EA020277B1 - Остекление с защитными слоями - Google Patents
Остекление с защитными слоями Download PDFInfo
- Publication number
- EA020277B1 EA020277B1 EA201001514A EA201001514A EA020277B1 EA 020277 B1 EA020277 B1 EA 020277B1 EA 201001514 A EA201001514 A EA 201001514A EA 201001514 A EA201001514 A EA 201001514A EA 020277 B1 EA020277 B1 EA 020277B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- layer
- layers
- glazing according
- oxide
- surface layer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3605—Coatings of the type glass/metal/inorganic compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/361—Coatings of the type glass/metal/inorganic compound/metal/inorganic compound/other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3613—Coatings of type glass/inorganic compound/metal/inorganic compound/metal/other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3615—Coatings of the type glass/metal/other inorganic layers, at least one layer being non-metallic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3618—Coatings of type glass/inorganic compound/other inorganic layers, at least one layer being metallic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3626—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3634—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing carbon, a carbide or oxycarbide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3639—Multilayers containing at least two functional metal layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3644—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3652—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the coating stack containing at least one sacrificial layer to protect the metal from oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
- C03C17/366—Low-emissivity or solar control coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3681—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/212—TiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/213—SiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/219—CrOx, MoOx, WOx
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/22—ZrO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/23—Mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/78—Coatings specially designed to be durable, e.g. scratch-resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/15—Deposition methods from the vapour phase
- C03C2218/154—Deposition methods from the vapour phase by sputtering
- C03C2218/156—Deposition methods from the vapour phase by sputtering by magnetron sputtering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
- C03C2218/355—Temporary coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12014—All metal or with adjacent metals having metal particles
- Y10T428/12028—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, etc.]
- Y10T428/12049—Nonmetal component
- Y10T428/12056—Entirely inorganic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
- Y10T428/12542—More than one such component
- Y10T428/12549—Adjacent to each other
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
- Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
- Y10T428/264—Up to 3 mils
- Y10T428/265—1 mil or less
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
Данное изобретение относится, по существу, к прозрачному остеклению, содержащему набор тонких слоев, нанесенных в вакууме с применением магнетрона, обладающему солнцезащитными и/или низкоэмиссионными свойствами, где поверхностный защитный слой содержит слой, содержащий оксид титана и по меньшей мере один другой оксид металла высокой твердости, выбранный из группы, включающей ZrO, SiO, CrO. Остекления согласно настоящему изобретению способны выдерживать тепловую обработку при 550°C в течение 5 мин без возникновения оптических дефектов, особенно окрашивания или радужности. Такие остекления называют закаливаемыми.
Description
Настоящее изобретение относится к остеклениям, содержащим ряд пленок, которые придают солнцезащитные или низкоэмиссионные свойства, которые способны выдерживать тепловую обработку при сгибании/закаливании.
Общепринятые покрытия для рассматриваемых остеклений получают методами вакуумного напыления с применением магнетрона, известными как магнетронное распыление.
Многослойные системы, нанесенные такими методами, позволяют достичь заслуживающей внимание эффективности, как с точки зрения тепловых характеристик, так и с точки зрения оптических аспектов. Указанные системы могут, в особенности, иметь очень высокую селективность, другими словами, могут содержать мощные фильтры для инфракрасных лучей и в то же время позволять видимому свету проходить через них. В наилучших условиях они предлагают превосходную нейтральность отражения, главным образом, избегая нежелательного окрашивания.
Кроме желаемых свойств, рассматриваемые остекления могут также демонстрировать достаточную устойчивость к различным агрессивным факторам, которым они могут подвергаться. Такими факторами особенно являются химические агрессивно воздействующие факторы: воздух, вода, соляные туманы и т.д., но также рассматриваются механические агрессивно воздействующие факторы, которым остекления подвергаются во время транспортировки или превращений во время их применения.
Остекления, кроме того, подвергаются трансформациям, таким как закаливание или сгибание, которые включают тепловую обработку при температурах от 550 до 700°С. Многослойные системы таких остеклений должны быть незначительно чувствительны или нечувствительны к таким обработкам: другими словами, их характеристики должны оставаться практически неизменными. Кроме того, остекления должны оставаться свободными от дефектов, которые будут модифицировать либо оптические характеристики, особенно прозрачность, либо внешний вид посредством образования, например, меток или радужности.
Остекления, обладающие такими солнцезащитными и/или низкоэмиссионными свойствами, в любом случае содержат набор функциональных слоев, которые отражают инфракрасные лучи, и диэлектрических слоев, которые защищают первые слои и минимизируют отражение видимого света.
Среди защитных слоев самый ближний внешний слой особенно должен придавать этим системам свойства химической устойчивости и механической прочности, указанные ранее, в то же время, естественно, не ухудшая другие свойства. Ориентировочно, слои, которые все же известны своей механической прочностью, особенно определенные карбиды, такие как карбид титана или циркония, являются слишком абсорбирующими для того, чтобы применяться даже при незначительной толщине.
Различные технические решения известного уровня техники, по меньшей мере, частично обращаются к требованиям, связанным с такими поверхностными слоями, известными как верхние покрытия. В качестве таких слоев наиболее часто применяют слои на основе оксида титана, слои на основе оксида олова, слои на основе оксида кремния и слои на основе нитрида или оксинитрида, особенно кремния и/или алюминия. Из опыта, слои на основе оксида титана или оксида олова слишком чувствительны к тепловой обработке. Нитриды титана и оксинитриды циркония особенно хорошо устойчивы к тепловой обработке, так как они обладают требуемыми характеристиками после обработки. Однако эти слои показывают значительное изменение пропускания света, что не позволяет размещать необработанные остекления рядом с обработанными.
Были предложены поверхностные слои, которые делают возможным объединение остеклений до и после тепловой обработки. Они предпочтительно включают двуокись кремния и нитриды кремния. Нанесение двуокиси кремния очень сложно, а слои нитрида кремния показывают недостаточную устойчивость к царапанию.
В данном изобретении раскрываются поверхностные слои для таких солнцезащитных и/или низкоэмиссионных систем, которые обладают улучшенным набором свойств по сравнению с системами известного уровня техники.
В данном изобретении в качестве поверхностного слоя раскрывается слой на основе оксида титана и по меньшей мере одного оксида другого металла высокой прочности, выбранный из группы, включающей ΖτΟ2, 8ίΟ2, Сг2О3.
