EA011426B1 - Способ удаления карбонила и установка для его осуществления - Google Patents
Способ удаления карбонила и установка для его осуществления Download PDFInfo
- Publication number
- EA011426B1 EA011426B1 EA200501198A EA200501198A EA011426B1 EA 011426 B1 EA011426 B1 EA 011426B1 EA 200501198 A EA200501198 A EA 200501198A EA 200501198 A EA200501198 A EA 200501198A EA 011426 B1 EA011426 B1 EA 011426B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- metal
- gas
- carbonyl
- source gas
- adsorber
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 113
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 113
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 52
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 29
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 26
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 23
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 8
- 229940087654 iron carbonyl Drugs 0.000 claims description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 5
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 claims description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 abstract 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 109
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 9
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 230000036541 health Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/002—Removal of contaminants
- C10K1/007—Removal of contaminants of metal compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/20—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by treating with solids; Regenerating spent purifying masses
- C10K1/205—Methods and apparatus for treating the purifying masses without their regeneration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/32—Purifying combustible gases containing carbon monoxide with selectively adsorptive solids, e.g. active carbon
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01D—NON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
- F01D25/00—Component parts, details, or accessories, not provided for in, or of interest apart from, other groups
- F01D25/007—Preventing corrosion
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02C—GAS-TURBINE PLANTS; AIR INTAKES FOR JET-PROPULSION PLANTS; CONTROLLING FUEL SUPPLY IN AIR-BREATHING JET-PROPULSION PLANTS
- F02C3/00—Gas-turbine plants characterised by the use of combustion products as the working fluid
- F02C3/20—Gas-turbine plants characterised by the use of combustion products as the working fluid using a special fuel, oxidant, or dilution fluid to generate the combustion products
- F02C3/22—Gas-turbine plants characterised by the use of combustion products as the working fluid using a special fuel, oxidant, or dilution fluid to generate the combustion products the fuel or oxidant being gaseous at standard temperature and pressure
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02C—GAS-TURBINE PLANTS; AIR INTAKES FOR JET-PROPULSION PLANTS; CONTROLLING FUEL SUPPLY IN AIR-BREATHING JET-PROPULSION PLANTS
- F02C7/00—Features, components parts, details or accessories, not provided for in, or of interest apart form groups F02C1/00 - F02C6/00; Air intakes for jet-propulsion plants
- F02C7/30—Preventing corrosion or unwanted deposits in gas-swept spaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/308—Carbonoxysulfide COS
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E20/00—Combustion technologies with mitigation potential
- Y02E20/16—Combined cycle power plant [CCPP], or combined cycle gas turbine [CCGT]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E20/00—Combustion technologies with mitigation potential
- Y02E20/16—Combined cycle power plant [CCPP], or combined cycle gas turbine [CCGT]
- Y02E20/18—Integrated gasification combined cycle [IGCC], e.g. combined with carbon capture and storage [CCS]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Waste-Gas Treatment And Other Accessory Devices For Furnaces (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Установка (100), содержащая газовую турбину (110), в которую поступает исходный газ (130), в которой металл осаждается из карбонила металла, содержащегося в исходном газе, на расходный металл (152A) в адсорбере (150A), причем температура исходного газа в адсорбере достаточна для осаждения металла на расходный металл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к очистке газов, и в частности к горючим газам.
Уровень техники
Газификация остатков нефтепереработки, особенно тяжелых нефтепродуктов (например, нефтяной кокс, остатки легкого крекинга, асфальтены, вакуумные остатки и пр.), для получения газообразного продукта, называемого синтез-газом, нередко приводит к образованию карбонилов никеля и железа. Эти карбонилы обычно присутствуют в синтез-газе даже при температуре окружающей среды, и полное удаление карбонилов в системе удаления кислых газов с помощью химических растворителей очень затруднено, если возможно вообще. Поэтому микропримеси карбонилов металла, не удаленные из синтез-газа, будут поступать в последующие компоненты оборудования, нередко создавая трудности эксплуатации газовых турбин по причине осаждения в газовой турбине. Для решения этих проблем разработаны многочисленные способы для, по меньшей мере частичного, удаления карбонилов металлов из различных газовых потоков.
