примеру 1, причем температуры спекания, а также скорость нагрева варьировались. Также в дополнительную смесь добавили 0,1 мол.% Са3Р2О8, при неизменном содержании СаО в смеси. Фиг. 8 и 9 показывают минералогический состав получаемого клинкера. Клинкеры, которые содержат Р2О5 (фиг. 9), при любых температурах обнаруживают большое количество реактивного полиморфизма α С28 и смешанных кристаллов, стабилизацию С582$ при более высоких температурах и постоянное незначительное содержание свободной извести.
Claims (23)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Вяжущее вещество, содержащее портландцемент в количестве 20-95 мас.% и тернесит-цемент в количестве 5-80 мас.%, причем сумма всех компонентов вяжущего вещества составляет 100%, а содержание С4(АХЕ(1-Х))3$ составляет максимально 5 мас.% из расчета на общую массу вяжущего вещества, причем тернесит-цемент содержит 20-100 мас.% клинкерной фазы С582$, и дополнительные клинкерные фазы (α, β) С28, и/или С4(АХЕ(1-Х))3$, где х=0,1-1,0, и/или С2(АуЕ(1-у)), где у=0,2-0,8, и/или реактивные алюминаты, такие как С3А, СА и С12А7, и/или периклаз (М), и/или побочные фазы, такие как щелочные/щелочно-земельные сульфаты, кварцы, спинель, оливин, пироксен, представители групп мелилита и мервинита, апатиты, эллестадиты, силикокарнотит, свободная известь, спуррит, в следующих количествах:(α, β) С28 - до 80 мас.%,С4(АхЕ(1-х))з$ - до <15 мас.%,С2(АуЕ(1-у)) - до 30 мас.%, реактивные алюминаты - до 20 мас.%, периклаз (М) - до 25 мас.%, побочные фазы - до 30 мас.%,причем сумма компонентов клинкерной фазы составляет 100%, где С означает СаО,А означает А12О3,Е означает Ре2О3,8 означает 3ίΟ2 и $ означает 8О3.
- 2. Вяжущее вещество по п.1, отличающееся тем, что содержит портландцемент в количестве 40-90 мас.% и тернесит-цемент в количестве 10-60 мас.%.
- 3. Вяжущее вещество по п.1 или 2, отличающееся тем, что включает вяжущее вещество из тернесита и портландцемента в количестве 20-95 мас.% и дополнительно природные и/или синтетические латентно-гидравлические вещества и/или пуццоланы в количестве 5-80 мас.%.
- 4. Вяжущее вещество по п.3, отличающееся тем, что количества компонентов составляют: вяжущее вещество - 40-80 мас.%,природные и/или синтетические латентно-гидравлические вещества и/или пуццоланы 20-60 мас.%.
- 5. Вяжущее вещество по п.3 или 4, отличающееся тем, что количества компонентов составляют: вяжущее вещество - 50-70 мас.%,природные и/или синтетические латентно-гидравлические вещества и/или пуццоланы 30-50 мас.%.
- 6. Вяжущее вещество по любому из пп.3-5, отличающееся тем, что латентно-гидравлические вещества и/или пуццоланы выбраны из кирпичной муки, золы-уноса, туфа, трасса, отложений с высокой долей содержания растворимой кремниевой кислоты, обожженных глин и сланцев, пуццолановых синтетических стекол, гранулированного доменного шлака, латентно-гидравлических синтетических стекол, Ш зол-уносов и их комбинаций.- 11 029184
- 7. Вяжущее вещество по любому из пп.1-6, отличающееся тем, что дополнительно содержит гидравлически реактивные вещества, такие как кальций-алюминатный цемент, геополимерный цемент, кальций-сульфоалюминатный цемент и/или негидравлически реактивные вещества, такие как измельченный известняк, осажденный СаСО3, Са(ОН)2, Мд(ОН)2, тонкую кремнеземную пыль, а также их комбинации в количестве 1-30 мас.%.
- 8. Вяжущее вещество по п.7, отличающееся тем, что содержит указанные гидравлически реактивные вещества и/или негидравлически реактивные вещества в количестве 5-20 мас.%.
- 9. Вяжущее вещество по любому из пп.1-8, отличающееся тем, что в качестве добавок содержит один или более ускорителей схватывания и/или затвердевания в количестве 0,01-15 мас.%.