Соответствующие количества оксида титана и других металлов могут находиться в широком интервале. Для того чтобы эффект был заметен, дополнительный(ые) оксид(ы) должен(ны) присутствовать в количестве по меньшей мере 5 мас.% и предпочтительно по меньшей мере 10 мас.% от общей массы.
В смешанном оксиде оксид титана присутствует в количестве по меньшей мере 40 мас.% и предпочтительно по меньшей мере 50 мас.%.
В особенно предпочтительном варианте выполнения изобретения оксид титана присутствует в количестве по меньшей мере 55 мас.%.
В смешанных оксидах, применяемых согласно настоящему изобретению, в дополнение к оксиду титана особенно предпочтительным является присутствие оксида циркония благодаря его очень высокой прочности. Он предпочтительно присутствует в количестве от 15 до 50 мас.% от поверхностного слоя.
Кроме оксидов титана и перечисленных выше металлов поверхностный слой согласно настоящему изобретению также содержит дополнительные оксиды, которые на практике неразрывны с указанными
- 1 020277 выше оксидами. Особенно это характерно для лантанидов, например оксида иттрия или оксида гафния. Если такие оксиды присутствуют, их содержание остается относительно ограниченным и не превышает 8 мас.% от общей массы, обычно не превышает 5%.
Для того чтобы выполнять свои функции удовлетворительно, защитный поверхностный слой должен иметь определенную толщину. Однако, если такие слои наносятся только ради механических свойств, которые они придают системе, может быть достаточной относительно умеренная толщина. Предпочтительно толщина такого слоя составляет не менее 3 нм.
При условии, что оксиды, включенные в композицию такого поверхностного слоя, являются прозрачными, возможно применять более толстые слои, которые необходимы для улучшения устойчивости. Особенно возможно применять такой защитный слой в качестве компонента интерференционного фильтра, другими словами, в качестве слоя, который в значительной степени участвует в поддержании высокой пропускаемости видимого света и в установлении хорошей нейтральности отражения.
Поверхностный слой, применяемый в качестве компонента интерференционного фильтра, предпочтительно объединяют с другими диэлектрическими слоями. При выборе набора слоев необходимо принимать во внимание не только оптические или структурные свойства различных слоев (индекс, прозрачность, кристаллическую структуру, качество интерфейса), но также относительную простоту получения таких слоев.
Какая бы структура не рассматривалась, на практике поверхностный слой согласно настоящему изобретению имеет толщину не более 35 нм.
Там, где это применимо, многослойная система согласно настоящему изобретению также может содержать несколько защитных поверхностных слоев. Слой на основе оксида титана может быть объединен с другими слоями, целью которых также является улучшение устойчивости к тепловой обработке. Слои такого типа расположены под слоем на основе титана, предпочтительно они состоят из металлического титана, который становится окисленным во время такой тепловой обработки. Они также могут включать слои нитрида титана, оксинитрида титана или слой оксида титана и ниобия, Ζτ или нитрида Ζτ, ΤίΖτ или нитрида ΤίΖτ.
Поверхностные слои согласно настоящему изобретению, особенно те, которые придают хорошие механические свойства, также предпочтительно объединяют со слоями, которые обеспечивают хорошую устойчивость к химическим агентам. Слои такого типа включают, в частности, слои нитрида кремния или оксинитрида кремния (необязательно с алюминием, присутствующим на катодах в качестве легирующего агента). Эти слои наносят непосредственно под защитный поверхностный слой на основе оксида титана. Такие дополнительные слои имеют толщину, которая может быть относительно умеренной, порядка нескольких нанометров.
Поверхностные слои согласно настоящему изобретению умеренно чувствительны или нечувствительны к сгибанию или закаливанию с применением тепла. При обработке при температуре по меньшей мере 500°С в течение 5 мин и при толщине 20 нм их пропускающая способность не изменяется более чем на 0,1%. Как правило, аналогичные остекления, покрытые механически прочным слоем ΤίΝ, в тех же условиях приобретают значительную мутность.
Остекления с покрытием согласно настоящему изобретению предпочтительно обладают устойчивостью к царапинам, согласно способу получения объекта по стандарту Α8ΤΜ 2486Ό не превышающей 30%, предпочтительно не превышающей 20%, по шкале от 0 до 100%, где 100% соответствует полностью поцарапанному остеклению.
Остекления с покрытием согласно настоящему изобретению обладают очень хорошей устойчивостью в тестах на влажность. При прохождении теста С1сус1апб согласно стандарту 180 6270 в течение 3 дней достигаемый уровень преимущественно составляет по меньшей мере 3 по шкале от 1 до 5, где 5 соответствует абсолютно не содержащему дефектов остеклению. Для образцов, проходящих тест на разбрызгивание солевых растворов согласно стандарту ΕΝ 1096, результаты преимущественно были больше 3 после 2 дней тестирования.
Системы, содержащие верхние покрытия, согласно настоящему изобретению предпочтительно соответствуют следующим структурам:
стекло/блокирующий слой/затравочный слой/Ад/барьер/диэлектрик/верхнее покрытие;
стекло/блокирующий слой/затравочный слой/Ад/барьер/диэлектрик/затравочный слой/Ад/барьер/ диэлектрик/верхнее покрытие;
стекло/блокирующий слой/затравочный слой/Ад/барьер/диэлектрик/затравочный слой/Ад/барьер/ диэлектрический затравочный слой/Ад/барьер/диэлектрик/ верхнее покрытие.
Данное изобретение подробно описано в представленных ниже примерах, а также проиллюстрировано с помощью фигур, где на фиг. 1 представлена схема поперечного сечения остекления, покрытого сравнительной многослойной системой;
на фиг. 2 показана аналогичная многослойная система согласно настоящему изобретению;
на фиг. 3 представлен график абсорбции света как функции от длины волны для оксидных монослоев, применяемых согласно настоящему изобретению;
- 2 020277 на фиг. 4 представлен график, аналогичный предыдущему, в большем масштабе.
Остекление на фиг. 1 показано в поперечном сечении без выдерживания пропорций различных компонентов, для ясности. Панель стекла 1 покрыта набором слоев, содержащих отражающий инфракрасные лучи слой на основе серебра 4. Этот серебряный слой расположен между двумя наборами диэлектрических слоев, которые защищают и придают ему хорошую проводимость света при хорошей нейтральности отражения.