Согласно одному из предлагаемых решений поверхности, контактирующие с газовым потоком, содержащим карбонилы металла, можно покрыть аустенитной (18/8) нержавеющей сталью, чтобы исключить возможность взаимодействия с карбонилами металла. Хотя такое покрытие и может в некоторой степени уменьшить осаждение на металле, но применение нержавеющей стали является весьма дорогостоящим. Более того, покрытие поверхностей, подверженных осаждению на них металла нержавеющей сталью, не снизит (по крайней мере, значительно) концентрацию карбонилов металла в потоке газа и поэтому только переместит связанные с карбонилами металла проблемы в последующие компоненты оборудования, не имеющие покрытия из нержавеющей стали.
Согласно еще одному решению Эуогак и др. применили отработанные катализаторы, содержащие Си и/или СиО и ΖηΟ, чтобы снизить концентрацию сернистых соединений и карбонила железа в потоке газа (С11С1шса1 ЛЬЧгасК Уо. 96 (1982), ЛЬЧгас! № 164.903е), несмотря на то, что отработанные катализаторы оказались относительно эффективными для удаления сернистых соединений, но из газов были удалены лишь небольшие количества карбонила железа. Помимо этого, известно, что сорбенты на основе Си и СиО обладают значительной активностью как катализаторы гидрирования. Поэтому при использовании этих катализаторов в синтез-газе конверсия по меньшей мере части синтез-газа в метан и спирты становится почти неизбежной.
Для уменьшения содержания карбонила железа в потоке газа можно осуществить контакт потока газа с ΖηΟ и/или Ζηδ, как это было предложено в ЕР023911А2. ΖηΟ и/или Ζηδ снизили концентрацию карбонила железа в значительной степени (в данном случае 99%), однако, карбонил никеля был удален в этой системе только в менее значительной степени (здесь 77%). Как вариант, для уменьшения содержания карбонилов металла в потоках газа были использованы цеолиты (Со1бег1 е! а1., 8ер. 8с1. аиб Тески. (1991), 26, 12: 1559-1574). Цеолиты снижают концентрацию карбонилов металла в синтез-газе с относительно высокой степенью эффективности, но система на основе применения цеолитов согласно Со1бе1'1 и др. была ограничена потоками газов, которые, по существу, не содержали сероводород.
Согласно еще одному решению, представленному в патенте США № 5451384, Сагг, поток газа, содержащий карбонилы металла, контактирует с окисью свинца, связанной на твердой основе (например, на глиноземе). Удаление карбонилов металла, в частности карбонилов железа, при помощи окиси свинца является относительно эффективным, но имеет различные значительные недостатки. Помимо прочего, поток газа обычно не должен содержать значительных количеств сернистых соединений, чтобы не отравлять сорбент. Помимо этого, сильно токсичный раствор нитрата свинца используется для нанесения покрытия на носитель с помощью кальцинирования, что представляет собой опасность для окружающей среды и здоровья людей. Причем работа с гранулами окиси свинца при температурах выше 100°С является причиной образования углеродных отложений, особенно при отсутствии водорода.
Для решения, по меньшей мере, некоторых этих проблем, связанных с окисью свинца, можно использовать гидрофобный пористый адсорбент согласно патенту США № 6165428, ЕцкйоШ е! а1. Подходящие адсорбенты включают цеолиты, содержащие δί/Α1, с размером пор от 0,5 до 4,0 нм и со средним объемом пор сорбента, равным 0,005 мл/г. Система согласно этому патенту предпочтительно работает в условиях, когда поток газа содержит значительные количества сероводорода и воды. Однако эффективное удаление карбонилов металла, по меньшей мере отчасти, зависит от надлежащего размера пор. Помимо этого, считается, что цеолиты, содержащие δί/ΑΙ, действуют как молекулярные сита. Следовательно, удаление насыщенных цеолитами, содержащих δί/Α1, все же будет представлять собой серьезную опасность для окружающей среды и здоровья людей по причине своей высокой токсичности и низкой температуры кипения карбонилов металла.