- 10. Вяжущее вещество по п.9, отличающееся тем, что ускоритель схватывания и/или затвердевания выбран из компонентов с содержанием реакционноспособного алюминия.
- 11. Вяжущее вещество по п.9 или 10, отличающееся тем, что содержит указанный ускоритель схватывания и/или затвердевания в количестве 1-8 мас.%.
- 12. Вяжущее вещество по любому из пп.1-11, отличающееся тем, что в качестве дополнительных добавок содержит соли и гидроксиды щелочных металлов или силикаты щелочных металлов.
- 13. Вяжущее вещество по п.12, отличающееся тем, что указанные добавки выбраны из солей или гидроксида лития.
- 14. Способ получения вяжущего вещества по одному из пп.1-13, отличающийся тем, что тернеситклинкер получают спеканием смеси сырьевой муки, содержащей, по меньшей мере, источники СаО, δίθ2 и §О3, причем температуру при спекании в диапазоне 900-1300°С устанавливают таким образом, что тернесит-клинкер обнаруживает содержание С582$ в диапазоне 20-100 мас.% и содержание С4(ЛХР(1-Х))3$ менее 15 мас.% соответственно из расчета на общую массу клинкера и клинкер или его цемент в количестве 5-80 мас.% смешивают по меньшей мере с одним портландцементным клинкером или его цементом в количестве 20-95 мас.%, причем содержание С582$ в вяжущем веществе составляет по меньшей мере 5 мас.%, а содержание С4(ЛХР(1-Х))3$ в вяжущем веществе составляет максимально 5 мас.%, причем тернесит-клинкер и портландцементный клинкер измельчают вместе или раздельно.
- 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что тернесит-клинкер и портландцементный клинкер измельчают вместе или раздельно с или без носителя сульфата в виде сульфата щелочного и/или щелочноземельного металла до тонкости помола (по Блейну) в диапазоне 2000-10000 см2/г.
- 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что сульфат щелочного и/или щелочно-земельного металла выбран из гипса, и/или полугидрата, и/или ангидрита, и/или сульфата магния.
- 17. Способ по п.15 или 16, отличающийся тем, что измельчают до тонкости помола (по Блейну) в диапазоне 3000-6000 см2/г.
- 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что измельчают до тонкости помола (по Блейну) в диапазоне 4000-5000 см2/г.
- 19. Способ по любому из пп.15-18, отличающийся тем, что пуццоланы, латентно-гидравлические вещества или их комбинации измельчают вместе с тернесит-клинкером и/или портландцементным клинкером.
- 20. Способ по любому из пп.14-19, отличающийся тем, что тернесит-цемент обнаруживает распределение частиц по размерам с б50 менее 20 мкм и б90 менее 100 мкм, или б50 менее 5 мкм и б90 менее 20 мкм, или б50 менее 0,1 мкм и б90 менее 2 мкм.
- 21. Применение вяжущего вещества по одному из пп.1-13 в комбинации с зернистым заполнителем для получения бетона, строительного раствора или штукатурки, причем коэффициент вода/вяжущее вещество составляет 0,2-2.
- 22. Применение вяжущего вещества по одному из пп.1-13 для иммобилизации вредных веществ или в качестве массы для уплотнительных стен.