Серебряный слой 4 предпочтительно нанесен на слой 3 на основе оксида цинка. Слои на основе оксида цинка и слои на основе легированного оксида цинка известны как способствующие образованию хорошего интерфейса с серебряными слоями, особенно без шероховатостей. Они в целом улучшают свойства последних слоев. При одинаковом количестве серебра на единицу площади проводимость и, следовательно, излучательная способность слоев улучшаются, когда они расположены подобным образом. Возможно, это происходит благодаря маленькой толщине оксида цинка самого по себе, толщина которого не превышает 15 нм.
Если толщина оксида цинка больше, существует риск развития роста столбчатых кристаллов, что приводит к менее однородному интерфейсу при повышенной шероховатости. Для того чтобы избежать такого типа роста, на практике обычно применяется легирование оксида цинка другими оксидами, особенно оксидом олова, алюминием или оксидом галлия.
Слои, полученные из смешанного оксида цинка и олова, обычно бывают двух типов. Слои, на которые наносят слои серебра, предпочтительно имеют низкое содержание оксида олова, в частности около 10 мас.%. Как указано выше, эти слои относительно тонкие и не превышают 15 нм. Второй тип слоя на основе смешанных оксидов цинка и олова применяют для того, чтобы составлять в диэлектрических пакетах основную часть оптического пути для отражательных эффектов. Для этой функции рассматриваемые слои обычно имеют толщину несколько десятков нанометров. Обычно слои такого типа получают из смешанного оксида, содержащего 50 мас.% каждого из оксида цинка и оксида олова. Эти слои обладают преимуществом большой стабильности, в частности, во время тепловой обработки, которой могут быть подвергнуты остекления.
В примере, показанном на фиг. 1, защитный слой 5 расположен на слое серебра 4. Это обычной слой, функцией которого является защищать серебряный слой от ухудшений, которые могут возникнуть во время последующих нанесений, особенно когда такие нанесения проводят реакцией, например, в окислительной атмосфере. Слой 5 обозначен как барьерный или временный слой, когда он вступает во взаимодействие с атмосферой, которая при отсутствии такого слоя могла бы реагировать со слоем серебра.
Такие временные слои имеют очень низкую толщину. Они не превышают 6 нм, и их толщина предпочтительно составляет 2 или 3 нм. Они обычно основаны на оксидах, особенно титана, или смешанного оксида Νίί.Τ. или оксида циркония, причем оксид титана преимущественно обеспечивает большую прозрачность. Так как они наносятся, чтобы сохранять способность к взаимодействию, одновременно защищая серебро, их часто получают из мишеней соответствующих металлов и окисляют в следующей составляющей многослойной системы. По этой причине слои часто являются субстехиометрическими. Также возможно наносить их с применением керамических мишеней, которые сами по себе являются субстехиометрическими. Такой способ обработки делает возможным более удобным образом хорошо окислять конечный слой в области стехиометрии. Таким образом, коэффициент затухания слоя оптимально понижается.
На фиг. 1 слои 2, и 6, и 8 являются слоями, включенными в состав фильтра. Они позволяют предотвращать отражения основной части лучей видимого спектра. В силу этих слоев контролируется цвет пропущенного света и, кроме того, цвет отраженного света также контролируется, известно, что в большинстве областей применения значительные усилия прилагаются для того, чтобы последний был, по возможности, слабый и нейтральный.
Обычные диэлектрические слои, в основном, получают из оксидов Ζη, δη, Τι, ΑΙ, Ζτ, N6. Их толщина зависит от их индекса и от требуемых оптических путей, которые, в свою очередь, зависят от толщины слоя, отражающего инфракрасные лучи. Отношения между этими магнитудами превосходно установлены и обычно являются основой для вычислений с применением специализированных программ. Начиная с определенных таким образом значений, проводят последующие уточнения, принимая во внимание различия, которые могут существовать между характеристиками эффективной структуры, композиции или конфигурации и соответствующими характеристиками идеальных слоев.
Поверхностный слой 7 представляет собой поверхностный слой, защищающий от механического воздействия.
Согласно настоящему изобретению (фиг. 2) слой 7 основан на оксиде титана, содержащем оксид высокой твердости (ΖτΟ2, 8ίΟ2, Сг2О3).
Сравнительный пример показан на фиг. 1. В этом примере поверхностный слой получен из нитрида титана или, альтернативно, нитрида титана, покрытого слоем графита.
Проводят ряд тестов для закаливаемых продуктов, другими словами, продуктов, чьи оптические и оптоэнергетические свойства (пропускающая способность, излучательная способность, окрашивание и
- 3 020277
т.д.) выдерживают тепловую обработку при высоких температурах.
Качества продуктов согласно настоящему изобретению сравнивают с качествами аналогичных продуктов, поверхностные слои которых не удовлетворяют условиям данного изобретения.
Получают следующие структуры:
Ζ3Ο5 | Ζ3Ο9 | Ад | ΤίΟχ | Ζ3Ο9 | Ζ3Ο5 | ΤίΝ | С | |
Сравни тельный пример 1 | 250 | 100 | 95 | 50 | 100 | 250 | 35 | |
Сравни тельный пример 2 | 250 | 100 | 95 | 50 | 100 | 250 | 35 | 30 |
слой | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 8 | 7 | 7 |
Ζ3Ο5 | ΤϊΖγΟχ | ΖηΟ- | Ад | ΤίΟχ | Ζ3Ο9 | Ζ3Ο5 | ΤίΖίΟχ | |
ΑΙ | ||||||||
Пример 1 | 180 | 100 | 80 | 120 | 50 | 80 | 235 | 100 |
Пример 2 | 180 | юсг | 80 | 120 | 50~ | 80 | 235 | 50 “ |
СЛОЙ | 2 | 9 | 3 | 4 | 5 | 6 | 8 | Ί |
В этой таблице
Ζ§05 означает смешанный оксид цинка и олова, содержащий 50 мас.% каждого составляющего;
Ζ§09 означает слой из оксида цинка, легированного 10 мас.% оксида олова;
Т10х означает оксид титана с недостатком кислорода;
ΤίΖτΟχ является смешанным оксидом титана, содержащим 50 мас.% Т102, 46 мас.% Ζτ02, остаток составляют элементы, обычно сопровождающие цирконий, особенно оксид Υ205; этот оксид может быть стехиометрическим или субстехиометрическим;
Ζη0-Α1 означает легированный алюминием оксид цинка с содержанием алюминия 5%;
ΤίΝ означает нитрид титана;
С означает слой графита, полученный с графитного катода в инертной атмосфере.
