EA015485B1

EA015485B1 - Жидкая пестицидная композиция, содержащая n-фенилсемикарбазоновые пестицидные соединения

Info

Publication number: EA015485B1
Application number: EA200900478A
Authority: EA
Inventors: Чарлз У. Финч; Уилльям М. Флетчер; Моника Уолкер
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2006-10-03
Filing date: 2007-10-02
Publication date: 2011-08-30
Also published as: EP2061323B1; AP2457A; AU2007304262B2; JP2010505793A; WO2008040727A3; MX2009002778A; AR063105A1; AP2009004823A0; AU2007304262A1; CA2663607A1; EA200900478A1; KR101467000B1; UY30618A1; EG25728A; MA30858B1; EP2061323A2; KR20090066313A; JP5341762B2; IL197634A0; US20090317433A1

Abstract

Изобретение относится к жидким пестицидным композициям, которые содержат по крайней мере один N-фенилсемикарбозон формулы Агде Rи R, каждый независимо друг от друга, означают водород, галоген, CN, С-Салкил, С-Салкоксигруппу, C-Cгалоалкил или С-Сгалоалкоксигруппу и Rозначает С-Салкоксигруппу, С-Сгалоалкил или C-Сгалоалкоксигруппу. Изобретение также относится к способу получения жидких пестицидных композиций и к распыляемым растворам изобретения, соответственно, и к их применению для защиты растений и материалов.

Description

Изобретение относится к жидким пестицидным композициям, которые содержат по крайней мере один Ν-фенилсемикарбозон формулы А, как определено в дальнейшем. Изобретение также относится к способу получения жидких пестицидных композиций и к распыляемым растворам по изобретению, соответственно, и к их применению для растения и защиты материалов.

Для целей применения потребителем пестицидные соединения могут быть включены в препараты в твердых формах, таких как смачивающиеся порошки и гранулы, а также и в жидких формах, таких как эмульсионные концентраты (ЕС) или суспензионные концентраты (8С). Последние могут быть разведены водой для применения в поле и таким образом обычно обеспечивается удобный в обращении способ применения. Однако, как большинство активных компонентов, которые используются в качестве пестицидов, Ν-фенилсемикарбозоны формулы А являются только умеренно или даже нерастворимыми в гидрофильньной среде, такой как вода, однофункциональные С₁-С₄ спирты или полифункциональные С₂-С₄ спирты: например, обычно они имеют растворимость в воде не более чем 2 г/л, и часто значительно меньше, при 25°С/1013 мбар. Тем не менее, применение инсектицидов в форме разбавленных водных суспензионных концентратов, т.е. в форме распыляемых растворов, удобнее для простоты применения.

Суспензионные концентраты (8С) представляют собой препаративные формы, в которых активный компонент присутствует в форме тонкоизмельченных твердых частиц, которые суспендированы (диспергированы) в жидкой дисперсионной среде, такой как вода или полифункциональные спирты, где активный компонент нерастворимый или только умеренно растворимый (обычно меньше чем 2000 ч./млн). Суспензионные концентраты обычно содержат используемые поверхностно-активные соединения (поверхностно-активные вещества), такие как диспергаторы и смачивающие агенты для стабилизации частиц активного компонента в дисперсионной среде. В 8С частицы активного компонента обычно имеют средний диаметр частиц более чем 2 мкм, главным образом в диапазоне от более чем > 2 до 20 мкм.

Несмотря на вышеупомянутые преимущества, связанные с применением 8С, существует большое число проблем, известных специалисту в данной области, с которыми иногда сталкиваются с 8С в результате оседания во время длительного хранения или хранения при повышенных температурах, сопротивляемости осажденных частиц к ресуспендированию и формированию прозрачного материала при хранении. Как следствие, препаративные формы могут быть трудными в обращении и биоэффективность может быть нестабильной. Кроме того, так как размер частиц активного компонента относительно большой в 8С, это часто может стать причиной относительно низкой эффективности. С другой стороны, уменьшение размера частицы, как полагают, передает неустойчивость препаративной форме из-за увеличенной удельной поверхности активного компонента.

В последнее время были описаны водные полимерные композиции, которые содержат пестицидное соединение в форме полимера, облачающего частицы (см., например, АО 2006/015791). Однако способ получения таких композиций довольно трудоемкий.

АО 2006/002984 описывает жидкие пестицидные композиции, в которых по крайней мере одно органическое пестицидное соединение растворено в смеси вода-смешивающийся растворитель и по крайней мере один неионогенный блок-сополимер. Среди многих других пестицидным соединением может быть соединение Ν-фенилсемикарбозона формулы А. Применяемый растворитель способен растворять активный компонент и может содержать воду, с условием, что массовое соотношение воды к растворителю не превышает 1:2.

Ν-фенилсемикарбазоновые соединения формулы А

Υ У

(А), где В¹ и В² означают, каждый независимо друг от друга, водород, галоген, СИ С1-С4 алкил, С1-С4 алкоксигруппу, С1-С4 галоалкил или С1-С4 галоалкоксигруппу и В³ означает С1-С₄ алкоксигруппу, С₁-С₄галоалкил или С₁-С₄ галоалкоксигруппу, и их сельскохозяйственно приемлемые соли известны из ЕР 0462456 А1. Соединения формулы А обладают широким пестицидным спектром против членистоногих вредителей и нематод, в особенности против вредных насекомых.

Известные препаративные формы Ν-фенилсемикарбозоновых инсектицидных соединений А вместе обладают тем, что они, во многих случаях, не обеспечивают удовлетворительную работу и/или страдают от проблем, обсужденных выше.

Таким образом, задача настоящего изобретения создать препаративную форму для Ν-фенилсемикарбозоновых соединений А, которая показывает улучшенную эффективность соединения А и которая обладает хорошими свойствами стабильности. При разведении водой препаративная форма должна формировать стабильную водную композицию активного компонента. Кроме того, препаративная форма не должна образовывать крупнозернистый материал при разведении водой и активный компонент должен

- 1 015485 быть стабильным в жидкой концентрированной препаративной форме при длительном хранении или хранении при повышенных температурах. Кроме того, пестицидные композиции должны быть изготовляемыми простым способом.

Неожиданно эта задача была достигнута при помощи жидкой пестицидной композиции, в которой соединение А присутствует в форме твердых частиц, которые диспергированы в смеси растворителя и поверхностно-активного вещества и которые имеют величину срединного диаметра, как определено при помощи динамического рассеивания света, не более чем 1 мкм.

Таким образом, настоящее изобретение относится к пестицидной композиции, которая включает:

a) пестицидное Ν-фенилсемикарбазоновое соединение общей формулы А, в особенности соединение формулы А, где В¹ означает 3-СР3 (мета позиция), В² означает 4-ί’Ν (пара позиция) и В³ означает 4ОСР3 (пара позиция), т.е. метафлумизон;

b) растворитель, выбранный из воды и полифункциональных С₂-С₄ спиртов и их смесей, инсектицидное соединение формулы А, растворяемое в растворителе в количестве не более чем 2 г/л при 25°С/1013 мбар;

c) одно или несколько поверхностно-активных веществ;

в которых соединение А присутствует в форме частиц, которые диспергированы в смеси растворителя и поверхностно-активного вещества и которые имеют величину срединного диаметра, как определено при помощи динамического рассеивания света, менее чем 1 мкм, часто не более чем 0,9 мкм, предпочтительно не более, чем 800 нм, в особенности не более 700 нм, более предпочтительно не более чем 500 нм, например от 10 до < 1000 нм, часто от 20 до 900 нм, предпочтительно от 50 до 800 нм, в особенности от 70 до 700 нм и более предпочтительно от 100 до 500 нм.

Средняя величина диаметра частиц, как упомянуто здесь, представляет собой значение средней величины диаметров частиц 6(0,5) или 6(ν, 0,5), т.е. 50 об.% частиц имеет диаметр, который выше, и 50 об. % частиц имеет диаметр, который ниже приведенного среднего значения. Вследствие этого, среднюю величину диаметров частиц также называют величина срединных диаметров. Такая средняя величина диаметров частиц может быть определена при помощи динамического рассеивания света (обычно выполняемого на разбавленных суспензиях, содержащих от 0.01 до 1 мас.% активного компонента А). Специалист в данной области знаком с этими методами, которые описаны, например, в Н. А1е§е (И. И1811ег, Еб.), Лс.|иеои5 Ро1утег ИИрегаюпк (Аактде Ро1утегбщрег8юиеи), Айеу-УСН 1999, СйарЮг 4.2.1, ρ. 40ГГ, и литературе, приведенной там; Н. Ли\\'е1ег. Ό. Ноги, 1. Со11о1б 1п1егГ. 8с1. 105 (1985), р. 399; Ό. Ы1де, И. Ноги, Со11о1б Ро1уш. 8с1. 269 (1991), р. 704; и Н. А1е8е, И. Ноги, 1. Сйет. Рйуз. 94 (1991), р. 6429.

Жидкие пестицидные композиции настоящего изобретения демонстрируют увеличение биологической активности, а именно вплоть до двух порядков величины или больше по сравнению с подобными концентрированными композициями соединения А, включающие частицы а. к., имеющие обычные значения измерений в значительной степени более чем 1 мкм и в особенности более чем 2 мкм. Несмотря на маленький размер частицы, композиции настоящего изобретения показывают хорошую стабильность при длительном времени хранении, даже при повышенных температурах, без существенного возникновения явлений разделения фазы или значимого скопления активных компонентов. Композиции изобретения изобретения могут быть легко разбавлены водой до желаемой нормы применения без формирования крупнозернистого материала или разделения активного компонента. Растворы остаются устойчивыми для длительных промежутков времени.

Как использовано здесь, термин С1-С₄алкил, используемый как таковой, в равной степени как и в сродных терминах, таких как С₁-С₄ алкоксигруппа, С₁-С₄ галоалкил или С₁-С₄ галоалкоксигруппа, относится к неразветвленным или разветвленным алифатическим алкильным группам, имеющим от 1 до 4 атомов углерода, например метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил и трет-бутил.

Как использовано здесь, галоген, используемый как таковой, в равной степени как и в сродных терминах, таких как галоалкил или галоалкоксигруппа, выбран из фтора, хлора, йода и брома, предпочтительно из фтора и хлора и более предпочтительно означает фтор.

Как использовано здесь, термин С₁-С₄ алкоксигруппа относится к С₁-С₄ алкильной группе, как обозначено выше, которая связана через атом кислорода, например метоксигруппа, этоксигруппа, пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа и трет-бутоксигруппа.

Как использовано здесь, термин С₁-С₄ галоалкил относится к С₁-С₄ алкильной группе, как обозначено выше, которая дополнительно содержит один или более, например 2, 3, 4, 5 или 6, атом(а) галогена, как обозначено выше, например, моно-, ди- и трифторметил, моно-, ди- и трихлорметил, 1-фторэтил, 1хлорэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 1,1-дифторэтил, 1,1-дихлорэтил, 1,2-дифторэтил, 1,2-дихлорэтил, 2,2дифторэтил, 2,2-дихлорэтил, 2,2,2-трифторэтил и 2,2,2-трихлорэтил.

Как использовано здесь, термин С₁-С₄ галоалкоксигруппа относится к С₁-С₄ алкоксигруппе, как обозначено выше, которая дополнительно содержит один или более, например 2, 3, 4, 5 или 6, атом(а) галогена, как обозначено выше, например, моно-, ди- и трифторметоксигруппа, моно-, ди- и трихлорметоксигруппа, 1-фторэтоксигруппа, 1-хлорэтоксигруппа, 2-фторэтоксигруппа, 2-хлорэтоксигруппа, 1,1дифторэтоксигруппа, 1,1-дихлорэтоксигруппа, 1,2-дифторэтоксигруппа, 1,2-дихлорэтоксигруппа, 2,2дифторэтоксигруппа, 2,2-дихлорэтоксигруппа, 2,2,2-трифторэтоксигруппа и 2,2,2-трихлорэтоксигруппа.

- 2 015485

Как использовано здесь, полифункциональный С2-С4 спирт относится к спирту, который имеет от 2 до 4 атомов углерода и который несет два или более, например 3 или 4, фрагмента ОН, примеры включают этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол и глицерин.

Среди фенилсемикарбозонов формулы А предпочтение отдают таким, в которых заместители К¹, В²и В³, независимо друг от друга, но в особенности в сочетании, имеют значения, данные ниже:

В¹ означает С₁-С₄ галоалкил, в особенности трифторметил; В² означает цианогруппу;

В³ означает С₁-С₄ галоалкоксигруппу, в особенности трифторметоксигруппу.

Наиболее подходящим является соединение формулы А, где В¹ означает 3-СЕ3 (мета позиция), В²означает 4-ΟΝ (пара позиция) и В³ означает 4-ОСЕ3 (пара позиция), т.е. метафлумизон. Метафлумизон общее название 2-[2-(4-цианофенил)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден]-№[4-(трифторметокси)фенил] гидразинкарбоксамид (ГОРАС номенклуатура: (Е2)-2'-[2-(4-цианофенил)-1-(а,а,а-трифтор-м-толил)этилиден]-4-(трифторметокси)карбанилогидразид), имеет следующую структуру (Аа):

Соединение существует в виде двух геометрических изомеров относительно С-Ν двойной связи, т.е. 4-{(2Е)-2-({[4-(трифторметокси)анилино]карбонил}гидразоно)-2-[3-(трифторметил)фенил]этил}бензонитрил и 4-{(2Ζ)-2-({ [4-(трифторметокси)анилино]карбонил}гидразоно)-2-[3-(трифторметил)фенил] этил}бензонитрил. Нужно понимать, что термин метафлумизон включает оба Е- и Ζ-изомера соединения, как обозначено выше, а также и любую их смесь в любом соотношении. Е- и Ζ-изомеры соединений А и Аа и их взаимопревращение описано в общем в АО 05/047235, включенном сюда посредством ссылки. В частности, ссылка, сделанная к описанию вышеупомянутых геометрических изомеров метафлумизона, АО 05/047235, относится к А-Е и А-Ζ (или Аа-Е и Аа-Ζ), их синтезу и преобразованию (примеры 1-3 АО 05/047235), также как и смесям Е- и Ζ-изомера, особенно с высоким Ε/Ζ-соотношением. Поскольку пестицидная активность Е-изомера вообще выше, чем у Ζ-изомера, может быть предпочтен метафлумизон с Ε/Ζ-соотношением выше чем 1:1.