- 23. Применение вяжущего вещества по п.22, причем вяжущее вещество используют в комбинации с адсорбционно действующими добавками, такими как цеолиты и/или ионообменные смолы.Тепловой поток цементных камней Лди-К и Лди-К-Триг- 12 029184[В/ллш] аТепловой поток цементных камней Лци-К и Лци-К-ТрАТепловой поток РВремя [дни]-Аци-Ζ -90% Аци-Ζ 10% ТГа - - (90% Аци-Ζ 10%ТГа)/д Аци-Ζ
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP20110006757 EP2559674A1 (de) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Ternesit-Belit-Calciumsulfoaluminat-Klinker und Verfahren zu seiner Herstellung |
EP11008570 | 2011-10-26 | ||
EP20120001488 EP2636654A1 (de) | 2012-03-05 | 2012-03-05 | Ternesit als Additiv zu Calciumsulfoaluminatzement |
EP20120002111 EP2644577A1 (de) | 2012-03-26 | 2012-03-26 | Ternesit als Additiv zu Portlandzement |
EP12002342.9A EP2617691B1 (de) | 2011-08-18 | 2012-03-30 | Ternesit als Anreger für latent-hydraulische und puzzolanische Materialien |
EP12003718.9A EP2617692B1 (de) | 2011-08-18 | 2012-05-10 | Verfahren und Additiv zur Steigerung der Frühfestigkeit und Verwendung des Additifs |
PCT/EP2012/002974 WO2013023727A2 (de) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Ternesit als additiv zu portlandzement |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201490456A1 EA201490456A1 (ru) | 2014-06-30 |
EA029184B1 true EA029184B1 (ru) | 2018-02-28 |
Family
ID=50070111
Family Applications (6)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201490457A EA026229B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ получения тернесит-белит-кальций-сульфоалюминатного клинкера |
EA201490456A EA029184B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Тернесит в качестве присадки к портландцементу |
EA201490454A EA027875B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Тернесит в качестве активатора для латентно-гидравлических и пуццолановых веществ |
EA201490455A EA027741B9 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ и присадки для повышения ранней прочности |
EA201490459A EA027799B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Кальций-сульфоалюминатный цемент с тернеситом |
EA201490458A EA026151B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ получения тернесита |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201490457A EA026229B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ получения тернесит-белит-кальций-сульфоалюминатного клинкера |
Family Applications After (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201490454A EA027875B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Тернесит в качестве активатора для латентно-гидравлических и пуццолановых веществ |
EA201490455A EA027741B9 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ и присадки для повышения ранней прочности |
EA201490459A EA027799B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Кальций-сульфоалюминатный цемент с тернеситом |
EA201490458A EA026151B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ получения тернесита |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (6) | US9212091B2 (ru) |
EP (4) | EP2744765B1 (ru) |
JP (3) | JP5997274B2 (ru) |
KR (2) | KR20140064828A (ru) |
CN (6) | CN103874669B (ru) |
AR (2) | AR087587A1 (ru) |
AU (5) | AU2012297244B2 (ru) |
BR (2) | BR112014002081A2 (ru) |
CA (6) | CA2844485C (ru) |
DK (3) | DK2744767T3 (ru) |
EA (6) | EA026229B1 (ru) |
ES (4) | ES2579610T3 (ru) |
HR (4) | HRP20160665T1 (ru) |
HU (4) | HUE030553T2 (ru) |
IN (5) | IN2014DN01809A (ru) |
MX (2) | MX353515B (ru) |
MY (1) | MY166637A (ru) |
PL (3) | PL2744767T3 (ru) |
PT (4) | PT2744767T (ru) |
SA (3) | SA112330783B1 (ru) |
WO (6) | WO2013023730A2 (ru) |
ZA (2) | ZA201401134B (ru) |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9434090B1 (en) * | 2011-08-08 | 2016-09-06 | Cleanwater Technologies, Llc | Process for the recovery and manufacture of valuable byproducts from fractionating sand mine waste products |
