EA013999B1 - Термореактивная композиция связующего, композиция порошковой краски, способ ее нанесения, порошковое покрытие и подложки - Google Patents
Термореактивная композиция связующего, композиция порошковой краски, способ ее нанесения, порошковое покрытие и подложки Download PDFInfo
- Publication number
- EA013999B1 EA013999B1 EA200800283A EA200800283A EA013999B1 EA 013999 B1 EA013999 B1 EA 013999B1 EA 200800283 A EA200800283 A EA 200800283A EA 200800283 A EA200800283 A EA 200800283A EA 013999 B1 EA013999 B1 EA 013999B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- polyamide
- powder paint
- substrate
- thermosetting
- powder
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 18
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 55
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 37
- -1 carboxyl- Chemical group 0.000 claims abstract description 34
- 229920006020 amorphous polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 35
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 34
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 claims description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 18
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract description 14
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 abstract description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 abstract description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 11
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 10
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 8
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 5
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 4
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 4
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 4
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150016130 CP77 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100372716 Escherichia phage 186 fil gene Proteins 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical group ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC2OC2)C=1C(=O)OCC1CO1 JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 2
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1(CC(O)=O)CCCCC1 YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYCNRDZKNBPHTC-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[carboxy(hydroxy)methyl]phenyl]-2-hydroxyacetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1C(O)C(O)=O HYCNRDZKNBPHTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical group [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical class NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- MSQJAOARBBEIMX-UHFFFAOYSA-N [1-(benzoyloxymethyl)cyclohexyl]methyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1(COC(=O)C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 MSQJAOARBBEIMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008309 acetone / ethanol Drugs 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001046 glycoluril group Chemical class [H]C12N(*)C(=O)N(*)C1([H])N(*)C(=O)N2* 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical group OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D177/00—Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D177/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D177/00—Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31765—Inorganic-containing or next to inorganic-containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции термореактивной порошковой краски, включающей в себя термореактивный аморфный полиамид. Аморфный полиамид обладает температурой стеклования от 20 до 200°С. Полиамидом может быть полиамид с карбокси-, гидрокси- или аминофункциональной группой. Полиамид с карбоксифункциональной группой имеет кислотное число от 10 до 150 мг KOH/г смолы. Изобретение относится также к композиции термореактивной порошковой краски, включающей в себя термореактивный аморфный полиамид и добавку, содержащую галогенид меди и другой галогенид. Изобретение, кроме того, относится к способу нанесения покрытия на подложку в условиях низкой температуры отверждения, который включает следующие стадии: а) необязательные предварительная обработка и/или предварительный нагрев подложки; b) нанесение на подложку композиции термореактивной порошковой краски, включающей в себя аморфный полиамид и сшивающий агент; с) нагрев подложки с покрытием после стадии (b) до такой температуры и в течение такого времени, которые обеспечивают, по меньшей мере, частичное отверждение покрытия; и d) необязательное проведение второй операции отверждения. Изобретение также относится к подложкам, полностью или частично покрытым термореактивной порошковой краской.
Description
Изобретение относится к термореактивной композиции связующего порошковой краски, включающей в себя полимер и сшивающий агент. Изобретение относится также к композиции порошковой краски, включающей композицию связующего, и к применению краски.
Термореактивные композиции связующего порошковой краски, включающие в себя полимер и сшивающий агент, раскрыты в целом МЦеу в Ро\гбег Соайпдк, СНетЩгу апб ТесЬпо1оду (Порошковые покрытия, химия и технология) (1991, 1о1т ^Иеу), р. 42-54, 148 и 224-226. Предпочтительным полимером является полиэфир. Для полиэфирных порошковых покрытий характерны очень хорошее сохранение цвета и блеска при воздействии внешней среды. Кроме того, в дополнение к большим допускам в отношении изменений цвета в случае чрезмерного отверждения полиэфирные порошки обладают очень хорошей кроющей способностью, характеристиками текучести и износостойкостью. Этим порошкам присуща также хорошая химическая стойкость к кислотным средам и несколько меньшая - к щелочным средам. Однако их стойкость к растворителям ограничена. Как поясняется в ЗигГасе Соайпдк Тес1по1оду (Технология поверхностных покрытий) (Эа\зб Но^геИ ^йеу, 2000, З1ТА ТесЬпо1оду Ытйеб), когда в покрытие вводится эпоксидная смола, простые эфирные связи придают покрытиям великолепную химическую стойкость, хотя высокое содержание ароматических соединений становится причиной ухудшения стойкости при наружном применении.
Целью настоящего изобретения является создание композиции термореактивной порошковой краски, обладающей повышенной химической стойкостью к растворителям при сохранении необходимого качественного уровня остальных свойств.
Термореактивная композиция связующего порошковой краски согласно настоящему изобретению отличается тем, что полимером является термореактивный аморфный полиамид. Дополнительным преимуществом к уже указанной выше повышенной химической стойкости при сохранении необходимого качественного уровня остальных свойств является повышенная стойкость к гидролизу по сравнению, например, с порошковыми покрытиями на основе полиэфиров.
Другой целью изобретения является термореактивная композиция связующего порошковой краски, которая может быть использована при значительно более низких температурах отверждения по сравнению с обычно применяемыми для порошковых красок, получая при этом все еще прекрасные результаты для отвержденного покрытия.
Эта цель достигается с помощью композиции связующего, включающей в себя аморфный полиамид с кислотной функциональной группой и сшивающий агент на эпоксидной основе. Специфическая комбинация полиамида и сшивающего агента будет далее называться композицией связующего порошковой краски низкотемпературного отверждения.
Аморфный полиамид согласно изобретению может содержать функциональные концевые группы, такие, например, как карбоксильные группы, эпоксидные группы, ангидридные группы, гидроксильные группы, аминогруппы, ацетоацетонатные группы, фосфорно-кислотные группы, фосфористо-кислотные группы и/или тиогруппы. Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления изобретения полиамидом является полиамид с карбокси-, гидрокси- или аминофункциональной группой либо полиамид имеет комбинацию любых из этих предпочтительных функциональных групп. Более предпочтительно, когда полиамид содержит карбоксильные функциональные группы. Предпочтительно, чтобы этот полимер с карбоксильными функциональными группами имел кислотное число ниже 150 мг КОН/г смолы (полимера), более предпочтительно кислотное число ниже 70 мг КОН/г смолы. Как правило, кислотное число выше 5 и предпочтительно выше 10 мг КОН/г смолы.
Для композиции связующего порошковой краски низкотемпературного отверждения аморфный полиамид имеет кислотную функциональную группу. В случае низкотемпературного отверждения была установлена эффективность применения аморфного полиамида с кислотными функциональными группами с алифатическими концевыми группами, так как покрытия, полученные из полиамидов с алифатическими концевыми группами, проявляют тенденцию к обладанию лучшим внешним видом и менее склонны к поверхностным дефектам типа лунок и вздутий.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления изобретения в целом температура стеклования (Тд) лежит между 20 и 200°С. Температура ниже 20°С приводит к неприемлемой физической стойкости системы, а температура выше 200°С дает композицию, которая не может быть подвергнута обработке. Более предпочтительно, чтобы температура стеклования (Тд) лежала между 40 и 100°С, поскольку этот диапазон дает оптимальное сочетание физической стойкости и обрабатываемости композиции.
Молекулярный вес (Мв) не является в какой-либо степени критическим и может выбираться, например, в пределах от 2000 до 10000 г/моль, предпочтительно от 2000 до 6000 г/моль. Молекулярный вес измеряют с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ) с использованием полистирольного стандарта.
Термореактивная композиция связующего порошковой краски согласно изобретению дает покрытие, обладающее желаемыми свойствами, например химической стойкостью к растворителям, таким как, например, ксилол и ацетон, стойкости к истиранию, теплостойкости и ударостойкости. Кроме того, композиция согласно изобретению проявляет прекрасную гидролитическую стабильность.