Структуры согласно настоящему изобретению отличаются от примеров продуктов известного уровня техники природой поверхностного слоя. Обычными являются слои на основе нитрида титана. Графитовое покрытие добавляет механическую прочность тем, что позволяет избежать контакта с низлежащими слоями посредством подобия смазки. Согласно настоящему изобретению эти слои заменяют оксидом титана, содержащим большую долю оксида циркония.
Тестирование устойчивости к царапанию проводят по стандарту ΑδΤΜ 2486Ό с получением следующих результатов.
- 4 020277
Степень царапания для сравнительных примеров 1 и 2, соответственно, составляет 40 и 10%. Для примера 2 присутствие слоя углерода значительно улучшает результат, но усложняет получение. Кроме того, он обязательно должен быть сожжен во время тепловой обработки, которой подвергают остекление, для того, чтобы не ухудшить пропускание света.
Структуры согласно настоящему изобретению, примеры 1 и 2, соответственно, имеют степени царапания 10 и 5%. Другими словами, продукты, по меньшей мере, устойчивы настолько же, насколько продукты известного уровня техники, и, более того, обладают хорошими свойствами пропускания света.
Другие тесты проводят для поверхностных слоев на основе смешанного оксида титана и кремния (ΤίΟχ-8ί). Содержание оксида кремния составляет 8 мас.%. Нанесение этих слоев проводят либо в нейтральном газе (Аг), либо в смеси нейтрального газа и кислорода, содержащей 7% кислорода. Эти структуры снова тестируют при различной толщине поверхностного слоя (30, 80 и 130 А).
Структура многослойной системы аналогична той, которая приведена для предыдущего примера 1.
тю2 | Ζ3Ο9 | Ад | ΤίΟχ | ΖδΟ9 | ТЮх-δί |
180 | 60 | 120 | 20 | 210 |
ΤίΟ2 наносят в условиях, которые дают фактически стехиометрический оксид.
Получают представленные ниже комбинации и показывают свойства, полученные по результатам теста на устойчивость к царапанию сухой щеткой и химического тестирования С1еуе1аик.
Все тесты С1еуе1аик показывают очень хорошую устойчивость образцов согласно настоящему изобретению. Все значения были равны 4 или более по шкале от 1 до 5. Устойчивость к царапанию щеткой была следующей, в виде процентов царапин:
Ο2% | |
Τί0χ-3ΐ (8% δί) | 0 |
7 |
Толщина Α | Устойчивость |
30 | |
80 | 90 |
130 | 90 |
30 | 30 |
80 | 20 |
130 | 10 |
Устойчивость к царапанию показала значительный прогресс для слоев, нанесенных в атмосфере, содержащей кислород. Это улучшение особенно примечательно в случае смешанного оксида кремния. Такая устойчивость к царапанию также зависит, в меньшей степени, от толщины слоя. В целом, смешанный оксид с алюминием является механически более прочным.
Применение углеродных слоев благодаря их антиабразивным свойствам в качестве защиты для многослойных систем известно. Применение таких углеродных слоев особенно направлено на защиту во время получения, транспортировки и хранения. Присутствие этих слоев, даже незначительной толщины, обычно значительно ухудшает пропускание света. Толщина этих слоев обычно не превышает 15 нм, предпочтительно 10 нм. По этой причине эти слои обычно применяют как временные. Их удаляют для восстановления низлежащей многослойной системы. Различные методы могут применяться для удаления слоя углерода. Для полного удаления наиболее эффективным методом является удаление окислением при высокой температуре. Так как многослойные системы согласно настоящему изобретению разработаны таким образом, что способны выдерживать высокие температуры, они особенно подходят для дополнительной защиты с применением слоя углерода.
Получают образцы, которые воспроизводят структуры сравнительных примеров 1 и 2, за исключением слоя 7. В сравнительных примерах этим слоем является ΤίΝ и ΤίΝ, покрытый углеродом. В примере согласно настоящему изобретению слой 7 получают из смешанного оксида титана-циркония и тот же
- 5 020277 слой покрыт углеродом. Структуры следующие (толщина в ангстремах):
цов согласно настоящему изобретению доля царапин составляет, соответственно, около 10 и 5%. В двух сериях четко видно улучшение, достигаемое благодаря присутствию углеродного слоя. Также для идентичной структуры присутствие поверхностного слоя на основе смешанного оксида титана и циркония делает ее более устойчивой.
Указанные выше образцы подвергают ряду тестов на устойчивость. Первый тест касается устойчивости к конденсации согласно методике тестирования С1сус1апб. подчиняющейся стандарту Ι8Θ 6270. Согласно этому тесту образцы выдерживают в атмосфере, насыщенной влагой, при постоянной температуре в течение нескольких дней. Отмечают возможное проявление дефектов и их плотность. Тестирование считается успешным, если значение после 1 дня тестирования равно 4 по шкале от 1 до 5, где 5 соответствует образцу без дефектов.
Также проводят тестирование в климатической камере. Это также является тестированием на устойчивость к конденсации. В этом тесте температуру меняют с 45 до 55°С, попеременно, каждый раз в течение 1 ч. Атмосферу также насыщают влагой. Как и раньше, результат считается хорошим, если значение после 3 дней тестирования составляет по меньшей мере 3 по шкале от 1 до 5.
Тест на разбрызгивание солевого раствора проводят по стандарту ΕΝ 1096. Образец в этом случае считается удовлетворительным, если достигается значение по меньшей мере 2,5 через 2 дня по шкале от 1 до 5.
УФ-устойчивость определяют с применением усиленного облучения. Значение считается удовлетворительным, если оно составляет по меньшей мере 3.
Полученные результаты приведены в следующей таблице:
С1еуе1алс1 3 д. | Климатическая камера 3 д. | Распыление 2 д. | УФ | |
Сравнительный пример 1 | 3,5 | 3,5 | 3,75 | 3,5 |
Пример 3 | 4 | 4 | 4,25 | 4 |
Сравнительный пример 2 | 3,5 | 3,5 | 2,75 | 4 |
Пример 4 | 4,25 | 4,25 | 4 | 4 |
- 6 020277
Относительно ссылочных примеров, структуры согласно настоящему изобретению ведут себя, по меньшей мере, так же и особенно устойчивы в тестах на устойчивость к влаге.