WO2013023730A2 (de) | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Heidelbergcement Ag | Verfahren und additiv zur steigerung der frühfestigkeit |
FR2999565B1 (fr) * | 2012-12-18 | 2016-02-26 | Francais Ciments | Materiau cimentaire durcissable a base de liants hydrauliques pour une mise en oeuvre a basses temperatures |
DE102013007937B4 (de) | 2013-05-07 | 2016-09-01 | Franken Maxit Mauermörtel Gmbh & Co | Verwendung eines mineralischen, hydraulischen Bindemittel in wasserhaltigen Frischmassen, sowie in mineralischen, hydraulischen Trockenmörteln, in mineralischen Frischmörteln und Frischbetonen |
DE102013105301A1 (de) * | 2013-05-23 | 2014-11-27 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Verfahren zur Herstellung eines Bindemittelsubstituts |
CN103319105B (zh) * | 2013-07-01 | 2015-04-01 | 湖南省湘维有限公司 | 一种无机防水胶凝材料及其制造方法 |
PL2842922T3 (pl) | 2013-09-03 | 2018-05-30 | Heidelbergcement Ag | Topniki/mineralizatory dla cementów opartych na siarczanoglinianie wapnia |
EP2842923A1 (en) | 2013-09-03 | 2015-03-04 | HeidelbergCement AG | Binder comprising calcium sulfoaluminate cement and magnesium compound |
EP2842924A1 (en) | 2013-09-03 | 2015-03-04 | HeidelbergCement AG | Composite binder comprising calcium sulfoaluminate cement and calcium nitrate or calcium nitrite |
PL2842925T3 (pl) | 2013-09-03 | 2020-04-30 | Heidelbergcement Ag | Spoiwa kompozytowe na bazie siarczanoglinianu wapnia |
ES2673151T3 (es) | 2014-07-28 | 2018-06-20 | Heidelbergcement Ag | Procedimiento para triturar clínker de cemento |
US10301217B2 (en) * | 2014-12-23 | 2019-05-28 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Rapid setting material for improved processing and performance of carbonating metal silicate cement |
JP6475995B2 (ja) * | 2015-02-05 | 2019-02-27 | 清水建設株式会社 | 放射性廃棄物の地中埋設施設 |
CN104609434A (zh) * | 2015-02-09 | 2015-05-13 | 重庆大学 | 一种硫硅酸钙矿物的制备及应用方法 |
CN104609750A (zh) * | 2015-02-09 | 2015-05-13 | 重庆大学 | 一种硫铝酸盐水泥及其制备方法 |
US10138164B2 (en) * | 2015-06-11 | 2018-11-27 | Flemish Government, Department Of Public Works, Maritime Access | Supplementary cementitious materials comprising dredged sediments |
EA201890005A1 (ru) * | 2015-06-16 | 2018-05-31 | Хайдельбергцемент Аг | АКТИВАТОР С НИЗКИМ ЗНАЧЕНИЕМ pH ДЛЯ ВЕЩЕСТВ-ЗАМЕНИТЕЛЕЙ КЛИНКЕРА |
EP3109215B1 (en) | 2015-06-22 | 2020-04-22 | HeidelbergCement AG | Mineralizer for calcium sulfoaluminate ternesite cements |
EP3147269A1 (de) * | 2015-09-22 | 2017-03-29 | HeidelbergCement AG | 3d-druck von bauteilen und gebäuden mit bct-zement |
ITUB20155005A1 (it) * | 2015-10-23 | 2017-04-23 | Italcementi Spa | Materiali di attrito migliorati per pastiglie frenanti a base di composizioni leganti e relative pastiglie frenanti |
CN105349126A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-02-24 | 成都川锋化学工程有限责任公司 | 一种油井水泥促凝早强剂及其制备方法 |
DE102015016975A1 (de) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | Audi Ag | Verfahren zum Anpassen einer Reichweitenprädiktion eines Kraftfahrzeugs anhand von Umgebungsbedingungen und Kraftfahrzeug |
CN105669056B (zh) * | 2016-01-19 | 2018-10-23 | 北京建筑材料科学研究总院有限公司 | 一种低碳水泥熟料及其制备方法和应用 |
ES2782195T3 (es) | 2016-02-24 | 2020-09-11 | Fm Energie Gmbh & Co Kg | Aerogeneradores con cojinetes elásticos de péndulo de bolas |
CN105837103B (zh) * | 2016-04-29 | 2017-10-13 | 珠海市砼宝建材有限公司 | 一种建筑材料混凝土外加料 |
EA038661B1 (ru) * | 2016-05-05 | 2021-09-30 | Солидия Текнолоджиз, Инк. | Синтетические пуццоланы |
PH12016000174A1 (en) * | 2016-05-06 | 2017-11-27 | Bigboss Cement Inc | An additive and a method for producing a cement composition |
EP3255367B1 (en) * | 2016-06-10 | 2018-12-12 | HeidelbergCement AG | Device for manufacturing belite calcium sulfoaluminate ternesite clinker |
CN106277859A (zh) * | 2016-08-01 | 2017-01-04 | 郑州市王楼水泥工业有限公司 | 一种高水化活性硫硅酸钙矿物及其制备方法和应用方法 |
CN106316510B (zh) * | 2016-08-18 | 2020-10-30 | 云南云天化以化磷业研究技术有限公司 | 一种采用工业副产脱硫膏生产含硫磷铵的方法 |
CN107032645A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-08-11 | 安徽华塑股份有限公司 | 一种以电石渣为原料煅烧水泥的方法 |
CN107021654B (zh) * | 2017-05-31 | 2019-04-23 | 重庆大学 | 一种硫硅酸钙硫铝酸盐水泥及其制备方法 |
EP3461800A1 (en) | 2017-09-28 | 2019-04-03 | HeidelbergCement AG | Retarder for calcium sulfoaluminate belite cement |
ES2847198T3 (es) | 2017-10-09 | 2021-08-02 | Heidelbergcement Ag | Elementos de construcción hechos de aglutinantes que endurecen por hidratación y carbonatación combinadas |
AU2018352578A1 (en) * | 2017-10-18 | 2020-04-30 | Glass Processing Solutions, Llc D/B/A Sioneer | Activated glass pozzolan |
CN108275899B (zh) * | 2018-03-09 | 2020-12-01 | 济南大学 | 一种碱激发水泥及其制备方法 |
CN108533209B (zh) * | 2018-04-02 | 2020-07-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 固井水泥的体积稳定性的确定装置和方法 |
CN108640139B (zh) * | 2018-08-01 | 2020-03-17 | 济南大学 | 一种无水硫铝酸锶正交与立方相晶型调控的方法 |
IT201800009461A1 (it) * | 2018-10-15 | 2020-04-15 | Heidelbergcement Ag | Materiali di attrito a ridotto tempo di stoccaggio per pastiglie frenanti a base di composizioni leganti e relative pastiglie frenanti |
WO2020111829A1 (ko) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | 한양대학교 에리카산학협력단 | 칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법, 그리고 이를 포함하는 시멘트 조성물 |
CN109970412B (zh) * | 2019-04-09 | 2021-08-17 | 济南大学 | 一种高致密水泥基材料及其制备方法 |
US10759697B1 (en) | 2019-06-11 | 2020-09-01 | MSB Global, Inc. | Curable formulations for structural and non-structural applications |
CN114072369A (zh) | 2019-06-27 | 2022-02-18 | 地球二氧化碳技术控股有限公司 | 水泥试剂及其制造方法及其应用 |
CN111348876A (zh) * | 2020-03-12 | 2020-06-30 | 广东金衡建筑工程有限公司 | 一种建筑用环保砂浆 |
WO2021215509A1 (ja) * | 2020-04-23 | 2021-10-28 | デンカ株式会社 | セメント混和材、膨張材、及びセメント組成物 |
CN112279532B (zh) * | 2020-10-16 | 2022-01-28 | 北京建筑材料科学研究总院有限公司 | 一种矿物掺合料及其制备方法 |
JP6985547B1 (ja) * | 2021-04-26 | 2021-12-22 | デンカ株式会社 | グラウト材料、グラウトモルタル組成物及び硬化体 |
EP4101646A1 (en) | 2021-06-11 | 2022-12-14 | HeidelbergCement AG | Concrete composition for 3d printing |
GB202110292D0 (en) | 2021-07-16 | 2021-09-01 | Cambridge Entpr Ltd | Process for clinker manufacture |
CN115626785B (zh) * | 2022-10-31 | 2023-10-31 | 北京工业大学 | 一种固定重金属锌的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0959053A1 (de) * | 1998-05-19 | 1999-11-24 | SPZ Zementwerk Eiberg Gmbh & Co KG | Bindemittel zur Schadstoffbindung in kontaminierten Bodenbereichen und/oder zur Bodenstabilisierung |
DE19843092A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Bernd Brenner | Dichtwandmasse aus einem aktivierten Tonmineralpulver mit einem hydraulischen Bindemittel |
EP1171398A1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-01-16 | KUNBARGI, Hassan | Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2122710C3 (de) * | 1970-05-12 | 1981-04-02 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co., Zürich | Zusatzmittel zu Zement, Mörtel und Beton und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE3701717C1 (en) | 1987-01-22 | 1988-04-07 | Readymix Zementwerke | Binder and building material mixture produced therefrom |
CH679149A5 (ru) | 1989-05-19 | 1991-12-31 | Sika Ag | |
AT393381B (de) | 1990-05-18 | 1991-10-10 | Perlmooser Zementwerke Ag | Bindemittelgemisch zur herstellung von dichtenden schichten |
JP3179702B2 (ja) | 1996-03-29 | 2001-06-25 | 住友大阪セメント株式会社 | 急硬性クリンカー組成物 |
CA2271629C (en) | 1996-10-25 | 2003-03-25 | Bk Giulini Chemie Gmbh & Co. Ohg | Solidifying and hardening accelerator for hydraulic binders |
DE19644654A1 (de) | 1996-10-26 | 1998-04-30 | Kuzel Hans Juergen Prof Dr | Herstellung eines Sulfoaluminatzements aus aufbereiteten Salzschlacken |
EP0838443B1 (de) | 1996-10-26 | 2001-06-13 | Ardex Gmbh | Verwertung von Al-haltigen Reststoffen |
EP0858981A1 (de) | 1997-02-14 | 1998-08-19 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. | Erhärtungsbeschleuniger für Zement |
US6344268B1 (en) | 1998-04-03 | 2002-02-05 | Certainteed Corporation | Foamed polymer-fiber composite |
US6758896B2 (en) | 1999-04-16 | 2004-07-06 | Hassan Kunbargi | Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture which reduce harmful gaseous emissions |
US6406534B1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-06-18 | Hassan Kunbargi | Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture which reduce harmful gaseous emissions |
JP4704573B2 (ja) | 1999-05-10 | 2011-06-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | エン−チオールエラストマーを作成するための組成物 |
JP2001130945A (ja) | 2000-09-21 | 2001-05-15 | Engan Kankyo Kaihatsu Shigen Riyou Center:Kk | 製鋼スラグを利用した水和硬化体 |
RU2269564C2 (ru) | 2000-10-05 | 2006-02-10 | Промат Интернэшнл Н.В. | Огнестойкий материал |
US6572971B2 (en) | 2001-02-26 | 2003-06-03 | Ashland Chemical | Structural modified epoxy adhesive compositions |
AT413534B (de) | 2004-04-05 | 2006-03-15 | Holcim Ltd | Hydraulisches bindemittel |
AT413535B (de) | 2004-04-05 | 2006-03-15 | Holcim Ltd | Hydraulisches bindemittel sowie verfahren zu dessen herstellung |
DE102005054190B3 (de) | 2005-11-14 | 2007-10-04 | Rombold & Gfröhrer GmbH & Co. KG | Erhärtungs- und Erstarrungsbeschleuniger und dessen Verwendung |
FR2901270B1 (fr) | 2006-05-18 | 2008-08-22 | Commissariat Energie Atomique | Composition a base de ciment pour l'enrobage d'une solution aqueuse contenant du bore, procede d'enrobage et composition de coulis cimentaire |
FR2928643B1 (fr) | 2008-03-14 | 2011-12-16 | Vicat | Procede de fabrication d'un clinker et installation correspondante |
EP2105419A1 (en) * | 2008-03-28 | 2009-09-30 | Lafarge | Additives for cement |
EP2159202A1 (de) | 2008-08-28 | 2010-03-03 | Verein Deutscher Zementwerke e. V. | Bindemittel, Zusammensetzung umfassend einen Hüttensand und ein Additiv sowie Verfahren zur Herstellung eines Baustoffs |
ES2469940T3 (es) | 2009-01-28 | 2014-06-20 | Vicat | Cl�nker sulfoaluminoso y procedimiento para su preparación |
FR2946978B1 (fr) | 2009-06-17 | 2011-08-05 | Lafarge Sa | Procede industriel de fabrication de clinker sulfoalumineux |
FR2963001B1 (fr) | 2010-07-21 | 2020-01-03 | Vicat | Nouveau clinker sulfo-belitique dope en fer |
PL2632871T3 (pl) | 2010-10-29 | 2018-07-31 | Heidelbergcement Ag | Aktywator hydrauliczny do piasku hutniczego |
IT1402754B1 (it) | 2010-11-15 | 2013-09-18 | Italcementi Spa | Clinker solfoalluminoso ad elevate prestazioni |
UA64565U (ru) | 2011-04-19 | 2011-11-10 | Национальный Университет Водного Хозяйства И Природопользования | Способ приготовления сульфатно-шлакового вяжущего |
EP2559674A1 (de) | 2011-08-18 | 2013-02-20 | HeidelbergCement AG | Ternesit-Belit-Calciumsulfoaluminat-Klinker und Verfahren zu seiner Herstellung |
WO2013023730A2 (de) | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Heidelbergcement Ag | Verfahren und additiv zur steigerung der frühfestigkeit |
-
2012
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002977 patent/WO2013023730A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 ES ES12735790.3T patent/ES2579610T3/es active Active
- 2012-07-16 HU HUE12735471A patent/HUE030553T2/en unknown
- 2012-07-16 EA EA201490457A patent/EA026229B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 BR BR112014002081A patent/BR112014002081A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002976 patent/WO2013023729A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 JP JP2014525336A patent/JP5997274B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 US US14/238,976 patent/US9212091B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 PL PL12735472.8T patent/PL2744767T3/pl unknown