- 1 013999
Аморфный полиамид для применения в связующем согласно изобретению может включать в себя продукт (или остаток) реакции поликонденсации по меньшей мере одного диаминного компонента и по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты в качестве другого компонента. Специалисту должно быть ясно, что вместо или наряду с дикарбоновой кислотой может быть использован ангидрид. Далее под дикарбоновой кислотой будет также подразумеваться и ее ангидрид.
Аморфный полиамид согласно изобретению может быть либо на основе одного типа амина и одного типа карбоновой кислоты, либо на основе, например, одного типа амина в сочетании с более чем одним типом карбоновой кислоты, либо на основе одного типа карбоновой кислоты с более чем одним типом амина, либо же он может быть на основе комбинации более чем одного типа амина с более чем одним типом карбоновой кислоты. Однако предпочтительно использование полиамида на основе 2-4 диаминов и 1-3 дикарбоновых кислот.
Подходящие дикарбоновые кислоты включают в себя, например, дикарбоновые кислоты, имеющие от 3 до примерно 40 атомов углерода, и более предпочтительно дикарбоновые кислоты, выбираемые из ароматических дикарбоновых кислот, имеющих преимущественно от 8 до 14 атомов углерода, алифатических дикарбоновых кислот, имеющих преимущественно от 4 до 12 атомов углерода, и/или циклоалифатических дикарбоновых кислот, имеющих преимущественно от 8 до 12 атомов углерода. Дикарбоновые кислоты могут быть разветвленными, нелинейными или линейными. Предпочтительно, чтобы дикарбоновые кислоты были разветвленными или нелинейными. Примерами подходящих дикарбоновых кислот являются, например, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота,
1.4- циклогександикарбоновая кислота, нафталин-2,6-дикарбоновая кислота, циклогександиуксусная кислота, дифенил-4,4'-дикарбоновая кислота, фениленди(оксиуксусная кислота), себациновая кислота, янтарная кислота, адипиновая кислота, глутаровая кислота и/или азелаиновая кислота.
Природа диамина не является критической, если получаемый при этом в конечном итоге полиамид является аморфным. Диамин может, например, иметь алифатическую, циклоалифатическую, алифатическо-ароматическую или ароматическую природу. Диаминным компонентом может быть алифатический диамин, имеющий, например, от 2 до 12 атомов углерода. Алифатические диамины могут также содержать в молекуле ароматические группы. Для ароматических аминов температура стеклования полиамида может быть очень высокой. По этой причине предпочтительно использовать алифатические и ароматическо-алифатические амины. Под алифатическим амином подразумевается соединение, в котором аминогруппа непосредственно соединена с алифатической цепочкой. Под ароматическим амином подразумевается соединение, в котором аминогруппа непосредственно соединена с ароматической кольцевой структурой. В число алифатических диаминов входят также циклоалифатические диамины, такие, например, как пиперазин. Примеры подходящих алифатических диаминов включают, например, изофорондиамин, 1,2-этилендиамин, 1,3-пропилендиамин, 1,6-гексаметилендиамин, 1,12-додецилендиамин,
1.4- циклогексан-бис-метиламин, пиперазин, п-ксилендиамин и/или м-ксилендиамин. Для получения разветвленных полиамидов аминный компонент может также включать в себя разветвляющие компоненты. Подходящие примеры включают, например, диалкилентриамины, такие, например, как диэтилентриамин, диалкилентетрамины, диалкиленпентамины и дигексаметилентриамин, полифункциональные кислоты, такие, например, как 1,3,5-бензолтрикарбоновая кислота, тримеллитовый ангидрид и пиромеллитовый ангидрид, и полифункциональные аминокислоты, такие, например, как аспарагиновая кислота и глутаминовая кислота.
Под термином аморфный здесь и далее подразумевается, что используемый в настоящем изобретении аморфный полиамид не обладает четко выраженным плавлением в пике кристаллизации при втором сканировании дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) со скоростью 5°С/мин. Как правило, аморфный полимер и/или полимерная композиция характеризуются высокой степенью прозрачности и отсутствием четко выраженной точки плавления. Под аморфным в данном случае подразумевается то, что степень кристалличности, рассчитанная на основе ДСК-измерений, меньше 10%, преимущественно меньше 5% и более предпочтительно меньше 1%.
Полиамид может обладать, например, линейной, разветвленной, звездообразной или дендритной структурой.
Настоящее изобретение не направлено на применение полиэфирамида в качестве термореактивного аморфного полиамида. Под термином полиэфирамид здесь и далее подразумевается полимер, который содержит как сложноэфирные связи, так и амидные связи, в то время как полиамид согласно изобретению не содержит сложноэфирных связей.
В сочетании с термореактивным аморфным полиамидом могут применяться различные типы сшивающих агентов. Примеры подходящих комбинаций полиамид/сшивающий агент включают в себя следующие комбинации:
насыщенная полиамидная смола с карбоксифункциональной группой/триглицидилизоцианурат (ТО1С);
насыщенная полиамидная смола с карбоксифункциональной группой/эпоксидная смола;
насыщенная полиамидная смола с карбоксифункциональной группой/сшивающий агент, содержащий гидроксиламидную группу;
- 2 013999 насыщенная полиамидная смола с карбоксифункциональной группой/алифатический оксиран; насыщенная полиамидная смола с гидроксифункционадьной группой/изоцианат;
насыщенная полиамидная смола с гидроксифункциональной группой/сшивающий агент, содержащий даглицидилфталат;
насыщенная полиамидная смола с гидроксифункциональной группой/гексаметоксиметилмеламин (НМММ);
насыщенная полиамидная смола с гидроксифункциональной группой/производное гликолурила; насыщенная полиамидная смола с гидроксифункциональной группой/производное бензогуанамина; насыщенная полиамидная смола с гидроксифункциональной группой/аминная смола;
насыщенная полиамидная смола с гидроксифункциональной группой/фенольная смола; полиамидная смола с аминофункциональной группой/триглицидилизоцианурат (ТС1С); полиамидная смола с аминофункциональная группой/эпоксидная смола;
полиамидная смола с аминофункциональной группой/изоцианат и полиамидная смола с аминофункциональной группой/сшивающий агент, содержащий диглицидилфталат.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления изобретения композиция полиамид/сшивающий агент является композицией, включающей в себя следующие комбинации:
насыщенная полиамидная смола с карбоксифункциональной группой/триглицидилизоцианурат (ТС1С);
насыщенная полиамидная смола с карбоксифункциональной группой/эпоксидная смола;
насыщенная полиамидная смола с карбоксифункциональной группой/сщивающий агент, содержащий гидроксиламидную группу;
аминофункциональная полиамидная смола/триглицидилизоцианурат (ТС1С); полиамидная смола с аминофункциональной группой/эпоксидная смола;
полиамидная смола с аминофункциональной группой/изоцианат и/или полиамидная смола с аминофункциональной группой/сшивающий агент, содержащий диглицидилфталат.
При выборе эпоксидного сшивающего агента предпочтительно использовать сшивающий агент, отличный от бисфенола-А, благодаря его лучшей стойкости при наружном применении.
Сшивающий агент для применения в сочетании аморфным полиамидом с кислотной функциональной группой при низкотемпературном отверждении предпочтительно выбирают из списка, в который входят Ага1кйе® РТ910, Ага1кйе® РТ912, ТС1С, и более предпочтительно выбирают Ага1кйе® РТ912.
Как правило, весовое соотношение полиамид/сшивающий агент составляет от 50:50 до 98:2 и более предпочтительно от 75:25 до 95:5. Выбор этого соотношения зависит, например, от выбранного сшивающего агента и предполагаемого применения покрытия.
Приготовление термореактивных порошковых покрытий в целом и химические реакции для отверждения порошковых красок с образованием отвержденных порошковых покрытий описаны Мйеу в Ро\\'кег Ооа1йщ5. Сйетйку апк Тес1то1оду (1991, йойп ^йеу), р. 42-54, 148 и 224-226. Способы испытаний описаны на с. 284-300. Термореактивная композиция связующего порошковой краски обычно определяется как смоляная часть композиции порошковой краски, состоящая из полимера и сшивающего агента, и эта композиция содержит, как правило, более 50 вес.% полимера и менее 50 вес.% сшивающего агента.