Другие тесты проводят в присутствии защитного слоя на основе оксида титана, слоя титана или нитрида титана. Структура многослойной системы следующая (толщина в ангстремах):
стекло/2§05(190)/Т12гОх(140)/2§09(50)/Ад(130)/Т1(50)/2§05(240)/верхнее покрытие
Пример 7 | Τί | 27 | ΤιΖγΟ | 30 |
Пример 8 | Τί | 27 | ΤιΖγΟ | 30 |
Пример 9 | ΤίΝ | 24 | ΤιΖγΟ | 30 |
Пример 10 | ΤίΝ | 24 | ΤιΖγΟχ | 30 |
Обозначения такие же, как и в предыдущих примерах. В этих обозначениях Т1 означает слой титана, нанесенный из металлической мишени в атмосфере нейтрального газа. В этих условиях полученный слой является практически металлическим. Он будет окислен во время последующей тепловой обработки, которой подвергается остекление. ΤίΖτΟχ означает слой, нанесенный из недоокисленной керамической мишени в атмосфере, которая также не содержит кислород. В этих условиях полученный слой также остается слегка недоокисленным перед тепловой обработкой. ΤίΖτΟ означает слой, полученный с мишеней такого же типа, но в атмосфере, состоящей из смеси аргона-кислорода, содержащей 8% кислорода. В этих условиях полученный слой является фактически стехиометрическим.
Образцы подвергают закалке после выдерживания в течение 9 мин при температуре 670°С. Два сравнительных примера имеют вид интерферирующей вуали. Образцы 5-10 согласно настоящему изобретению фактически не претерпели значительной модификации после такой тепловой обработки.
Те же образцы подвергают трем тестам на устойчивость: тест на разбрызгивание солевых растворов (ΕΝ 1096), испытанию на истирание во влажном состоянии и тест на царапание (А8ТМ 2486Ό).
Испытание на истирание во влажном состоянии предназначено для оценки устойчивости многослойной системы к сдиранию при натирании. Образец натирают куском влажной хлопковой ткани (деминерализованная вода) с усилием. Натирание то в одном, то в другом направлении проводят с частотой 60 колебаний в минуту. Движение обычно проводят в количестве 500 циклов.
Оценивают изменение верхнего слоя и возможное удаление этого слоя при натирании.
Сравнительный пример 3 не достаточно устойчив к механическому износу по результатам двух тестов. Сравнительный пример 4 не прошел тест на разбрызгивание солевых растворов.
Образцы 5-10 согласно настоящему изобретению прошли все три теста.
Слои на основе оксида титана, применяемые согласно настоящему изобретению в качестве защитных поверхностных слоев, также обладают преимуществом, кроме механической прочности, состоящим в том, что они очень прозрачны в видимом свете. Эта прозрачность тем больше, чем больше степень окисления слоя. На фиг. 3 и 4 проиллюстрирована эта характеристика.
На этих фигурах представлен ряд измерений абсорбции как функции от длины волны. Измерения проводятся на монослоях смешанного оксида титана и циркония одинакового типа с теми, которые являются объектом предшествующих примеров. Слои наносят на панель прозрачного стекла толщиной 4 мм.
Слой ΉΖτΟχ имеет однородную толщину 16 нм. Его наносят в атмосфере аргона, содержание кислорода в которой изменчиво, при постоянном общем давлении 0,8 Па.
Нанесение проводят с применением керамической мишени, содержащей смесь оксидов титана и
- 7 020277 циркония. Скорость потока кислорода составляет, последовательно, 0 (ромб), затем 1 (круг), 2,5 (треугольник) и 5 см3 (квадрат) на кВт энергии, применяемой на катоде. Пятый замер (звездочка) соответствует финальному образцу (5 см3), который подвергают тепловой обработке при 600°С в течение 3 мин.
В чистой атмосфере аргона абсорбция слоя, фиг. 3, очень велика. Эта абсорбция соответствует существованию субстехиометрии, присущей получению в атмосфере такого типа. При введении незначительного количества кислорода способность титана к быстрому реагированию дает радикально противоположное поведение. Абсорбция значительно снижается. Смесь оксидов имеет тенденцию к стехиометрии.
На фиг. 3 различные кривые очень близки друг к другу. Для определения эффектов от содержания кислорода результаты также представлены в другом масштабе на фиг. 4. На этой фигуре видно, что абсорбция, в общем, ниже, если повышается содержание кислорода. Однако предел достигается быстро. Кривая, которая построена для образца, который перенес тепловую обработку, фактически идентична кривой для образца до обработки. Таким образом, слой является фактически стехиометрическим для этих концентраций.
Кроме структур, представленных в приведенных примерах, преимущественные структуры, содержащие поверхностные слои согласно настоящему изобретению, т.е. слои смешанных оксидов титана и твердого оксида, и такие, в которых добавлен дополнительный углеродный слой, и содержащие набор слоев, составляющих защитный слой верхнее покрытие, главным образом, представляют собой стекло/Т1О2^пО/Ад/№Ст/81АШ/верхнее покрытие, стекло/2§О5/Т1О2/2иО/Ад/барьер/81Л1ОМ/верхнее покрытие, стекло/81А1М/М1Сг/Ад/М1Сг/81А1М/верхнее покрытие, стекло/81А1М/2иО/Ад/М1Сг/81А1М/верхнее покрытие, стекло/81А1М/2пО/Ад/М1Сг/2пО/81А1М/2иО/Ад/М1Сг/верхнее покрытие, стекло/Т1О2/2пО/Ад/М1Сг/8пО2/2пО/Ад/М1Сг/8иО2/верхнее покрытие, стекло/28О5/28О9/Ад/барьер/28О5/28О9/Ад/барьер/28О5/81А1Оы/верхнее покрытие.
В этих структурах кроме слоя верхнее покрытие другие слои применяют в обычных рабочих условиях для выполнения их обычных функций:
№Ст в качестве временного слоя;
81А1ОМ в качестве индикаторного и защитного слоя;
Т1О2 и 8пО2 в качестве индикаторного слоя;
2пО в качестве индикаторного слоя, но также для способствования росту слоя серебра при контакте с ним и относительно низкой толщине (менее 10 нм).