- 2012-07-16 HU HUE12735472A patent/HUE028369T2/en unknown
- 2012-07-16 ES ES12735472.8T patent/ES2578164T3/es active Active
- 2012-07-16 CA CA2844485A patent/CA2844485C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 IN IN1809DEN2014 patent/IN2014DN01809A/en unknown
- 2012-07-16 HU HUE12735470A patent/HUE030286T2/en unknown
- 2012-07-16 AU AU2012297244A patent/AU2012297244B2/en not_active Ceased
- 2012-07-16 MX MX2014001752A patent/MX353515B/es active IP Right Grant
- 2012-07-16 EA EA201490456A patent/EA029184B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 AU AU2012297246A patent/AU2012297246B2/en not_active Ceased
- 2012-07-16 MY MYPI2013004559A patent/MY166637A/en unknown
- 2012-07-16 US US14/238,947 patent/US9302940B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 DK DK12735472.8T patent/DK2744767T3/en active
- 2012-07-16 IN IN1800DEN2014 patent/IN2014DN01800A/en unknown
- 2012-07-16 PT PT127354728T patent/PT2744767T/pt unknown
- 2012-07-16 HU HUE12735790A patent/HUE028371T2/en unknown
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002975 patent/WO2013023728A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 IN IN1810DEN2014 patent/IN2014DN01810A/en unknown
- 2012-07-16 EA EA201490454A patent/EA027875B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 CA CA2844395A patent/CA2844395C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 JP JP2014525335A patent/JP5934359B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 CN CN201280040095.9A patent/CN103874669B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 AU AU2012297247A patent/AU2012297247B2/en not_active Ceased
- 2012-07-16 PT PT127357903T patent/PT2744768T/pt unknown
- 2012-07-16 US US14/239,339 patent/US9073784B2/en active Active
- 2012-07-16 EA EA201490455A patent/EA027741B9/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002974 patent/WO2013023727A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 CA CA2844471A patent/CA2844471C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 EP EP12735470.2A patent/EP2744765B1/de active Active
- 2012-07-16 DK DK12735471.0T patent/DK2744766T5/en active
- 2012-07-16 CA CA2844391A patent/CA2844391C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 AU AU2012297242A patent/AU2012297242B2/en not_active Ceased
- 2012-07-16 CA CA2844383A patent/CA2844383C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 IN IN1811DEN2014 patent/IN2014DN01811A/en unknown
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002979 patent/WO2013023732A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 PT PT127354702T patent/PT2744765T/pt unknown
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002978 patent/WO2013023731A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 AU AU2012297245A patent/AU2012297245B2/en not_active Ceased
- 2012-07-16 US US14/239,348 patent/US9073785B2/en active Active
- 2012-07-16 EA EA201490459A patent/EA027799B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 CN CN201280039996.6A patent/CN103889919B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 KR KR20147005708A patent/KR20140064828A/ko active IP Right Grant
- 2012-07-16 US US14/239,319 patent/US9067826B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 ES ES12735470.2T patent/ES2581502T3/es active Active
- 2012-07-16 EP EP12735472.8A patent/EP2744767B1/de active Active
- 2012-07-16 CN CN201280040072.8A patent/CN103906719B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 PL PL12735790.3T patent/PL2744768T3/pl unknown
- 2012-07-16 KR KR20147005709A patent/KR20140066714A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-07-16 ES ES12735471.0T patent/ES2602154T3/es active Active
- 2012-07-16 IN IN1799DEN2014 patent/IN2014DN01799A/en unknown