В композиции настоящего изобретения соединение А присутствует в форме твердых частиц а.к., т.е. частицы не содержат полимерный материал, но главным образом чистое соединение А. Чистота соединения А составляет обычно по меньшей мере 90 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 95 мас.%, т.е. соединение А составляет по меньшей мере 90 мас.%, в особенности по меньшей мере 95 мас.% нерастворимого материала, присутствующего в композиции. Соединение А может присутствовать в нейтральной форме или как соль, которая получена путем обработки соединения А подходящей основой. В частности, соли А содержат такие катионы, которые представляют собой противоион основы. Основа и аналогично противоион предпочтительно выбирают таким образом, чтобы не уменьшались пестицидные действия фенилсемикарбозонов, примеры включают ион калия или натрия. Предпочтительно соединение А присутствует в нейтральной форме, как изображено в формулах А и Аа.

Количество пестицидного соединения А обычно может составлять от 5 до 60 мас.%, в особенности от 10 до 55 мас.%, более предпочтительно от 20 до 50 мас.%, в пересчете на общую массу композиции.

Согласно изобретению растворитель выбирают таким способом, что соединение формулы А (или Аа) является нерастворимым или только умеренно растворимым, т.е. при 25°С/1013 мбар растворимость пестицидного соединения в растворителе, содержащемся в композиции менее чем 2 г/л, в особенности менее чем 0,2 г/л и более особенно менее чем 0,02 г/л. Растворители, подходящие для применения в настоящем изобретении,выбирают из воды и полифункциональных С₂-С₄ спиртов и их смесей.

Количество растворителя обычно может составлять от 30 до 94,9 мас.%, в особенности от 40 до 89,5 мас.%, более предпочтительно от 45 до 79 мас.%, в пересчете на общую массу композиции.

Если растворитель содержит полифункциональный С2-С4 спирт, он предпочтительно выбран из группы, включающей этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, глицерин и 1,4-бутандиол; и более предпочтительно из этиленгликоля и 1,3-пропандиола.

В первом предпочтительном варианте осуществления изобретения растворитель содержит большей частью воду, т.е. вода составляет по меньшей мере 99 мас.% общего количества растворителя, присутствующего в композиции. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения растворитель представляет собой смесь вышеупомянутого полифункционального С₂-С₄ спирта и воды. В последнем случае, массовое соотношение воды к полифункциональному спирту в растворителе предпочтительно находится в диапазоне от 99:1 до 1:1; более предпочтительно в диапазоне от 50:1 до 2:1; и наиболее предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 10:1. В другом варианте осуществления настоящего изобретения растворитель Ь) включает более чем 50 мас.% полифункционального С₂-С₄ спирта в пересчете на общую массу растворителя.

Согласно настоящему изобретению пестицидная композиция включает одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества по своей природе могут быть ионогенными

- 3 015485 и/или неионогенными. Поверхностно-активные вещества могут иметь среднечисленную молекулярную массу Μ_Ν не более чем 1000 Да или выше 1000 Да, последние (т.е. те, у которых Μ_Ν > 1000 Да) в дальнейшем также упоминаются как полимерные поверхностно-активные вещества. В то же время природа поверхностно-активных веществ с) не особенно важна, например, они могут быть выбраны из любых известных диспергирующих агентов и смачивающих агентов. Диспергирующие агенты представляют собой такие поверхностно-активные вещества, которые преимущественно связываются с поверхностью частиц активного компонента путем ионогенного и/или гидрофобного взаимодействия и которые стабилизируют частицы в жидкой фазе. Смачивающие агенты представляют собой поверхностно-активные вещества, которые преимущественно понижают межфазное поверхностное натяжение между жидкой фазой и поверхностью твердых частиц активного компонента (здесь, пестицидное соединение формулы А), которые диспергированы в жидкой фазе, таким образом помогая в стабилизации частиц в жидкой фазе. Смачивающие агенты могут быть выбраны физическим измерением угла касания. В особенности подходящий смачивающий агент имеет угол касания менее чем 90°, в особенности менее чем 60° (измеренный при 24°С/1013 мбар для 1 М водного раствора смачивающего агента согласно ΌΙΝ 53914 при помощи способа Вильгельми или согласно распространнному методу Вашбурна, применяя порошок соединения А).

Как правило, жидкие пестицидные композиции настоящего изобретения содержат по крайней мере одно поверхностно-активное вещество в количествах от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 15 мас.% и в особенности от 1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу композиции. Обычно массовое соотношение инсектицидного соединения А к поверхностно-активному веществу находится в диапазоне от 2:1 до 50:1 и в особенности от 3:1 до 20:1.

Таким образом, предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения относится к пестицидной композиции, которая включает:

a) от 5 до 60 мас.%, в особенности от 10 до 55 мас.%, более предпочтительно от 20 до 50 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, пестицидного Ν-фенилсемикарбазонового соединения общей формулы А, в особенности метафлумизона;

b) от 30 до 94,9 по мас.%, в особенности от 40 до 89,5 мас.%, более предпочтительно от 45 до 79 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, растворителя, выбранного из воды и полифункциональных С2-С4 спиртов и их смесей, инсектицидное соединение формулы А, растворяемое в растворителе в количестве не более чем 2 г/л при 25°С/1013 мбар, в особенности менее чем 0.2 г/л и более особенно менее чем 0.02 г/л, при этом предпочтение отдают смесям воды и полифункциональных С₂-С₄ спиртов, у которых массовое соотношение воды и полифункционального С2-С4 спирта находится в диапазоне от 99:1 до 1:1; более предпочтительно в диапазоне от 50:1 до 2:1; и наиболее предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 10:1;

c) от 0.1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 15 мас.% и в особенности от 1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, одного или нескольких поверхностно-активных веществ, причем массовое соотношение инсектицидного соединения А к поверхностно-активному веществу предпочтительно находится в диапазоне от 2:1 до 50:1, и в особенности от 3:1 до 20:1; где соединение А присутствует в форме частиц, которые диспергированы в смеси растворителя и поверхностно-активного вещества и которые имеют величину срединного диаметра, как определено при помощи динамического рассеивания света, менее чем 1 мкм, часто не более чем 0.9 мкм, предпочтительно не более чем 800 нм, в особенности не более 700 нм, более предпочтительно не более чем 500 нм, например от 10 до < 1000 нм, часто от 20 до 900 нм, предпочтительно от 50 до 800 нм, в особенности от 70 до 700 нм и более предпочтительно от 100 до 500 нм.

Подходящие поверхностно-активные вещества хорошо известны специалисту в данной области как и способы их приготовления; они также коммерчески доступны, например под торговыми марками, упомянутыми ниже в каждом случае.

Предпочтение отдают таким композициям, в которых поверхностно-активное вещество включает по крайней мере одно анионогенное поверхностно-активное вещество. В очень предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения поверхностно-активное вещество дополнительно включает по крайней мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество. Если композиция содержит комбинацию по крайней мере одного анионогенного поверхностно-активного вещества и по крайней мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества, массовое соотношение анионогенного поверхностно-активного вещества и неионогенного поверхностно-активного вещества составляет предпочтительно от 1:5 до 5:1, в особенности от 1:3 до 3:1. Тем не менее, неионогенное поверхностно-активное вещество может также быть единственным поверхностно-активным веществом, присутствующим в композиции настоящего изобретения.

а) от 5 до 60 мас.%, в особенности от 10 до 55 мас.%, более предпочтительно от 20 до 50 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, пестицидного Ν-фенилсемикарбазонового соединения общей формулы А, в особенности метафлумизона;

- 4 015485

b) от 30 до 94,9 мас.%, в особенности от 40 до 89.5 мас.%, более предпочтительно от 45 до 79 по мас.%, в пересчете на общую массу композиции, растворителя, выбранного из воды и полифункциональных С₂-С₄ спиртов и их смесей, инсектицидное соединение формулы А, растворяемое в растворителе в количестве не более чем 2 г/л при 25°С/1013 мбар, в особенности менее чем 0,2 г/л, и более особенно менее чем 0,02 г/л, причем предпочтение отдают смесям воды и полифункциональных С₂-С₄ спиртов, в которых массовое соотношение воды и полифункционального С₂-С₄ спирта находится в диапазоне от 99:1 до 1:1; более предпочтительно в диапазоне от 50:1 до 2:1; и наиболее предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 10:1;

c) от 0.1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0.5 до 15 мас.% и в особенности от 1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, комбинации по крайней мере одного анионогенного поверхностноактивного вещества и по крайней мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества, массовое соотношение анионогенного поверхностно-активного вещества и неионогенного поверхностноактивного вещества составляет предпочтительно от 1:5 до 5:1, в особенности от 1:3 до 3:1, и массовое соотношение инсектицидного соединения А к поверхностно-активному веществу предпочтительно находится в диапазоне от 2:1 до 50:1 и в особенности от 3:1 до 20:1;

где соединение А присутствует в форме частиц, которые диспергированы в смеси растворителя и поверхностно-активного вещества и которые имеют величину срединного диаметра, как определено при помощи динамического рассеивания света, менее чем 1 мкм, часто не более чем 0,9 мкм, предпочтительно не более чем 800 нм, в особенности не более 700 нм, более предпочтительно не более чем 500 нм, например от 10 до < 1000 нм, часто от 20 до 900 нм, предпочтительно от 50 до 800 нм, в особенности от 70 до 700 нм и более предпочтительно от 100 до 500 нм.

Таким образом, другой предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения относится к пестицидной композиции, которая включает:

b) от 30 до 94,9 мас.%, в особенности от 40 до 89,5 мас.%, более предпочтительно от 45 до 79 по мас.%, в пересчете на общую массу композиции, растворителя, выбранного из воды и полифункциональных С2-С4 спиртов и их смесей, инсектицидное соединение формулы А, растворяемое в растворителе в количестве не более чем 2 г/л при 25°С/1013 мбар, в особенности менее чем 0,2 г/л, и более особенно менее чем 0,02 г/л, причем предпочтение отдают смесям воды и полифункциональных С2-С4 спиртов, в которых массовое соотношение воды и полифункционального С2-С4 спирта находится в диапазоне от 99:1 до 1:1; более предпочтительно в диапазоне от 50:1 до 2:1; и наиболее предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 10:1;

c) от 0.1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 15 мас.% и в особенности от 1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, одного или нескольких поверхностно-активных веществ, которые выбраны из неионогенных поверхностно-активных веществ, массовое соотношение инсектицидного соединения А к поверхностно-активному веществу предпочтительно находится в диапазоне от 2:1 до 50:1, и в особенности от 3:1 до 20:1;

В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидные композиции содержат по крайней мере одно неполимерное поверхностно-активное вещество с), имеющее среднечисленную молекулярную массу Μ_Ν не более чем 1000 Да. В предпочтительном варианте осуществления пестицидные композиции настоящего изобретения содержат по крайней мере одно полимерное поверхностноактивное вещество, имеющие Μ_Ν по меньшей мере 1200 Да, например в пределах от 1200 до 100000 Да, предпочтительно в пределах от 1500 до 60000 Да, и наиболее предпочтительно в пределах от 2000 до 20000 Да. В очень предпочтительном варианте осуществления поверхностно-активное вещество включает комбинацию по крайней мере одного полимерного поверхностно-активного вещества и по крайней мере одного неполимерного поверхностно-активного вещества. Если композиция содержит комбинацию по крайней мере одного полимерного поверхностно-активного вещества и по крайней мере одного неполимерного поверхностно-активного вещества, массовое соотношение полимерного поверхностноактивного вещества и неполимерного поверхностно-активного вещества составляет предпочтительно от 1:5 до 5:1, в особенности от 1:3 до 3:1.

В очень предпочтительном варианте осуществления изобретения пестицидные композиции содержат по крайней мере одно неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, имеющее среднечисленную молекулярную массу Μ_Ν по меньшей мере 1200 Да, например в пределах от 1200 до 100000 Да, предпочтительно в пределах от 1500 до 60000 Да, и наиболее предпочтительно в пределах от 2000 до

- 5 015485

20000 Да. В этом варианте осуществления композиция может дополнительно содержать одно или несколько анионогенных поверхностно-активных веществ, которые могут быть полимерными или неполимерными, или по крайней мере одно дополнительное неионогенное, неполимерное поверхностноактивное вещество.

В другом очень предпочтительном варианте осуществления изобретения пестицидные композиции содержат по крайней мере одно анионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, имеющее среднечисленную молекулярную массу Μ_Ν по меньшей мере 1200 Да, например в пределах от 1200 до 100000 Да, предпочтительно в пределах от 1500 до 60000 Да, и наиболее предпочтительно в пределах от 2000 до 20000 Да. В этом варианте осуществления композиция может дополнительно содержать одно или несколько неионогенных поверхностно-активных веществ, котрые могут быть полимерными или неполимерными.