Claims (15)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Остекление, которое является, по существу, прозрачным и закаливаемым, содержащее систему пленок, нанесенных в вакууме с применением магнетрона, и обладающее солнцезащитными и/или низкоэмиссионными свойствами, содержащее в качестве защитного поверхностного слоя слой на основе оксида титана и на основе по меньшей мере одного другого оксида металла высокой твердости, выбранного из группы, включающей ΖιΟ2, 81О2, Сг2О3, причем этот слой наносится на слой, полученный из металлического титана или из нитрида титана, Ζτ или нитрида Ζτ, ΠΖγ или нитрида ΉΖτ.
- 2. Остекление по п.1, в котором оксид(ы) металла(ов), входящий(ие) в состав поверхностного слоя помимо оксида титана, составляет(ют) по меньшей мере 5 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 10 мас.% от всего слоя.
- 3. Остекление по любому из предшествующих пунктов, в котором оксид титана составляет по меньшей мере 40 мас.% от поверхностного слоя.
- 4. Остекление по любому из предшествующих пунктов, в котором поверхностный слой помимо оксида титана содержит оксид циркония в количестве от 15 до 50 мас.%.
- 5. Остекление по любому из предшествующих пунктов, в котором поверхностный слой на основе оксида титана имеет толщину не менее 3 нм.
- 6. Остекление по одному из пп.1-5, в котором поверхностный слой на основе оксида титана имеет толщину не более 35 нм.
- 7. Остекление по любому из предшествующих пунктов, в котором поверхностный слой сам покрыт слоем углерода.
- 8. Остекление по п.7, в котором слой углерода имеет толщину не более 30 нм, предпочтительно не более 20 нм.
- 9. Остекление по любому из предшествующих пунктов, содержащее помимо поверхностного слоя по меньшей мере один функциональный слой на основе серебра и ряд диэлектрических слоев, расположенных между стеклянной подложкой и первым слоем серебра, при необходимости между всеми слоями серебра и над слоем серебра, который наиболее удален от подложки.
- 10. Остекление по п.9, содержащее один, два или три слоя серебра, каждый из которых имеет толщину от 7 до 20 нм.
- 11. Остекление по любому из предшествующих пунктов, где каждый слой на основе серебра покрыт защитным слоем, полученным из оксида или субоксида Т1, Ζτ, N6. Νίί'Υ- 8 020277
- 12. Остекление по п.9 или 10, где слой (слои) серебра наносится на слой на основе оксида цинка, необязательно легированного оловом, или алюминием, или галлием.
- 13. Способ получения остекления по любому из предшествующих пунктов, в котором поверхностный слой на основе оксида титана, содержащий один или более дополнительных оксидов, улучшающих его механическую прочность, наносят вакуумным напылением посредством магнетрона с катодов, содержащих соответствующую смесь оксидов или субоксидов.
- 14. Способ по п.13, в котором нанесение поверхностного слоя проводят в слегка окислительной атмосфере.
- 15. Остекление по одному из пп.1-6, в котором поверхностный слой верхнее покрытие образует часть многослойной системы группы, содержащей стекло/ТКЪ/УзЮ/Ад/МСг/ЧАШ/верхнее покрытие, стекло/81Л1Н/Ы1Сг/Лд/Ы1Сг/81АШ/верхнее покрытие, стекло/81ЛШ/7пО/Лд/Ы1Сг/81Л1М/верхнее покрытие, стекло/81ЛШ/7пО/Лд/Ы1Сг/7пО/81ЛШ/7пО/Лд/Ы1Сг/верхнее покрытие, стекло/Т 1О2//пО/Лд/Ы1Сг/8пО2/7пО/Лд/Ы1Сг/8пО2/верхнее покрытие, где следующие слои получают обычным образом для выполнения их обычных функций, а именноЫ1Сг в качестве временного слоя;81Л1ОК в качестве индикаторного и защитного слоя;Т1О2 и 8ПО2 в качестве индикаторного слоя;ХпО в качестве индикаторного слоя, но также для способствования росту слоя серебра при контакте с ним и относительно низкой толщине (менее 15 нм).
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08102817 | 2008-03-20 | ||
PCT/EP2009/053291 WO2009115596A1 (fr) | 2008-03-20 | 2009-03-20 | Vitrage revêtu de couches minces |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201001514A1 EA201001514A1 (ru) | 2011-06-30 |
EA020277B1 true EA020277B1 (ru) | 2014-10-30 |
Family
ID=39682750
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201001514A EA020277B1 (ru) | 2008-03-20 | 2009-03-20 | Остекление с защитными слоями |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8617716B2 (ru) |
EP (2) | EP3702337B1 (ru) |
JP (1) | JP5603321B2 (ru) |
CN (1) | CN101980985A (ru) |
EA (1) | EA020277B1 (ru) |
ES (1) | ES2784186T5 (ru) |
HU (1) | HUE049451T2 (ru) |
PL (2) | PL3702337T3 (ru) |
WO (1) | WO2009115596A1 (ru) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BRPI0919230B1 (pt) | 2008-09-17 | 2019-12-10 | Agc Glass Europe | vidraça de alta reflexão |
EP2316801A1 (fr) | 2009-10-16 | 2011-05-04 | AGC Glass Europe | Feuille de verre revetue |
EP2314553A1 (fr) * | 2009-10-16 | 2011-04-27 | AGC Glass Europe | Vitrage réflechissant émaille |
KR20110083011A (ko) * | 2010-01-13 | 2011-07-20 | 삼성코닝정밀소재 주식회사 | 염료감응형 태양전지용 전극기판과 이를 구비하는 염료감응형 태양전지 |
BE1019641A3 (fr) | 2010-03-10 | 2012-09-04 | Agc Glass Europe | Vitrage a reflexion elevee. |
US10654747B2 (en) | 2010-03-29 | 2020-05-19 | Vitro Flat Glass Llc | Solar control coatings with subcritical copper |
US10654748B2 (en) | 2010-03-29 | 2020-05-19 | Vitro Flat Glass Llc | Solar control coatings providing increased absorption or tint |