Наряду с композицией связующего порошковой краски композиция порошковой краски согласно изобретению содержит обычно по меньшей мере одну добавку, такую как, например, пигмент, наполнитель, дегазирующий агент, агент текучести и/или стабилизатор. Подходящими пигментами являются, например, неорганические пигменты, такие, например, как диоксид титана, сульфид цинка, оксид железа и оксид хрома, а также органические пигменты, такие, например, как азосоединения. Подходящими наполнителями являются, например, оксиды, силикаты, карбонаты и сульфаты металлов. В качестве стабилизаторов могут быть, например, использованы первичные и/или вторичные антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, такие как хиноны, пространственно затрудненные, фенольные соединения, фосфониты, фосфиты, тиоэфиры, НАЬЗ-соединения (затрудненные аминные светостабилизаторы) и ароматические амины. Примерами дегазирующих агентов являются бензоин и бис-бензоат циклогександиметанола. В число агентов текучести входят, например, полиалкилакрилаты, фторуглеводороды и силиконовые жидкости. Другими подходящими добавками являются, например, добавки, улучшающие трибоэлектрическую зарядку, такие как пространственно затрудненные третичные амины, которые описаны в ЕР-В-371528.
Порошковые краски согласно изобретению могут наноситься на какую-либо подходящую подложку обычным способом, например с помощью электростатического распыления порошка на заземленную подложку и отверждением порошковой краски с образованием порошкового покрытия при воздействии на композицию порошковой краски теплом при подходящей температуре в течение достаточного времени. Нанесенный порошок может нагреваться, например, в газовой печи, электрической печи или с помощью инфракрасного или ультрафиолетового излучения.
- 3 013999
Изобретение относится также к композиции термореактивной порошковой краски, включающей в себя полиамид, сшивающий агент и стабилизаторную композицию. Было обнаружено, что иногда при отверждении композиции полиамидной порошковой краски происходит обесцвечивание. Таким образом, одной из целей изобретения было создание композиции порошковой краски, содержащей полиамид, который не обесцвечивался бы отверждении. Обесцвечивание чаще всего возникало тогда, когда отверждение происходило в печи.
Цель настоящего изобретения была достигнута добавлением к содержащей полиамид композиции порошковой краски добавки, содержащей комбинацию галогенида меди и по меньшей мере одного другого галогенида.
Добавление добавки, содержащей галогенид меди и по меньшей мере один другой галогенид, оказалось полезной для аморфных полиамидов с неаминными функциональными группами. Добавка, содержащая галогенид меди и по меньшей мере один другой галогенид, оказалась особенно полезной для аморфных полиамидов с карбоксифункциональными группами. Композиция, включающая полиамид и по меньшей мере одну добавку, содержащую галогенид меди и по меньшей мере один другой галогенид, может быть скомбинирована со всеми типами подходящих сшивающих агентов. Под подходящим сшивающим агентом подразумевается сшивающий агент, способный реагировать с имеющимися в полиамиде функциональными группами. В зависимости от природы функциональных групп могут выбираться различные сшивающие агенты. Примеры можно выбрать из приведенного выше списка.
Добавка согласно изобретению включает в себя по меньшей мере один содержащий медь галогенид и по меньшей мере один другой галогенид. Примерами подходящих других галогенидов являются галогениды калия и натрия, причем предпочтительно использование галогенида калия. Отношение галогенида меди к галогениду калия может выбираться в широких пределах. Единственным требованием является то, чтобы галогенид присутствовал в избытке по отношению к меди. Избыток галогенида, т. е. его количество, превышающее число молей меди, создается галогенидом калия. Под избытком преимущественно подразумевается 200%-ный избыток, преимущественно по меньшей мере 600% и более предпочтительно по меньшей мере 900%. Под 100%-ным избытком подразумевается, что в случае присутствия 1 моль галогенида меди имеется еще 1 моль другого галогенида, что может быть представлено также следующей формулой:
ЕН = (ТН-СН)/СН где ЕН означает избыток галогенида;
ТН означает общее количество галогенида;
СН означает галогенид меди.
Галогенид может быть выбран из фторида, хлорида, бромида и йодида. Преимущественно используют бромид или йодид. В рамках изобретения подразумевается использование в качестве галогенида меди и другого галогенида различных галогенидов. За рамки изобретения не выходит использование различных типов галогенида меди или различных типов галогенида калия. Таким образом, можно, например, использовать хлорид меди вместе с бромидом меди.
Количество добавки согласно изобретению, добавляемой к полиамиду, не является в какой-либо степени критическим. Желаемое количество, как правило, будет зависеть от условий отверждения и обработки. Специалист легко определит наилучшее количество, необходимое для этих целей. Обычно используют количество добавки согласно изобретению в пределах от 0,05 вес.% (от общего веса краски) до 5 вес.%, преимущественно от 0,1 до 3 вес.% и наиболее предпочтительно от 0,2 до 0,6 вес.%.
Добавка согласно изобретению может быть скомбинирована с другими стабилизирующими добавками, например с первичными и/или вторичными антиоксидантами, УФ-стабилизаторами, например хинонами, пространственно затрудненными фенольными соединениями, фосфонитами, фосфитами, тиоэфирами, НАЕБ-соединениями (затрудненными аминными светостабилизаторами), причем в качестве стабилизаторов могут быть использованы, например, ароматические амины.
Изобретение, кроме того, относится к способу нанесения на подложку композиции термореактивной порошковой краски согласно изобретению, включающему, по меньшей мере, следующие стадии:
a) необязательные предварительная обработка и/или предварительный нагрев подложки;
b) нанесение на подложку композиции термореактивной порошковой краски, включающей в себя аморфный полиамид и сшивающий агент;
c) нагрев подложки с покрытием после стадии (Ь) до такой температуры и в течение такого времени, которые обеспечивают, по крайней мере частичное, отверждение покрытия;
б) необязательное проведение второй стадии отверждения.
Способ согласно изобретению преимущественно используется без проведения стадий (а) и/или (б). Способ согласно изобретению с успехом используется для нанесения на подложки описанной выше комбинации аморфный полиамид/сшивающий агент.
Способ согласно изобретению может применяться при разных температурных режимах. Специалист легко определит, какой температурный режим в наибольшей степени подходит для его целей. Способ оказался особенно выгодным для температурных режимов, при которых температура на стадии (с) ниже 150°С, но преимущественно не ниже 110°С. Специалист также знает или может легко определить,
- 4 013999 как долго следует поддерживать эту температуру, чтобы получить удовлетворительное покрытие. В том случае когда на стадии (с) температура ниже 150°С, оказалось выгодным использовать период времени менее 25 мин.
Способ согласно изобретению может быть использован для нанесения покрытия на все типы подложек, однако при осуществлении способа при относительно низких температурах и в течение коротких периодов времени специалисту надлежит оценить возможность нанесения порошковых покрытий на теплочувствительные подложки композиций. Примерами теплочувствительных подложек являются пластик, бумага, картон, кора пробкового дерева, твердая древесина, однослойная фанера, древесные стружки, древесный композиционный материал, например древесно-стружечная плита, древесно-волокнистая плита высокой, средней и низкой плотности, клееная фанера и другие подложки, которые содержат значительные количества древесины. Однако изобретение пригодно и для традиционных термостойких подложек, например металла, (оцинкованной) стали, чугуна, других сплавов, стекла, керамики и кирпичей.
Изобретение относится также к подложке, полностью или частично покрытой композицией согласно изобретению или полученной с помощью способа согласно изобретению.
Термореактивные покрытия, предназначенные для промышленных применений, описаны дополнительно в целом виде в Ро\\'йег Соайпдк, СйешЦйу апй Тсс1шо1оду. Μίκον, р. 141-173 (1991).
Композиции согласно настоящему изобретению могут использоваться в порошковых красках, применяемых, например, на металлических, деревянных и пластиковых подложках. Предпочтительной подложкой является металл. Эти композиции весьма подходят для их применения в области техники внутренних и наружных покрытий труб, покрытий вспомогательного оборудования нефтеочистительных заводов и химических производств, внутренних покрытий резервуаров, промышленных покрытий и покрытий для машин и инструмента. Покрытия пригодны также для применения в автомобильной промышленности для нанесения на детали и вспомогательное оборудование, для бытового применения и для нанесения на детали зданий. При использовании систем с низкой температурой отверждения, как описано выше, становятся доступными различные специальные применения, такие, например, как предварительно собранные конструкции, нанесение на теплочувствительную подложку. Особенно предпочтительными применениями являются мебель, дверцы кухонных шкафов, электронная промышленность, например печатные платы.
Термопластичные композиции порошковых красок, включающие полиамид, раскрыты, например, в Ро\\'йег Соайпдк, Сйешщйу апй Тес1по1оду, Мкес (1991), р. 28-34. Однако эти термопластичные композиции порошковых красок полностью отличны от композиции термореактивной порошковой краски согласно настоящему изобретению, в связи с тем, что наряду с прочими различаются механизмы поперечного сшивания, кристалличность и молекулярный вес. Термопластичные композиции, включающие полиамид, обычно образуют покрытия, которые обладают недостаточной или, по крайней мере, пониженной твердостью.
Далее изобретение разъясняется со ссылками на приведенные ниже примеры.
Опыт 1.
Приготовление аминофункциональной полиамидной смолы.
1447 г изофорондиамина 357 г диаминогексана и 700 г воды загружают в 6-литровую реакционную колбу, оборудованную мешалкой, разбрызгивателем азота, регулятором температуры и стеклянной перегонной системой. Реакционную смесь перемешивают до растворения всех ингредиентов. Затем в течение 60 мин прибавляют 2021 г себациновой кислоты, поддерживая экзотермическую реакцию при температуре ниже 80°С и по завершении добавления медленно нагревают смесь до 220°С, одновременно отгоняя воду. После достижения температуры реакции 220°С через каждый час отбирают образцы для измерения кислотного числа и аминного числа. После достижения заданного аминного числа смесь перегоняют в вакууме в течение 30 мин, отключают вакуум и выгружают смолу.
Полученная смола представляет собой аморфный, кристаллически прозрачный полиамид, характеризующийся аминным числом 45 мг КОН/г смолы, температурой стеклования Тд 81°С и молекулярным весом 2337 г/моль.
Опыт 2.
Приготовление полиамидной смолы с карбоксифункциональной группой.
Полиамид с карбоксифункциональной группой получают согласно способу опыта 1 с использованием следующих ингредиентов:
1266 г изофорондиамина,
280 г 1,5-диамино-2-метилпентана,
700 г воды и
2305 г себационовой кислоты.
Полученная полиамидная смола представляет собой прозрачную аморфную смолу с кислотным числом 50,8 мг КОН/г смолы, Тд 76,5°С и молекулярным весом 2209 г/моль.
- 5 013999
Примеры I, II. Приготовление порошковых красок.
Полиамидную смолу согласно опытам 1 и 2 используют для получения композиции I порошковой краски и композиции II порошковой краски с использованием следующей процедуры.
Как указано в табл. 1, полиамидную смолу согласно опытам 1 или 2, сшивающий агент ТОК.' (Ата1бйе® РТ912 или Усладой® 1430), агент текучести (Ре5ЙПо\\·® СР77), диоксид титана (ΚΚΘΝΘ8® 2160), антиоксидант (8ан1отеЫ1е®) и дегазирующий агент (бензоин) перемешивают в экструдере при 110°С. Экструдат охлаждают, размалывают и просеивают. Для порошковой краски используют просеянную фракцию с размером зерна менее 90 мкм.
Порошки электростатически напыляют на алюминиевые панели. Эти панели выдерживают в течение 2 мин в условиях отверждения в печи при 230°С.
В табл. 1 показаны использованные количества в граммах и условия отверждения, а в табл. 2 показаны результаты испытаний. Результаты испытаний показывают, что термореактивная композиция связующего порошковой краски, включающая термореактивный аморфный полиамид, дает покрытия с необходимым уровнем свойств, таких, например, как блеск, внешний вид и механические свойства. Химическая стойкость весьма высока.
Методы испытаний.
Проведены разные испытания согласно следующим методам.
Прочность методом обратного удара определяется согласно Л8ТМ 2794/69.
Внешний вид.
Покрытия визуализируются в отражении источника света и визуально сравниваются.
Текучесть.
Текучесть оценивается визуально на панелях с покрытием.
Блеск оценивается в соответствии с Л8ТМ Ό 523/70.
Твердость по Кёнигу определяется в соответствии с ΌΣΝ 53167.
Тест методом решетчатого надреза проводится в соответствии с ΌΓΝ 53151.
Истираемость на машине Тэйбера определяется в соответствии с Л8ТМ Ό 4060.
Тесты на химическую стойкость.
Кусок хлопчатобумажной ткани пропитывают специальным реагентом и помещают на отвержденное покрытие. Для того чтобы предотвратить испарение реагента, покрывают этот кусок стеклом Петри. Спустя 16 ч стекло Петри вместе с куском хлопчатобумажной ткани удаляют и оставшийся реагент счищают. Покрытие оценивают в пределах 5 мин по шкале от 1 до 5. Покрытия оценивают также после восстановления.
Двойное стирание ацетоном/этанолом.
Кусок ткани пропитывают заданным растворителем. Отвержденное покрытие стирают пропитанной тканью. Комбинация движения вперед и движения назад определяется как одно стирание. Стирание продолжается до полного удаления покрытия с подложки или до выполнения 100 ходов. Покрытие оценивается от очень плохого (покрытие почти полностью удалено) до отличного (покрытие не прихватывается).
Двойное стирание протирки этанолом в сравнении с ацетоном.
Полиамидные порошковые покрытия всегда выдерживают 100 двойных стираний с ацетоном, даже если покрытие не отверждалось вообще. Причина этого в нерастворимости полиамидной смолы в ацетоне. Полиамидная смола растворима в этаноле. Отсюда применение этанола вместо ацетона при испытании полиамидных порошковых покрытий представляет собой очень жесткий тест для отвержденного покрытия, сопоставимый с испытанием двойными стираниями ацетоном полиэфирных порошковых покрытий.
Таблица 1
| Композиция | Краска I | Краска П |
| Полиамидная смола 1 | 158 | |
| Полиамидная смола 2 | 176 | |
| ВР 1530 | 42 | |
| РТ912 | 24 | |
| 8ап1оууЫ1е® | 1 | 1 |
| Кгопо8®2160 | 100 | 100 |
| КезШои® СР 77 | 3 | 3 |
| Бензоин | 1,5 | 1,5 |
| Условия экструзии | ||
| Температура, °С | 110 | по |
| Условия отверждения | ||
| Температура отверждения, °С | 230 | 230 |
| Время отверждения, мин | 2 | 2 |
| Подложка | АЬ 46 | АЬ 46 |
- 6 013999
Таблица 2
| Результаты испытаний | Краска I | Краска II |
| Обратный удар | Полный удар, 50 мкм | Полный удар, 60 мкм |
| Внешний вид | Хороший/белый | Средний/желтый |
| Текучесть (10=хорошая, 1=шгохая) | 8 | 4 |
| Блеск 20°/60°/матовость | 75,7/88,6/67,3 | 70,5/87,2/05,8 |
| Твёрдость по Кёнигу | 233 | 231 |
| Тест методом решетчатого надреза | СНО | <Л0 |
| Истираемость на машине Тэйбера, 100 циклов, 833, мг | 43 | 55,5 |
| 100 двойных стираний с ацетоном | Удовлетворительно, без прихвата | Удовлетворительно |
| Химическая стойкость | ||
| Ксилол | Отличная | Отличная |
| Вода | Отличная | Отличная |
| Метилэтилкетон | средняя | средняя |
Опыт 3. Приготовление полиамидной смолы с кислотными и аминными функциональными группами.