Таким образом, очень предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения относится к пестицидной композиции, которая включает:

a) от 5 до 60 по мас.%, в особенности от 10 до 55 мас.%, более предпочтительно от 20 до 50 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, пестицидного Ν-фенилсемикарбазонового соединения общей формулы А, в особенности метафлумизона;

b) от 30 до 94,9 мас.%, в особенности от 40 до 89,5 мас.%, более предпочтительно от 45 до 79 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, растворителя, выбранного из воды и полифункциональных С₂-С₄ спиртов и их смесей, инсектицидное соединение формулы А, растворяемое в растворителе в количестве не более чем 2 г/л при 25°С/1013 мбар, в особенности менее чем 0,2 г/л, и более особенно менее чем 0,02 г/л, причем предпочтение отдают смесям воды и полифункциональных С2-С4 спиртов, в которых массовое соотношение воды и полифункционального С2-С4 спирта находится в диапазоне от 99:1 до 1:1; более предпочтительно в диапазоне от 50:1 до 2:1; и наиболее предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 10:1;

c) от 0.1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0.5 до 15 мас.% и в особенности от 1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, комбинации по крайней мере одного полимерного поверхностноактивного вещества, как обозначено выше, в особенности неионогенного полимерного поверхностноактивного вещества, и по крайней мере одного неполимерного поверхностно-активного вещества, в особенности неионогенного неполимерного поверхностно-активного вещества и/или анионогенного неполимерного поверхностно-активного вещества, массовое соотношение полимерного поверхностноактивного вещества и неполимерного поверхностно-активного вещества составляет предпочтительно от 1:5 до 5:1, в особенности от 1:3 до 3:1, и массовое соотношение инсектицидного соединения А к поверхностно-активному веществу предпочтительно находится в диапазоне от 2:1 до 50:1, и в особенности от 3:1 до 20:1;

Анионогенные поверхностно-активные вещества включают в особенности натриевые, калиевые, кальциевые или аммониевые соли неполимерных анионогенных поверхностно-активных веществ, имеющих 8О₃ ^- или РО₃ ^2- группу, например,

с.1 С₆-С₂₂-алкилсульфонаты, такие как лаурилсульфонат, изотридецилсульфонат;

с.2 С₆-С₂₂-алкилсульфаты, такие как лаурилсульфат, изотридецилсульфат, цетилсульфат, стеарилсульфат;

с.3 арил- и С1-С16-алкиларилсульфонаты, такие как нафтилсульфонат, моно-, ди- и три-С1-С16алкилнафтилсульфонаты, такие как дибутилнафтилсульфонат, сульфонат додецилдифенилового эфира, моно-, ди- и три-С₁-С₁₆-алкилфенилсульфонаты, такие как кумилсульфонат, октилбензол сульфонат, нонилбензолсульфонат, додецилбензол сульфонат и тридецилбензол сульфонат;

с.4 сульфаты и сульфонаты С6-С22-жирных кислот и эфиров С6-С22-жирных кислот;

с.5 сульфаты этоксилированных С₆-С₂₂ спиртов, такие как сульфаты (поли)-этоксилированного лаурилового спирта;

с.6 сульфаты (поли)-этоксилированных С₄-С1₆-алкилфенолов;

с.7 моно- и диэфиры фосфорной кислоты, включая их смеси с триэфирами и их солями, в особенности эфиры с С8-С22-спиртами, этоксилированными С8-С22-спиртами, С4-С22-алкилфенолами, (поли)этоксилированными С4-С22-алкилфенолами, ди- или тристирилфенолами, (поли)-этоксилированными диили тристирилфенолами; и

с.8 ди С₄-С1₆ алкилэфиры сульфоянтарной кислоты, такие как диоктилсульфосукцинат;

полимерных анионогенных поверхностно-активных веществ, имеющих 8О₃ ^- или РО₃ ^2- группу, например,

- 6 015485

с.9 конденсаты арилсульфоновой кислоты с формальдегидом и необязательно с мочевиной; неполимерных анионогенных поверхностно-активных веществ, имеющих по крайней мере одну карбоксильную группу, например,

с.10 жирные кислоты, такие как стеараты и с.11 Ы-С₆-С₂₂-ацилглутаматы;

полимерных анионогенных поверхностно-активных веществ, имеющих карбоксильные группы, например,

с.12 анионные привитые сополимеры, содержащие полиэтиленоксидный фрагмент РЕО, привитый на полимерный каркас, и карбоксильные группы, присоединенные к полимерному каркасу;

с.13 анионные сополимеры, содержащие в полимеризованной форме (1) С3-С5 моноэтиленовые ненасыщенные мономеры карбоновых кислот, и необязательно, (и) гидрофобные мономеры, имеющие растворимость в воде не более чем 60 г/л при 20°С и 1013 мбар.

Среди анионогенных поверхностно-активных веществ являются предпочтительными такие вещества из групп с.1, с.3, с.8, с.9, с.12 и с.13 и их смеси.

В группе поверхностно-активных веществ с.3 предпочтение отдают солям моно- или ди-С₄-С₈алкилнафталинсульфоновой кислоты и моно- или ди-С₄-С1₆-алкилбензолсульфоновой кислоты и щелочных металлов, таким как натриевые или калиевые соли, и солям щелочно-земельных металлов, в особенности их кальциевым солям. В особенности подходящим примером является Мог\гс1 ® ΕΕ\ν (Акзо ЫоЬе1), и т. п.

В группе поверхностно-активных веществ с.8 предпочтение отдают солям щелочных металлов ди(С₆-С₁₂ алкил)сульфосукцинатов, С₆-С1₂ алкил является неразветвленной цепью или разветвленной алкильной группой от 6 до 12 атомов углерода, например н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, ндодецил, 2-гексил, 2-гептил, 2-октил, 2-нонил и 2-этилгексил. Предпочтительно используется щелочной диоктил сульфосукцинат, в котором октильный фрагмент может быть линейным или разветвленным и в котором щелочной металл выбирают из натрия и калия. В особенности подходящим примером является АегокоГ® ОТВ (Су1ее) и т.п.

В группе поверхностно-активных веществ с.9 арил сульфоновой кислотой могут быть, например, фенолсульфоновая кислота и нафталинсульфоновая кислота, которые незамещены или замещены одной или более, например 1, 2, 3 или 4, С₁-С₂₀ алкильными группами. В предпочтительном варианте осуществления поверхностно-активные вещества с.9 представляют собой щелочные соли или щелочноземельные соли продуктов реакции (конденсата) нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида; в особенности подходящим примером является МопгеГ' Ό425 (Акхо ЫоЬе1).

Предпочтительные привитые сополимеры группы с.12 содержат, в полимеризованной форме, (1) С₃С5 моноэтиленовые ненасыщенные мономеры карбоновых кислот, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота и малеиновая кислота, (и) полиэтиленоксидные группы, которые присоединены посредством или сложноэфирного мостика, или эфирного мостика к полимерному каркасу, и необязательно (ш) гидрофобные мономеры, имеющие растворимость в воде не более чем 60 г/л при 20°С и 1013 мбар, например С1-С₆-алкильные эфиры С₃-С₅ моноэтиленовых ненасыщенных мономеров карбоновых кислот, такие как С₁-С₆ алкилакрилаты и метакрилаты, винилароматические мономеры, такие как стирол и С₂С12-моноолефины, такие как этилен, пропилен, 1-бутилен, изобутилен, гексен, 2-этилгексен, диизобутилен (смесь димеров изобутилена), трипропилен, тетрапропилен, триизобутилен и т. п. В предпочтительном варианте осуществления анионогенный каркас поверхностно-активных веществ с.12 содержит, в полимеризованной форме, метакриловую кислоту, метилметакрилат и полиэтиленоксидные эфиры метакриловой кислоты.

Предпочтительными полимерными поверхностно-активными веществами группы с.13 являются те, которые содержат в полимеризованной форме (1) по крайней мере один С₃-С₅ моноэтиленовый мономер ненасыщенной карбоновой кислоты и (ιί) по крайней мере один гидрофобный мономер, как обозначено выше. Подходящим С₃-С₅ моноэтиленовым мономером ненасыщенной карбоновой кислоты и подходящими гидрофобными мономерами являются те, что упомянуты в группе с.13. Предпочтительные С₃-С₅моноэтиленовые ненасыщенные мономеры карбоновых кислот включают акриловую кислоту, метакриловую кислоту и малеиновую кислоту. Предпочтительные гидрофобные мономеры выбраны из винилароматических мономеров, таких как стирольные мономеры и С2-С12-моноолефины. Предпочтительно полимерные поверхностно-активные вещества с.13 содержат, в полимеризованной форме, (1) по крайней мере один С₃-С₅ моноэтиленовый мономер ненасыщенной карбоновой кислоты, в особенности акриловую кислоту или метакриловую кислоту, и (и) по крайней мере один гидрофобный мономер, выбранный из стиролых мономеров и С₂-С1₂-моноолефинов. Массовое соотношение мономера кислоты к гидрофобному мономеру предпочтительно находится в диапазоне от 10:1 до 1:3; предпочтительно от 5:1 до 1:2. В особенности подходящим примером для поверхностно-активных веществ с.13 явялется А11ох® Ме1а§рег8е 500Ь (Ишцеша) и т.п.

Неионогенные поверхностно-активные вещества включают в особенности

с.14 полиэтиленгликоль-С1-С₂₂-алкиловые эфиры, полиэтилен-гликоль/полипропиленгликоль-С1С22-алкиловые эфиры, в особенности полиэтоксилаты и полиэтоксилаты-сопропоксилаты линейных или

- 7 015485 разветвленных С₈-С₂₀-спиртов. более предпочтительно полиэтоксилированные С₈-С₂₂-жирные спирты и полиэтоксилированные С₈-С₂₂-оксоспирты. такие как полиэтоксилированный лауриловый спирт. полиэтоксилированный изотридеканол. полиэтоксилированный цетиловый спирт. полиэтоксилированный стеариловый спирт. полиэтоксилаты-сопропоксилаты лаурилового спирта. полиэтоксилаты-сопропоксилаты цетилового спирта. полиэтоксилаты-сопропоксилаты изотридецилового спирта. полиэтоксилаты-сопропоксилаты стеарилового спирта. и их эфиры. такие как ацетаты;

с.15 полиэтиленгликоль ариловые эфиры и полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль ариловые эфиры. в особенности полиэтоксилаты и полиэтоксилаты-сопропоксилаты моно- или ди-С₁-С₁₆алкилфенолов. такие как полиэтоксилаты и полиэтоксилаты-сопропоксилаты нонилфенола. децилфенола. изодецилфенола. додецилфенола или изотридецилфенола. полиэтоксилаты и полиэтоксилатысопропоксилаты моно-. ди- и тристирилфенолов; и их эфиры. например ацетаты;

с.16 С₆-С₂₂-алкилглюкозиды и С₆-С₂₂-алкил полиглюкозиды;

с.17 неполные эфиры полиолов с С₆-С₂₂-алкановыми кислотами. в особенности моно- и диэфиры глицерина и моно-. ди- и триэфиры сорбитана. такие как моностеарат глицерина. сорбитанмоноолеат. сорбитантристеарат;

с.18 полиэтоксилаты С6-С22-алкилглюкозидов и полиэтоксилаты С6-С22-алкил полиглюкозидов;

с.19 полиэтоксилаты и полиэтоксилаты-сопропоксилаты С₆-С₂₂-жирных аминов;

с.20 полиэтоксилаты и полиэтоксилаты-сопропоксилаты С₆-С₂₂-жирных кислот и полиэтоксилаты и полиэтоксилаты-сопропоксилаты гидрокси-С6-С22-жирных кислот;

с.21 полиэтоксилаты неполных эфиров полиолов с С6-С22-алкановыми кислотами. в особенности полиэтоксилаты моно- и диэфиров глицерина и полиэтоксилаты моно-. ди- и триэфиров сорбитана. такие как полиэтоксилаты моностеарата глицерина. полиэтоксилаты сорбитанмоноолеата. полиэтоксилаты сорбитанмоностеарата и полиэтоксилаты сорбитантристеарата;

с.22 полиэтоксилаты растительных масел или животных жиров. такие как этоксилат кукурузного масла. этоксилат касторового масла. этоксилат талового масла;

с.23 полиэтоксилаты жирных аминов. жирных амидов или диэтаноламидов жирных кислот;

с.24 полиэтоксилаты и полиэтоксилаты-сопропоксилаты моно-. ди- и тристирилфенолов; и их эфиры. например ацетаты; и

с.25 неионогенные блок-сополимеры. содержащие по крайней мере один поли-(этиленоксидный) фрагмент РЕО и по крайней мере один полиэфирный фрагмент РАО. полученный из С₃-С1₀-алкиленоксидов и/или оксида стирола. в особенности полиоксиэтилен-полиоксипропилен-блок-сополимеры;

с.26 неионные привитые сополимеры. содержащие полиэтиленоксидый фрагмент РЕО. привитый на неионный. гидрофильный полимерный каркас.

Термины полиэтиленгликоль. полиэтоксилаты и полиэтоксилированный относятся к полиэфирным радикалам. полученным из этиленоксида. Аналогично. термин полиэтоксилат-сопропоксилат относится к полиэфирному радикалу. полученному из смеси этиленоксида и пропиленоксида. Таким образом полиэтоксилаты имеют повторяющиеся звенья формулы [СН₂СН₂О] тогда как полиэтоксилат-сопропоксилат имеет повторяющиеся звенья формул [СН₂СН₂О] и [СН(СН₃)СН₂О]. Поверхностно-активные вещества с.14. с.15 и с.18-с.24 могут принадлежать к группе неполимерных поверхностно-активных веществ или к группе полимерных поверхностно-активных веществ. в зависимости от числа алкиленоксидных повторяющихся звеньев. У поверхностно-активных веществ таких групп число таких повторяющихся звеньев должно как правило находится в пределах от 2 до 200. в особенности от 3 до 100. особенно от 3 до 50. Поверхностно-активные вещества групп с.17 и с.18 принадлежат к неполимерным поверхностноактивным веществам. тогда как поверхностно-активные вещества групп с.25 и с.26 являются обычно полимерными поверхностно-активными веществами.

Среди неионогенных поверхностно-активных веществ предпочтительны такие вещества из групп с.14. с.15. с.24. с.25 и с.26 и их смеси.

В группе поверхностно-активных веществ с.14 предпочтение отдают полиэтоксилатам и поли(этоксилат-сопропоксилатам) линейных С₈-С₂₂ спиртов. Более того. предпочтительными являются поли(этоксилат-сопропоксилаты) С1-С_!0 спиртов. причем особое предпочтение отдают бутанолу. Среди поверхностно-активных веществ с.14 являются предпочтительными те. которые имеют среднечисленную молекулярную массу Μ_Ν не более чем 5000 Да. Особое предпочтение отдают поли(этоксилат-сопропоксилатам) С1-Сю спиртов. имеющим среднечисленную молекулярную массу Μ, от 500 до 5000 Да. В особенности подходящие примеры включают Αΐΐοχ® О 5000 (Акхо ЫоЬе1). ТетдйоГ®ХЭ и т.п.

В поверхностно-активных веществах группы с.24 феноксильный радикал несет 1. 2 или 3 стирильных фрагмента и полиэтиленоксидный фрагмент РЕО или поли-(этиленоксид-сопропиленоксидный) фрагмент РЕО/РРО. Фрагмент РЕО обычно включает от 5 до 50 этиленоксидных групп. Предпочтительные поверхностно-активные вещества с.24 могут быть представлены формулой (С₂Н₄О)_П · С₃₀Н₃₀О. в которой η означает целое число от 5 до 50 и С₃₀Н₃₀О обозначает три(стирил) фенольную группу. В особенности подходящим примером является δορτορΗοτ® В8И (Ρΐιοάία).

Неионогенные блок-сополимеры поверхностно-активного вещества класса с.25 включают по край

- 8 015485 ней мере один поли-(этиленоксидный) фрагмент РЕО и по крайней мере один гидрофобный полиэфирный фрагмент РАО. Фрагмент РАО обычно включает по меньшей мере 3, предпочтительно по меньшей мере 5, в особенности от 10 до 100 повторяющихся звеньев (среднее число), которые получены из С₃-С₁₀алкиленоксидов, таких как пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, цис- или транс-2,3-бутиленоксид или изобутиленоксид, 1,2-пентеноксид, 1,2-гексеноксид, 1,2-деценоксид и оксид стирола, среди которых С₃-С₄алкиленоксиды являются предпочтительными. Предпочтительно РАО фрагменты включают по меньшей мере 50 мас.% и более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% повторяющихся звеньев, полученных из пропиленоксида. Фрагменты РЕО обычно включают по меньшей мере 3, предпочтительно по меньшей мере 5 и более предпочтительно по меньшей мере 10 повторяющихся звеньев, полученных из этиленоксида (среднее число). Массовое соотношение фрагментов РЕО и фрагментов РАО (РЕО:РАО) обычно находится в диапазоне от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:10 до 2:1, более предпочтительно от 2:8 до 7:3 и в особенности от 3:7 до 6:4. Предпочтительны такие поверхностно-активные вещества с.3), которые имеют среднечисленную молекулярную массу Μ_Ν в пределах от более чем 1200 до 100000 Дальтон, предпочтительно от 2000 до 60000 Да, более предпочтительно от 2500 до 50000 Да и в особенности от 3000 до 20000 Да. В основном фрагменты РЕО и фрагменты РАО составляют по меньшей мере 80 мас.% и предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, например 90-99,5 мас.%, неионогенных блоксополимерных поверхностно-активных веществ с3). Подходящие поверхностно-активные вещества с3) описаны, например, в \УО 2006/002984, в особенности те, которые имеют формулы Р1-Р5, представленные там.

Неионогенные блок-сополимерные поверхностно-активные вещества группы с.25 описанные здесь коммерчески доступны, например, под торговым наименованием Р1итошс®, такие как Р1итошс® Р 65, Р84, Р 103, Р 105, Р 123 и Р1итошс® Ь 31, Ь 43, Ь 62, Ь 62 ЬЕ, Ь 64, Ь 81, Ь 92 и Ь 121, Р1итаДо®, такие как Р1итаЛо® Ь 860, Ь1030 и Ь 1060; Те&ошс®, такие как ТеДошс® 704, 709, 1104, 1304, 702, 1102, 1302, 701, 901, 1101, 1301 (ВА8Е АкйепдекеПксйай), АдтПап® АЕС 167 и Адтйаи® АЕС 178 (Аксгок Сйешкак), Ап1атох® В/848 (КЬоШа), Вего1® 370 и Вего1® 374 (Ак/о ЫоЬе1 8шГасе Скешщйу), ПотеГах® 50 С15, 63 N10, 63 N30, 64 N40 и 81 N10 (Эоте Еигоре), Сепаро1® РЕ (С1аг1ап1), Мопо1ап®, такие как Мопо1ап® РВ, Мопо1ап® РС, Мопо1ап® РК (Аксгок СкетюаН), Рапох® РЕ (Рап АЧап Скеш1са1 Сотротайоп), 8ушретошс®, такие как 8ушретошс® РЕ/Ь, 8ушретошс® РЕ/Е, 8ушретоп1с® РЕ/Р, 8ушретошс® РЕ/Т (1С1 8шТас1ап18), ТегдкоГ ΧΌ, Тетдйо1® ΧΗ и ТетдйоГ® XI (ишоп СатЫде), Ттйоп® СЕ-32 (ишоп СатЫде), Тепс РЕ 8епек (Нип18шап) и ХУйсопоГк такие как ХУйсопоГ' АРЕВ, ^йсопо1® N8 500 К и т. п. Среди них предпочтительными являются блоксополимеры Р1итошс® и Р1итаПо®, в особенности подходящие примеры - Р1итошс® Р105 и Р1итаПо® 1060, и т.п.

Предпочтительные привитые сополимеры группы с.26 содержат в полимеризованной форме (ί) метиловые эфиры или гидрокси-С2-С3-алкильные эфиры С3-С5 моноэтиленовых ненасыщенных мономеров карбоновых кислот, такие как метилакрилат, метилметакрилат, гидроксиэтилакрилат и гидроксиэтилметакрилат и (ίί) полиэтиленоксидные группы, которые присоединены посредством или сложноэфирного мостика или эфирного мостика к полимерному каркасу. В предпочтительном варианте осуществления каркас поверхностно-активных веществ с.26 содержит, в полимеризованной форме, метилметакрилат и полиэтиленоксидные эфиры метакриловой кислоты, в особенности подходящий пример - А11ох® 4913 (Ак/о №Ье1) и т.п.

В очень предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения жидкие пестицидные композиции включают по крайней мере одно полимерное поверхностно-активное вещество групп с.24, с.25 и с.26 и по крайней мере одно дополнительное поверхностно-активное вещество, выбранное из неполимерных неионогенных поверхностно-активных веществ, анионогенных неполимерных поверхностно-активных веществ и анионогенных полимерных поверхностно-активных веществ. Предпочтительно дополнительное поверхностно-активное вещество выбрано из групп с.8, с.9, с.14 и с.15.

a) от 5 до 60 мас.%, в особенности от 10 до 55 мас.%, более предпочтительно от 20 до 50 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, пестицидного №фенилсемикарбазонового соединения общей формулы А, в особенности метафлумизона;

b) от 30 до 94,9 мас.%, в особенности от 40 до 89,5 мас.%, более предпочтительно от 45 до 79 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, растворителя, выбранного из воды и полифункциональных С2-С4 спиртов и их смесей, инсектицидное соединение формулы А, растворяемое в растворителе в количестве не более чем 2 г/л при 25°С/1013 мбар, в особенности менее чем 0.2 г/л, и более особенно менее чем 0.02 г/л, причем предпочтение отдают смесям воды и полифункциональных С₂-С₄ спиртов, в которых массовое соотношение воды и полифункционального С₂-С₄ спирта находится в диапазоне от 99:1 до 1:1; более предпочтительно в диапазоне от 50:1 до 2:1; и наиболее предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 10:1;

c) от 0.1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0.5 до 15 мас.% и в особенности от 1 до 10 мас.% в пересчете на общую массу композиции, комбинации по крайней мере одного неионогенного полимерного поверхностно-активного вещества групп с.24, с.25 и с.26, и по крайней мере одного дополнительного

- 9 015485 поверхностно-активного вещества, в особенности неионогенного неполимерного поверхностноактивного вещества и/или анионогенного поверхностно-активного вещества, которое предпочтительно выбирают из поверхностно-активных веществ групп с.8, с.9, с.14 и с.15, массовое соотношение полимерного поверхностно-активного вещества и дополнительного поверхностно-активного вещества составляет предпочтительно от 1:5 до 5:1, в особенности от 1:3 до 3:1, и массовое соотношение инсектицидного соединения А к поверхностно-активному веществу предпочтительно находится в диапазоне от 2:1 до 50:1, и в особенности от 3:1 до 20:1;

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения композиции включают по крайней мере одно анионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, выбранное из класса поверхностно-активных веществ с.9 как описано выше, и необязательно одно или два дополнительных поверхностно-активных веществ, выбранных из неполимерных неионогенных поверхностноактивных веществ, полимерных неионогенных поверхностно-активных веществ, и анионогенных неполимерных поверхностно-активных веществ. Если присутствует, дополнительное поверхностно-активное вещество предпочтительно выбрано из поверхностно-активных веществ групп с.8, с.14, с.15, с.24, с.25 и с.26.

a) от 5 до 60 мас.%, в особенности от 10 до 55 мас.%, более предпочтительно от 20 до 50 мас.% в пересчете на общую массу композиции, пестицидного Ν-фенилсемикарбазонового соединения общей формулы А, в особенности метафлумизона;

b) от 30 до 94,9 мас.%, в особенности от 40 до 89,5 мас.%, более предпочтительно от 45 до 79 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, растворителя, выбранного из воды и полифункциональных С₂-С₄ спиртов и их смесей, инсектицидное соединение формулы А, растворяемое в растворителе в количестве не более чем 2 г/л при 25°С/1013 мбар, в особенности менее чем 0,2 г/л, и более особенно менее чем 0.02 г/л, причем предпочтение отдают смесям воды и полифункциональных С₂-С₄ спиртов, в которых массовое соотношение воды и полифункционального С2-С4 спирта находится в диапазоне от 99:1 до 1:1; более предпочтительно в диапазоне от 50:1 до 2:1; и наиболее предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 10:1;

c) от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0.5 до 15 мас.% и в особенности от 1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, комбинации по крайней мере одного анионогенного полимерного поверхностно-активного вещества группы с.9, и одного или двух дополнительных поверхностноактивных веществ, выбранных из неполимерных неионогенных поверхностно-активных веществ, полимерных неионогенных поверхностно-активных веществ, и анионогенных неполимерных поверхностноактивных веществ, которые предпочтительно выбраны из поверхностно-активных веществ групп с.8, с.14, с.15, с.24, с.25 и с.26, массовое соотношение анионогенного поверхностно-активного вещества и дополнительного поверхностно-активного вещества составляет предпочтительно от 1:10 до 10:1, в особенности от 1:3 до 3:1, и массовое соотношение инсектицидного соединения А к поверхностноактивному веществу предпочтительно находится в диапазоне от 2:1 до 50:1, и в особенности от 3:1 до 20:1; где соединение А присутствует в форме частиц, которые диспергированы в смеси растворителя и поверхностно-активного вещества и которые имеют величину срединного диаметра, как определено при помощи динамического рассеивания света, менее чем 1 мкм, часто не более чем 0.9 мкм, предпочтительно не более, чем 800 нм, в особенности не более 700 нм, более предпочтительно не более чем 500 нм, например от 10 до < 1000 нм, часто от 20 до 900 нм, предпочтительно от 50 до 800 нм, в особенности от 70 до 700 нм и более предпочтительно от 100 до 500 нм.

В особенно предпочтительном варианте осуществления композиция изобретения содержит одно или несколько неионогенных полимерных поверхностно-активных вещества, которые выбраны из группы с.25, одно или несколько анионогенных поверхностно-активных вещества, которые выбраны из групп с.8 и с.9 и необязательно дополнительное неионогенное поверхностно-активное вещество, которое выбрано из групп с.14, с.15 и с.24.

b) от 30 до 94,9 мас.%, в особенности от 40 до 89.5 мас.%, более предпочтительно от 45 до 79 мас.% в пересчете на общую массу композиции, растворителя, выбранного из воды и полифункциональных С2

- 10 015485

С₄ спиртов и их смесей, инсектицидное соединение формулы А, растворяемое в растворителе в количестве не более чем 2 г/л при 25°С/1013 мбар, в особенности менее чем 0.2 г/л, и более особенно менее чем 0.02 г/л, причем предпочтение отдают смесям воды и полифункциональных С₂-С₄ спиртов, в которых массовое соотношение воды и полифункционального С₂-С₄ спирта находится в диапазоне от 99:1 до 1:1; более предпочтительно в диапазоне от 50:1 до 2:1; и наиболее предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 10:1;

с) от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0.5 до 15 мас.% и в особенности от 1 до 10 мас.% в пересчете на общую массу композиции, комбинации одного или нескольких неионогенных полимерных поверхностно-активных веществ, которые выбраны из группы с.25, одного или нескольких анионогенных поверхностно-активных веществ, которые выбраны из групп с.8 и с.9 и необязательно одного или нескольких дополнительных неионогенных неполимерных поверхностно-активных веществ, которые выбраны из групп с.14, с.15 и с.24, и массовое соотношение инсектицидного соединения А к поверхностноактивному веществу предпочтительно находится в диапазоне от 2:1 до 50:1, и в особенности от 3:1 до 20:1;

где соединение А присутствует в форме частиц, которые диспергированы в смеси растворителя и поверхностно-активного вещества и которые имеют величину срединного диаметра, как определено при помощи динамического рассеивания света, менее чем 1 мкм, часто не более чем 0.9 мкм, предпочтительно не более, чем 800 нм, в особенности не более 700 нм, более предпочтительно не более чем 500 нм, например от 10 до < 1000 нм, часто от 20 до 900 нм, предпочтительно от 50 до 800 нм, в особенности от 70 до 700 нм и более предпочтительно от 100 до 500 нм.

Компоненты а), Ь) и с) (т.е. соединение А, растворитель и поверхностно-активное вещество) в основном составляют по меньшей мере 90 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 95 мас.% общей массы композиции. Обычно композиция не содержит полимерный материал, за исключением полимерных поверхностно-активных веществ и полимерных модификаторов вязкости.

Композиции согласно изобретению могут также включать обычные добавки, например модифицирующие вязкость добавки (загустители), антивспениватели, бактерициды и антифризные агенты. Такие добавки могут быть введены в композиции изобретения или перед, или после проведения стадии (ί) способа получения, описанного здесь. Предпочтительно эти добавки добавляют после проведения стадии (ίί) способа получения, описанного здесь. Количество добавок не должно обычно превышать 10 мас.%, в особенности 5 мас.% общей массы композиции.

Подходящие загустители представляют собой соединения, которые придают препаративной форме характер псевдопластического течения, т. е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость при стадии перемешивания. Могут быть отмечены, в связи с этим, например, коммерческие загустители на основе полисахаридов, такие как ХапИап бит® (Ке1хап* от Ке1со; КйобороГ® 23 от Кйопе Рои1епс или Уеедит® от К.Т. УапбегЬШ). или филлосиликатов, которые могут быть гидрофобизованы, такие как ЛНас1ау® (от ЕпдеШатб!). ХапЛап бит® является предпочтительным загустителем.

Антивспенивающие агенты, подходящие для дисперсий согласно изобретению, представляют собой, например, силиконовые эмульсии (такие как, например, 8Шкоп® 8КЕ, Ааскет или Кйойогай® от КйоФа), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, фторорганические соединения и их смеси.

Бактерициды могут быть добавлены, чтобы стабилизировать композиции согласно изобретению от нападения микроорганизмов. Подходящими бактерицидами являются, например, на основе изотиазолонов, таких как соединения, продаваемые под товарными знаками Ргохе1® от Ауеаа (или Агсй) или Ас11сИе® КБ от Тйог СТепие и КаЛоп® МК от Койт & Наак.

Композиции изобретения необязательно могут включать также пигменты или красители, в особенности, если композиция предназначена в целях обработки семян. Подходящие пигменты или красители для препаративных форм для обработки семян представляют собой пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:2, пигмент синий 15:1, пигмент синий 80, пигмент желтый 1, пигмент желтый 13, пигмент красный 112, пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5, пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 7, пигмент белый 6, пигмент коричневый 25, основный фиолетовый 10, основный фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный синий 9, кислотный желтый 23, основный красный 10, основный красный 108.

К тому же, водные композиции активного соединения согласно изобретению могут быть составлены с общепринятыми связующими веществами, например водными полимерными дисперсиями, водорастворимыми смолами, например водорастворимыми алкидными смолами, или восками.

Композиции настоящего изобретения могут быть получены при помощи способа, включающего следующие стадии:

(ί) подают суспензию соединения А в смесь растворителя и поверхностно-активного вещества;

(й) уменьшают размер частиц соединения А, присутствующего в суспензии стадии (ί), до величины срединного диаметра менее чем 1 мкм, часто до величины срединного диаметра не более чем 0.9 мкм, предпочтительно не более чем 800 нм, в особенности не более 700 нм, более предпочтительно не более

- 11 015485 чем 500 нм, например от 10 до < 1000 нм, часто от 20 до 900 нм, предпочтительно от 50 до 800 нм, в особенности от 70 до 700 нм и более предпочтительно от 100 до 500 нм, как определено при помощи динамического рассеивания света.

Для того чтобы приготовить суспензию стадии (ί), пестицидное соединение А, растворитель и поверхностно-активное вещество смешивают в любом обычном смешивающем устройстве, которое способно обеспечить достаточное передвижение для формирования желаемой суспензии. Подходящие смесители включают в особенности мешалки с большими сдвиговыми усилиями, такие как аппараты И11таТиггах, статические смесители, например системы, имеющие смесительные сопла, смесительные бисерные мельницы, коллоидные противомельницы и другие гомогенизаторы.

В основном, последовательность, в которой комбинируются индивидуальные компоненты, не важна. Однако может быть выгодно проводить стадию (ί), сначала смешивая растворитель и поверхностноактивное вещество, до получения гомогенной смеси, и потом добавлять инсектицидное соединение а) с сдвигом слоев до упомянутой гомогенной смеси. Таким образом, стадия (ί) приводит к смеси компонентов а), Ь) и с), в которой инсектицидное соединение А присутствует в форме твердых частиц, которые диспергированы в гомогенной фазе, сформированной растворителем и поверхностно-активным веществом. Обычно, смесь компонентов а), Ь) и с) получена из стадии (ί) в форме суспензии, имеющей содержание твердых частиц в диапазоне от 5 до 70 мас.%, в особенности от 15 до 60 мас.%, и более особенно от 25 до 50 мас.%, в пересчете на общую массу суспензии.

В основном, твердое инсектицидное соединение а) формулы (А), которое применено в приготовлении суспензии стадии (ί), может быть аморфным, кристаллическим или полукристаллическим и используется в дисперсной форме, например в виде порошка, в виде кристалов, в виде гранулята или в виде измельченного отвержденного расплава. Частицы твердого активного соединения могут быть правильной или неправильной формы, например сферической или фактически сферической формы или в форме игл. Вообще, прежде, чем быть введенным в стадию (ί), частицы твердого инсектицидного соединения в сущности должны иметь среднее значение измерений более чем 1 мкм, например в диапазоне от 1.5 до 1000 мкм, в особенности от 2 до 100 мкм, и более особенно от 2.5 до 10 мкм, как определено при помощи динамического рассеивания света.

Смесь, полученную на стадии (ί), т.е. в форме суспензии, обрабатывают подходящими способами для того, чтобы уменьшить размер частиц а.к., присутствующего в смеси, до размера частиц менее чем 1 мкм, часто до величины срединного диаметра не более чем 0.9 мкм, предпочтительно не более чем 800 нм, в особенности не более 700 нм, более предпочтительно не более чем 500 нм, например от 10 до < 1000 нм, часто от 20 до 900 нм, предпочтительно от 50 до 800 нм, в особенности от 70 до 700 нм и более предпочтительно от 100 до 500 нм, как определено при помощи динамического рассеивания света. Стадия (ίί) может выполняться при помощи любых физических способов аттриции, таких как размол, дробление или измельчение, в особенности путем мокрой шлифовки или мокрого измельчения, включая способы, например размол в шаровой мельнице, ударное измельчение, размол на струйной мельнице, размол на мельнице воздушной классификации, вальцевое измельчение, криогенное измельчение и т.п.

Стадии (ί) и (й) обычно выполняют последовательно. Тем не менее также возможно исполнение этих стадий вместе.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения стадия (й) проводится путем размола в шаровой мельнице. В особенности, было найдено, что подходящим является размер шариков в диапазоне от 0.05 до 5 мм, более особенно от 0.2 до 2.5 мм, и наиболее в особенности от 0.5 до 1.5 мм. В основном, могут быть применены загрузки шариков в пределах от 40 до 99 %, в особенности от 70 до 97 %, и более особенно от 65 до 95 %.

Стадию (ίί) проводят в аппаратах, подходящих для этой цели, в особенности аппаратах, подходящих для способов мокрой шлифовки или мокрого измельчения, что требует присутствие растворителя Ь. Такие аппараты в общем известны. Таким образом, стадию (п) предпочтительно проводят в мельницах, таких как грануляторы или шаровые мельницы, смесительные грануляторы, циркуляционные мельницы (смесительные грануляторы с вальцевой системой измельчения), дисковые мельницы, кольцевые камерные мельницы, двухконусные мельницы, тройные вальцы, порционные мельницы, коллоидные мельницы и мельницы со средним помолом, такие как песчаные мельницы. Для рассеяния энергии высокой температуры, производимой во время процесса размола, камеры размола предпочтительно оборудованы охлаждающими системами. В особенности подходящими являются гранулятор Этт 8ирегПо\у ЭСР 8Р 12 от ΌΒΑΙ8\ΕΒΚΕ, ΙΝΟ40 \\'11Ппе\ Иоаб. Макдак, N1 07430 И8А, Опт Рег1 М111 РМС от ΌΚΑΙ8\ΕΒΚΕ, ΙΝΟ, циркуляционная мельничная система ΖΕΤΑ от №1/5ск-Бештак11ескшк СтЬН, дисковая мельница от №1/5ск Рештаккескшк СтЬН, 8е1Ь, Сегталу, шаровая мельница Εί^τ Μίηί 50 от Εί^τ Масктету, 1пс., 888 Εη4 ВеМбете Иб., СгауДаке, 1Ь 60030 И8А и шаровая мельница ΌΥΝΘ-МШ ΚΌΕ от \А ВаскоГеп АС, 8\\'к/ег1апб.

Время, требуемое для того, чтобы уменьшить размер частиц, зависит до известной степени само по себе от желаемой степени мелкозернистости или желаемого размера частиц активного соединения и может быть определено специалистом в данной области техники в стандартных экспериментах. Было найдено, что подходящим является время размола в диапазоне, например, от 1 до 48 ч, хотя также возможен

- 12 015485 больший период времени. Время размола от 2 до 24 ч является предпочтительным.

Условия давления и температуры во время дробления в основном не критичны; таким образом, например, было найдено, что атмосферное давление является подходящим. Было найдено, что подходящими являются температуры, например, в диапазоне от 10 до 100°С; выбранные температуры обычно являются такими температурами, при которых активное соединение а) присутствует в твердой форме.

Жидкие пестицидные композиции согласно изобретению могут, после, или в особенности перед смешиванием с добавками, быть конвертированными обычными способами сушки, в особенности распылительной сушкой или сублимационной сушкой, в порошковые композиции.

Перед или во время сушки может быть добавлен осушитель или вспомогательное вещество для распыления. Подходящие осушители или вспомогательные вещества распыления для сушки водных дисперсий известны. Они включают защитные коллоиды, такие как поливиниловый спирт, в особенности поливиниловый спирт, имеющий степень гидролиза > 70%, карбоксилированный поливиниловый спирт, фенолсульфоновая кислота/формальдегидные конденсаты, фенолсульфоновая кислота/мочевина/формальдегидные конденсаты, нафталинсульфоновая кислота/формальдегидные конденсаты, нафталинсульфоновая кислота/формальдегид/мочевинные конденсаты, поливинилпирролидон, сополимеры малеиновой кислоты (или малеинового ангидрида) и винилароматических соединений, таких как стирол и их этоксилированные производные, сополимеры малеиновой кислоты или малеинового ангидрида с С2С1₀-олефинами, такими как диизобутилен, и их этоксилированные производные, катионные полимеры, например гомо- и сополимеры N-алкил-N-винилимидазолиниевых соединений с Ν-виниллактамами и подобным, а также неорганические антиблокирующие агенты (иногда также называемые как антиспекательные агенты), такие как кремниевая кислота, в особенности пирогенный кремнезем, окись алюминия, карбонат кальция и подобное. Осушивающие вспомогательные вещества обычно применяют в количестве от 0.1 до 20 мас.% в пересчете на массу частиц активного соединения в жидкой пестицидной композиции настоящего изобретения.

Порошковые композиции, полученные сушкой жидких композиций настоящего изобретения, редиспергируемы в воде и имеют такие же преимущества, как и жидкие композиции. В особенности средний размер частиц соединения А в водном растворе, который получен при разведении водой такой порошковой композиции, находится в том же диапазоне, что и данный выше для жидких композиций. Порошковые композиции согласно изобретению, как и жидкие композиции, являются подходящими для защиты посевов от вредителей и защиты материалов, таким образом, что сказанное ниже относительно использования жидких композиций применяется соответственно также к пылевидным композициям. Здесь, порошковые композиции согласно изобретению могут, в зависимости от участка применения, наносится как таковые, в форме водных ресуспендированных препаративных форм или они могут быть применены для получения твердых препаративных форм, таких как смачивающиеся порошки или гранулы.

Твердые препаративные формы, содержащие порошковые композиции изобретения, обычно содержат инертные твердые носители. Твердые носители включают, например, минеральные земли, такие как силикагели, тонкоизмельченная кремниевая кислота, силикаты, тальк, каолин, аттаклей, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, размолотые синтетические материалы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок и другие твердые носители.

В результате процессов агрегации часто наблюдаются большие размеры частиц, например в диапазоне от 500 нм до 100 мкм или вплоть до нескольких сотен микрометров, после того, как закончен процесс сушки. Тем не менее, вообще, фактический размер частиц намного выше, то есть первичный размер частиц соединенных частиц инсектицидного соединения намного меньше и находится в диапазонах, которые первоначально были получены после проведения стадии (и). Следовательно, агрегаты, которые были сформированы после сушки, в сущности разбиваются, когда ресуспендируются в водной среде, таким образом снова приводя к желательным размерам частиц менее чем 1 мкм, часто до величины срединного диаметра не более чем 0.9 мкм, предпочтительно не более чем 800 нм, в особенности не более 700 нм, более предпочтительно не более чем 500 нм, например от 10 до < 1000 нм, часто от 20 до 900 нм, предпочтительно от 50 до 800 нм, в особенности от 70 до 700 нм и более предпочтительно от 100 до 500 нм, как определено при помощи динамического рассеивания света.

В основном, жидкие пестицидные композиции, как описано здесь, могут применяться для борьбы с вредными вредителями, включающими членистоногих и нематодных вредителей. Для этой цели композиции могут наноситься как таковые или предпочтительно наносятся после разведения водой. Предпочтительно в различных целях применения потребителя так называемый водный распыляемый раствор готовят путем разведения жидких инсектицидных концентрированных композиций настоящего изобретения водой, например, водой из-под крана.

Кроме этого, также возможно применение жидких пестицидных композиций настоящего изобретения для получения других типов препаративных форм и/или препаративных форм, содержащих актив

- 13 015485 ные компоненты, отличающиеся от таковых формул А, в особенности сопрепаративные формы с фунгицидами или другими инсектицидами.

В основном, нормы применения чистого инсектицидного соединения а) находятся в диапазоне от 0.01 до 0.5 кг/га, предпочтительно от 0.05 до 0.4 кг/га и в особенности 0.1 до 0.3 кг/га активного соединения А. Для применения в полевых условиях разбавленные композиции (распыляемые растворы) наносят например, на растения или почвы главным образом распылением, в частности некорневым обрызгиванием. Нанесение может проводиться обычными распыляющими способами используя, например, воду в качестве носителя и распыляемый раствор с нормой от около 100 до 1000 л/га (например, от 300 до 400 л/га). Возможно применение препаратов путем малообъемного и ультрамалообъемного способа, так же как и их применение в форме микрогранул.

В принципе, композиции настоящего изобретения могут применяться на всех участках растения и для защиты урожая и защиты материалов для борьбы с вредными организмами или для стимуляции роста растений. В особенности, композиции изобретения могут применяться и для защиты растений, и для защиты материалов от нападения таких животных-вредителей. Также возможна обработка растений и материалов, которые подверглись нападению, композициями согласно изобретению и уничтожить повреждающие организмы или по крайней мере ингибировать их рост, так, чтобы они не вызвали повреждения.

Композиции изобретения являются в особенности подходящими в различных областях защиты материалов от нападения животных-вредителей. Используя композиции согласно изобретению, возможно, например, эффективно защищать целлюлозосодержащие материалы, такие как древесина, и также кожи, шкуры, кожа, текстиль, нетканые материалы и т. п. от нападения животных-вредителей.

В основном, композиции изобретения могут быть применены против следующих вредителей.

Насекомые из отряда чешуекрылых (бер1бор£ега), например Адгобз урзбои, Адгобз 5сдс1ит. А1аЬата агдШасеа, Аибсагаа детта£абз, АгдугезШа сои)иде11а, АиЮдгарНа датта, Вира1из р1шапиз, Сасоес1а тигтаиа, Сариа гебси1аиа, СНеппаЮЫа Ьгита£а, СНоп^опеига йитйегаиа, СНопхЮпеига осс1беи1абз, С1грН1з ишриис1а, Суб1а ротоие11а, беибгобтиз рш1, б1арНаша шббабз, б1а1гаеа дгаибюзеба, Еапаз теЫаиа, Е1азтора1риз 11диозе11из, ЕироесШа атЫдиеба, Еуебга Ьоибаиа, Ее1ба зиЫеггаиеа, Са11епа те11оие11а, СгарНобИа йииеЬгаиа, СгарНоШНа то1ез£а, НебоШз агт1дега, НеНобпз убезсеиз, НебоШз хеа, Не11и1а иибабз, Н1Ьегша бейобапа, НурНаибта сииеа, Нуроиотеи1а табиебиз, Кейеба 1усорегз1се11а, батЬбта йзсебаба, барНудта ех1диа, беисор£ега сойее11а, беисор£ега зсйе11а, бйНособебз Ь1аисагбе11а, ЬоЬез1а Ьобаиа, бохоз£еде збсбсабз, бутаШНа б1зраг, бутаибта тоиасНа, Ьуоиеба с1егке11а, Ма1асозота иеизбта, Матезба Ьгаззкае, Огду1а рзеибо£зида£а, Озбтша ииЬбайз, Раиобз Паттеа, РесбиорНога доззур1е11а, Реббгота заиаа, РНа1ега ЬисерНа1а, РЫНоптаеа орегси1е11а, РНу11осшзбз сйгеба, Р1ебз Ьгаззкае, Рк-иНуреиа зсаЬга, Р1и£е11а ху1оз1е11а, Рзеибор1из1а тс1ибеиз, ВНуасюша £1^13113™, 8сгоЫра1ри1а аЬзо1и£а, 8йобода сегеа1е11а, 8рагдаио(Н1з рШебаиа, 8робор£ега Егид1регба, 8робор£ега бйогабз, 8робор£ега 1йига, ТНаитаЮроеа рйуосатра, Тогбтх уитбаиа, ТпсНорбыа и и 2епарбега саиабеизхз, жесткокрылых (Со1еор£ега), например Адб1из зтиа£из, Адбо£ез 1теа£из, Адбо£ез оЬзсигиз, АтрЫта11из зо1зббабз, Ашзаибгиз б1зраг, АиНоиотиз дгаиб1з, АиНоиотиз ротогит, ЛЮтапа 1теабз, В1азЮрНадиз р1шрегба, ВШорбада ииба£а, ВгисНиз гийтаииз, Вгисбиз р1зогит, Вгисбиз 1еибз, Вусбзсиз Ье£и1ае, Сазз1ба иеЬи1оза, СегоЮта бйигса£а, СеиЛотгНуисНиз азз1тШз, Сеиΐбο^^буисбиз парк СНаеЮсиета бЫабз, Соиобегиз уезрегбииз, Сбосебз азрагадб б1аЬгобса 1оидкогшз, б1аЬгобса 12-риис£а£а, б1аЬгобса убдйега, ЕрбасНиа уапуезбз, Ербг1х Игбреитз, ЕибиοЬοΐб^из ЬгазШеиз1з, Ну1оЬшз аЫебз, Нурега Ь^иηηе^реηи^з, Нурега розбса, 1рз 1уродгарНиз, бета Ь1биеа1а, бета те^ориз, бербио£агза бесетбиеа1а, б1тошиз сабйогшсиз, б!ззогНор1гиз огухорНбиз, МебтоШз сοттиη^з. МебдеЛез аеиеиз, Ме1о1огИНа Ырросаз1аш, Ме1о1ои1На теЫоиШа, Ои1ета огухае, ОгботгНуисНиз зи1са£из, ОботгНуисНиз оуа£из, РНаебои сосЫеаНае, РНу11о(ге(а сНгузосерНа1а, РНу11орНада зр., РНу11ореПНа Ногбсо1а, РНу11о(ге(а иетогит, РНу11о(ге(а збю1а£а, Рорбба _)арошса, 8боиа 1теа£из и 8йорЫ1из дгаиапа, двукрылых (01р(ега), например Аебез аедурб, Аебез уехаиз, АиазберНа 1ибеиз, АиорНекз тасибреишз, Сегаббз сарйа£а, СНгузотуа Ьеххгаиа, СНгузотуа Нот1шуогах, СНгузотуа тасе11аба, Сойапша зогдЫсо1а, Согбу1оЫа аШНгорорНада, Си1ех р1р1еиз, басиз сисигЬйае, басиз о1еае, базшеига Ьгаззкае, Раита сатси1апз, 6аз£егорЫ1из т£езбиабз, 61оззта тогзбаиз, НаетаЮЫа ίггНаиз, Нар1об1р1оз1з едиезбтз, Ну1ету1а р1а£ига, Нуробегта биеа£а, б|ботуха забуае, б|ботуха ЩйоШ, бисШа сарбиа, бисШа сирбиа, бисШа зебса1а, бусоба рес£огайз, Мауебо1а безбис£ог, Мизса ботезбса, Мизста з!^^-^, Оезбиз оу1з, Озсте11а £гб, Редотуа Нузосуатк РНогЫа аибдиа, РНогЫа Ьгаззкае, РНогЫа соагс!а1а, РНадо1еНз сегаз1, РНадо1еНз ротоие11а, ТаЬаииз Ьоутиз, Т1ри1а о1егасеа и Т1ри1а ра1ибоза, бахромчатокрылых (Тбузаηοрΐе^а), например Егаикбигеба йизса, РгапкНтеПа осЫбеШабз, Егаикбше11а бШа, 8с1По1Нпрз сбб, ТНбрз огухае, ТНбрз ра1тг и ТНбрз 1аЬаск перепончатокрылых (Нутеиор£ега), например АШаба гозае, Аба серНаШез, Айа зехбеиз, Айа ^хаиа, Нор1осатра тгиШа, Нор1осатра £езЫбтеа, Моиотобит рНагаошз, 8о1еиорз1з детгиай и 8о1еиорз1з туШа, полужесткокрылых (Не£егор£ега), например Асгоз£егиит Нбаге, Вбззиз 1еисор£егиз, Суйоре1бз

- 14 015485 ηοΐαίιΐδ. Эукбегсик стди1а!ик, Оукбегсик Ыегтебшк, Еигудак1ег 1п1сдг1сср5. ЕиксЫйик ίιηρίοΐίνοηΐπδ. Ьер1од1оккик рйуНорик, Ьудик 1шео1айк, Ьудик рга!епк1к, №хага утби1а, Р1екта диабга!а, 8о1иЬеа шки1апк и ТНуагИа регббог, равнокрылых (Нотор!ега), например Лсуг11юк1р1юп опоЬгусЫк, Абе1дек 1апак, ЛрЫйи1а пайийй, ЛрЫк ГаЬае, ЛрЫк ГогЬекг ЛрЫк рот1, ЛрЫк доккурб, ЛрЫк дгокки1апае, ЛрЫк ксйпе1йег1, ЛрЫк кр1гаесо1а, ЛрЫк катЬис1, Лсуг11юк1р1юп р1кит, Ли1асог111ит ко1аш, Вгас11усаибик сагбш, Вгас11усаибик НеНсНгукг Вгас11усаибик регккае, ВгасЬусаийик ргишсо1а, Вгеукогупе Ьгакккае, Сарбор1огик 1югпг Сегок1рйа доккурб, СНае1ок1рНоп ГгадаеГоШ, СгурЮтухик пЬ1к, ОгеуГик1а погбтаптапае, ОгеуГик1а ркеае, ЭукарЫк габко1а, Эукаи1асог1Нит ркеибоко1аш, ОукарЫк р1ап!адтеа, ЭукарЫк руп, Етроакса ГаЬае, Нуа1ор1егик ргиш, Нуреготухик 1ас1исае, Масгок1р1ит ауепае, Масгок1р1ит еирйогЫае, Масгок1р1юп гокае, Медоига У1с1ае, Ме1апарЫк ругапик, Ме1оро1ор1иит ЛгЬобит, Мухобек регккае, Мухик акса1ошсик, Мухик сегакц Мухик уапапк, №1копо\'1а пЫкшдп, №1арагха1а 1идепк, РетрЫдик Ьигкапик, Регк1п81е11а касскаг1с1ба, Р1огобоп 1ити11, Рку11а тай, Рку11а рЫ, В1юра1отухик акса1ошсик, В11ора1ок1р11ит та1б1к, В1юра1ок1р11ит раб1, В1юра1ок1р1шт шкейит, 8аррарЫк та1а, 8аррарЫк тай, 8с1пхар1ик дгатшит, 8с1ихопеига 1апидшока, δί1оЫоп ауепае, Тйа1еигобек уарогайогит, Тохор!ега аигапЫапб и Убеик уббоШ;

термитов (1кор1ега), например Са1о1егтек Г1ау1со1йк, Ьеисо1егтек Г1ау1рек, Вейси1йегтек 1исбидик и Тегтек па1а1епк1к;

прямокрылых (Оттор^та), например Лс11е1а ботекйса, В1айа опеШайк, В1айе11а дегташса, Еогйси1а аипси1апа, Сгу11о!а1ра дгу11о1а1ра, Ьосийа т1дга1опа, Ме1апор1ик ЬМйа!ик, Ме1апор1ик Гетиг-гиЬгит, Ме1апор1ик техкапик, Ме1апор1ик капдшшрек, Ме1апор1ик кргекк, Штабаспк керктГакс1а1а, Репр1апе1а атепсапа, 8сЫкксегса атепсапа, 8сЫкксегса регедппа, 81аигопо1ик тагоссапик и Тас11усшек акупатогик, А^асйηο^беа, таких как паукообразные (Асаппа), например из семейств Агдак1бае, 1хоб1бае и 8агсорйбае, такие как АтЬ1уотта атепсапит, АтЬ1уотта уапедакт, Агдак регккик, ВоорШик аппи1а1ик, ВоорШик бесо1ога1ик, ВоорШик ткгор1ик, ЬегтасепЮг кйуагит, Нуа1отта йипсакт, 1хобек псшик, 1хобек гиЫсипбик, Огпб11обогик тоиЬа!а, ОкЬшк тедшш, Ьегтапуккик даШпае, Ркогоркк оу1к, Κй^ρ^сеρйа1ик аррепбки1а!ик, В1иркер11а1ик еуейк1, 8агсор1ек ксаЬ1е1, и Е^^ορйу^бае крр. такие как Аси1ик ксЫесЫепбай, Р1у11осор1га1а о1е1уога и Епор11уек к1е1бош; Тагкопет1бае крр., такие как Рйуΐοηетик раШбик и Ро1ур11адо1агкопетик 1а1ик; Тепшра1р1бае крр., такие как Вгеу1ра1рик р1юепк1к; ТейапусЫбае крр. такие как Тейапус1шк сшпаЬаппик, Те1гапус1ик капха\гаг Те1гапус1ик расбкик, Те1гапус1ик 1е1апик и Те1гапус1ик игйсае, Рапопус1ик и1т1, Рапопус1ик сбп и ойдопуЛик рга1епк1к;

нематоды, особенно паразитирующие на растениях нематоды, такие как яванские галловые нематоды, Ме1о1бодупе 1ар1а, Ме1о1бодупе тсодпба, Ме1о1бодупе _)ауапка, и другие виды Ме1о1бодупе; цистообразующие нематоды, С1оЬобега гокксЫепкб и другие виды С1оЬобега; Некгобега ауепае, Некгобега д1усшек, Некгобега кЛасШ^ Некгобега йгГоШ, и другие виды Некгобега; галлообразующие семенные нематоды, виды Апдшпа; стеблевые и лиственные нематоды, виды Ар11е1епс1ю1бек; жалящие нематоды, Ве1опо1а1шик 1опдкаиба1ик и другие виды Ве1опо1а1шик; древесные нематоды, Вигкар11е1епс11ик ху1орк1ик и другие виды Вигкар11е1епс11ик; кольчатые нематоды, виды Спсопеша, виды Спсопешейа, виды Спсопешо1бек, виды Мекосйсопеша; стеблевые и луковичные нематоды, Обу^Лик бекйискг, □ Пу1епс11ик б1ркас1 и другие виды Обу1епс11ик; шолоносые нематоды, виды Оо1к1юбогик; улиткоподобные нематоды, Не1ксо1у1епс11ик шийкшскк и другие виды Не1ко1у1епс11ик; оболочковые и оболочко подобные нематоды, виды ^т^у^ор^та и виды Неткпсопето1бек; виды Нйк11тапше11а; ланцетоподобные нематоды, виды Нор1оа1шик; нематоды ненастоящих корневых наростов, виды №-1соЬЬик; иглоподобные нематоды, Ьопд1богик е1опда1ик и другие виды Ьопд1богик; ранящие нематоды, виды Рага1у1епс1ик; вредные нематоды, Рга1у1епс1шк пед1ес1ик, Рга1у1епс1ик репейапк, Рга1у1епс1ик сшубакк, Рга1у1епс1шк дообеу1 и другие виды Рга1у1епс1ик; норовые нематоды, Рабор1ю1ик к1тб1к и другие виды Рабор1ю1ик; почковидные нематоды, Ро1у1епс11ик гоЬийик и другие виды Ро1у1епс1шк; виды 8си1е11опета; нематоды щетинистых корнеплодов, Тпс1юбогик рптб1уик и другие виды Т^^бошк, виды Рагайк1юбогик; карликовые нематоды, Ту1епс1юг11упс11ик с1ау1оп1, Ту1епс1юг11упс11ик биЬшк и другие виды Ту1епс1юг11упс11ик; цитрусовые нематоды, виды Ту^пс^^к; совковые нематоды, виды Х|р1ппета; и другие виды нематод, паразитирующих на растениях.

Композиции согласно изобретению могут также быть использованными для борьбы с вредителями риса, такими как водяной рисовый долгоносик (ОккоЛоркик огу/арШик), стеблевой рисовый сверлильщик (СЫ1о кирргекайк), листовертка рисовая, рисовый листоед, рисовые минирующие мушки (Адготуса огухае), цикадки (Nеρйοΐей^x крр.; особенно маленькая бурая цикадка, зеленая рисовая цикадка), дельфациды (^е1ρйас^бае; особенно белоспинный дельфацид, бурый рисовый дельфацид), щитники.

Жидкие пестицидные композиции изобретения могут также применяться от несельскохозяйственных вредителей, или как таковые, или в виде водного разбавления, или в виде порошковой композиции, как описано выше. Таким образом изобретение также относится к способу борьбы с несельскохозяйственными вредителями, включающему контакт вредителей или их пищевых ресурсов, среды обитания, мест размножения или их локуса с препаративной формой согласно изобретению, включающей по крайней мере одно соединение формулы А.

Изобретение также относится к применению композиции согласно настоящему изобретению для

- 15 015485 защиты неживых органических материалов от несельскохозяйственных вредителей.

Несельскохозяйственными вредителями являются вредители классов Сййоройа и Ωίρίοροάα и отрядов 1кор!ега, О1р(сга, В1айапа (ЫаНойса). ЭсгтарЮга. Неш1р!ега, Нушепор!ега, Оййор1ега, 81рйопар!ега, Тйукапига, Рй!й1гар1ега, Агаиейа, РагакШГогшек и АсапФйа, например:

многоножки (СйДоройа), например 8сийдега со1еор!га1а, двупарноногие (О1р1оройа), например Nа^сеик крр., пауки (Агаиека), например Ьа1гойес1ик шас!аик и Ьохоксе1ек гес1ика, чесоточники (АсапФйа), например кагсор!ек кр, зудни и паразитические зудни (Рагакййогшек): зудни (1хой1йа), например 1хойек ксари1апк, 1хойек йо1осус1ик, 1хойек расШсик, Кй1рй1серйа1ик каидшпеик, ОегшасеШог апйегкош, ОегшасепЮг уайаЬШк, АшЬ1уошша ашепсапиш, АшЬгуошша шаси1а1иш, Огпййойогик йегша, Огпййойогик 1иг1са(а и паразитические зудни (Мекокйдша!а), например Огпййопуккик Ьасой и Пегшапуккик да1йпае, термиты (1кор!ега), например Са1о!егшек ДауюоШк, Ьеисо1егшек Дау1рек, Не1его1егшек аигеик, Кейси1йегшек Дау1рек, Кейси1йегшек упд1шсик, Кейси1йегшек 1исйидик, Тегшек па!а1епк1к и Сор!о1егшек Гогшокапик, таракановые (В1айапа - В1айойеа), например В1а(1е11а дегшашса, В1а11е11а акаЫпае, Репр1апе1а ашепсапа, Репр1апе1а _)арошса, Репр1апе1а Ьгиппеа, Репр1апе1а Гийддшока, Репр1апе1а аик1га1ак1ае, и В1айа опеп!айк, двукрылые, комары (О1р(ега), например Аейек аедурй, Аейек а1Ьорю1ик, Аейек уехапк, Апак!герйа 1ийепк, Апорйе1ек шасиНрепшк, Апорйе1ек сгис1апк, Апорйе1ек а1Ышапик, Апорйе1ек дашЫае, Апорйе1ек ГгееЬогш, Апорйе1ек 1еисокрйугик, Апорйе1ек ш^шик, Апорйе1ек диайпшаси1а1ик, СаШрйога папа, Сйгукошуа Ье/71апа, Сйгукошуа йош^-уотах, Сйгукошуа шасе11апа, Сйгукорк Фксайк, Сйгукорк кйасеа, Сйгукорк аДапйсик, Сосййошу1а йош^-уотах, Согйу1оЫа аи1йгорорйада, Сийсойек Гигепк, Си1ех р1р1епк, Си 1ех шдпра1рик, Си1ех дшпдиеГакааШк, Си1ех 1агкайк, Сийке!а тогпа!а, Сийке!а ше1апига, ОеппаЮЫа йошшщ, Еапша сашси1апк, Сак1егорЫ1пк ЫекДпайк, 61оккша шогкйапк, 61оккша ра1райк, 61оккша Гиксрек, 61оккша 1асй1по1йек, Наеша1оЫа 1ггйапк, Нар1ой1р1ок1к едиекйтк, Н1рре1а1ек крр., Нуройегша йпеа!а, йерЮсопорк Юггепк, ЬисШа сарппа, ЬисШа сирппа, ЬисШа кепса!а, Ьусопа рес!огайк, Мапкоша крр., Микса йошекДса, Микста к1аЬи1апк, Оекйик оу1к, Рй1еЬо1ошик агдепйрек, Ркогорйога со1ишЫае, Ркогорйога Шксо1ог, Ргок1ши1шш т^xΐиш, 8агсорйада йаешоггйокайк, 8агсорйада кр., 81ши1шш уШаШш, 81ошохук са1сйгапк, ТаЬапик Ьоутик, ТаЬапик аДаШк, ТаЬапик Йпео1а и ТаЬапик кшШк, уховертки (Пегшар1ега), например ГогДси1а аилсШапа, клопы (Нет^рΐе^а), например С1шех 1есШ1апик, С1шех йет^рΐе^ик, Кейиушк кепШк, Тпа1оша крр., Кйойпшк ргойхик и Ап1ик сгйаШк, муравьи, пчелы, осы, пилильщики (Нушепор!ега), например Сгеша!одак1ег крр., Нор1осашра т^ηиίа, Нор1осашра 1ек1иШпеа, Мопошогшш рйагаошк, 8о1епорк1к дет^паΐа, 8о1епорк1к тую1а, 8о1епорк1к псй!еп, 8о1епорк1к ху1ош, Родопошугшех ЬагЬаШк, Родопошугшех сайГогшсик, ОакушШШа осс1йеп1айк, ВошЬик крр., Уекри1а кдиашока, Рагауекри1а уи1дапк, Рагауекри1а реппкукатса, Рагауекри1а дегшашса, Пойсйоуекри1а шаси1а!а, Уекра сгаЬго, Ройк1ек гиЫдшока, СашропоШк Допйапик, и Ьтерййеша йишИе, сверчки, кузнечики, саранча (Ог1йор1ега), например Асйе1а йошекйса, 6гу11о!а1ра дгу11о!а1ра, Ьосик!а ш1дга!опа, Ме1апор1ик ЬгуШаШк, Ме1апор1ик ГешштиЬгиш, Ме1апор1ик шехкапик, Ме1апор1ик капдщщрек, Ме1апор1ик кргеШк, Шшайаспк керΐетГакс^аΐа, 8сй1к!осегса ашепсапа, 8сШк1осегса дгедапа, ЬосюкЕшгик шагоссапик, Тасйусшек акупашогик, Оейа1еик кепеда1епк1к, 2опохегпк уапедаШк, Н1егод1урйик йадаиепкк, Кгаиккапа апдийГега, Са1йр!ашик йайсик, Сйог1о1се1ек 1етишГега и Ьосик1апа рагйайпа, блохи (81рйопар!ега), например С1епосерйаййек Гейк, Оепосерйаййек сатк, Хепорку11а сйеорщ, Ри1ех 1ггйапк, Типда репеДапк и №корку11ик ГакшаШк, чешуйница, чешуйница домашняя (Тйукапига), например Ьеркша кассйаппа и ТйегшоЫа йошекйса, вошь (РйШ1гар!ега), например РеШси1ик йишапик сарШк, РеШси1ик йишапик согропк, РШ1гик риЫк, НаешаШршик ешук1етик, НаешаШршик кшк, ЬтодпаШик уйий, Воу1со1а Ьоу1к, Мепороп даШпае, МепасапШик кΐ^ат^пеик и 8о1епоро1ек сарШаШк.

Например, композиции согласно изобретению могут применяться для защиты неживых органических материалов, включая, но не ограничиваясь ими, домашние товары, такие как жиры, масла, моно-, олиго- или полиорганосахариды, белки, или свежие или гниющие фрукты; целлюлозосодержащие материалы, например древесные материалы, такие как дома, деревья, дощатые заборы, или шпалы, а также бумага; а также строительные материалы, мебель, кожи, животное, растение и синтетические волокна, виниловые изделия, электрические провода и кабели, так же как стирольные пены.

Кроме того, композиция согласно изобретению может применяться для защиты неживых органических материалов от несельскохозяйственных вредителей, выбранных из группы, включающей класс Ь|р1оройа и отряды !кор(ега, О1р(ега, В1айапа (В1айойеа), Пегшар1ега, Нет^рΐе^а, Нушепор1ега, ОгШор!ега и Тйукапига.

Настоящее изобретение также относится к способу защиты неживых органических материалов от несельскохозяйственных вредителей, как упомянуто выше, включающему контакт вредителей или их пищевых ресурсов, среды обитания, мест размножения, их локуса или самих неживых органических ма

- 16 015485 териалов с пестицидно эффективным количеством композиции согласно изобретению.

Кроме того, композиция согласно изобретению может применяться для защиты целлюлозосодержащих неживых органических материалов, например защиты целлюлозосодержащих неживых органических материалов от несельскохозяйственных вредителей из отрядов 1§ор1ега, О1р1сга, В1а11аг1а (Б1айобеа), Нутепор1ега и Ог11юр1ега. наиболее предпочтительно отрядов 1§ор1ега.

Настоящее изобретение также обеспечивает способ защиты целлюлозосодержащих неживых органических материалов от несельскохозяйственных вредителей, предпочтительно из отрядов 1§ор1ега, Όίρ1ега, В1айапа (В1айобеа), Нутепор1ега и Оййор1ега, наиболее предпочтительно отряда 1§ор1ега, включающий контакт вредителей или их пищевых ресурсов, среды обитания, мест размножения, их локуса или самих целлюлозосодержащих неживых органических материалов с композицией согласно изобретению.

Кроме того, композиция согласно изобретению может применяться для защиты моно-, олиго- или полисахаридов и белков.

Кроме того, композиция согласно изобретению может применяться для защиты моно-, олиго- или полисахаридов и белков от несельскохозяйственных вредителей, выбранных из отрядов Оегтар1ега, Э|р1ороба, 1§ор1ега, О1р(ега, Б1айапа (Б1айобеа), Нутепор1ега, Ог11юр1ега и Тукапига, наиболее предпочтительно из отрядов 1§ор1ега, О1р1ега, В1айапа (В1айобеа) и Нутепорйа.

Кроме того, композиция согласно изобретению может использоваться для применения для защиты животных от несельскохозяйственного вредителя класса СНПоройа и отрядов Лгапе1ба, Нет1р1ега, О1р1ега, РЫЫгар1ега, 81рйопар1ега, Рагакййогтек и ЛеапШйа путем обработки вредителей в водных основах и/или в и вокруг зданий, включая, но не ограничиваясь стенами, землей, кучами удобрения, газонной травой, пастбищами, коллекторами и материалами, используемыми в строительстве зданий, а также матрацев и постельных принадлежностей, препаративной формой согласно настоящему изобретению.

Животные включают теплокровных животных, включая людей и рыбу. Таким образом, препаративная форма согласно изобретению может применяться для защиты теплокровных животных, таких как рогатый скот, овцы, свиньи, верблюды, олени, лошади, домашняя птица, кролики, козы, собаки и кошки.

Кроме того, композиция согласно изобретению может применяться для защиты древесных материалов, таких как деревья, дощатые заборы, шпалы и т.п., и здания, такие как дома, надворные постройки, фабрики, но также и строительные материалы, мебель, кожи, волокна, виниловые изделия, электрические провода и кабели и т.д. от муравьев и/или термитов, и для борьбы с муравьями и термитами от причинения вреда зерновым культурам или человеку (например, когда вредители вторгаются в здания и коммунальные сооружения). Препаративная форма согласно изобретению может быть нанесена не только на почву окружающей поверхности или в проходящую под полом почву, чтобы защитить деревянные материалы, но также может быть нанесена на громоздкие изделия, такие как поверхности проходящего под полом бетона, альковые сваи, балки, фанера, фурнитура и т.д., деревянные изделия, такие как древесностружечные плиты, полудоски и т.п, и виниловые изделия, такие как покрытые электрические провода, виниловые обои, теплоизоляционный материал, такой как стирольные пены и т.п. В случае применения от муравьев, причиняющих вред сельскохозяйственным культурам или людям, композицию для борьбы с муравьями настоящего изобретения применяют непосредственно к гнезду муравьев или к его окружению или через контакт с приманкой.

Кроме того, композиция согласно изобретению может наносится в целях предотвращения на места, в которых ожидается возникновение вредителей.

Изобретение, кроме того, включает семена, обработанные препаративной формой согласно настоящему изобретению.

Подходящими семенами являются, например, различные семена сельскохозяйственных культур, плодовые виды, овощи, специи и декоративные семена, например кукуруза/маис (сладкая и полевая), твердая пшеница, соя, пшеница, ячмень, овес, рожь, тритикале, бананы, рис, хлопок, подсолнечник, картофель, подножный корм, люцерна, травы, дерн, сорго, рапс, виды Бгакыса, сахарная свекла, баклажаны, помидор, салат, кочанный салат, перец, огурец, сквош, дыня, боб, сухие бобы, горох, лук-порей, чеснок, лук, капуста, морковь, клубни, такие как сахарный тростник, табак, кофе, дерн и кормовое растение, крестоцветные, тыквы, виноградные лозы, перец, свекла кормовая, масленичный рапс, анютины глазки, недотрога железистая, петуния и герань.

Следующие примеры предназначены для дополнительной иллюстрации настоящего изобретения, без ограничения его области каким-либо образом.

I. Аналитика.

Размеры частиц были измерены путем динамического рассеивания света системой Ма1уегп Мак1ег51/ег 2000 при 25°С. Все размеры частиц, приведенные здесь, имеют величину среднего диаметра частиц 6(0,5) или ά(ν, 0,5).

II. Компоненты.

Поверхностно-активное вещество 1. 32 мас.% водного раствора привитого сополимера на основе метилметакрилата и полиэтиленоксида - АЙох® 4913 (ишдета).

Поверхностно-активное вещество 2. Натриевая соль конденсата нафталинсульфоновой кислоты и

- 17 015485 формальдегида - Мог\\'еГ Ό425 (Акхо №Ьс1).

Поверхностно-активное вещество 3. Этоксилированный тристирилфенол - 8оргорйог®В8и (ВйоЛа).

Поверхностно-активное вещество 4. Блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида, Μ_Ν 6500, соотношение ЕО/РО 50:50 - Р1игошс® Р105 (ВА8Б АС).

Поверхностно-активное вещество 5. Блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида, Μ_Ν 7700, соотношение ЕО/РО 60:40 - Р1игаПо® 1060 (ВА8Б АС).

Поверхностно-активное вещество 6. Сополимер стирола и акриловой кислоты - АБох® Ме1акрегке 500 Ь (Итдета).

Поверхностно-активное вещество 7. Смесь натриевой соли алкилнафталинсульфоновой кислоты и натриевой соли диоктилсульфосукцината - Мог\\'е1® ЕБА (Акхо №Ье1).

Поверхностно-активное вещество 8. С1-С₉-алкильный эфир поли-С₂-С₃-алкиленгликоля (Μ_Ν 2900) АЙох® С5000 (Ишдета).

Поверхностно-активное вещество 9. Натриевая соль диоктилсульфосукцината - Аегоко1®ОТВ (Су!ес).

III. Получение композиций изобретения.

Пример 1.

В 55 г воды растворяли 3 г поверхностно-активного вещества 1 и 2 г поверхностно-активного вещества 8 и потом смешивали до получения гомогенной фазы. После этого добавляли 40 г метафлумизона и диспергировали, используя мешалку с большими сдвиговыми усилиями. Получали суспензию с содержанием твердых частиц около 40 мас.%. Суспензию потом пропускали через шаровую мельницу (Е1дег Μίηί 50), применяя 0.8 мм шарики с загрузкой шариков 90 %, до тех пор, пока не достигался размер частиц 0.8 мкм.

Пример 2.

В 40 кг воды растворяли 10 кг пропиленгликоля и 5 кг поверхностно-активного вещества 2 и потом смешивали до получения гомогенной фазы. После этого добавляли 45 кг метафлумизона и диспергировали, применяя мешалку с большими сдвиговыми усилиями. Получали суспензию с содержанием твердых частиц около 45 мас.%. Суспензию пропускали через 5 литровую шаровую мельницу (Эгащ), применяя 1.0 мм шарики с загрузкой шариков 70 %, до тех пор, пока не достигался размер частиц 0.7 мкм.

Пример 3.

В 55 г воды растворяли 7 г этилен гликоля, 5 г поверхностно-активного вещества 2 и 3 г поверхностно-активного вещества 4 и потом смешивали до получения гомогенной фазы. После этого добавляли 30 г метафлумизона и диспергировали, применяя мешалку с большими сдвиговыми усилиями. Получали суспензию с содержанием твердых частиц около 30 мас.%. Суспензию пропускали через шаровую мельницу (ЭупотШ), применяя 0.8 мм шарики с загрузкой шариков 80%, до тех пор, пока не достигался размер частиц 0.8 мкм.

Пример 4.

В 38.8 кг воды растворяли 3.37 кг поверхностно-активного вещества 3, 1.1 кг поверхностноактивного вещества 5 и 2.72 кг поверхностно-активного вещества 9 и потом смешивали до получения гомогенной фазы. После этого добавляли 25 кг метафлумизона и диспергировали, применяя мешалку с большими сдвиговыми усилиями. Получали суспензию с содержанием твердых частиц около 35.3 мас.%. Суспензию пропускали через 5-литровую шаровую мельницу Эпик, применяя 0.8 мм шарики с загрузкой шариков 70 %. Образцы были отобраны после 0.5, 4 и 13 ч, соответственно, размола в шаровой мельнице, получили размеры частиц около 2.44 мкм, 0.71 мкм и 0.26 мкм, соответственно.

Примеры 5.

Согласно способу, описанному в примере 1, были приготовлены следующие пестицидные композиции путем применения разного времени измельчения. Композиции имели следующую итоговую композицию:

мас.% метафлумизона (чистота 97%);

5.2 мас.% поверхностно-активного вещества 3;

1.7 мас.% поверхностно-активного вещества 5;

4.3 мас.% поверхностно-активного вещества 9;

мас.% воды и

5.8 мас.% пропиленгликоля.

Образцы были отобраны после разного времени измельчения, соответственно, размола в шаровой мельнице, получили размеры частиц около 1.0 мкм, 0.70 мкм и 0.20 мкм, соответственно.

IV. Химическая стабильность.

Жидкие инсектицидные концентрированные композиции, полученные согласно способу примера 4, хранили при 20 и 30°С, соответственно, на протяжении 24 месяцев. Химическую стабильность оценивали, измеряя соответствующие размеры частиц через разные временные интервалы. Полученные данные перечислены в табл. 2, где размеры частиц представлены как величина срединного диаметра в [мкм].

- 18 015485

Таблица 2*

Температура хранения	исходный	3 м	6 м	9 м	12 м	18 м	24 м
20°С	0.25	0.24	0.24	0.24	0.24	0.25	0.25
30°С	0.25	но	но	но	0.24	но	0.25

*) размеры частиц в [мкм]; но = не оценивали; м = месяцы

Так как наблюдаемые размеры частиц в сущности остаются неизменными за время хранения, жидкие инсектицидные концентрированные композиции настоящего изобретения обладают хорошими свойствами химической стабильности.

V. Биологическая активность.

Летальный концентрации ЬС₅₀ и ЬС₉₀ были измерены посредством оценки эффективности жидкой инсектицидной концентратной композиции настоящего изобретения против южной совки (8ро6орЕега еп6аша), на третьей стадии развития насекомого. Исходные композиции, полученные в примерах 4 или 5, соответственно, были разбавлены в резервуаре с водой. Листья лимской фасоли погружали в таким образом приготовленные растворы и сушили на воздухе. Каждый отдельный обработанный листок помещали верней частью вверх на смоченную водой фильтровальную бумагу в многоячеистых пластиковых чашках Петри. На каждый листок помещали семь личинок, и затем каждая чашка Петри была закрыта крышкой. Каждую обработку повторяли 4 раза (1 повторность = 1 чашка Петри) с 7 насекомыми. После применения обработки инфицированные растения содержались в лаборатории при флуоресцентном освещении и постоянной температуре 26°С. Смертность/заболеваемость личинок (т.е. соотношение числа умерших личинок к числу тестируемых личинок) определяли через 5 дней после последней обработки.

Табл. 3 приводит данные смертности/заболеваемости личинок, которые были получены для разных концентраций примененного а.к. и которые были получены при использовании композиции примера 4 с различным средним размером частиц.

Таблица 3. Результаты для композиции примера 4

Концентрация примененного а.к. [част./млн,]	Смертность/заболеваемость личинок* [%]
6(0.5) = 2.44 мкм	6(0.5) = 0.71 мкм	6(0.5) = 0.26 мкм
10.0	100.0	100.0	100.0
6.0	92.9	100.0	100.0
3.0	0.0	75.0	96.4
1.0	0.0	0.0	17.9
0.3	0.0	0.0	0.0
0.1	0.0	0.0	0.0

*) соотношение числа умерших личинок к числу тестируемых личинок

Степень смертности базируется на количестве живых личинок. Из этих данных значения ЬС₅₀ и ЬС₉₀ для каждой композиции были определены при помощи логарифма дозы-пробит-анализа. Полученные данные приведены в табл. 4.

Таблица 4. Результаты для композиции примера 4

Степень летальной концентрации (ЬС)	Смертность/заболеваемость личинок
6(0.5) = 2.44 мкм	6(0.5) = 0.71 мкм	6(0.5) = 0.26 мкм
ЬС₅₀	4.40	2.20	1.50
Биологическая эффективность*	1	2	2.9
ЬСдо	5.8	3.75	2.46
Биологическая эффективность*	1	1.5	2.4

*) Биологическая эффективность - это отношение значений ЬС для размера образца 6(0,5) = 2.44 мкм (контроль, т.е. стандартный или обычный 8С) к значениям ЬС для размеров образцов 6(0,5) = 0.71 мкм и 6(0.5) = 0.26 мкм, соответственно.

Поскольку ЬС₅₀ и ЬС₉₀ для образцов с 6(0.5) менее чем 1 мкм значительно ниже, чем с 6(0.5) = 2.44 мкм, биологическая эффективность в значительной степени увеличивается, а именно в диапазоне от по меньшей мере 1.5 вплоть до 2.9 раз.

Подобным образом, данные смертности/заболеваемости измерены для различных концентраций примененного а.к. при использовании композиции примера 5 с различным средним размером частиц. Из этих данных, значения ЬС₅₀ и ЬС₉₀ для каждой композиции были определены при помощи логарифма дозы-пробит-анализа. Полученные данные приведены в табл. 5 и 6.

- 19 015485

Таблица 5. Результаты для композиции примера 5

Концентрация примененного а.к. [част./млн.]	Смертность/заболеваемость личинок* [%]
й(0.5) =1.0 мкм	й(0.5) = 0.7 мкм	й(0.5) = 0.2 мкм
10.0	100.0	100.0	100.0
6.0	96.4	100.0	100.0
3.0	60.7	100.0	100.0
1.0	7.1	46.4	35.7
0.3	0.0	10.7	10.7
0.1	0.0	7.1	0.0

Таблица 6. Результаты для композиции примера 5

Степень летальной концентрации (Ю)
й(0.5) =1.0 мкм	й(0.5) = 0.7 мкм	0(0.5) = 0.2 мкм
ЬСво	2.41	0.79	0.98
Биологическая эффективность*	1	3.1	2.5
1 Сдо	4.88	2.78	2.47
Биологическая эффективность*	1	1.8	2.0

*) Биологическая эффективность - это отношение значений ЬС для размера образца й(0.5) = 1 мкм (контроль) к значениям ЬС для размеров образцов й(0.5) = 0.7 мкм и й(0.5) = 0.2 мкм, соответственно.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Жидкая пестицидная композиция, которая включает:

а) от 5 до 60 мас.% в пересчете на общую массу композиции пестицидного соединения формулы А

У Ч где К¹¹ и К¹², каждый независимо друг от друга, означают водород, галоген, СИ, С1-С4 алкил, С1-С4 алкоксигруппу, С1-С4 галоалкил или С1-С4 галоалкоксигруппу и К¹³ означает С1-С4 алкоксигруппу, С1-С₄галоалкил или С1-С4 галоалкоксигруппу или их сельскохозяйственно приемлемую соль;

b) растворитель, выбранный из воды и полифункциональных С2-С4 спиртов и их смесей, пестицидное соединение формулы А, растворяемое в растворителе в количестве не более чем 2 г/л при 25°С/1013 мбар;

c) одно или несколько поверхностно-активных веществ;

где соединение А присутствует в форме частиц, которые диспергированы в смеси растворителя и поверхностно-активного вещества и которые имеют величину срединного диаметра, как определено при помощи динамического рассеивания света, не более чем 0.9 мкм.
2. Композиция по п.1, включающая:

a) от 5 до 60 мас.% в пересчете на общую массу композиции соединения А;

b) от 30 до 94,9% в пересчете на общую массу композиции растворителя и

й) от 0,1 до 20 мас.% в пересчете на общую массу композиции по крайней мере одного поверхностно-активного вещества.
3. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой массовое соотношение соединения А к поверхностно-активному веществу находится в диапазоне от 2:1 до 20:1.
4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой растворитель включает полифункциональный С₂-С₄ спирт, который выбран из группы, включающей этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3пропандиол, глицерин и 1,4-бутандиол.
5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой массовое соотношение воды к полифункциональному спирту находится в диапазоне от 99:1 до 1:1.
6. Композиция по любому из пп.1-3, в которой растворитель включает по меньшей мере 99 мас.% воды в пересчете на общую массу растворителя, присутствующего в препаративной форме.
7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой поверхностно-активное вещество включает по крайней мере одно анионогенное поверхностно-активное вещество.

- 20 015485
8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой поверхностно-активное вещество включает по крайней мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество.
9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой поверхностно-активное вещество включает по крайней мере одно полимерное поверхностно-активное вещество.
10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой пестицидным соединением формулы А является 2-[2-(4-цианофенил)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден]-№[4-(трифторметокси)фенил] гидразинкарбоксамид.
11. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой частицы пестицидного соединения формулы А имеют величину срединного диаметра, как определено при помощи динамического рассеивания света, в диапазоне от 20 до 900 нм.
12. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой частицы пестицидного соединения формулы А имеют величину срединного диаметра, как определено при помощи динамического рассеивания света, в диапазоне от 50 до 800 нм.
13. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой частицы пестицидного соединения формулы А имеют величину срединного диаметра, как определено при помощи динамического рассеивания света, в диапазоне от 100 до 500 нм.
14. Способ получения композиции по любому из предыдущих пунктов, включающий следующие стадии:

(ί) подают суспензию соединения А в смесь растворителя и поверхностно-активного вещества;

(ίί) уменьшают размер частиц соединения А, присутствующего в суспензии стадии (ί), до величины срединного диаметра не более чем 0,9 мкм, как определено при помощи динамического рассеивания света.
15. Способ получения композиции по п.14, в котором стадия (ί) включает смешивание растворителя и поверхностно-активного вещества до получения гомогенной смеси, добавление соединения А к упомянутой гомогенной смеси и применение сдвига слоев к смеси, содержащей соединение А.
16. Способ по п.14 или 15, в котором стадия (и) включает воздействие на суспензию стадии (ί) для измельчения.
17. Порошковая композиция, которая получена высушиванием жидкой пестицидной композиции по любому из пп.1-13.
18. Водная композиция в форме распыляемого раствора, который получен путем разведения водой жидкой композиции по любому из пп.1-13 или порошковой композиции по п.17.
19. Применение композиции по любому из пп.1-13, 17 или 18 для борьбы с вредными организмами, выбранными из членистоногих или нематодных вредителей.
20. Способ борьбы с вредными организмами, выбранными из членистоногих и нематодных вредителей, который включает нанесение композиции по любому из пп.1-13, 17 или 18 на упомянутые вредные организмы, их среду обитания, место размножения, пищевые ресурсы, растение, семя, почву, участок, материал или окружающую среду, в которой вредные организмы растут или могут расти, или на материалы, растения, семена, почвы, поверхности или места, которые должны быть защищены от нападения или заражения вредными организмами.
21. Способ защиты сельскохозяйственных культур от нападения или заражения вредными организмами, выбранными из членистоногих и нематодных вредителей, который включает нанесение распыляемого раствора по п.18 на культурные растения.
22. Способ защиты семян от нападения или заражения вредными организмами, выбранными из членистоногих и нематодных вредителей, который включает нанесение композиции по любому из пп.113, 17 или 18 на семена.
23. Применение композиции по любому из пп.1-13, 17 или 18 для защиты сельскохозяйственных культур от нападения или заражения членистоногими или нематодными вредителями.
24. Применение композиции по любому из пп.1-13, 17 или 18 для защиты неживых материалов от нападения или заражения членистоногими или нематодными вредителями.