US9932267B2 (en) | 2010-03-29 | 2018-04-03 | Vitro, S.A.B. De C.V. | Solar control coatings with discontinuous metal layer |
US8808882B2 (en) | 2010-09-17 | 2014-08-19 | Guardian Industries Corp. | Coated article having boron doped zinc oxide based seed layer with enhanced durability under functional layer and method of making the same |
US8815420B2 (en) * | 2010-09-17 | 2014-08-26 | Guardian Industries Corp. | Coated article having zinc oxide seed layer with reduced stress under functional layer and method of making the same |
US20140090974A1 (en) * | 2011-06-30 | 2014-04-03 | Agc Glass Europe | Temperable and non-temperable transparent nanocomposite layers |
RU2509062C2 (ru) * | 2012-04-05 | 2014-03-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Северал" | Способ формирования серебряных наночастиц в стекле |
EP2931673B1 (de) | 2012-12-17 | 2020-05-27 | Saint-Gobain Glass France | Transparente scheibe mit elektrisch leitfähiger beschichtung |
ES2642800T3 (es) * | 2013-05-30 | 2017-11-20 | Agc Glass Europe | Acristalamiento de baja emisividad |
KR102001993B1 (ko) * | 2013-11-01 | 2019-07-22 | (주)엘지하우시스 | 저방사 코팅, 저방사 코팅의 제조 방법 및 저방사 코팅을 포함하는 창호용 기능성 건축 자재 |
KR101788368B1 (ko) * | 2013-12-12 | 2017-10-20 | (주)엘지하우시스 | 저방사 코팅막, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 창호용 기능성 건축 자재 |
US10132964B2 (en) * | 2013-12-12 | 2018-11-20 | Lg Hausys, Ltd. | Low-emissivity coating film, method for manufacturing same, and functional construction material for window and doors including same |
JP6282142B2 (ja) * | 2014-03-03 | 2018-02-21 | 日東電工株式会社 | 赤外線反射基板およびその製造方法 |
FR3030495B1 (fr) * | 2014-12-19 | 2016-12-23 | Saint Gobain | Vitrage utilise comme un element constitutif d'un dispositif chauffant |
FR3030494B1 (fr) * | 2014-12-19 | 2021-09-03 | Saint Gobain | Vitrage de controle solaire ou bas emissif comprenant une couche de protection superieure |
FR3030492B1 (fr) * | 2014-12-23 | 2021-09-03 | Saint Gobain | Vitrage comprenant une couche de protection superieure a base de carbone |
FR3030491B1 (fr) | 2014-12-23 | 2016-12-30 | Saint Gobain | Vitrage comprenant un revetement protecteur |
CN105271823A (zh) * | 2015-10-24 | 2016-01-27 | 揭阳市宏光镀膜玻璃有限公司 | 可钢化的高耐磨性金色双银low-e玻璃及其制备方法 |
FR3047239B1 (fr) * | 2016-01-29 | 2019-11-15 | Saint-Gobain Glass France | Paroi de douche, de baignoire ou de pare-baignoire |
CN106746731A (zh) * | 2017-01-19 | 2017-05-31 | 吴江南玻华东工程玻璃有限公司 | 一种可钢化高反射镀膜玻璃 |
FR3065722B1 (fr) * | 2017-04-28 | 2021-09-24 | Saint Gobain | Vitrage colore et son procede d'obtention |
EP4126779A1 (en) | 2020-04-02 | 2023-02-08 | AGC Glass Europe | Coated substrates |
FR3112543B1 (fr) * | 2020-07-16 | 2022-09-09 | Saint Gobain | Matériau à faible émissivité comportant une couche à base d'oxyde de titane épaisse |
FR3112544B1 (fr) * | 2020-07-16 | 2022-09-09 | Saint Gobain | Matériau à faible émissivité comportant un revêtement comprenant un gradient d'oxydation à base d'oxyde de titane |
WO2022013495A1 (fr) * | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Saint-Gobain Glass France | Matériau à faible émissivité comprenant une couche à base d'oxyde de titane épaisse |
FR3112545B1 (fr) * | 2020-07-16 | 2022-09-09 | Saint Gobain | Matériau à faible émissivité comprenant une couche à base d'oxyde de titane épaisse et une couche à base d'oxyde de zinc et d'étain |
EP4182278A1 (fr) * | 2020-07-16 | 2023-05-24 | Saint-Gobain Glass France | Matériau à faible émissivité comportant un revêtement comprenant un gradient d'oxydation à base d'oxyde de titane |
EP4211091A1 (en) | 2020-09-10 | 2023-07-19 | AGC Glass Europe | Temperable uv reflecting coated glass sheet |
FR3114315B1 (fr) | 2020-09-21 | 2023-03-24 | Saint Gobain | Materiau comprenant un substrat muni d’un empilement de couches minces a proprietes thermiques |
FR3114264A1 (fr) * | 2020-09-22 | 2022-03-25 | Saint-Gobain Glass France | Materiau comportant un empilement a couche metallique absorbante et surcouche dielectrique et procede de depot de ce materiau |
WO2023006543A1 (en) | 2021-07-27 | 2023-02-02 | Agc Glass Europe | Glazing for preventing bird collisions |
EP4408810A1 (en) | 2021-09-29 | 2024-08-07 | AGC Glass Europe | Coated substrates |
CN115116342A (zh) * | 2022-07-28 | 2022-09-27 | 合肥维信诺科技有限公司 | 盖板及显示模组 |
CN115745426B (zh) * | 2022-11-03 | 2023-07-07 | 青岛中兴通轨道交通科技有限公司 | 一种锂铝硅玻璃的强化方法 |
KR20240123151A (ko) * | 2023-02-06 | 2024-08-13 | 주식회사 케이씨씨글라스 | 저방사 유리용 적층체 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5514485A (en) * | 1988-03-03 | 1996-05-07 | Asahi Glass Company Ltd. | Amorphous oxide film and article having such film thereon |
EP0922681A1 (fr) * | 1997-12-11 | 1999-06-16 | Saint-Gobain Vitrage | Substrat transparent muni de couches minces à propriétés de réflexion dans l'infrarouge |
WO2002042234A1 (fr) * | 2000-11-25 | 2002-05-30 | Saint-Gobain Glass France | Substrat transparent ayant un empilement de couches minces a reflexion metallique |
US20030143401A1 (en) * | 2002-01-25 | 2003-07-31 | Afg Industries, Inc. | Protective layers for optical coatings |
WO2004013059A2 (fr) * | 2002-08-01 | 2004-02-12 | Saint-Gobain Glass France | Systeme de couches apte a etre precontraint, pour vitrages |