- 2012-07-16 EP EP12735471.0A patent/EP2744766B9/de active Active
- 2012-07-16 BR BR112014003590A patent/BR112014003590A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 EA EA201490458A patent/EA026151B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 CN CN201280040099.7A patent/CN103874670B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 CN CN201280040006.0A patent/CN103889920B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 CN CN201280040036.1A patent/CN103889923B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 CA CA2844389A patent/CA2844389C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 MX MX2014001184A patent/MX2014001184A/es unknown
- 2012-07-16 US US14/238,872 patent/US9067825B2/en active Active
- 2012-07-16 DK DK12735790.3T patent/DK2744768T3/en active
- 2012-07-16 PL PL12735470.2T patent/PL2744765T3/pl unknown
- 2012-07-16 EP EP12735790.3A patent/EP2744768B1/de active Active
- 2012-07-16 PT PT127354710T patent/PT2744766T/pt unknown
- 2012-08-15 SA SA112330783A patent/SA112330783B1/ar unknown
- 2012-08-15 SA SA115360532A patent/SA115360532B1/ar unknown
- 2012-08-15 SA SA112330785A patent/SA112330785B1/ar unknown
- 2012-08-17 AR ARP120103033 patent/AR087587A1/es unknown
- 2012-08-17 AR ARP120103034 patent/AR088427A1/es unknown
-
2014
- 2014-02-14 ZA ZA2014/01134A patent/ZA201401134B/en unknown
- 2014-02-14 ZA ZA2014/01133A patent/ZA201401133B/en unknown
-
2016
- 2016-06-13 HR HRP20160665TT patent/HRP20160665T1/hr unknown
- 2016-06-13 HR HRP20160664TT patent/HRP20160664T1/hr unknown
- 2016-06-27 HR HRP20160742TT patent/HRP20160742T1/hr unknown
- 2016-06-30 JP JP2016130282A patent/JP6295294B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2016-11-08 HR HRP20161475TT patent/HRP20161475T1/hr unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0959053A1 (de) * | 1998-05-19 | 1999-11-24 | SPZ Zementwerk Eiberg Gmbh & Co KG | Bindemittel zur Schadstoffbindung in kontaminierten Bodenbereichen und/oder zur Bodenstabilisierung |
DE19843092A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Bernd Brenner | Dichtwandmasse aus einem aktivierten Tonmineralpulver mit einem hydraulischen Bindemittel |
EP1171398A1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-01-16 | KUNBARGI, Hassan | Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
BERETKA J. ET AL.: "Influence of C4A3Scontent and W/S ratio on the performance of calcium sulfoaluminate-based cements", CEMENT AND CONCRETE RESEARCH, PERGAMON PRESS, ELMSFORD, NY, US, vol. 26, no. 11, 1 November 1996 (1996-11-01), pages 1673-1681, XP002320780, ISSN: 0008-8846, DOI: 10.1016/S0008-8846(96)00164-0, the whole document * |
E. IRRAN ET AL.: "Ternesit, Ca(SiO)SO, ein neues Mineral vom Ettringer Bellerberg, Eifel, Deutschland", MINERALOGY AND PETROLOGY, vol. 60, no. 1-2, 1 January 1997 (1997-01-01), pages 121-132, XP055030231, ISSN: 0930-0708, DOI: 10.1007/BF01163138, page 123 * |
SHERMAN N. ET AL.: "Long-term behaviour of hydraulic binders based on calcium sulfoaluminate and calcium sulfosilicate", CEMENT AND CONCRETE RESEARCH, PERGAMON PRESS, ELMSFORD, NY, US, vol. 25, no. 1, 1 January 1995 (1995-01-01), pages 113-126, XP002665884, ISSN: 0008-8846, the whole document * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA029184B1 (ru) | Тернесит в качестве присадки к портландцементу | |
CN105143138B (zh) | 增强材料的潜在水硬和/或凝硬反应性的方法 | |
CN107074650A (zh) | 由铝硅酸盐和白云石制成的熟料替代材料 | |
US9321682B2 (en) | Process for producing a belite cement having a high reactivity and a low calcium/silicate ratio | |
JP6967178B1 (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
JP6387002B2 (ja) | セメント急硬材の製造方法 | |
JP7181355B1 (ja) | セメント混和材、セメント混和材の製造方法及びセメント組成物 | |
JP7210677B1 (ja) | 非水硬性セメント組成物及びセメント系材料 | |
JP2023028444A (ja) | 急硬性混和材及び急硬性セメント組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ RU |