866,27 г изофорондиамина, 525 г 1,5-диамино-2-метилпентана, 87,36 г бис-гексаметилентриамина, г гипофосфита натрия и 500 г деминерализованной воды загружают в 6-литровую реакционную колбу, оборудованную мешалкой, разбрызгивателем азота, регулятором температуры и стеклянной перегонной системой. Реакционную смесь перемешивают до растворения всех компонентов. Затем в течение 60 мин медленно прибавляют 2378,86 г себациновой кислоты, поддерживая экзотермическую реакцию при температуре ниже 80°С. После завершения добавления медленно нагревают смесь до 220°С, одновременно отгоняя воду. После достижения температуры реакции 220°С смесь оставляют реагировать в течение
ч. Каждый час определяют аминное и кислотное числа. После достижения заданных аминного и кислотного чисел смесь перегоняют в вакууме в течение 1 ч, отключают вакуум и выгружают смолу.
Полученная смола является аморфной, кристаллически прозрачным полиамидом с аминным числом 52 мг КОН/г смолы и Тд 57°С.
Опыты 4-8. Приготовление разных аморфных полиамидов.
Другие аморфные полиамиды были приготовлены в соответствии с тем же методом. Исходные соединения и их количества указаны в табл. 3.
Сравнительный опыт 1. Приготовление алифатической полиэфирной смолы.
484,59 г гидрированного бисфенола А, 8,03 г глицерина, 99,42 г янтарного ангидрида, 0,75 г Такса® 4101 (катализатор) и 0,75 г дистеарилпенгадифосфита (антиоксидант) загружают в 1-литровую реакционную колбу, оборудованную мешалкой, разбрызгивателем азота, регулятором температуры и стеклянной перегонной системой. Реакционную смесь нагревают до 150°С, расплавляя и гомогенизируя смесь. При 150°С добавляют янтарный ангидрид и медленно нагревают смесь до 200°С, одновременно отгоняя воду. Оставляют смесь на 1 ч реагировать при 200°С, а затем охлаждают до 150°С. При 150°С добавляют 217,36 г адипиновой кислоты и смесь медленно нагревают до 230°С, отгоняя воду. Оставляют смесь на 1 ч реагировать при 230°С. Каждые 30 мин отбирают образцы для измерения кислотного числа. После достижения постоянного кислотного числа смесь охлаждают до 215°С и перегоняют в вакууме до достижения заданного кислотного числа. Смолу охлаждают до 190°С и выгружают.
Полученная смола представляет собой аморфный, кристаллически прозрачный полиамид с кислотным числом 50 мг КОН/г смолы и Тд 43°С.
Сравнительный опыт 2. Приготовление ароматической полиэфирной смолы.
Еще один полиэфир был получен в соответствии с тем же методом, что и в сравнительном опыте 1. Исходные соединения и их количества указаны в табл. 3.
Примеры ΙΙΙ-νΐΙΙ и сравнительные примеры I, II. Приготовление порошковых красок.
Полиамидные смолы согласно опытам 3-8 были использованы для получения композиций порошковых красок, примеры ΙΙΙ-νΙΙΙ. Полиэфирные смолы для сравнения (сравнительные опыты 1 и 2) были использованы для получения композиций порошковых красок, сравнительные примеры 1 и 2.
Ингредиенты для порошковой краски взвешивают и предварительно смешивают. Предварительную смесь экструдируют на экструдере Рпкш Т8Е 16 РС при 200 об/мин, крутящий момент минимум 80% при выбранной температуре. Экструдированный материал размалывают на Ке1ксб ΖΜ-100 при 18000 об/мин до 0,5 мм. Молотый материал просеивают и фракцию с размером зерна <90 мкм отбирают для использования в качестве порошка. Состав порошковой краски и условия приготовления указаны в табл. 4.
В табл. 5 показаны результаты испытаний композиций покрытий, отвержденных в стандартных условиях. Результаты испытаний показывают, что термореактивная композиция связующего порошковой краски, включающая термореактивный аморфный полиамид, дает покрытия, обладающие требуемыми свойствами. Сравнение со стандартными порошковыми покрытиями на основе полиэфира показывает, в частности, существенно улучшенные свойства, касающиеся химической стойкости и прочности по мето
- 7 013999 ду обратного удара.
В табл. 6 показаны результаты испытаний композиций покрытий, отвержденных в низкотемпературных условиях отверждения либо на панели градиентов, либо при фиксированной температуре 120°С. Результаты испытаний показывают, что термореактивная композиция связующего порошковой краски, включающая термореактивный аморфный полиамид, дает покрытия, обладающие требуемыми свойствами. Сравнение со стандартными порошковыми покрытиями на основе полиэфира показывает, в частности, существенно улучшенные свойства, относящиеся к химической стойкости и прочности по методу обратного удара. Эти улучшенные свойства получают, таким образом, и в условиях низкотемпературного отверждения, что является весьма неожиданным, в особенности, если принять во внимание, что речь при этом идет об алифатических амидах. В технике широко известно, что композиции полиэфирных порошковых покрытий, которые содержат ароматические концевые группы, будучи скомбинированными с эпоксидным сшивающим агентом, реагируют намного быстрее, чем полиэфиры с алифатическими концевыми группами. Поэтому весьма неожиданно, что полиамиды с алифатическими концевыми группами реагируют очень быстро даже при низких температурах отверждения, сохраняя при этом положительные свойства, такие как химическая стойкость и прочность по методу обратного удара.
В табл. 7 показаны результаты испытаний композиций покрытий, отвержденных при относительно высокой температуре (240°С). Из представленных результатов следует, что добавление к композиции покрытия определенных антиоксидантов, а именно антиоксидантов, которые содержат комбинацию галогенида меди и по меньшей мере одного другого галогенида, приводит к улучшению свойств в отношении внешнего вида, цвета и прочности по методу обратного удара.
Таблица 3
| Опыт 4 | Опыт 3 | Опыт 5 | Опыт 6 | Опыт 7 | Опыт 8 | Ср.опыт 2 | Ср.опыт 1 | |
| Состав смолы | ||||||||
| Изофорондиамин | 135,8 | 866,27 | 168,53 | 866,27 | ||||
| ЭуХек А (1,5-диамино-2-метилпентан) | 525 | 240,45 | 100,2 | 140 | 525 | |||
| 1,6-Диаминогексан | 169,62 | |||||||
| ОуХек ВНМТ-НР (бисгексаметилентриамин) | 87,36 | 38,27 | 15,02 | 87,36 | ||||
| Гидрированный бисфенол А | 484,59 | |||||||
| Неоиентилгликоль | 1795 | |||||||
| Триметилолпропан | 61 | |||||||
| Глицерин | 8,03 | |||||||
| Себациновая кислота | 138,9 | 2378,86 | 362,94 | 105 | 2378,86 | |||
| Адипиновая кислота | 210 | 210 | 86 | 217,36 | ||||
| Изофталевая кислота | 193,57 | 169,2 | 2755 | |||||
| 1,4-циклогександикарбоновая к-та | 450 | |||||||
| Янтарный ангидрид | 99,42 | |||||||
| Деминерализованная вола | 70 | 500 | 100 | 120 | 120 | 500 | ||
| Гипофосфит натрия | од | 1 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 1 | ||
| Га5саХ4101 | 2,25 | 0,75 | ||||||
| Дистеарилпентадифосфит | 4,5 | 0,75 | ||||||
| Внешний вид | Прозрач, бесцветн. | Прозрач, бесцветн. | Прозрач, бесцветн. | Прозрач, желтый. | Прозрач, бесцветн. | Прозрач, бесцветн. | Прозрач, бесцветн. | Прозрач, бесцветн. |
| Кислотное число (мг КОН/г смолы) | 0,7 | 52 | 60 | 0 | 51 | 52 | 49-54 | 50 |
| Аминное число (мг КОН/г смолы) | 42 | 0 | 0 | 44 | 0 | 0 | ||
| Вязкость (Па.сек) | 17 при 200°С | 51 | 99 при 160°С | 45 при 160°С | 51 | 7-12 | 60,2 | |
| Ароматич/алифатич | алифатич | алифатич | ароматич | алифатич | ароматич | алифатич | ароматич | алифатич |
| Функциональность | 2 | 2,3 | 3 | 2,3 | 2 | 2,3 | 2,25 | 2,3 |
| Теоретический молекулярный вес | 2244 | 2581 | 3367 | 2581 | 2244 | 2581 | 2581 | |
| Т8(°С) | 96 | 57 | 60 | 66 | 58 | 57 | 51 | 43 |
Таблица 4
| Опыт 4 | ОпытЗ | Опыт 5 | Опыт 6 | Опыт 7 | Опыт 8 | Ср.опыт 2 | Ср.опыт I | |
| Составы красок | ||||||||
| Смола | 164 | 176 | 172 | 246 | 176 | 176 | 176 | 176 |
| АгакНХе ΡΤ9Ι2 | 24 | 28 | 24 | 24 | 24 | 24 | ||
| Уе51а£опВГ1530 | 36 | 54 | ||||||
| СЕТАВ | 3,52 | 3,44 | 3,52 | 3,52 | 3,52 | 3,52 | ||
| Кгопоз 2160 | 100 | 100 | 100 | 150 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Κβ3ΐί1θλν СР77 | 3 | 3 | 3 | 4,5 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Бензоин | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 2,25 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Хаисап! А | 0,42 | |||||||
| 1гцапох 1010 | 0,42 | |||||||
| СЫшаззогЬ 119 ГЬ | 0,42 | |||||||
| ВгиищЯеп Н3373 | 0,92 | 0,92 | ||||||
| Вгив8о1еп Н3336 | 0,92 | 0,92 | 0,92 | |||||
| Экструдер | Рп5П1 Т8Е16 РС, 200 об/мин, ιηίη. 80% | |||||||
| Температура экструзии, °С | 130 | 90 | 100 | 130 | 90 | 90 | 90 | 90 |
| Измельчитель | ΚβίδοΒΖΜ-ΙΟΟ. 0,5 мм, 18000 об/мин | |||||||
| порошка (Тц/начало Т^)°С | 58/41 | 35/25 | '57/53 | 55/51 | 32,26 | 44/36 | 41/35 | 30,24 |
- 8 013999
АгаИйе РТ912 - сшивающий агент, который может быть получен от Нцпктап Лбиапесб Ма1епа1к (Европа);
УеЦадоп ВЕ1530 - сшивающий агент, который может быть получен от Бедикка Ник;
Кгопок 2160 - пигмент, который может быть получен от Кгопок Еигор;
КекШои СР77 - агент текучести, который может быть получен от \Уог1ее СНепне СтЬН;
Ыаидагб А - антиоксидант, который может быть получен от Сготр1оп Согрогайоп, Великобритания; 1гдапох 1010 - антиоксидант, который может быть получен от С1Ьа 8рес1а1йу Сйеткак, Бельгия;
СЫтаккогЬ 119 ЕЬ - антиоксидант, который может быть получен от С1Ьа 8ре/1а1На1епс1ит1е АС, Швейцария;
Вгиддо1еп Н3373 и Вгиддо1еп Н3336 - антиоксиданты на основе галогенида меди, приобретаемые от Вгйддегтапп С1ет1са1 НейЬгопн, Германия.
Таблица 5
| Опыт 4 | Опыт 5 | Опыт 6 | Опыт 7 | Опыт 8 | Ср.опыт 2 | Ср.опыт 1 | |
| Время отверждения (мин) | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Температура отверждения (°С) | 200 | 180 | 200 | 180 | 180 | 180 | 180 |
| Подложка | А146 | А146 | А146 | А146 | А146 | А146 | А146 |
| Внешний вид | хор | хор, очень плохая текучесть | хорошая | хорошая | хорошая | хорошая | хорошая |
| Метод обратного удара (60 дюйм/фунт при 50 мкм) | удовл | удовл | удовл | удовл | удовл | неудовл, слишком много трещин | удовл |
| Блеск (20°/60°/матовость) | 72391/156 | 13/5,0/15,4 | 75/90/101 | 50,8/91,3/440 | 622'88,6217 | 86,694,4/51,4 | 783/88,8/47,4 |
| Твёрдость по Кёнигу (сек) (п=2) | 224 | 104 | 198 | 189 | 204 | 160 | 189 |
| Адгезия (метод решетчатого надреза) | 0(0 | СЮ | ОЮ | СЮ | ОЮ | ОЮ | ОЮ |
| Истираемость на машине Тэйбера (мг) (п=2) | 45 | 53 | 41 | 37 | 47,5 | 61,5 | 88 |
| Цвет (Ь*/а*Л>*) | 96ЛМДЦ5 | 94/4,66 | 97/4,50,8 | 953/-13/4,1 | 95,7/-13/1,9 | 93,5/-1,5./12 | 96'4223 |
| Стойкость к этанолу (ЕОК)/стойкость к ацетону (ΑϋΚ) | 100 ΕϋΚ, хор | 100 ΕϋΚ, отл | 100 ЕЭК, хор | 100 ΕΏΚ, поср/хор | 100 ЕИК хор | 56 АРК | 100 АПК, хор |
| Химическая стойкость1, начальная/после восстановления | |||||||
| Ксилол | 4/5 | 5/5 | 4/4 | 4/4 | 3/4 | 2/3 | 1/1 |
| Бутилацетат | 5/5 | 4/4 | 4/4 | 4/4 | 3/4 | 2/3 | 1/1 |
| Метилэтилкетон | 3/3 | 4/4 | 4/4 | 3/3 | 4/4 | 3/2 | 1/1 |
| 48%-ный этанол | 5/5 | 5/5 | 4/4 | 2/2 | 4/4 | 5/5 | 5/5 |
| Ν-метилпирролидон | 2/3 | 2/2 | 2/3 | <1/<1 | 2/2 | 1/1 | 1/1 |
1) 5 = хорошо, 1 = плохо.
Таблица 6
| Опыт 7 | Опыт 8 | Ср.опыт 2 | Ср.опыт 1 | |
| Время отверждения (мин) | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Температура отверждения (°С) | 100-200 | 100-200 | 100-200 | 100-200 |
| Подложка | А1МеЗ | А1м§з | ΑΙΜίζ3 | А.1МЙ |
| Метод обратного удара (нанели градиентов) 170°С | удовл | удовл | неудовл, слишком много трещин | неудовл, слишком много трещин |
| 150°С | удовл | удовл | неудовл | неудовл |
| 130°С | удовл | удовл | неудовл | неудовл |
| Стойкость к этанолу (ЕОК)/стойкость к ацетону (ΑϋΚ) 180°С | 100 ΕΌΚ, средн/хор | 100 ЕВР. хор | 81 АРК | 100 АОП. хор/средн |
| 160°С | ΙΟΟΕϋΚ, средн/хор | 100 ΕϋΚ, средн/хор | 76 АРК | 75 АРК |
| 140°С | 100 ЕБК, средн | 100 ЕРК, средн/хор | 63 АРК | 55 АРК |
| 120°С | 50ЕРК | 100 ΕϋΚ, средн | 27 АРК | 19 АРК |
| 110°С | ЮЕОК | 10 ЕРК | 4 АРК | 10 АРК |
| Время отверждения (мин) | 30 | 30 | 30 | 30 |
| Температура отверждения (°С) | 120 | 120 | 120 | 120 |
| Подложка | ΑΙΛ6 | АЬ46 | АЬ46 | АЬ46 |
| Внешний вид | хор | хор | хор | хор |
| Метод обратного удара (60 дюйм/фунт при 50 мкм) | удовл | удовл | неудовл | неудовл |
| Блеск (20°/60°/матовость) | 34,3/83/534 | 57,9/88/282 | 88/95,9/45,2 | 82,4/90,3/163 |
| Твёрдость по Кёнигу (сек) (п=2) | 175 | 200 | 209 | 196 |
| Адгезия (метод решетчатого надреза) | ОЮ | ОЮ | ОЮ | 0(0 |
| Цвет (Ь*/а*/Ь*) | 96/-1,5/2,1 | 91,3/-1,3/1,2 | 94,8/4,5/1,1 | 96,7/-1,4/1,2 |
| Стойкость к этанолу (ЕОК)/стойкость к ацетону (ΑϋΚ) | 100 ЕОК, средн/хор | 100 ΕϋΚ хор | 86 АРК | 95 АРК |
- 9 013999
Таблица 7
| ОпытЗ | Опыт 8 | Сравн. опыт 1 | |
| Время отверждения (мин) | 10 | 10 | 10 |
| Температура отверждения (°С) | 240 | 240 | 240 |
| Подложка | АЕЗб | АЬЗб | АЬЗб |
| Внешний вид | Бурый, пониженный блеск | Хороший, светло-желтый | Хороший, светло-желтый |
| Метод обратного удара (60 дюйм/фунт при 50 мкм) | Удовл, 3 трещины | удовл | Удовл, 1 трещина |
| Блеск (20°/60<>/матовость) | 23,5/67,6/293 | 64,1/88,4/212 | 76,1/88,5/75,1 |
| Твёрдость по Кёнигу (секунды) | 194 | 196 | 189 |
| Цвет (Ь*/а*/Ь*) | 72,9/6,7/15 | 94/-0,5/5,3 | 94,3/-1,4/3,2 |
| Стойкость к этанолу (ЕОК)/стойкость к ацетону (АОЯ) | 100 ΕΌΚ, хор | 100 ЕОК, отл | 100 АЛК. средн/хор |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (17)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Термореактивная композиция связующего порошковой краски, включающая полимер и сшивающий агент, отличающаяся тем, что полимером является термореактивный аморфный полиамид.
- 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиамидом является полиамид с карбокси-, гидрокси- или аминофункциональными группами.
- 3. Композиция по любому из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что полиамид обладает температурой стеклования от 20 до 200°С.
- 4. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что полимером является аморфный полиамид с кислотными функциональными группами, а сшивающим агентом является сшивающий агент на эпоксидной основе.
- 5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что аморфный полиамид с кислотными функциональными группами имеет алифатические концевые группы.
- 6. Композиция порошковой краски, включающая в себя термореактивную композицию связующего порошковой краски по любому из пп.1-5 и по меньшей мере одну добавку.
- 7. Композиция порошковой краски по п.6, отличающаяся тем, что она содержит добавку, включающую комбинацию галогенида меди по меньшей мере с одним другим галогенидом.
- 8. Композиция порошковой краски по п.7, отличающаяся тем, что другим галогенидом является галогенид калия.
- 9. Порошковое покрытие, полученное отверждением композиции порошковой краски по любому из пп.6-8.
- 10. Способ нанесения на подложку термореактивной композиции порошковой краски, включающий в себя, по меньшей мере, следующие стадии:a) необязательную предварительную обработку и/или предварительный нагрев подложки;b) нанесение на подложку термореактивной композиции порошковой краски, включающей в себя аморфный полиамид и сшивающий агент;c) нагрев подложки с покрытием после стадии (Ь) до такой температуры и в течение такого времени, которые обеспечивают, по меньшей мере частичное, отверждение покрытия;б) необязательное проведение второй операции отверждения.
- 11. Способ по п.10, отличающийся тем, что используют комбинацию полиамид/сшивающий агент, которая состоит из полиамидной смолы с кислотной функциональной группой и сшивающего агента на эпоксидной основе.
- 12. Способ по п.10, отличающийся тем, что температуру на стадии (с) поддерживают ниже 150°С, а время на стадии (с) меньше 25 мин.
- 13. Подложка, полностью или частично покрытая композицией по любому из пп.1-5.
- 14. Подложка, полностью или частично покрытая композицией порошковой краски по любому из пп.6-8.
- 15. Подложка, полностью или частично покрытая порошковым покрытием по п.9.
- 16. Подложка, полностью или частично покрытая термореактивной композицией порошковой краски, нанесенной способом по любому из пп.10-12.
- 17. Применение покрытия по п.9 для внутренних и наружных покрытий труб, покрытий вспомогательного оборудования нефтеочистительных заводов и химических производств, внутренних покрытий резервуаров, промышленных покрытий или покрытий для машин и инструментов.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20050076579 EP1743924A1 (en) | 2005-07-11 | 2005-07-11 | Powder paint composition |
| PCT/EP2006/006315 WO2007006425A2 (en) | 2005-07-11 | 2006-06-29 | Powder paint composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200800283A1 EA200800283A1 (ru) | 2008-04-28 |
| EA013999B1 true EA013999B1 (ru) | 2010-08-30 |
Family
ID=35478396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200800283A EA013999B1 (ru) | 2005-07-11 | 2006-06-29 | Термореактивная композиция связующего, композиция порошковой краски, способ ее нанесения, порошковое покрытие и подложки |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7893169B2 (ru) |
| EP (3) | EP1743924A1 (ru) |
| JP (1) | JP2009500506A (ru) |
| KR (1) | KR20080026164A (ru) |
| CN (1) | CN101223250B (ru) |
| AT (1) | ATE426645T1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0613036A2 (ru) |
| CA (1) | CA2614694A1 (ru) |
| DE (1) | DE602006005931D1 (ru) |
| EA (1) | EA013999B1 (ru) |
| ES (1) | ES2322718T3 (ru) |
| PL (1) | PL1902105T3 (ru) |
| PT (1) | PT1902105E (ru) |
| WO (1) | WO2007006425A2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2720992C2 (ru) * | 2015-06-22 | 2020-05-15 | Армстронг Уорлд Индастриз, Инк. | Отталкивающие землю и грязь покрытия из порошкового материала |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1743924A1 (en) | 2005-07-11 | 2007-01-17 | DSM IP Assets B.V. | Powder paint composition |
| WO2009090234A1 (en) * | 2008-01-17 | 2009-07-23 | Dsm Ip Assets B.V. | Heat curable powder coating composition |
| IT1403887B1 (it) * | 2010-12-15 | 2013-11-08 | Univ Degli Studi Milano | Polimeri ad architettura macromolecolare complessa con proprieta' di ritardo alla fiamma |
| US9856376B2 (en) | 2011-07-05 | 2018-01-02 | Akron Polymer Systems, Inc. | Aromatic polyamide films for solvent resistant flexible substrates |
| KR102177644B1 (ko) | 2012-12-28 | 2020-11-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 코팅 조성물 및 그로부터 제조된 물품 |
| CN104387956A (zh) * | 2014-12-07 | 2015-03-04 | 李永志 | 附着力好的防滑耐磨汽车粉末涂料 |
| CN104387953A (zh) * | 2014-12-07 | 2015-03-04 | 李永志 | 附着力好的反射性汽车粉末涂料 |
| CN104387950A (zh) * | 2014-12-07 | 2015-03-04 | 李永志 | 附着力好的抗菌汽车粉末涂料 |
| CN104387951A (zh) * | 2014-12-07 | 2015-03-04 | 李永志 | 附着力好的汽车粉末涂料 |
| CN104387954A (zh) * | 2014-12-07 | 2015-03-04 | 李永志 | 附着力好的隔热汽车粉末涂料 |
| CN104403556B (zh) * | 2014-12-07 | 2017-01-25 | 李永志 | 附着力好的防水汽车粉末涂料 |
| CN104387952A (zh) * | 2014-12-07 | 2015-03-04 | 李永志 | 附着力好的防腐汽车粉末涂料 |
| CN106752884B (zh) * | 2016-11-30 | 2019-04-05 | 黄山贝诺科技有限公司 | 一种高附着力尼龙粉末涂料及其制备方法 |
| EP3431239B1 (de) * | 2017-07-20 | 2024-04-03 | Omya International AG | Verfahren zur herstellung einer holzwerkstoffplatte, insbesondere einer mdf- oder hdf-platte |
| EP4090714B1 (en) | 2020-01-13 | 2023-10-04 | Covestro (Netherlands) B.V. | Non-porous microparticles |
| CN111675951A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-09-18 | 山西省水利水电科学研究院 | 水力机械过流部件抗磨涂层及其制备与涂覆方法 |
| CN112210276A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-01-12 | 河北盛可居装饰材料有限公司 | Mdf低温粉末及其制备方法 |
| CN112266569B (zh) * | 2020-10-20 | 2023-08-22 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种永久抗静电、低光泽、耐刮擦abs树脂组合物及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3880947A (en) * | 1973-12-18 | 1975-04-29 | Ford Motor Co | Powder coating compositions including carboxyl terminated polyamide crosslinking agents |
| JPS6445460A (en) * | 1987-08-13 | 1989-02-17 | Toray Industries | Transparent polyamide having excellent solvent resistance |
| US5409999A (en) * | 1989-08-11 | 1995-04-25 | Elf Atochem S.A. | Polyamide and/or polyetheresteramide thermoplastic powder coating compositions comprising epoxy/sulfonamide resins |
| WO1997021496A1 (en) * | 1995-12-11 | 1997-06-19 | Dupont Canada Inc. | Coating of un-primed metals with polyamide powder coating compositions |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1769515C3 (de) * | 1968-06-05 | 1979-05-03 | Veba-Chemie Ag, 4660 Gelsenkirchen- Buer | Formkörper und Überzüge aus duroplastischen Kunststoffen |
| US4147737A (en) * | 1970-12-23 | 1979-04-03 | Internationale Octrooi Maatschappij Octropa B.V. | Powder coating composition employing mixture of polyepoxide resin with modified polyester resin |
| US4097445A (en) * | 1976-02-02 | 1978-06-27 | Monsanto Company | Poly(ester-amide) hot melt adhesives containing spheroidal metal powders |
| US4855358A (en) * | 1984-12-14 | 1989-08-08 | Morton Thiokol, Inc. | Powder coating containing an epoxy resin, acrylic resin and polyamide |
| US4801680A (en) | 1987-12-30 | 1989-01-31 | Ppg Industries, Inc. | Hydroxyalkylamide powder coating curing system |
| EP0371528B1 (en) | 1988-11-09 | 1994-03-30 | Dsm N.V. | Triboelectrically processable powder coating |
| BE1006097A3 (nl) | 1992-07-29 | 1994-05-10 | Dsm Nv | Poederverf op basis van een polymeer met vrije carbonzuurgroepen als bindmiddel en een beta-hydroxyalkylamidegroepen bevattende verbinding als crosslinker. |
| CA2219480C (en) * | 1996-10-30 | 2006-06-13 | Ems - Inventa Ag | Heat-curable coating composition |
| US6284845B1 (en) * | 1997-06-02 | 2001-09-04 | Mcwhorter Technologies | Low temperature cure carboxyl terminated polyesters |
| JP2004516357A (ja) * | 2000-12-21 | 2004-06-03 | ユセベ，ソシエテ アノニム | コーティング用の粉末状熱硬化性組成物 |
| EP1743924A1 (en) | 2005-07-11 | 2007-01-17 | DSM IP Assets B.V. | Powder paint composition |
-
2005
- 2005-07-11 EP EP20050076579 patent/EP1743924A1/en not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-06-29 PT PT06754626T patent/PT1902105E/pt unknown
- 2006-06-29 BR BRPI0613036-4A patent/BRPI0613036A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2006-06-29 EP EP06754626A patent/EP1902105B1/en active Active
- 2006-06-29 CN CN2006800253992A patent/CN101223250B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-06-29 US US11/994,774 patent/US7893169B2/en active Active
- 2006-06-29 ES ES06754626T patent/ES2322718T3/es active Active
- 2006-06-29 JP JP2008520743A patent/JP2009500506A/ja active Pending
- 2006-06-29 CA CA 2614694 patent/CA2614694A1/en not_active Abandoned
- 2006-06-29 PL PL06754626T patent/PL1902105T3/pl unknown
- 2006-06-29 DE DE200660005931 patent/DE602006005931D1/de active Active
- 2006-06-29 WO PCT/EP2006/006315 patent/WO2007006425A2/en active Application Filing
- 2006-06-29 AT AT06754626T patent/ATE426645T1/de active
- 2006-06-29 KR KR1020087000740A patent/KR20080026164A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-06-29 EA EA200800283A patent/EA013999B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-06-29 EP EP20090155863 patent/EP2096148A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3880947A (en) * | 1973-12-18 | 1975-04-29 | Ford Motor Co | Powder coating compositions including carboxyl terminated polyamide crosslinking agents |
| JPS6445460A (en) * | 1987-08-13 | 1989-02-17 | Toray Industries | Transparent polyamide having excellent solvent resistance |
| US5409999A (en) * | 1989-08-11 | 1995-04-25 | Elf Atochem S.A. | Polyamide and/or polyetheresteramide thermoplastic powder coating compositions comprising epoxy/sulfonamide resins |
| WO1997021496A1 (en) * | 1995-12-11 | 1997-06-19 | Dupont Canada Inc. | Coating of un-primed metals with polyamide powder coating compositions |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Week 198913, Derwent Publications Ltd., London, GB; AN 1989-097176, XP002424099, "Solvent resistance clear polyamide contain thermosetting pref. epoxy resin" & JP 01045460 A (TORAY), 17 February 1989 (1989-02-17), abstract * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2720992C2 (ru) * | 2015-06-22 | 2020-05-15 | Армстронг Уорлд Индастриз, Инк. | Отталкивающие землю и грязь покрытия из порошкового материала |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7893169B2 (en) | 2011-02-22 |
| CN101223250B (zh) | 2012-08-29 |
| EP1743924A1 (en) | 2007-01-17 |
| PL1902105T3 (pl) | 2009-08-31 |
| BRPI0613036A2 (pt) | 2010-12-14 |
| EA200800283A1 (ru) | 2008-04-28 |
| ES2322718T3 (es) | 2009-06-25 |
| PT1902105E (pt) | 2009-05-25 |
| JP2009500506A (ja) | 2009-01-08 |
| EP1902105A2 (en) | 2008-03-26 |
| ATE426645T1 (de) | 2009-04-15 |
| EP1902105B1 (en) | 2009-03-25 |
| DE602006005931D1 (de) | 2009-05-07 |
| WO2007006425A2 (en) | 2007-01-18 |
| EP2096148A1 (en) | 2009-09-02 |
| CA2614694A1 (en) | 2007-01-18 |
| CN101223250A (zh) | 2008-07-16 |
| US20080226827A1 (en) | 2008-09-18 |
| KR20080026164A (ko) | 2008-03-24 |
| WO2007006425A3 (en) | 2007-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA013999B1 (ru) | Термореактивная композиция связующего, композиция порошковой краски, способ ее нанесения, порошковое покрытие и подложки | |
| KR100432703B1 (ko) | 코팅용열경화분말조성물 | |
| EP2342287A1 (en) | Heat-curable powder coating composition | |
| RU2436809C2 (ru) | Порошковые покрытия и их применение | |
| CN1260818A (zh) | 罐听与卷材涂料树脂 | |
| NL8204205A (nl) | Polyester en de toepassing daarvan in poederlak. | |
| EP2287251A1 (en) | Thermosetting Powder Compositions | |
| EP0083139B1 (en) | A process for coating a substrate with a liquid coating composition | |
| CN111363456B (zh) | 一种具有改进涂层表面针孔缺陷的haa体系粉末涂料 | |
| CZ2002357A3 (cs) | Způsob výroby práąkových povlaků odolných proti povětrnosti | |
| EP1608714B1 (en) | Thermosetting powder compositions for coatings | |
| TW568943B (en) | Carboxyl-functional polyester resin, and power paint formulation containing the resin and its preparation | |
| EP1608715B1 (en) | Thermosetting powder compositions for coatings | |
| JPS6251986B2 (ru) | ||
| US10822518B2 (en) | Curable coating compositions using succinic acid | |
| US5688894A (en) | Polyester resin powder coating compositions | |
| TW541331B (en) | Polyester resins composition, cured product of resin and coating | |
| EP1192230B1 (en) | A binder composition for a powder paint | |
| JPH061945A (ja) | 塗装鋼板用塗料組成物 | |
| EP0538931A2 (en) | Curing catalyst for the reaction between carboxyl functional polymers and epoxy functional compounds for use in the preparation of powder coatings | |
| JPH10204329A (ja) | エポキシ樹脂粉体塗料組成物 | |
| JP2002020685A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び焼き付け塗料 | |
| JPH07216295A (ja) | つやなしエポキシド−並びにハイブリッド−粉末塗料の製法 | |
| JPH06313030A (ja) | 鋼板塗料用共重合ポリエステル樹脂 | |
| JPH04366187A (ja) | 塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ RU |