DE1769515C3 - Formkörper und Überzüge aus duroplastischen Kunststoffen - Google Patents

Formkörper und Überzüge aus duroplastischen Kunststoffen

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DE1769515C3
DE1769515C3 DE1769515A DE1769515A DE1769515C3 DE 1769515 C3 DE1769515 C3 DE 1769515C3 DE 1769515 A DE1769515 A DE 1769515A DE 1769515 A DE1769515 A DE 1769515A DE 1769515 C3 DE1769515 C3 DE 1769515C3
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Description

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft Formkörper und überzüge aus uuropiasiischen Kunststoffen, die durch Vermischen von Polyamiden und Polycarbonsäuren sowie anschließende Erhitzung und Formgebung hergestellt werden.
Es sind Verfahren zur Herstellung thermoplastisch zu verarbeitender Form- und Oberzugsmassen durch Umsetzung von Polyamiden mit Polycarbonsäuren bekannt, die auf den Umstand aufbauen, daß man durch eine solche Umsetzung die Schmelzviskosität der Polyamide erhöhen kann. Es wurde in diesem Zusammenhang beispielsweise die Verwendung von Trimesinsäure und Pyromellithsäure als Polycarbonsäuren vorgeschlagen.
Es ist weiterhin die Anwendung polymerer Polycarbonsäuren zur Erhöhung der Schmelzviskosität von hochmolekularen Polyamiden mit Intrinsic-Viskositäten über 0,4 bekannt Polymere Polycarbonsäuren mit bis zu 10 Mol-% sauren Gruppen werden auch nach DE-AS 12 41 606 mit Polyamiden verarbeitet.
Die Verwendung polymerer Polycarbonsäuren ist
von besonderem Interesse, weil diese wegen der hohen Funktionalität bereits bei niedrigen Umsätzen schnell zur Gelierung und zu einer gewissen Formbeständigkeit führen. Die Verwendungsmöglichkeit wird jedoch weitgehend durch den Umstand eingeschränkt, daß verschiedenartig aufgebaute Polymere nicht miteinander verträglich sind und keine homogenen Mischungen geben. Letzteres gilt namentlich auch für Mischungen von Polyamiden mit polymeren Polycarbonsäuren.
Zweck der Erfindung ist es, eine duroplastische Form-
und Überzugsmasse aus Polyamiden und polymeren Carbonsäuren herzustellen, die nach thermischer Behandlung unlöslich und unschmelzbar sowie klar durchsichtig sein soll.
Es wurde nun gefunden, daß man auch Formkörper
und Überzüge mit den gesuchten Eigenschaften auf der Basis von duroplastischen Kunststoffen durch Vermischen von einem oder mehreren Polyamiden und Polycarbonsäuren und anschließendem Erhitzen herstellen kann, wenn man als Polyamid ein nicht oder nur geringfügig kristallines, in alkoholhaltigen Lösungsmitteln löslichen Polyamid oder Polyamidgemisch mit einem mittleren Molekulargewicht unter 5000, vorzugsweise unter 3000, mit einem Copolymerisat oder Copolymerisatgemisch von Äthylendicarbonsäuren bzw. deren Anhydriden und/oder Teilestern und/oder Teilamiden mit polymerisierbaren, C-C-Doppelbindungen enthaltenden Olefinen, Äthern und Estern und die Polycarbonsäure einen Carboxylgruppengehalt von 25—70, vorzugsweise 33—70 Mol-%. und ein mittleres Molekulargewicht unter 5000, vorzugsweise unter 3000, haben. Der Anteil der Polyamid-Komponente am Gemisch soll dabei 10—99%, vorzugsweise 20—95%, betragen. Von Vorteil ist, wenn man das Vermischen der Ausgangssubstanzen, der Polyamide und Polycarbonsäuren, in Ammoniak oder aminhaltigem Wasser durchführt.
Die Erfindung baut darauf auf, daß einige Polyamide überraschenderweise mit Copolymerisaten aus Olefindicarbonsäuren, deren sauren Estern und Amiden, mit 25 und mehr Mol-% Carboxylgruppen verträglich sind. Nach der thermischen Behandlung der Gemische erhält man klar durchsichtige, unlösliche und unschmelzbare Polyamide, die als Formkörper und Überzüge sehr gute mechanische Eigenschaften haben.
Die Höhe der Molgewichte soll die angegebenen Grenzen deswegen nicht überschreiten, weil dadurch die Eigenschaften der gehärteten Produkte, z. B. hinsichtlich ihrer Härte und ihrer Beständigkeit eeeen
Lösungsmittel, beeinträchtigt wurden.
Nichtkristalline Polyamide der einsetzbaren Art erhält man nach aus der Literatur beschriebenen Methoden (s. z.R Kunststoff-Handbuch Band VI, Polyamide, Herausgeber: Vieweg/Müller). In der Regel sind diese Polyamide in alkoholhaltigen Lösungsmitteln löslich.
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet sind beispielsweise Mischpolyamide aus geradkettigen Dicarbonsäuren, Diaminen und Lactamen, z. B. aus AH-SaIz und ε-Caprolactam im Verhältnis 60:40; Polyamide, deren N H-Wasserstoff teilweise durch Methylol- oder Alkylgruppen ersetzt ist. Polyamide der verzweigtkettigen Dicarbonsäuren und/oder Diamine, z. B. der 2,4,4-Trimethyladipinsäure oder des 2,2.4- bzw. 2,4,4-Trimethylhex-unethylendiamins; Mischpolyamide, die cyclische, aliphatische oder aromatische Dicarbonsäuren enthalten, z. B. Cyclohexan-l,4-dicarbonsäure; Mischpolyamide, die cyclische, aliphatische oder aromatische Diamine enthalten, z. B. 1,4-Diaminocyclohexan,-sowie Polyamide und Mischpolyamide, die cyclische, aliphatische oder aromatische Diamine mit Alkylseitenketten enthalten, z. B. l-Amino-S-aminomethyl-SAS-trimethylcyclohexan, bekannt unter dem Namen Isophorondiamin (im folgenden IPD genannt).
Die Copolymerisat-Komponente kann nach bekannten Methoden durch radikalische Copolymerisation von polymerisierbaren Olefindicarbonsäuren bzw. deren Derivaten, wie Anhydride, Teilester und Teilamide, z. B. Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure. Citraconsäure mit geeigneten Olefinen, die Derivate auch nach der Polymerisation hergestellt werden. Man erhält, z. B. durch Copolymerisation von Maleinsäuremonomethylester mit Styrol, ein in gleicher Weise brauchbares Material wie durch Copolymerisation von Maleinsäureanhydrid mit Styrol und anschließende Halbveresterung mit Methanol.
Als Comonomere dienen polymerisierbare Olefine, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylchlorid, Olefine mit aromatischen Substituenten, wie Styrol und Λ-Methylstyrol, cyclische Olefine, wie Inden, Accnaphthylen, ungesättigte polymerisierbare Äther, wie Methylvinyläther und Cumaron, ungesättigte polymerisierbare Ester, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylsäure- und Methacrylsäureester. Der Gehalt des Copolymerisates an Carboxylgruppen beträgt 25 und mehr Mol-%, bezogen auf das Monomerengemisch, vorzugsweise 33—70 Mol-% (eine Säureanhydridgruppe zählt hierbei zwei Carboxylgruppen).
Die mittleren Molgewichte der Copolymerisate sind in ähnlicher Weise wie bei der Polyamid-Komponente begrenzt Bei Molgewichten unter 5000, vorzugsweise unter 3000, erhält man besonders harte vernetzte Polyamide.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper und Überzuge erfolgt durch Mischen der beiden Komponenten in Substanz oder in Lösung und Formgebung bei Temperaturen bis ca. 1800C. Die Vernetzungsreaktion beginnt langsam bei Temperaturen über 800C und verläuft mit ausreichender Geschwindigkeit oberhalb ca. 1100C. Die Vernetzungstemperatur kann durch bekannte saure und basische Katalysatoren, z. B. Natriumäthylat, Phosphorsäure, Bleioxyd, herabgesetzt werden.
Die Formgebung erfolgt nach bekannten Methoden, z. B. durch Pressen des gegebenenfalls mit Füllstoffen verkneteten Gemisches unter gleichzeitigem Erwärmen, durch Gießen der Lösungen in einer Foliengießmaschine, durch Spritzen der gegebenenfalls mit Pigmenten und Füllstoffen vermischten Lösungen.
Beim Erhitzen der Formkörper und Oberzüge Findet die Vernetzungsreaktion statt Die vernetzten Polyamide sind hart und zäh und klar durchsichtig, in Form der Filme und Lackschichten auch flexibel
Die Polyamide der verzweigten Dicarbonsäuren bzw. Diamine zeichnen sich durch höhere Flexibilität im vernetzten Zustand aus. Besonders hervorragende
to Werte wurden mit Polyamiden erhalten, deren Diaminanteil 10—100% aus 2,4,4- und/oder 2£4-Trimethylhexamethylendiamen (TMD) besteht Bei Blechbeschichtungen liegen die Tiefungswerte nach E r i c h s e η (DIN 53156) Ober 10, bei gleichzeitig guter Härte und Säurebeständigkeit Auch in Mischpolyamiden, deren Basenanteil mindestens zu 10% aus TMD besteht, sind die Flexibilität und die Säurebeständigkeit erhöht
Polyamide cyclischer Dicarbonsäuren und Diamine zeichnen sich im vernetzten Zustand durch hohe Härte aus. Besonders gute Werte wurden mit Polyamiden des IPD erreicht bei gleichzeitig guter Dehnbarkeit und neben Säurefestigkeit auch Alkalifestigkeit Der Eindruckwiderstand nach Buch ho Iz (DIN 53 153) liegt bei mindestens 125. Auch in Mischpolyamiden verbessert IPD die Härte der vernetzten Produkte, bereits wenn 10% des Aminanteiles aus IPD besteht, wobei bis zu 100%iger Ersatz möglich ist
Unter den verwendeten Copolymerisaten zeichnen sich die der Maleinsäure und ihrer funktioneilen
JO Derivate durch einheitliche und reproduzierbare Zusammensetzung und besonders durch ihre hohe Reaktionsfähigkeit aus. Sie werden daher bevorzugt verwendet. Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäure bzw. deren Derivaten verleihen dem vernetzten Polyamid höhere Härte und Lösungsmittelbeständigkeit gegen Alkohole, aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe, Aceton und andere. Verarbeitungstechnisch sind besonders die Alkylhalbester der Alkohole bis C4 vorteilhaft, die in alkoholhaltigen Lösungsmitteln
An löslich sind, ausgezeichnete Verträglichkeit mit der Polyamid-Komponente und hohe Reaktionsfähigkeit aufweisen.
Eine besondere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens geht von Polyamiden mit vorwiegend endständigen NH2-Gruppen und Molgewichten unter 5000, vorzugsweise unter 2000 sowie von Copolymerisaten der erwähnten Art mit Molgewichten unter 3000, vorzugsweise unter 2000, aus. Die beiden Komponenten liegen hier als Salze vor und reagieren
so schneller miteinander als Gemische mit weniger ausgeprägtem Salzcharakter.
Gemische dieser Art können in Lösung auch einer kurzen Vorkondensation bei höherer Temperatur unterworfen werden. Bei Temperaturen von 100— 18O0C findet z. B. innerhalb von 10 Min. bis zu vier Stunden eine teilweise Umsetzung ohne Gelierung statt, bei Temperaturen von 60—1000C innerhalb von V« bis zu 5 Stunden. Dadurch wird bei Lacklösungen der Verlauf verbessert und bei Formkörpern, die aus dem
bo vom Lösungsmittel befreiten Reaktionsprodukt gepreßt werden, der Anteil der bei der Vernetzungsreaktion entstehenden flüchtigen Reaktionsprodukte entscheidend vermindert.
Bei Molgewichten der Polyamid-Komponente unter
fr5 3000, vorzugsweise unter 2000 und Molgewichten der Ccpnlymerisat-Komponente unter 3000, vorzugsweise unter 2000. ist das vom I-ösiingsmitte! befreite Gemisch, insbesondere das Vorkondensat in NH3-haltigem oder
aminhaltigem Wasser löslich bzw. leicht dispergierbar und kann als wäßrige Lacklösung verwendet werden.
Den erfindungsgemäßen Mischungen von Polyamiden und Copolymeren der Äthylendicarbonsäuren können neben Pigmenten und Füllstoffen die üblichen und bekannten Zusatzmittel, wie Antischaummittel, Verlaufmittel, organische Lösungsmittel, Katalysatoren usw, beigegeben werden.
Beispiele
Beispiel 1
90 Gew.-T. eines Mischpolyamids aus AH-SaIz und Caprolactam im Verhältnis 60:40 werden in 450 Gew.-T. 85%igem Methanol gelöst Diese Lösung wird in einem vakuumdichten Kneter mit 200 Gew.-T. Kaolinmehl verknetet, wobei das Lösungsmittel so weit verdampft wird, daß ein zähflüssiger Brei entsteht Dann werden 10 Gew.-T. eines Copolymerisates aus Maleinsäureanhydrid und Isobutylen im Molverhältnis 1 :1 in 20 Gew.-T. Methyläthylketon zugegeben und vermischt Man erhält eine lockere Masse, die noch im Vakuumtrockenschrank getrocknet wird. Durch Pressen bei 1500C erhält man harte und schlagfeste Formkörper.
Beispiel 2
60 Gew.-T. eines aus Adipinsäure und 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin hergestellten Polyamids, dessen mittleres Molgewicht ca. 2500 beträgt, werden in 80 Gew.-T. Methanol gelöst Zu dieser Lösung gibt man eine Lösung von 40 Gew.-T. eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäuremonoäthylester im Molverhältnis 1 :1 mit einem mittleren Molgewicht von 1500 in 60 Gew.-T. eines Gemisches aus gleichen Teilen Äthanol und Toluol. Das Gemisch wird auf Tiefziehblech aufgetragen, das nach Ablüften 1 Std. auf 130° C erhitzt wird.
Tiefung nach DlN 53 156: > 10 mm Eindruckwiderstand nach DIN 53 153: 90
Nach einstündiger Einwirkung von 5%iger Salzsäure bleibt die Lackschicht unverändert.
Beispiel 3
70 Gew.-T. eines aus gleichen Teilen Caprolactam, AH-SaIz und adipinsaurem 4,4-Diaminodicyclohexylmethan hergestellten Polyamids mit einem mittleren Molgewicht von 4500 werden in 150 Gew.-T. eines Gemisches aus 70 Gew.-T. Methanol, 20 Gew.-T. Benzol und 10 Gew.-T. Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man eine Lösung von 30 Gew.-T. eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid im Molverhältnis 1 :1 mit einem mittleren Molgewicht von IiOO in 45 Gew.-T. eines Gemisches aus gleichen Teilen Methanol und Toluol. Die Lösung wird auf Tiefziehblech aufgetragen, das '/2 Std. auf 150° C erhitzt wird.
Tiefung nach DIN 53 156: 8,5 mm Eindruckwiderstand nach DIN 53 153: 100— 110
Nach einstündiger Einwirkung von 5%iger Natronlauge quillt die Lackschicht etwas auf.
Beispiel 4
70 Gew.-T. eines Mischpolyamids aus Dekandicarbonsäure und einem Gemisch von 33 Mol-% 1 -Amino-S-aminomethyl-S.S.S-trimethylcyclohexan und
67 Mol-% 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin mit einem mittleren Molgewicht von 45Ö0 werden in 110 Gew.-T. Methanol gelöst Zu dieser Lösung gibt man die Lösung von 30 Gew.-T. eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid im Molverhältnis 1 :1 mit einem mittleren Molgewicht von 1500 in 45 Gew.-T. eines Gemisches aus gleichen Teilen Methanol und ToluoL Die Lösung wird auf Tiefziehblech aufgetragen, das '/2 Std. auf 150° C erhitzt wird.
Tiefung nach DIN 53 156: 10 mm Eindruckwiderstand nach DIN 53 153: 125
Nach einstündiger Einwirkung von 5%iger Natronlauge bleibt die Lackschicht unverändert
Beispiel 5
50 Gew.-T. eines Polyamids aus Dekandicarbonsäure und 1 - Amino-S-aminomethyWAS-trimethylcyclohexan mit einem mittleren Molgewicht von 3500 werden in 75 Gew.-T. Methanol gelöst Zu dieser Lösung gibt man die Lösung von 50 Gew.-T. eines Copolymerisates aus Styrol und Fumarsäuremonomethylester im Molverhältnis 2 :1 in 75 Gew.-T. eines Gemisches aus gleichen Teilen Methanol und Toluol. Die Lösung wird auf Tiefziehblech aufgetragen, das 2 Stunden auf 125° C erhitzt wird.
Tiefung nach DIN 53 156:
Eindruckwiderstand nach DIN 53 153:
9,5 mm
125
40
45 Nach einstündiger Einwirkung von 5%iger Natronlauge bleibt die Lackschicht unverändert
Beispiel 6
40 Gew.-T. eines Polyamids aus Azelainsäure und 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin, dessen Endgruppen zu 90% NH2-Gruppen sind und dessen mittleres Molgewicht 800 beträgt, werden in 60 Gew.-T. Methanol gelöst Zu dieser Lösung gibt man die Lösung von 60 Gew.-T. eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäuremonomethylester im Molverhältnis 1,5 :1 mit einem mittleren Molgewicht von 1500. Die Lösung wird 10 Minuten auf 120°C erhitzt nach Abkühlen mit Titandioxyd pigmentiert und auf Tiefziehblech aufgetragen, das '/2 Std. auf 140° C erhitzt wird.
Tiefung nach DIN 53 156:
Eindruckwiderstand nach DIN 53 153:
Beispiel 7
8,5 mm
125
55 Gew.-T. eines Mischpolyamids aus Dekandicarbonsäure und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin mit 95% N H2- Endgruppen und einem mittleren Molgewicht von 1000 werden in 80 Gew.-T. Methanol gelöst Zu dieser Lösung gibt man die Lösung von 45 Gew.-T. eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäuremonomethylester im Molverhältnis 1 :1 mit einem mittleren Molgewicht von 1200 in 70 Gew.-T. eines Gemisches aus gleichen Teilen Methanol und Toluol. Die Lösung wird •/2 Std. auf 90°C erhitzt und anschließend bei 40—50°C im Vakuum zur Trockne eingedampft Der Rückstand wird in einem Gemisch aus 170 Gew.-T. Wasser, 22 Gew.-T. 10%iger Ammoniaklösung und 10 Gew.-T. Propylenglycol-1,2 gelöst und nach Filtrieren auf Tiefziehblech aufgetragen, das '/2 Stunde auf 1400C erhitzt wird.
Tiefung nach DIN 53 156: 9,5 mm Eindruckwiderstand nach DIN 53 153: 125
Nach einstündiger Einwirkung von 5%igei" Salzsäure bleibt die Lackschicht unverändert.
Beispiel 8
30 Gcw.-T. eines Copolymerisates aus Itaconsäureanhydrid und Methacrylsäuremethylester im Molverhältnis 1 :1 werden in 50 Gew.-T. Methyläthylketon gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 10 Gew.-T. einer 50%igen wäßrigen Methylaminlösung. Nach 1 stündigem Rühren bei 500C werden 100 g einer 40%igen Lösung in Äthanol eines aus 5 Mol 2,4,4-Trimethyladipinsäure und 6 Mol 2,4,4-TMD hergestellten Polyamids hinzugefügt. Das Gemisch wird noch eine Stunde unter kräftigem Rühren auf 700C erhitzt und dann zum Tränken von Holzspänen mit einer Länge von 3—5 mm verwendet. Die getränkten Holzspäne werden im Vakuum vom Lösungsmittel befreit Die erhaltene Preßmasse wird durch Pressen in der Form bei 1600C ausgehärtet. Das Material ist durchlässig für Wasserdampf und eignet sich zur Herstellung von Wandverkleidungen.
Beispiel 9
Ein Polyamid aus 1 MoI 3-Aminomethyl-3,5^-trimethylcyclohexylamin 1 Mol 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und 2 Mol Dekandicarbonsäure wurde mit 1 Grammäquivalent eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäuremonomethylester umgesetzt Die Polyamidsäure wurde in wäßrigem Ammoniak gelöst und mit einer Lackhantel auf Stahlblech aufgetragen. Nach 5 Std. Trocknen bei 9O0C mußte der Lackfilm 30 Min, auf 1600C erhitzt werden, um eine Erichsen-Tiefung von 9 mm bei einer Schichtdicke von 30 μ zu erreichen. Der Gitterschnitt-Kennwert betrug 2.
Die gleiche Lösung wurde nach Verdünnen auf 12% in einem Elektrophoresebad bei einer Spannung von 150 Volt auf Stahlblech aufgetragen. Das Blech wurde mit dest. Wasser abgespült und 4 Std. bei 90°C getrocknet Anschließend mußte der Film 15 Min. auf 15O0C erhitzt werden, um eine Tiefung von 9 mm bei einer Schichtdicke von 30 μ zu erreichen. Der Gitterschnitt-Kennwert war 0.
ίο Beispiel 10
30 Gew.-% eines 1 :1-Copolymerisates mit einem mittleren Molekulargewicht von 1200 aus Maleinsäureanhydrid und einer technischen Inden-Cumaron-Fraktion mit 20% Cumarongehalt werden in 70 Gew.-Teilen Methanol gelöst. Dazu gibt man eine Lösung von 30 Gew.-Teilen eines basischen Polyamids aus Decandicarbonsäure und einem 1 :1-Gemisch von 2,4,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin mit einem mittleren Molekulargewicht von 1300 in 50 Gew.-Teilen
Methanoi. Man destilliert das Lösungsmittel ab unter
gleichzeitiger Zugabe von 120 Gew.-Teilen Wasser, das 3 Gew.-Teile NH3 enthält
Trägt man die neutrale Lösung auf Tiefziehblech auf
und erhitzt den nach Ablüften erhaltenen Film 30 Min. auf 1500C, so erhält man eine Lackschicht mit folgenden Eigenschaften:
Dicke: 35 μ
Tiefung nach DIN 53 156: 9,5 mm Eindruckwiderstand nach DIN 53 153: 105

Claims (12)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und Oberzügen auf der Basis von duroplastischen Kunststoffen durch Vermischen von einem oder mehreren Polyamiden und Polycarbonsäuren, Formgebung und Erhitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyamid ein nicht oder nur geringfügig kristallines, in alkoholhaltigen Lösungsmitteln lösliches Polyamid oder Polyamidgemisch mit einem mittleren Molekulargewicht unter 5000 und als Polycarbonsäure ein Copolymerisat oder Copolymerisatgemisch mit einem mittleren Molekulargewicht unter 5000 von Äthylendicarbonsäuren bzw. deren Anhydriden und/oder Teilestern und/oder Teilamiden mit polymerisierbaren, C-C-Doppelbindungen enthaltenden Olefinen, Äthern und Estern verwendet und die Polycarbonsäure einen Carboxylgruppengehalt von 25—70 MoJ-% hat und daß das Polyamid zu 10—99% in dem Gemisch enthalten ist
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Vermischen der Ausgangssubstanzen, der Polyamide und der Polycarbonsäuren, in Ammoniak oder aminhaltigem Wasser gelöst durchführt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyamide und Polycarbonsäuren einer Vorkondensation unterwirft
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 —3, dadurch gekennzeichnet, daß das mittlere Molekulargewicht der Polyamide unter 3000 liegt.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 —4, dadurch gekennzeichnet, daß das mittlere Molekulargewicht der Polycarbonsäuren unter 3000 liegt.
6. Verfahren nach den Ansprüchen I —5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyamidkomponente Reste verzweigter Dicarbonsäuren und/oder verzweigte Diamine enthält.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 —6, dadurch gekennzeichnet, daß der Diaminanteil des Polyamids zu 10-100% aus 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin besteht.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 —7, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyamidkomponente Reste cyclischer Dicarbonsäuren und/oder cyclischer Diamine enthält.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 —8, dadurch gekennzeichnet, daß der Diaminanteil des Polyamids zu 10—100% aus i-Amino-S-aminomethyl-SAS-trimethylcyclohexan besteht.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 —9, dadurch gekennzeichnet, daß die Äthylendicarbonsäure Maleinsäure ist.
11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 — 10, dadurch gekennzeichnet, daß das polymerisierbare, C-C-Doppelbindungen enthaltende Olefin Styrol ist.
12. Verfahren nach den Ansprüchen 1 — 11, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polyamid verwendet, welches überwiegend NH2-Endgruppen besitzt.
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