US20040241490A1 (en) * | 2003-03-28 | 2004-12-02 | Finley James J. | Substrates coated with mixtures of titanium and aluminum materials, methods for making the substrates, and cathode targets of titanium and aluminum metal |
US20060134436A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Afg Industries, Inc. | Air oxidizable scratch resistant protective layer for optical coatings |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5344718A (en) | 1992-04-30 | 1994-09-06 | Guardian Industries Corp. | High performance, durable, low-E glass |
US6514620B1 (en) | 1999-12-06 | 2003-02-04 | Guardian Industries Corp. | Matchable low-E I G units and laminates and methods of making same |
DE602004012968T2 (de) | 2003-02-14 | 2009-06-18 | Agc Flat Glass Europe S.A. | Verglasungsscheibe, die einen beschichtungsstapel trägt |
DE10333619B3 (de) | 2003-07-24 | 2004-12-16 | Saint-Gobain Glass Deutschland Gmbh | Schichtsystem für transparente Substrate |
US20060046089A1 (en) * | 2004-09-01 | 2006-03-02 | O'shaughnessy Dennis J | Metal based coating composition and related coated substrates |
US7736746B2 (en) | 2004-11-08 | 2010-06-15 | Agc Glass Europe | Glazing |
US20090258222A1 (en) | 2004-11-08 | 2009-10-15 | Agc Flat Glass Europe S.A. | Glazing panel |
BRPI0612455A2 (pt) * | 2005-05-11 | 2012-03-13 | Agc Flat Glass Europe Sa | estrutura de laminação de proteção solar |
US7597963B2 (en) | 2005-07-08 | 2009-10-06 | Guardian Industries Corp. | Insulating glass (IG) window unit including heat treatable coating with specific color characteristics and low sheet resistance |
GB2428251A (en) | 2005-07-09 | 2007-01-24 | Pilkington Plc | Multi layer solar control glass coating |
DE102006014796B4 (de) | 2006-03-29 | 2009-04-09 | Saint-Gobain Glass Deutschland Gmbh | Thermisch hoch belastbares Low-E-Schichtsystem für transparente Substrate |
-
2009
- 2009-03-20 WO PCT/EP2009/053291 patent/WO2009115596A1/fr active Application Filing
- 2009-03-20 EP EP19218871.2A patent/EP3702337B1/fr active Active
- 2009-03-20 CN CN2009801100108A patent/CN101980985A/zh active Pending
- 2009-03-20 PL PL19218871.2T patent/PL3702337T3/pl unknown
- 2009-03-20 EA EA201001514A patent/EA020277B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-03-20 US US12/933,511 patent/US8617716B2/en active Active
- 2009-03-20 JP JP2011500234A patent/JP5603321B2/ja active Active
- 2009-03-20 PL PL09722103.0T patent/PL2262744T5/pl unknown
- 2009-03-20 HU HUE09722103A patent/HUE049451T2/hu unknown
- 2009-03-20 ES ES09722103T patent/ES2784186T5/es active Active
- 2009-03-20 EP EP09722103.0A patent/EP2262744B2/fr active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5514485A (en) * | 1988-03-03 | 1996-05-07 | Asahi Glass Company Ltd. | Amorphous oxide film and article having such film thereon |
EP0922681A1 (fr) * | 1997-12-11 | 1999-06-16 | Saint-Gobain Vitrage | Substrat transparent muni de couches minces à propriétés de réflexion dans l'infrarouge |
WO2002042234A1 (fr) * | 2000-11-25 | 2002-05-30 | Saint-Gobain Glass France | Substrat transparent ayant un empilement de couches minces a reflexion metallique |
US20030143401A1 (en) * | 2002-01-25 | 2003-07-31 | Afg Industries, Inc. | Protective layers for optical coatings |
WO2004013059A2 (fr) * | 2002-08-01 | 2004-02-12 | Saint-Gobain Glass France | Systeme de couches apte a etre precontraint, pour vitrages |
US20040241490A1 (en) * | 2003-03-28 | 2004-12-02 | Finley James J. | Substrates coated with mixtures of titanium and aluminum materials, methods for making the substrates, and cathode targets of titanium and aluminum metal |
US20060134436A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Afg Industries, Inc. | Air oxidizable scratch resistant protective layer for optical coatings |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2784186T3 (es) | 2020-09-23 |
EP2262744B2 (fr) | 2022-12-28 |
PL2262744T3 (pl) | 2020-10-19 |
EA201001514A1 (ru) | 2011-06-30 |
EP3702337A1 (fr) | 2020-09-02 |
PL2262744T5 (pl) | 2023-04-11 |
JP2011515313A (ja) | 2011-05-19 |
US20110008641A1 (en) | 2011-01-13 |
PL3702337T3 (pl) | 2024-03-04 |
EP3702337B1 (fr) | 2023-10-04 |
JP5603321B2 (ja) | 2014-10-08 |
WO2009115596A1 (fr) | 2009-09-24 |
ES2784186T5 (es) | 2023-04-24 |
HUE049451T2 (hu) | 2020-09-28 |
US8617716B2 (en) | 2013-12-31 |
EP2262744A1 (fr) | 2010-12-22 |
EP2262744B1 (fr) | 2020-01-08 |
CN101980985A (zh) | 2011-02-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA020277B1 (ru) | Остекление с защитными слоями | |
EA021185B1 (ru) | Остекление, покрытое тонкими слоями | |
JP6026101B2 (ja) | 熱安定化亜化学量論的誘電体 | |
EA019368B1 (ru) | Остекление, обладающее солнцезащитными и низкоэмиссионными свойствами | |
RU2536071C2 (ru) | Остекление с высокой отражательной способностью | |
JP5553746B2 (ja) | 低放射率の板ガラス | |
JP4986862B2 (ja) | 光学膜のための耐傷性空気酸化性保護層 | |
RU2421419C2 (ru) | Термообрабатываемое оконное стекло с покрытием | |
EP1893543B1 (en) | Coated glass pane | |
KR20160010332A (ko) | 저방사 코팅 및 저방사 코팅을 포함하는 창호용 기능성 건축 자재 | |
KR20180115703A (ko) | NiCuCr 합금 층을 포함하는 태양 제어 글레이징 | |
JPH07286259A (ja) | 金属製品 | |
MXPA06009557A (en) | Heat stabilized sub-stoichiometric dielectrics |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |