EA017081B1

EA017081B1 - Стабильные жидкие очищающие композиции, содержащие жирное ацилизетионатное пав

Info

Publication number: EA017081B1
Application number: EA201070332A
Authority: EA
Inventors: Лианг Шенг Тсаур
Original assignee: Унилевер Н.В.
Priority date: 2007-09-05
Filing date: 2008-08-19
Publication date: 2012-09-28
Also published as: MX2010002331A; AR068364A1; BRPI0815279A2; CA2696944C; KR20100061662A; JP5639472B2; BRPI0815279B1; WO2009030594A1; AU2008294845A1; CL2008002628A1; EP2182913B1; US20090062177A1; CA2696944A1; DE202008018605U1; EA201070332A1; ZA201000781B; CN101827575A; EP2182913A1; US7674759B2; CN101827575B

Abstract

Изобретение относится к жидкой композиции очищающего средства для индивидуального применения, которая содержит: (a) от 15 до 50 мас.% жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта, содержащего от 10 до 50 мас.% жирной кислоты и/или жирных мыл и от 35 до 85 мас.% жирного ацилизетионата в указанном продукте, причем указанный продукт составляет по меньшей мере 60% от общего количества поверхностно-активного продукта (a) и со-ПАВ (b) в жидкой композиции; (b) до 15 мас.% необязательного со-ПАВ, выбранного из группы, включающей анионогенные, исключая жирный ацилизетионат (a), амфотерные и неионогенные ПАВ и их смесь, где количество указанного со-ПАВ составляет до 40 мас.% от общего количества жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта (a) и со-ПАВ (b); (с) от 1 до 16 мас.% системы стабилизации при повышенной температуре, содержащей: (i) от 0,1 до 8 мас.% соединения, выбранного из группы, включающей алканоламид, алкиламиноксид и их смесь; (ii) от 0,3 до 8 мас.% соединения, выбранного из группы, включающей C-Cалифатические углеводородные масла, соль аммония, органический амин, линейную C-Cжирную кислоту/жирный спирт, разветвленную жирную кислоту и их смеси, где общее количество жирных спиртов и разветвленных жирных кислот составляет не более 2 мас.% в жидкой композиции; где соотношение жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта (a) к со-ПАВ (b) находится в диапазоне от 10/0 до 6/4; при этом вязкость указанной жидкой композиции очищающего средства при 0,01 ссоставляет по меньшей мере 250 Па∙с; и соотношение вязкости при 40°C к вязкости при 25°C, измеряемой при 0,01 с, составляет по меньшей мере 0,1. Также изобретение относится к способу получения жидкой композиции очищающего средства для индивидуального

Description

Область изобретения

Изобретение касается жидких очищающих композиций для индивидуального ухода за кожей или волосами. В частности, оно касается таких очищающих композиций для индивидуального ухода за кожей или волосами, содержащих в качестве базового ПАВ жирные ацилизетионатные ПАВ, при общем содержании по меньшей мере 60 мас.% жирного изетионатного поверхностно-активного продукта и других синтетических со-ПАВ в жидких очищающих композициях для индивидуального ухода за кожей или волосами. Коммерчески доступные жирные ацилизетионатные поверхностно-активные продукты содержат смесь жирных ацилизетионатов и свободной жирной кислоты/жирных мыл. Предлагаемое изобретение касается жирных ацилизетионатных поверхностно-активных продуктов, имеющих содержание жирной кислоты/жирных мыл в поверхностно-активном продукте в определенном диапазоне (начиная примерно от 10%), так что общее количество жирных кислот в изетионатном поверхностно-активном продукте всегда составляет по меньшей мере 10%, предпочтительно по меньшей мере 15% жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта.

Предпосылки изобретения

Жирные ацилизетионаты (например, кокоилизетионаты) представляют собой анионогенные ПАВ, весьма желательные в очищающих продуктах для кожи или волос индивидуального применения, особенно в продуктах для индивидуального ухода, потому что они хорошо пенятся, не раздражают кожу и имеют хорошие смягчающие свойства. Обычно изетионаты жирных кислот получают этерификацией жирных кислот или взаимодействием хлорангидрида жирной кислоты, имеющего длину углеродной цепи от С₈ до С₂₀, с изетионатом. Типичный поверхностно-активный продукт (например, коммерчески продаваемый или получаемый поверхностно-активный продукт), содержащий жирный ацилизетионат, включает примерно от 40 до 95 мас.% жирного ацилизетионата и от 0 до 50 мас.% обычно от 5 до 40 мас.% свободной жирной кислоты, кроме солей изетионатов обычно менее 5% и следов (менее 2 мас.%) других примесей.

Однако проблемой в отношении легкого применения коммерчески продаваемого или получаемого жирного ацилизетионатного продукта в жидких композициях, где ацилизетионатный поверхностноактивный продукт используют в качестве базового ПАВ, составляющего по меньшей мере 60 мас.% от общего количества жирного изетионатного поверхностно-активного продукта и других синтетических ПАВ в жидкой композиции, является низкая растворимость этих соединений в воде. Это справедливо, главным образом, для жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта, имеющего высокое содержание свободной жирной кислоты/жирных мыл (10 мас.% или более) и/или жирного ацилизетионатного компонента с длинной цепью (например, С14 и выше). Жирный ацилизетионатный компонент поверхностно-активного продукта имеет тенденцию образовывать нерастворимые кристаллы ПАВ, притом что количество кристаллов строго зависит от температуры хранения из-за широкого диапазона температур растворения этих кристаллов. Это в свою очередь дает в результате нестабильные жидкие моющие средства, которые демонстрируют очень густую или очень жидкую консистенцию при низких и повышенных температурах. При низкой температуре жидкая композиция превращается в полутвердый гель, который трудно использовать. При повышенной температуре жидкая композиция превращается в разбавленную водой жидкость, в результате чего происходит фазовое расслоение продукта.

Следовательно, громадным преимуществом является наличие композиций, имеющих стойкую вязкость при низких и повышенных температурах; также разработан способ преобразования ингредиентов композиции с целью обеспечения такой стойкой вязкости, и этот жирный ацилизетионатный продукт (безразлично, какое в нем содержание свободной жирной кислоты/жирного мыла или каковы длины цепей компонентов жирного ацилизетионата, жирной кислоты или жирнокислотного мыла) можно легко применять в качестве базового ПАВ (составляющего по меньшей мере 60% от общего количества ПАВ) в композиции жидкого моющего средства. Настоящее изобретение касается именно таких композиций и способов получения таких композиций.

Конкретно, изобретение признает, что проблему нестойкой вязкости и физической нестабильности можно решить, преобразуя часть кристаллов жирного ацилизетионата и жирной кислоты в вязкие поверхностно-активные жидкие кристаллы при температуре, равной или выше температуры растворения кристаллов этой жирной кислоты с длинной цепью и/или жирного ацилизетионата, так чтобы жидкая композиция, в которой используется поверхностно-активный продукт, имела достаточно высокую вязкость для обеспечения стабильности, при этом указанную стабильность определяют по отсутствию видимого физического расслоения через две недели хранения при 45°С. Этого достигают, применяя систему стабилизации для хранения при повышенной температуре в композиции, содержащей комбинацию (1) алканоламида и/или алкиламиноксида и (2) ингредиента, выбранного из группы, включающей соль аммония, углеводородные масла, органический амин, жирный спирт, жирную кислоту и смесь указанных выше ингредиентов. Полагают, что соединения системы стабилизации модифицируют кристалл ПАВ и создают более стойкую вязкость, что дает возможность жирному ацилизетионатному продукту, независимо от содержания жирной кислоты или длины цепей изетионатов, жирных кислот и/или жирнокислотных мыл, иметь более стойкую вязкость при низких и повышенных температурах и, благодаря этому, быть стабильным при хранении.

- 1 017081

Ацилизетионатные жидкости действительно имеются в данной области. Например, в патенте США № 5415810 Ьее и др. раскрывают композиции, включающие жирные ацилизетионаты и цвиттерионные ПАВ (например, кокоамидопропилбетаины), предположительно помогающие растворять изетионат и получать изотропную жидкость. Данная работа специально учит отдельно от использования алканоламидов (столбец 1, строки 27-30) и использования свободных жирных кислот, в особенности, жирных кислот с более длинными цепями (столбец 2, строки 34-39), не касаться применения обоих веществ именно в комбинации.

В патенте США № 5739365, Вгобу и др., и публикации США № 2004/0224863 раскрывается применение синтетических ПАВ, имеющих противоион аммония, для содействия растворению изетионата жирной кислоты.

В патенте США № 5132037, Стеепе и др. (и родственном патенте США № 5234619 и патенте США № 5290471) раскрываются композиции с С₈-С₂₂ ацилизетионатами, синтетическими продуктами и свободной жирной кислотой, предпочтительно С₁₆ или с более длинной цепью. Модификаторы кристаллов поверхностно-активных алканоламидов и/или алкиламиноксидов по настоящему изобретению не раскрываются; также не раскрывается способ применения обоих этих веществ: модификаторов и второго ингредиента, именно вместе обеспечивающих систему длительной стабилизации для ацилизетионатов.

В патенте США № 5952286 и патенте США № 6077816, автор обоих Рцууаба, раскрываются жидкие очищающие композиции, которые могут содержать ацилизетионаты и которые содержат структурирующий агент, индуцирующий растворимую, ламеллярную фазу (например, разветвленную жирную кислоту). Притом что амиды использовать необязательно, в длинном списке необязательных ингредиентов, не имеется указаний или раскрытия, что их необходимо использовать; что их следует использовать в комбинации с алканоламидом и/или алкиламиноксидом для обеспечения системы стабилизации ацилизетионата; не говоря о том, что ингредиенты системы стабилизации следует использовать в определенных минимальных количествах.

В декабре 2006 г. заявители отправили три заявки, касающиеся жидких композиций с системами модификаторов кристаллов, аналогичными системам рассматриваемого изобретения. Однако ни в одной из этих заявок не предсказывается, что можно использовать модификатор, или что он будет функционировать в композиции, где поверхностно-активный жирный ацилизетионатный продукт составляет 60% или более поверхностно-активной системы, образуя вязкие жидкие кристаллы ПАВ при растворении кристаллов жирного ацилизетионата/жирной кислоты при повышенных температурах (40°С или выше).

Ни одна из ссылок, одна или вместе, не указывает или не предлагает композиции, включающие жирный ацилизетионатный поверхностно-активный продукт в качестве базового ПАВ при содержании по меньшей мере 60 мас.%, предпочтительно 70 мас.% от общего количества жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта и других синтетических ПАВ в жидкой композиции, где полученные при комнатной температуре кристаллы ацилизетионата/жирной кислоты частично преобразуют в вязкие поверхностно-активные жидкие кристаллы при повышенных температурах (40°С или выше) при растворении кристаллов ацилизетионата/жирной кислоты с использованием специфической системы модификатора кристаллов ПАВ/системы стабилизации, включающей комбинацию алканоламида и/или алкиламиноксида вместе с ингредиентом, выбранным из группы, включающей соль аммония, органический амин, углеводородные масла, жирные спирты, жирные кислоты и их смеси, для получения жидкостей, содержащих ацилизетионат, независимо от содержания жирной кислоты или длины жирнокислотной цепи ацилизетионатного ПАВ, свободной жирной кислоты или жирнокислотного мыла; полученные композиции имеют вязкость, менее чувствительную к температуре, и стабильны в условиях хранения при повышенной температуре.

Краткое содержание изобретения

В одном варианте настоящее изобретение касается новых жидких очищающих композиций, включающих жирный ацилизетионатный поверхностно-активный продукт, при содержании по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70 мас.% от общего количества жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта и со-ПАВ в композиции, которые стабилизированы при помощи специфической комбинации модификаторов структуры ПАВ, применяемой для повышения вязкости жидкой композиции при повышенных температурах.

Более конкретно, изобретение включает жидкие очищающие композиции, содержащие:

(a) от 15 до 50 мас.% жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта, содержащего от 10 до 50 мас.% жирной кислоты и/или жирных мыл и от 35 до 85 мас.% жирного ацилизетионата в указанном продукте, причем указанный продукт составляет по меньшей мере 60% от общего количества поверхностно-активного продукта по пункту а и со-ПАВ по пункту Ь в жидкой композиции;

(b) от 0 до 15 мас.% со-ПАВ, выбранного из группы, включающей анионогенные (исключая жирный ацилизетионат (а)), амфотерные и неионогенные ПАВ и их смесь, где количество указанного соПАВ составляет от 0 до 40 мас.% от общего количества жирного ацилизетионатного поверхностноактивного продукта по пункту а и со-ПАВ по пункту Ь; и (c) 1 % и более системы стабилизации при повышенной температуре, содержащей:

- 2 017081 (ί) от 0,1 до 8 мас.% соединения, выбранного из группы, включающей алканоламид, алкиламиноксид и смесь указанных выше веществ;

(ίί) от 0,3 до 8 мас.% соединения, выбранного из группы, включающей С₉-С₃₀ алифатические углеводородные масла, соль аммония, органический амин, линейную С₈-С₁₃ жирную кислоту/жирный спирт, разветвленную жирную кислоту и их смеси, где общее количество жирных спиртов и разветвленной жирной кислоты составляет не более 2 мас.% в жидкой композиции (из-за возможного влияния на пену);

где соотношение жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта по пункту а к соПАВ по пункту Ь составляет величину в диапазоне от 10/0 до 6/4; вязкость указанной жидкой очишающей композиции при 0,01 с^-1 должна быть равной по меньшей мере 250 Па-с, предпочтительно по меньшей мере 350 Па-с при 25°С; и соотношение вязкости при 40°С к вязкости при 25°С, измеренной при 0,01 с^-1, должно составлять по меньшей мере 0,1, предпочтительно 0,2, наиболее предпочтительно 0,4; где указанная композиция является стабильной (т.е., физически стабильна и не расслаивается, что можно наблюдать визуально) при 45°С в течение по меньшей мере 2 недель.

При температуре окружающей среды указанная композиция содержит кристаллы ПАВ с температурой растворения от 30 до 50°С.

Во втором варианте изобретение касается способа получения такой композиции с использованием жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта, со-ПАВ и системы стабилизации для хранения при повышенных температурах, как отмечается выше.

Эти и другие аспекты, отличительные признаки и преимущества станут ясны специалистам в данной области при чтении следующего подробного описания и приложенной формулы изобретения. Дабы избежать сомнения, любую особенность одного аспекта настоящего изобретения можно применять в любом другом аспекте изобретения. Отмечается, что примеры, данные в приведенном ниже описании, предназначены для разъяснения изобретения и не предполагают ограничения изобретения этими примерами как таковыми. Исключая экспериментальные примеры или случаи, где указано иное, все числа, выражающие используемые здесь количества ингредиентов или реакционные условия, следует понимать как модифицированные во врех случаях при употреблении выражения примерно. Аналогично, все проценты представляют мас./мас., проценты от всей композиции, если не указано иное. Следует понимать, что численные диапазоны, выраженные в формате от х до у, включают х и у. Понятно, что если для специфического признака описано множество предпочтительных диапазонов в формате от х до у, то рассматриваются также все диапазоны, объединяющие различные конечные точки. Если в спецификации или формуле изобретения используют выражение содержащий, то не предполагается исключение каких-либо членов, стадий или отличительных признаков, не перечисленных специально. Все температуры приведены в градусах Цельсия (°С), если не указано по-другому. Все измерения даны в единицах СИ, если не указано иное. Все цитированные документы (относящиеся к делу разделы) включены здесь в виде ссылок.

Краткое описание фигур

На фиг. 1 показано влияние температуры на профиль вязкости жидкой композиции, содержащей только жирный ацилизетионатный поверхностно-активный продукт без специфической системы стабилизации при повышенной температуре по данному изобретению (сравнительный пример 1А из табл. 2). На фигуре показано, что образец имеет вязкость, очень чувствительную к температурам хранения. При 25°С он имеет вязкость 875 Па-с при 0,01 с^-1 с лосьонообразной консистенцией. При 40°С он превращается в разбавленную водой жидкость с вязкостью только 23 Па-с при 0,01 с^-1. Соотношение вязкостей при 40°С и 25°С составляет 0,026, и образец демонстрирует фазовое расслоение в условиях хранения при 45°С менее 1 недели.

На фиг. 2 показан профиль вязкости жидкой композиции, содержащей жирный ацилизетионатный поверхностно-активный продукт при таком же содержании, как содержание, показанное на фиг. 1, с модификаторами кристаллов ПАВ, образующими систему стабилизации по данному изобретению, т.е. комбинации кокомоноэтаноламида и сульфата аммония, которая представляет собой пример 1 в табл. 1. Образец при 40°С имеет вязкость выше, чем при 25°С с соотношением вязкостей при 40°С и 25°С (измеренных при 0,01 с^-1), равным 1,61. Образец стабилен при температуре окружающей среды и 45°С более 4 недель.

На фиг. 3 показано влияние температуры на профиль вязкости жидкой композиции, содержащей смесь жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта и кокоамидопропилбетаина и натрий лаурил-этоксилированные сульфатные со-ПАВ без специфических модификаторов кристаллов ПАВ, образующих систему стабилизации по данному изобретению, которая представляет сравнительный пример 4А в табл. 2. На фигуре показано, что этот образец имеет вязкость, очень чувствительную к температурам хранения. При 25°С он имеет лосьоноподобную текстуру; однако при 40°С он превращается в разбавленную водой жидкость. Соотношение вязкостей при 40 и 25°С равно 0,021, и образец демонстрирует фазовое расслоение в условиях хранения при 45°С.

На фиг. 4 показан профиль вязкости жидкой композиции, которая представляет собой жидкую композицию, показанную на фиг. 3 и содержащую модификаторы кристаллов ПАВ по данному изобрете

- 3 017081 нию, т.е. комбинацию кокомоноэтаноламида и углеводородного масла (пример 4 в табл. 1). При 25°С образец также имеет лосьоноподобную текстуру, при 40°С он сохраняет свою вязкость и стабилен при 45°С более 4 недель.

На фиг. 5А и 5В даны ДСК-кривые сравнительного примера 1А и примера 1 по данному изобретению. Эти две ДСК-диаграммы показывают, что оба образца содержат кристаллы жирного ацилизетионатного/жирнокислотного ПАВ с температурой растворения в диапазоне от 30 до 50°С. Если используют систему стабилизации по изобретению, жидкость сохраняет высокую вязкость при повышенной температуре при растворении кристаллов ПАВ. Полагают, что специфическая комбинация, определяющая систему стабилизации ПАВ при повышенных температурах, изменяет упаковку смеси ПАВ жидкой композиции по данному изобретению при растворении нерастворимых кристаллов жирного ацилизетионата/жирной кислоты при температуре выше температуры их растворения с образованием вязких жидких кристаллов ПАВ вместо мицелл ПАВ с низкой вязкостью, так что жидкость сохраняет высокую вязкость и сохраняет свою физическую стабильность.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение касается новых жидких очищающих композиций, включающих жирный ацилизетионат в качестве базового ПАВ при содержании по меньшей мере 60 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 70 мас.% от общего количества жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта и со-ПАВ в композиции. Композиции являются вязкими и очень стабильными независимо от содержания свободной жирной кислоты в исходном ПАВ (например, 10-50% в этом изобретении) или длин цепей жирных ацилизетионатов, свободных жирных кислот и/или жирных мыл (факторы, которые обычно оказывают воздействие на стабильность и вязкость композиций, включающих ацилизетионаты, особенно при низкой и повышенной температуре).

(a) от 15 до 50 мас.% жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта, содержащего в указанном продукте от 10 до 50 мас.% жирных кислот и/или жирных мыл и от 35 до 85 мас.% жирного ацилизетибната, причем указанный продукт составляет по меньшей мере 60% от общего количества поверхностно-активного продукта по пункту а и со-ПАВ по пункту Ь в жидкой композиции;

(b) от 0 до 15 мас.% со-ПАВ, выбранных из группы, включающей анионогенные (исключая жирный ацилизетионат (а)), амфотерные и неионогенные ПАВ и их смесь, где количество указанного со-ПАВ составляет от 0 до 40 мас.% от общего количества жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта по пункту а и со-ПАВ по пункту Ь;

(c) 1 % и более системы стабилизации при повышенной температуре, содержащей:

(ί) от 0,1 до 8 мас.% соединения, выбранного из группы, включающей алканоламид, алкиламицоксид и смесь указанных выше веществ;

(ίί) от 0,1 до 8 мас.% соединения, выбранного из группы, включающей С₉-С₃₀ алифатические углеводородные масла, соль аммония, органический амин, линейную С8-С13 жирную кислоту/жирный спирт, разветвленную жирную кислоту и их смеси, где количество жирных спиртов и разветвленной жирной кислоты составляет не более 2 мас.% в жидкой композиции;

где соотношение жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта по пункту а к соПАВ по пункту Ь составляет величину в диапазоне от 10/0 до 6/4; вязкость указанной жидкой очищающей композиции при 0,01 с^-1 должна составлять по меньшей мере 250 Па-с, предпочтительно по меньшей мере 350 Па-с при 25°С; и соотношение вязкости при 40°С к вязкости при 25°С, измеренной при 0,01 с^-1, должно составлять по меньшей мере 0,1, предпочтительно 0,2, наиболее предпочтительно 0,4 и выше (чем больше значение соотношения, тем лучше стабильность), где указанная композиция является стабильной (т.е., физически стабильна и не расслаивается, что можно наблюдать визуально) при 45°С в течение по меньшей мере 2 недель.

Ниже изобретение определяется более подробно.

Определения

Для целей данного изобретения жирный ацилизетионатный продукт содержит (в дополнение к другим компонентам) чистые жирные ацилизетионатные ПАВ, а также свободную жирную кислоту и/или соль жирной кислоты.

Жирный ацилизетионатный поверхностно-активный продукт

Композиции по изобретению содержат от 15 до 50 мас.% жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта с содержанием более 10 мас.%, предпочтительно более 15 мас.% свободной жирной кислоты/жирного мыла в поверхностно-активном продукте.

Жирные ацилизетионатные ПАВ обычно получают взаимодействием солей изетионатов, таких как изетионаты щелочных металлов, с алифатической жирной кислотой, имеющей от 8 до 20 атомов углерода и йодное число (определяющее степень ненасыщенности) менее 20 г, например:

НОВ¹ БО3М + ВСООН ВСООВ¹ БО3Н где К¹ обозначает алифатический углеводородный радикал, содержащий от 2 до 4 атомов углерода;

М обозначает катион щелочного металла или ион металла (например, натрия, магния, калия, лития), катион аммония или замещенного аммония или другой противоион; и

К обозначает алифатический углеводородный радикал, имеющий от 7 до 24, предпочтительно от 8 до 22 атомов углерода.

В зависимости от применяемых условий обработки получающийся жирный ацилизетионатный продукт может представлять собой смесь от 45 до 95 мас.% жирных ацилизетионатов и от 50 до примерно 0 мас.%, обычно от 40 до 5 мас.% свободных жирных кислот, в дополнение к солям изетионатам, которые обычно присутствуют в количестве менее 5 мас.%, и следам (менее 2 мас.%) других примесей. Обычно для получения коммерческих жирных ацилизетионатных ПАВ используют смесь алифатических жирных кислот; и получающиеся жирные ацилизетионатные ПАВ (например, образующиеся в результате взаимодействия изетионата щелочного металла и алифатической жирной кислоты) имеют по меньшей мере 20 мас.% (на основе продукта взаимодействия жирных ацилизетионатов) жирной ацильной группы с 14 или большим количеством атомов углерода и по меньшей мере 16 мас.% жирных кислот с 14 или большим количеством атомов углерода. Они образуют кристаллы ПАВ, нерастворимые в воде при температуре окружающей среды. Эти кристаллы жирного ацилизетионата/жирной кислоты имеют температуру растворения от 30 до 45°С, как показано на фиг. 5А, при определении температуры фазового перехода кристалла в водном растворе, содержащем только жирный ацилизетионатный поверхностно-активный продукт в жидкости с рН в диапазоне от 6,0 до 7,5 (сравнительный пример 1А табл. 2), методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), описанным ниже. Благодаря присутствию кристаллов этого жирного ацилизетионата/жирной кислоты, жидкости, содержащие эти коммерческие жирные ацилизетионатные продукты в качестве базового ПАВ (60% или более системы ПАВ) в жидкой композиции, имеют очень высокую вязкость при комнатной или более низкой температуре. Однако при температуре 40°С или выше жидкость превращается в разбавленную водой жидкость в результате растворения этих кристаллов ПАВ, как показано на обеих фигурах: фиг. 1 и 3. Это является причиной неустойчивости продукта и нестабильности при хранении при повышенных температурах (40°С или выше).

Ключевым аспектом настоящего изобретения является то, что проблему крайней неустойчивости жидкого очищающего средства, содержащего жирный ацилизетионатный продукт, и его нестабильности при повышенных температурах хранения (40°С или выше) в результате растворения нерастворимых кристаллов жирного изетионата/жирной кислоты, можно разрешить, применяя специфическую комбинацию системы модификатора кристаллов ПАВ (т.е., системы стабилизации для хранения при повышенных температурах по изобретению), чтобы получающаяся жидкая композиция могла сохранять свою консистенцию и стабильность посредством образования вязких жидких кристаллов ПАВ при повышенных температурах хранения (40°С или выше).

Особо предпочтительные жирные ацилизетионатные продукты с содержанием жирной кислоты/жирного мыла 10 мас.% или более, которые можно теперь соответствующим образом применять, включают ΌΕΡΙ-хлопья (полученные прямой этерификацией жирного изетионата) и лапшу из синтетического детергента, полученную из ΌΕΡΙ, для применения в качестве индивидуального очищающего средства. ΌΕΡΙ-хлопья обычно содержат примерно от 65 до 80 мас.% жирного ацилизетионата натрия и от 15 до 30 мас.% свободных жирных кислот. Более 65 мас.% жирных ацильных групп получающихся жирных ацилизетионатов имеют от 12 до 18 атомов углерода. Лапша из брусков очищающего средства Эосс® представляет собой смеси описанных выше ΌΕΡΙ-хлопьев и жирных кислот и жирных мыл с длинными цепями (главным образом, С1₆ и С1₈), которые содержат примерно от 40 до 60 мас.% жирных ацилизетионатов и от 30 до 40 мас.% жирных кислот и жирных мыл. Примерами других коммерческих жирных ацилизетионатных продуктов, которые можно использовать в изобретении, являются ПАВ Но81арои® от ОапапТ например, НоДарои® 8С165С; 1огбарои® С165; и кокоилизетионат натрия от Υοηдаи Эабу Сйетюа1 Со., например, ΥΑ-8Ο-75® или ΥΑ-8Ο-65®.

Как указано, эти жирные ацилизетионатные поверхностно-активные продукты обычно не используют при получении жидких композиций для индивидуального применения, особенно композиций, где жирный ацилизетионатный продукт составляет 60% или более системы ПАВ, так как они легко образуют твердые кристаллы (при использовании отдельно и/или с со-ПАВ) и, следовательно, очень затрудняют образование стабильных жидкостей со стойкой вязкостью при комнатной и повышенной температуре.

Количество жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта, используемого в жидкой композиции очищающего средства по настоящему изобретению, может составлять от 15% до 50 мас.%, предпочтительно от 15% до 45 мас.% от жидкой композиции. Предпочтительное содержание зависит от общего количества жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта и других синтетических со-ПАВ в жидком очищающем средстве по настоящему изобретению. Используемое количество также должно составлять от 60 до 100 мас.% общего количества системы ПАВ, т.е., объединенного количества жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта и синтетических соПАВ, описанных ниже.

- 5 017081

Синтетические со-ПАВ

Вторым компонентом обсуждаемого изобретения являются ПАВ, выбранные из групп, включающих анионогенные ПАВ, неионогенные ПАВ, цвиттерионные ПАВ, амфотерные ПАВ, которые описаны ниже. Такие синтетические со-ПАВ, как полагают, частично растворяют описанные выше кристаллы жирных ацилизетионатных ПАВ. Количество синтетического со-ПАВ, используемое в настоящем изобретении, может составлять от 0 до 15 мас.% в зависимости от содержания чистого жирного ацилизетионатного ПАВ в жидкой композиции. Количество со-ПАВ в жидкой композиции также должно составлять от 0 до 40 мас.% предпочтительно от 0 до 30 мас.%. от общей массы чистого жирного ацилизетионатного продукта и синтетических со-ПАВ объединенной жидкой композиции очищающего средства.

Анионогенное ПАВ может представлять собой, например, алифатический сульфонат, такой как первичный алкансульфонат (например, С₈-С₂₂), первичный алкандисульфонат (например, С₈-С₂₂), С₈-С₂₂алкенсульфонат, С₈-С₂₂ гидроксиалкансульфонат или сульфонат алкилглицерилового эфира (АС8); или ароматический сульфонат, такой как алкилбензолсульфонат.

Анионогенным может также быть алкилсульфат (например, С₁₂-С₁₈ алкилсульфат) или алкилэфирсульфат (в том числе алкилглицерилэфирсульфаты). Среди алкилэфирсульфатов находятся соединения, имеющие формулу

ВО (СН2СН2О)п8ОзМ, где В обозначает алкил или алкенил, имеющий от 8 до 18 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, η имеет среднее значение более, по меньшей мере, 0,5, предпочтительно от 2 до 3; и М обозначает солюбилизирующий катион, такой как натрий, калий, аммоний или замещенный аммоний. Предпочтительными являются аммоний- и натрий-лаурилэфирсульфаты.

Анионогенными также могут быть алкилсульфосукцинаты (в том числе моно- и диалкил, например, С₆-С₂₂ сульфосукцинаты); алкил и ацилтаураты, алкил и ацилсаркозинаты, алкил и ацилглицинаты, алкилсульфоацетаты, С8-С22 алкилфосфаты, алкилфосфатные сложные эфиры и алкоксилалкилфосфатные сложные эфиры, ациллактаты, С₈-С₂₂ моноалкилсукцинаты и малеаты и разветвленные ацилизетионаты.

Анионогенным также может быть жирный ацилизетионатный поверхностно-активный продукт с содержанием жирной кислоты менее 10 мас.%, например, 1огбароп С1, который представляет собой Ναкокоилизетионат с содержанием жирной кислоты менее 8 мас.%.

Другим классом анионогенных ПАВ являются карбоксилаты, например, указанные далее, В-(СН2СН2О)пСО2М, где В обозначает С₈-С₂₀ алкил; η равно от 1 до 20; и М такое, как определено выше.

Другими карбоксилатами, которые можно использовать, являются амидоалкилполипептидкарбоксилаты, такие как, например, Моп1ете ЬСО''^(в) от 8ерр1е.

Цвиттерионные ПАВ иллюстрируются соединениями, которые можно широко описать как производные соединения алифатического четвертичного аммония, фосфония и сульфония, в которых алифатические радикалы могут быть линейными или разветвленными, и в которых один из алифатических заместителей содержит примерно от 8 до примерно 18 атомов углерода, и один содержит анионную группу, например, карбокси, сульфонат, сульфат, фосфат или фосфонат. Общая формула для этих соединений следующая:

(Р³)х

I Е^-У^-сНг-К^·’ где В² содержит алкил, алкенил или гидроксиалкильный радикал с количеством атомов углерода примерно от 8 до примерно 18, оксиэтиленоксидных фрагментов примерно от 0 до примерно 10 и глицериловых фрагментов от 0 до примерно 1; Υ выбран из группы, включающей атомы азота, фосфора и серы; В³ обозначает алкильную или моногидроксиалкильную группу, содержащую примерно от 1 до примерно 3 атомов углерода; X равен 1, если Υ обозначает атом серы, и 2, если Υ обозначает атом азота или фосфора; В⁴ обозначает алкилен или гидроксиалкилен с количеством атомов углерода примерно от 1 до примерно 4, и Ζ обозначает радикал, выбранный из группы, включающей карбоксилатные, сульфонатные, сульфатные, фосфонатные и фосфатные группы.

Амфотерные детергенты, которые можно использовать в этом изобретении, включают по меньшей мере одну кислотную группу. Это может быть карбоксильная или сульфоновая кислотная группа. Они включают четвертичный азот и, таким образом, представляют собой четвертичные амидокислоты. Обычно они должны включать алкильную или алкенильную группу, содержащую от 7 до 18 атомов углерода. Они, как правило, удовлетворяют общей структурной формуле:

О Р²

II ' I

К¹ - [-0-ΝΗ(0Η₂)_π-μ-Ν⁺-ΧΑ

I

Ц³

- 6 017081 где К¹ обозначает алкил или алкенил, содержащий от 7 до 18 атомов углерода;

Я² и К³, каждый независимо, обозначает алкил, гидроксиалкил или карбоксиалкил, содержащий от 1 до 3 атомов углерода;

η равно от 2 до 4;

т равно от 0 до 1;

X обозначает алкилен, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, необязательно замещенный гидроксилом, и

Υ обозначает -СО₂- или -БО₃-.

Предполагают также, что амфоацетаты и диамфоацетаты входят в число возможных цвиттерионных и/или амфотерных соединений, которые можно использовать.

Неионогенные соединения, которые можно использовать, включают, в частности, продукты взаимодействия соединения, имеющего гидрофобную группу и реакционноспособный атом водорода, например, алифатических спиртов, кислот, амидов или алкилфенолов с алкиленоксидами, в особенности этиленоксидом, самим по себе или с пропиленоксидом. Специфическими неионогенными детергентными соединениями являются конденсаты алкил(С₆-С₂₂)фенолов-этиленоксида, продукты конденсации алифатических (С₈-С₁₈) первичных или вторичных, линейных или разветвленных спиртов с этиленоксидом и продукты, полученные конденсацией этиленоксида с продуктами взаимодействия пропиленоксида и этилендиамина. Другие, так называемые, неионогенные детергентные соединения включают оксиды третичных аминов с длинной цепью, оксиды третичных фосфинов с длинной цепью и диалкилсульфоксиды.

Неионогенным веществом также может быть амид сахара, такой как полисахаридамид. Конкретно, ПАВ может представлять собой один из лактобионамидов, описанных в патенте США № 5389279 (Аи и др.), который включен здесь в виде ссылки, или он может представлять собой один из амидов сахаров, описанных в патенте США № 5009814 (Ке1кепЬегд), включенном в обсуждаемую заявку в виде ссылки.

Другие ПАВ, которые можно использовать, описаны в патенте США № 3723325 (Раггап 1г.) и представляют собой алкилполисахаридные неионогенные ПАВ, раскрытые в патенте США № 4565647 (Ь1епабо), оба патента также включены в обсуждаемую заявку в виде ссылки.

Предпочтительными алкилполисахаридами являются алкилполигликозиды формулы Я2О(СпН2пО)₁(гликозил)_х, где Я² выбран из группы, включающей алкил, алкилфенил, гидроксиалкил, гидроксиалкилфенил и их смеси, в которых алкильные группы содержат примерно от 10 до примерно 18, предпочтительно примерно от 12 до примерно 14 атомов углерода; η равно от 0 до 3, предпочтительно 2; 1 равно от 0 до примерно 10, предпочтительно 0; и х равно от 1,3 до примерно 10, предпочтительно от 1,3 до примерно 2,7. Гликозил предпочтительно является производным глюкозы. Для получения этих соединений сначала получают спирт или алкилполиэтоксиспирт и затем проводят его взаимодействие с глюкозой или источником глюкозы с образованием глюкозида (присоединение по 1-положению). Далее можно присоединить дополнительные гликозильные единицы между 1-положением и предшествующими гликозильными единицами по 2-, 3-, 4- и/или 6-положению, особо предпочтительно по 2-положению.

Другие ПАВ, которые можно использовать, описаны в патенте США № 3723325 (Раггап 1г.) и работе БшГасе АсДуе Адепт апб Ое1егдепт (Уо1. I & II) (БсЖгайх. Реггу & Вегсй), обе работы также включены в обсуждаемую заявку в виде ссылок.

Система стабильности для хранения при повышенной температуре

Другим существенным ингредиентом по настоящему изобретению является система модификатора кристаллов ПАВ (т.е., система стабилизации для хранения при повышенной температуре), система, которая содержит комбинацию алканоламидов и/или алкиламиноксидов с компонентом, выбранным из группы, включающей углеводородные масла, соли аммония, органические амины, линейную С₈-С1₃ жирную кислоту/жирные спирты, разветвленные жирные кислоты и их смеси. Обнаружено, что эта специфическая комбинация, определяющая систему стабилизации для хранения при повышенной температуре для ПАВ, повышает вязкость жидкой композиции при температуре 40°С или выше, так что вязкость жидкой композиции остается достаточно высокой для сохранения ее физической стабильности в условиях хранения при температуре 40°С или выше (сравните фиг. 1-2 и фиг. 3-4). Полагают, что специфическая комбинация, определяющая систему стабилизации для хранения ПАВ при повышенной температуре, изменяет упаковку смеси ПАВ жидкой композиции по данному изобретению при растворении нерастворимых кристаллов жирного ацилизетионата/жирной кислоты при температуре выше температуры их растворения с образованием вязких жидких кристаллов ПАВ вместо мицелл ПАВ с низкой вязкостью, так что жидкость сохраняет высокую вязкость и сохраняет свою физическую стабильность. Присутствие нерастворимых кристаллов жирного ацилизетионата в жидкой композиции по данному изобретению можно подтвердить, либо применяя оптический микроскоп с исследованием в кросс-поляризованном свете или по ДСК-кривым образца. ДСК-кривая образца, определенная с применением описанного ниже метода, должна иметь тепловой переход кристалла при температуре от 30 до 50°С, как показано на фиг. 5В.

Примеры алканоламидов и алкиламиноксидов, которые можно использовать, включают (но не ог

- 7 017081 раничены этим) моно- и диэтаноламиды, Ν-метилмоноэтаноламид, изопропаноламиды жирных кислот, имеющих примерно от 10 до 20 атомов углерода, и РРО-гидроксиэтилкокамиды; и алкиламиноксид с длиной углеродной цепи в диапазоне от 10 до 20. Специфические примеры подходящих соединений включают кокомоноэтаноламид, кокодиэтаноламид, лаурилмоно- или диэтаноламид, кокомоно- или диизопропаноламид, лаурилмоно- или диэтаноламид, миристилмоно- или диэтаноламид, кокоил Νметилмоноэтаноламид, кокоиламиноксид, лауриламиноксид, миристиламиноксид и полипропиленгликоль-2-гидроксиэтилкокоамид. Особо полезными ингредиентами для этого изобретения являются кокомоно- или диэтаноламид, лаурилмоно- или диэтаноламид, лауриламиноксид и кокоаминоксид.

Углеводородные масла, которые пригодны в качестве второго компонента системы стабилизации по данному изобретению, должны иметь молекулярную массу менее 600, предпочтительно менее 400 г на моль. Примерами являются углеводородные масла с углеводородными цепями от 9 до 30, предпочтительно 10-24 линейные углеводородные масла. Это могут быть такие углеводородные масла как гексадекан или додекан, или минеральное масло с низкой молекулярной массой, например масло 40 или белое минеральное масло К1еаго1® от 8оппеЬогп.

Соли аммония или органические амины, которые можно использовать, включают (но не ограничены этим) сульфат аммония, хлорид аммония, фосфат аммония, триэтаноламин, моно- или диэтаноламин.

Жирные кислоты или жирные спирты, которые можно использовать в качестве модификаторов кристаллов, представляют собой линейные жирные кислоты или жирные спирты, содержащие от 8 до 13 атомов углерода, такие как лауриновая кислота, каприновая кислота, лауриновый спирт, или разветвленные жирные кислоты с углеводородными цепями от С₁₂ до С₂₀, такие как олеиновая кислота и изостеариновая кислота. Из-за их отрицательного влияния на пенообразование жидких очищающих средств общее количество жирных спиртов и разветвленных жирных кислот в жидкой композиции по данному изобретению составляет не более 2 мас.% предпочтительно не более 1 мас.%.

Общее количество компонентов объединенной системы стабилизации в настоящем изобретении может составлять от 1,0 до 16 мас.% от жидкой композиции, где по меньшей мере 0,1, предпочтительно 0,3 мас.% системы составляет алканоламид или алкиламиноксиды, в зависимости от общего количества жирных ацилизетионатов и синтетических со-ПАВ в жидкой композиции. Конкретно, общее количество системы стабилизации для хранения при повышенной температуре должно составлять по меньшей мере 5 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 10 мас.% от общего количества чистых жирных ацилизетионатов и синтетических со-ПАВ в жидкой композиции по данному изобретению. Таким образом, например, если жидкость содержит 15 мас.% чистого жирного ацилизетионата и 5 мас.% синтетического вещества, то система стабилизации должна составлять по меньшей мере 1 мас.%.

И содержание, и состав системы модификаторов кристаллов ПАВ, необходимой в жидкой композиции по данному изобретению, можно определить, измеряя вязкость жидкой композиции очищающего средства по данному изобретению, содержащей разное количество компонентов системы стабилизации ПАВ для хранения при повышенной температуре, применяя описанный ниже метод определения вязкости при 25°С и 40°С, Вязкость при 0,01 с^-1 должна составлять по меньшей мере 250 Па-с, предпочтительно 350 Па-с при 25°С; и соотношение вязкости при 40°С к вязкости при 25°С и 0,01 с^-1 должно составлять по меньшей мере 0,1, предпочтительно 0,2, наиболее предпочтительно 0,4. Чем больше соотношение, тем лучше стабильность при повышенной температуре. Кроме описанного выше критерия вязкости жидкая композиция, содержащая необходимую комбинацию модификаторов жидких кристаллов, должна быть стабильна при 45°С в течение 2 недель.

Растворимые/диспергируемые в воде полимеры

Растворимые/диспергируемые в воде полимеры являются необязательным ингредиентом, который предпочтительно включают в жидкую композицию по изобретению. Растворимый/диспергируемый в воде полимер может быть катион-ным, анионным, амфотерным или неионным полимером с молекулярной массой более 100000 Да. Известно, что эти полимеры усиливают сенсорные ощущения при применении на коже и после применения, повышают густоту и стабильность пены и увеличивают вязкость жидкой композиции очищающего средства.

Примеры растворимых или диспергируемых в воде полимеров, пригодных для настоящего изобретения, включают углеводные смолы, такие как целлюлозная смола, микрокристаллическая целлюлоза, целлюлозный гель, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, натрийкарбоксиметилцеллюлоза, гидроксиметил- или карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, гуаровая камедь, камедь рожкового дерева, трагакантовая камедь, гуммиарабик, аравийская камедь, агаровая камедь, ксантановая камедь и их смеси; гранулы модифицированного и немодифицированного крахмала с температурой желатинизации от 30 до 85°С и предварительно желатинированный растворимый в холодной воде крахмал; полиакрилат; карбополы; растворимый в щелочах эмульсионный полимер, такой как Аси1уп 28, Аси1уп 22 или СагЬоро1 Ацца 8Р1; катионный полимер, такой как модифицированные полисахариды, включая катионный гуар, доступный от К1опе Рои1епс под торговой маркой 1адиаг С138, 1адиаг С148, 1адиаг С17 или 1адиаг С16; катионная модифицированная целлюлоза, такая как полимер ИСАКЕ 1К 30 или 1К 40 от Ашегс1ю1; Ν-Напсе 3000, Ν-Напсе 3196, Ν-Напсе ОРХ 215 или Ν-Напсе ОРХ 196 от

- 8 017081

НсгеЫсз; синтетический катионный полимер, такой как МегОиа! 100, МегОиа! 280, МсгОиа! 281 и МегОиа1 550 от №11со; катионные крахмалы, например, 8!аИок(К) 100, 200, 300 и 400, получаемые в компании 8!а1еу 1пс.; катионные галактоманнаны на основе гуаровой камеди серии Са1ас1азо1 800 от Непке1, 1пс.; ОиаБгозоП Ит-200; и поликватерний-24.

Гелеобразующие полимеры, такие как гранулы модифицированного или немодифицированного крахмала, ксантановая смола, карбопол, растворимые в щелочах эмульсионные полимеры и катионная гуаровая камедь, например, 1адиаг С138 и катионная модифицированная целлюлоза, например, полимер ИСАКЕ ДК30 или ДК40 являются особо предпочтительными для данного изобретения.

Растворимые в воде агенты, полезные для кожи

Растворимые в воде агенты, полезные для кожи, представляют собой еще один необязательный ингредиент, который предпочтительно включать в жидкие композиции по изобретению. Можно использовать разнообразные растворимые в воде агенты, полезные для кожи, и их содержание может составлять от 0 до 40 мас.%, предпочтительно от 1 до 30%. Данные материалы включают, но не ограничены этим, полигидроксиспирты, такие как глицерин, пропиленгликоль, сорбит, пантенол и сахар; карбамид, альфагидрокси кислоты и их соли, например гликолевую или молочную кислоту; и низкомолекулярные полиэтиленгликоли с молекулярной массой менее 20000. Предпочтительными для использования в жидкой композиции растворимыми в воде агентами, полезными для кожи, являются глицерин, сорбит и пропиленгликоль.

Жидкая очищающая композиция по изобретению также может содержать от 0 до 40 мас.% полезного агента.

Один класс ингредиентов составляют питательные вещества, применяемые для увлажнения и повышения устойчивости, например, кожи. Эти вещества включают:

a) витамины, например витамины А и Е, и сложные алкиловые эфиры витаминов, например сложные алкиловые эфиры витамина С;

b) липиды, например холестерин, сложные эфиры холестерина, ланолин, кремообразные структуры, сложные эфиры сахарозы и псевдоцерамиды;

c) материалы, образующие липосомы, например фосфолипиды и подходящие амфофильные молекулы, имеющие две длинных углеводородных цепи;

Б) существенные жирные кислоты, полиненасыщенные жирные кислоты и источники этих веществ;

е) триглицериды ненасыщенных жирных кислот, например масло подсолнечника, масло примулы, масло авокадо, миндальное масло; растительные масла, полученные из смесей ненасыщенных и ненасыщенных жирных кислот, например масло масляного дерева;

ί) минералы, например источники цинка, магния и железа;

Второй тип полезных для кожи агентов составляют кондиционеры для кожи, применяемые для обеспечения ощущения увлажненности кожи. Подходящие кондиционеры для кожи включают:

a) силиконовые масла, смолы и их модификации, например линейные и циклические полидиметилсилоксаны, амино, алкил и алкиларилсиликоновые масла;

b) углеводороды, например жидкие парафины, петролатум, вазелин, микрокристаллический воск, церезин, сквален, пристан, твердый парафин и минеральное масло;

c) кондиционирующие белки, такие как молочные белки, белки шелка и глютены;

Б) катионные полимеры, которые можно использовать в качестве кондиционеров, включают ОиаЮзоП ЬМ-200 поликватерний-24, МегОиа! Р1из 3330 - поликватерний 30; и кондиционеры типа 1адиаг®;

е) увлажнители, например глицерин, сорбит и карбамид;

ί) смягчающие средства, например сложные эфиры жирных кислот с длинной цепью, например изопропилпальмитат и цетиллактат.

Третий тип полезных агентов составляют агенты для глубокого очищения. Эти агенты определяют здесь как ингредиенты, которые могут повышать освежающее ощущение непосредственно после очищения или могут обеспечить продолжительное воздействие на проблемы кожи, которые связаны с недостаточным очищением. Агенты глубокого очищения включают:

a) противомикробные агенты, такие как 2-гидрози-4,2',4'-трихлордифениловый эфир (ΌΡ300), 2,6- диметил-4-гидроксихлорбензол (РСМХ), 3,4,4'-трихлоркарбанилид (ТСС), 3-трифторметил-4,4'дихлоркарбанилид (ТЕС), пероксид бензоила, соли цинка, масло чайного дерева;

b) агенты против угрей, такие как салициловая кислота, молочная кислота, гликолевая кислота и лимонная кислота и пероксид бензоила (также противомикробный агент);

c) агенты регулирования масла, в том числе препараты для подавления выделения кожного сала, модификаторы, например диоксид кремния, диоксид титана, абсорбенты масла, например, микрогубки;

Б) вяжущие средства, в том числе танины, соли цинка и алюминия, растительные экстракты, например экстракт зеленого чая и \УНс11-11ахе1 (гамамелиса);

е) скраб и отшелушивающие частицы, например полиэтиленовые сферы, агломерированный диоксид кремния, сахар, размолотые косточки, семена и скорлупа, например, от грецких орехов, персика, авокадо и овса, соли;

ί) охлаждающие агенты, например, метанол и различные его производные и низшие спирты;

- 9 017081

д) фруктовые и травяные экстракты;

11) успокаивающие агенты для кожи, например алоэ вера;

ί) эфирные масла, такие как масло мяты, жасминовое, камфорное масло, масло белого кипарисовика, масло из апельсиновой корки, масло из руты, терпентиновое, коричное, бергамотное масло, масло японского мандарина, масло каламуса, хвойное, лавандовое, лавровое, гвоздичное масло, масло гибискуса, эвкалиптовое, лимонное масло, масло седмичника, тимьяновое масло, масло перечной мяты, розовое, шалфейное, ментоловое, цинеоловое масло, эвгеноловое, цитральное, цитронелловое, борнеоловое, линалооловое, гераниоловое масло, масло энотеры, камфорное, тимоловое, спирантоловое, пиненовое масло, масло лимонена и терпеноидные масла.

Другие полезные агенты, которые можно использовать, включают соединения против старения, солнцезащитные агенты и осветляющие агенты.

Если полезный агент представляет собой масло, в особенности масло с низкой вязкостью, его полезно предварительно загустить для улучшения его доставки. В таких случаях можно использовать гидрофобные полимеры типа полимеров, описанных в патенте США 5817609 (Не и др.), который включен в виде ссылки в обсуждаемую заявку.

Конечная композиция жидкого очищающего средства по настоящему изобретению должна иметь вязкость более 250, предпочтительно более 350 Па-с, определяемую при 0,01 об/с на реометре КЬеотейзс 8с1еп1Шс 8К5 при 25°С, предпочтительно при 10, 25 и 40°С, следуя описанной ниже методологии определения вязкости; и рН от 4,0 до 8,0, предпочтительно от 5,0 до 7,5. При температуре окружающей среды композиция содержит кристаллы ПАВ с температурой растворения от 30 до 50°С. Композиции также должны иметь физически стабильную фазу при комнатной температуре и при 45°С в течение по меньшей мере двух недель.

Другие необязательные компоненты

Кроме того, композиции по изобретению могут включать от 0 до 10 мас.% необязательных ингредиентов, которые указаны далее:

отдушки; связывающие агенты, такие как тетранатрийэтилендиаминтетраацетат (ΕΌΤΑ), ЕНЭР или их смеси в количестве от 0,01 до 1%, предпочтительно от 0,01 до 0,05%; окрашивающие агенты, агенты для придания мутности и агенты для придания перламутровости, такие как стеарат цинка, стеарат магния, ΤίΟ₂, ЕСМ8 (этиленгликольмоностеарат) или Ьу1гоп 621 (стирол/акрилатный сополимер); все из которых полезны для улучшения внешнего вида или косметических свойств продукта.

Композиции могут дополнительно содержать противомикробные агенты, такие как 2-гидрокси4,2'4'-трихлордифениловый эфир (ΌΡ300); консерванты, такие как диметилолдиметилгидантоин (С1убап1 ХЬ 1000), парабены, сорбиновая кислота и др.

Антиоксиданты, такие как, например, бутилированный гидрокситолуол (ВНТ), можно использовать преимущественно в количестве примерно 0,01% или более, если целесообразно.

Полиэтиленгликоли, которые можно использовать в качестве кондиционеров, включают:

Ро1уох	НЗК-25	РЕС 14М
Ро1уох	Η3Ε-Ν-60Κ	РЕС 45М или
Ро1уох	ИЗЕ—Ν-750	РЕ6 7М

Другими ингредиентами, которые можно включать, являются отшелушивающие агенты, такие как полиоксиэтиленовые гранулы, скорлупки грецкого ореха и абрикосовые косточки.

Примеры и протокол

Методология дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК).

Образцы отвешивают в алюминиевый тигель, герметически закупоривают его и помещают в прибор 2920 МЭ8С от ТА 1п81гцтеп18 при 25°С. Образец уравновешивают до температуры 2°С, постоянное значение в течение 2 мин, а затем нагревают со скоростью 5°С/мин до 60°С.

Методология определения вязкости

Вязкость определяют, применяя либо реометр 8Р-5 от КЬеотейзс 8с1епИйс или реометр АР-02 от ТА 1п81гцтеп18. Методики определения вязкости очищающего средства и установки для каждого реометра описаны ниже.

Прибор: ЗК-5 от КНеошеСггс 5с1епБ1£1С

Геометрия: конус и пластина

Диаметр: 25 мм

Угол раствора конуса: 5,69°

Зазор: 0,056 мм

Экспериментальные условия:

- 10 017081

Вид испытаний:

Наклон скорости сдвига:

постоянная скорость хода от 0,01 до 100 (логарифмический вид, 5 точек на десяток)

Время измерения: 20 с

Температура: разная (10^оС/25°С/40°С)

Методика: примерно 0,5 г образца выливают на пластину. Конус опускают до зазора 0,1 мм и избыток образца удаляют, применяя пластиковый шпатель. Уменьшают зазор до 0,056 мм и начитают тест. Наносят на график скорость сдвига относительно вязкости.________________________

Альтернативный прибор: АК-С2 от ТА 1п8бгшпепбз

Геометрия: конус и пластина

Диаметр: 40 мм

Угол раствора конуса: 2°

Зазор: 0,061 мм

Экспериментальные условия:

Вид испытаний: постоянная скорость хода

Наклон скорости сдвига: от 0,01 до 100 (логарифмический вид, 5 точек на десяток)

Время измерения: 40 с

Температура: разная (10°С/25°С/40°С)

Методика: примерно 0,5 г образца выливают на пластину. Конус опускают до зазора 0,1 мм и удаляют избыток образца, применяя пластиковый шпатель. Уменьшают зазор до 0,061 мм и начинают тест. Наносят на график скорость сдвига относительно вязкости. Примеры композиций по изобретению приведены ниже

Таблица 1. Примеры с 1 до 9 по данному изобретению

Пример	1	2	3	4	5	6	7	8	9
«Лапша» из бруска ϋονβ¹®*	36	36	36	30	30	20
ΏΕΓ1	-			-			30	26	26
Ма-кокоилизетионат (1оп!ароп С1 ех. 1С1)
Кокоамидопропил- бетаин				1		3,5	0	0	2
Νβ лаурил 1ЕО сульфат				2		6,5	0	2	0
Кокомоноэтаноламид	4	4	2	4	2	2,5	5	5	5
Лауриновая кислота		-		-	-		2	2	2
Лауриламиноксид			-	-	2	-			-
Минеральное масло (масло 40 от ЗогтеЬотп)	0	2		2	2	1	2	2	2
(ΝΗΛ8Ο.,	2	0	0	0	0	2	2	2	2
За^иаг С135 (от ШкхЕа)						0,1
ΕΏΤΑ	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
С1у<1ап1	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,1	0,2	0,2	0,2
Отдушка	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	1,2	0,8	0,8	0,8
% жирного ацил изетионатного продукта**	100%	100%	100%	90,9%	100%	64,5%	100%	92,8%	92,8%
Вязкость (Па сек) при 25°С и 0,01 об/сек	793	\| 416	1367	655	950	1477	1263	416	1895
Соотношение вязкостей при 40’С/25°С	1,61	0,70	0,223	1,14	0,45	1.23	1,65	10,2	1,74

* Брусок Эоус® в виде лапши без ароматизаторов;

** мас.% жирного ацилизетионатного продукта от общего количества жирного ацилизетионатного продукта и синтетического ПАВ в жидкой композиции.

- 11 017081

Все примеры в табл. 1 получают смешиванием всех ингредиентов за исключением отдушки, С1убап! р1и8, ΕΌΤΆ и сульфата аммония (если таковые используются) при температуре от 70 до 75°С в течение периода от 20 до 30 мин, до тех пор пока не растворятся все твердые ингредиенты, такие как лапша Эоуе®. хлопья ΌΕΕΙ и кокомоноэтаноламид (СМЕА) с образованием однородной смеси. После охлаждения жидкости до температуры ниже 40°С добавляют отдушку, С1убап! р1и§ и сульфат аммония. рН этих жидкостей доводят до значения от 6,0 до 7,0, используя либо 30% лимонную кислоту, либо 25% раствор №ОН. Оба продукта, ΌΕΕΙ и Эоте®, представляют собой жирные ацилизетионатные продукты производства ИпПеуег. ΌΕΕΙ содержит 68-72 мас.% С₈-С₁₈ жирных ацилизетионатов и 18-22 мас.% свободных жирных кислот с 8-18 атомами углерода. Эоуе® получают смешиванием 68-72 мас.% ΌΕΕΙ с 18-25 мас.% жирной кислоты с длинной цепью (от С1₆ до С₁₈) и жирного мыла. Эоуе® содержит примерно от 48 до 52 мас.% жирного ацилизетионатного ПАВ и от 32 до 36 мас.% жирной кислоты/жирного мыла.

Образцы хранят при комнатной температуре и при 45°С в течение 4 недель. При 25°С все образцы, которые показаны в табл. 1, имеют вязкость более 400 Па-с при 0,01 с^-1 и соотношение вязкостей при 40°С и 25°С, измеренных при 0,01 с^-1 , более 0,2. Образцы стабильны при обеих температурах, 25 и 45°С, через 4 недели хранения без видимого физического расслоения. Эти примеры показывают, что данное изобретение достаточно сильно стабилизирует жирные ацилизетионатные поверхностно-активные продукты, имеющие высокий уровень жирной кислоты/жирного мыла (т.е., если применяют композиции с модификаторами кристаллов ПАВ, то они являются стойко стабильными при высокой и низкой температуре в течение, по меньшей мере, 4 недель, независимо от содержания жирной кислоты и/или длины цепей жирных ацильных групп).

Для сравнения получают сравнительные примеры с композициями, аналогичными примерам 1, 2, 4, 6 и 7, которые показаны в табл. 2, без системы модификаторов кристаллов ПАВ по данному изобретению, т.е. комбинацию СМЕА с углеводородным маслом, ионом аммония и/или лауриновой кислотой. Все сравнительные примеры получают способом, аналогичным описанному выше. Ни один из этих образцов не является стабильным при 45 °С в течение 2 недель, и все показывают фазовое расслоение менее чем через 2 недели изза отсутствия одного из необходимых ингредиентов, требующихся для стабилизации жидкой композиции. Конкретно, сравнительный пример 1А не имеет системы стабилизации для хранения при повышенной температуре по данному изобретению; сравнительные примеры 2В, 4А, 6А и 7А не имеют СМЕА; и сравнительные примеры 1В, 2А и 4В содержат только СМЕА без других необходимых ингредиентов по данному изобретению. Все сравнительные примеры имеют нестойкую вязкость при повышенной и комнатной температуре. Все они имеют соотношение вязкостей при 25°С и 40°С менее 0,20, за исключением сравнительных примеров 6А и 7А. Вязкость сравнительных примеров 6А и 7А при 25°С составляет менее 350 Па, предпочтительная минимальная вязкость жидкости по данному изобретению.

Таблица 2. Сравнительные примеры

Сравнительный пример*	1А	1В	1С	ЗА	4А	4В	6А	7А	10А
«Лапша» из бруска ϋονε*	36	36	36	36	30	30	20	-	30
ЭЕР1		-	-	-	-	-	-	30	-
1огс1ороп С1	-	-	-				1		-
САР бетаин	-	-	-				3,5		-
ΝδΕΕ18		-	-	-	2	2	6,5		-

Ма лаурил сульфосукцинат									8
СМЕА		4	-	2	-	4	-		2
Минеральное масло 40		-	2	-	-	-	-	2	0,5
ΝΗ48Ο4		-	2	-		-	-	2	2
1а^иагС138	-	-	-	-		-	0,1	-	0,1
ЕОТА	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
<31ус1апт	оа ’	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,1	0,2	0,2
Отдушка	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	1,2	0,8	0,3
% жирного ацилизетионатного продукта**	100%	100%	100%	100%	90,9%	90,9%	64,5%	100%	79%
Вязкость при 25°С и 0,01 об/сек, Пасек	875	1552	888	1170	412	715	306	46	458
Соотношение вязкостей при 40°С/25°С	0,023	0,215	0,033	0,077	0,021	0,08	0,25	6,913	0,03

* Эоуе® брусок в виде лапши без аромтизаторов.

- 12 017081

Примеры с 10 по 16, композиции которых приведены в табл. 3, получают, применяя способ, аналогичный способу, описанному выше. Смесь лапши из бруска Όονβ® с разными синтетическими ПАВ получают, используя систему модификаторов вязкости по данному изобретению. Все примеры, приведенные в табл. 3, стабильны при обеих температурах, 25 и 40°С, в течение 4 недель без какого-либо видимого фазового расслоения.

Вообще, следует отметить, что уровень алканоамида, такого как СМЕА, или углеводородного масла, для образования стабильной жидкой композиции по данному изобретению также зависит от комбинации жирного ацилизетионата и синтетического со-ПАВ.

Это проиллюстрировано на примерах 10 и 11 табл. 3 и сравнительном примере 10А табл. 2 с использованием одной и той же системы модификаторов кристаллов (системы стабилизации), т.е., 2% СМЕА, 0,5% М40 минерального масла и 2% сульфата аммония, но различных синтетических со-ПАВ. Стабильной является комбинация лапши из бруска Όονβ® с Ыа-кокоилизетионатом (пример 10) или Ккокоилглицинатом, но не с Να-лаурилсульфосукцинатом (сравнительный пример 10А).

Таблица 3. Примеры с 10 до 16 по данному изобретению

Пример	10	11	12	13	14	15	16
«Лапша» из бруска Боуе®* ^**	30	30	30	30	20	20,9	17,4
N а-коко и л изети о нат Цотдароп С1 от 1С1)	8		4	4			0,87
Кокоамидопропилбетаин	-	-	-	-	3,5	-	3,0
№ лаурил 1ЕО сульфат	-	-	-	-	7,5	8,7	5,7
ЬСалий кокоилглицинат	-	8	4	-	-	-
Νδ кокоилглицинат	-	-	-	4	-	-
Лауриновая кислота	1	1	1	1	1,0	0,87	0,87
Изостеариновая кислота	-	-	-	-	1	-	-
СМЕА	2	2	2	2	0,92	1,74	2,2
Минеральное масло 40	0.5	0.5	0,5	0.5	-	-	-
Сульфат аммония	2	2	2	2	1	2	2
1адиагС135	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,09	0,09
Петролатум			-	-	-	1	1,7
Соевое масло	-	-	-		-	3	10,4
Глицерин	-	-	-			2	2,6
БИТА	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
СИубапг	0,2	0,2	°’²	0,2	0,2	0,2	0,2
Отдушка	0,3	0,3	0,3	0,3	1,2	1,2	1,2
% жирного ацилизетионатного продукта* *	79%	79%	79%	79%	64,5%	70,6%	64,5%
Вязкость при 25°С и 0,01 об/сек, Па сек	4282	447	1937	1983	1675	1805	1770
Соотношение вязкостей при 4О°С/25°С	0,52	4,83	0,76	0,46	0,54	1,40	1,49

* Брусок Όονβ® в виде лапши без ароматизатора;

Claims

1. Жидкая композиция очищающего средства для индивидуального применения, содержащая:

(a) от 15 до 50 мас.% жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта, содержащего от 10 до 50 мас.% жирной кислоты и/или жирных мыл и от 35 до 85 мас.% жирного ацилизетионата в указанном продукте, причем указанный продукт составляет по меньшей мере 60% от общего количества поверхностно-активного продукта (а) и со-ПАВ (Ь) в жидкой композиции;

(b) до 15 мас.% необязательного со-ПАВ, выбранного из группы, включающей анионогенные, исключая жирный ацилизетионат (а), амфотерные и неионогенные ПАВ и их смесь, где количество указанного со-ПАВ составляет до 40 мас.% от общего количества жирного ацилизетионатного поверхностноактивного продукта (а) и со-ПАВ (Ь);

(c) от 1 до 16 мас.% системы стабилизации при повышенной температуре, содержащей:

(ί) от 0,1 до 8 мас.% соединения, выбранного из группы, включающей алканоламид, алкиламиноксид и их смесь;

(ίί) от 0,3 до 8 мас.% соединения, выбранного из группы, включающей С₉-С₃₀ алифатические углеводородные масла, соль аммония, органический амин, линейную С₈-С1₃ жирную кислоту/жирный спирт,

- 13 017081 разветвленную жирную кислоту и их смеси, где общее количество жирных спиртов и разветвленных жирных кислот составляет не более 2 мас.% в жидкой композиции;

где соотношение жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта (а) к со-ПАВ (Ь) находится в диапазоне от 10/0 до 6/4; при этом вязкость указанной жидкой композиции очищающего средства при 0,01 с^-1 составляет по меньшей мере 250 Па-с и соотношение вязкости при 40^оС к вязкости при 25ОС, измеряемой при 0,01 с^-1, составляет по меньшей мере 0,1, где указанная композиция является стабильной и не расслаивается, при визуальном наблюдении при 45оС в течение по меньшей мере 2 недель; и где при температуре окружающей среды указанная композиция содержит кристаллы ПАВ с температурой растворения от 30 до 50ОС.

2. Композиция по п.1, в которой жирный ацилизетионатный продукт содержит смеси 45-85% жирного ацилизетионата и от 15 до 40% свободных жирных кислот.

3. Композиция по п.1, в которой общее количество соединений по пп.(с) (1) и (с) (и) составляет >10 мас.% от общего количества чистого жирного ацилизетионатного ПАВ и синтетических со-ПАВ по пп.(а) и (Ь) п.1.

4. Композиция по п.1, в которой общее количество соединений по пп.(с) (1) и (с) (и) составляет >15мас.% от общего количества чистого жирного ацилизетионатного ПАВ и синтетических со-ПАВ по пп.(а) и (Ь) п.1.

5. Композиция по п.1, дополнительно содержащая от 1 до 20% смягчающего средства.

6. Композиция по п.1, в которой алифатическое углеводородное масло представляет собой линейный углеводород, имеющий длину цепи от С9 до С20.

7. Композиция по п.1, дополнительно содержащая растворимый и/или диспергируемый в воде полимер, выбранный из группы, включающей гранулы крахмала, ксантановую смолу, карбопол, сшитые растворимые эмульсионные полимеры, катионные гуары и их смеси.

8. Композиция по п.1, в которой вязкость жидкого очищающего средства при 0,01 с^-1 составляет по меньшей мере 350 Па-с при 25ОС.

9. Композиция по п.1, в которой соотношение вязкости при 40ОС к вязкости при 25ОС при 0,01 с^-1составляет по меньшей мере 0,2.

10. Способ получения жидкой композиции очищающего средства для индивидуального применения по п.1, включающий смешивание соединений от (а) до (с):

(a) жирного ацилизетионатного поверхностно-активного продукта;

(b) необязательного со-ПАВ, выбранного из группы, включающей анионогенные, исключая жирный ацилизетионат (а), амфотерные и неионогенные ПАВ и их смесь; и (c) системы стабилизации при повышенной температуре, содержащей:

(1) соединение, выбранное из группы, включающей алканоламид, алкиламиноксид и их смесь; и (ΐΐ) компонент, выбранный из группы, включающей С9-С30 алифатические углеводородные масла, соль аммония, органический амин, линейную С8-С13 жирную кислоту/жирный спирт, разветвленную