Поэтому, хотя из уровня техники известны разные установки и способы удаления карбонилов металла из потока газа, они все, или почти все, имеют тот или иной или несколько недостатков. Поэтому существует необходимость в усовершенствованных установке и способе удаления карбонилов.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к установке, включающей газовую турбину, получающую исходный газ, проходящий через адсорбер, в котором металл осаждается на расходный металл; причем ис
- 1 011426 ходный газ в адсорбере имеет температуру, достаточную для осаждения металла на расходном металле.
Согласно одному аспекту настоящего изобретения установкой является интегрированная установка газификации комбинированного цикла (КГКЦ) и по меньшей мере часть исходного газа получается от газификации нефтяного кокса, остатков легкого крекинга, асфальтенов или вакуумных остатков. Следовательно, предполагаемый исходный газ может содержать синтез-газ.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения карбонил металла выбирают из группы, состоящей из карбонила никеля, карбонила железа и карбонила кобальта. Поэтому рассматриваемыми металлами являются никель, железо и кобальт.
Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения расходным металлом является железо и предпочтительно стальная стружка. Либо газовая турбина имеет по меньшей мере одну лопатку турбины, содержащую расходный металл, и газопровод, содержащий расходный металл.
Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения исходный газ нагревается подогревателем исходного газа турбины, предпочтительно до температуры около 270-330°С. Также предлагаемые установки могут содержать второй адсорбер, работающий последовательно с первым адсорбером.
Различные объекты, признаки, аспекты и преимущества данного изобретения станут более очевидными из приводимого ниже подробного описания его предпочтительных осуществлений в совокупности с прилагаемыми чертежами.
Подробное описание
Используемый здесь термин «карбонил металла» обозначает молекулу, в которой металл в ионной форме образует соединение с (СО)-П, где η обычно имеет значения от 1 до 8; и которая содержит смешанные карбонилы металла, в которых по меньшей мере один (СО)-П и еще один анион образуют соединение. В частности, рассматриваемые карбонилы металла включают карбонил никеля (Νί(ί.Ό).·ι). карбонил железа (Ре(СО)5) и карбонил кобальта ((СО)3Со(СО)2:Со(СО)3). Следовательно, рассматриваемыми металлами являются никель, железо и кобальт.
Термин «металл осаждается» означает разложение карбонила металла (который может находиться в газообразной /или жидкой фазе) и сопровождающее его осаждение металла, причем металл осаждается в элементной форме на расходном металле.
Термин «расходный металл» означает различные металлы в чистом виде или в сплаве по меньшей мере с одним легирующим металлом, но за исключением меди. Предпочтительными расходными металлами является железо, наиболее предпочтительно в качестве преобладающего компонента.
Согласно предпочтительному варианту осуществления данного изобретения, как показано на чертеже фиг. 1, установка 100 включает газовую турбину 110, связанную с электрогенератором 120. Газовая турбина 110 приводится в действие от сгорания исходного газа 130, который предпочтительно заранее нагревают подогревателем 140 исходного газа газовой турбины до температуры около 300°С. После подогревателя 140 последовательно установлены два адсорбера 150А и 152В, при этом каждый адсорбер содержит расходный металл 152А и 152В, соответственно. Помимо этого, каждый из адсорберов 150А и 150В включает байпас 154А и 154В, соответственно, в результате чего один адсорбер или оба можно заменять и при этом сохранять непрерывное течение (предварительно нагретого) исходного газа в газовую турбину 110.
Относительно предполагаемых установок нужно отметить, что конкретное выполнение установки не ограничивается объектом данного изобретения. Но наиболее предпочтительно, чтобы соответствующие установки включали газовую турбину, и предпочтительными установками являются комплексные установки газификации комбинированного цикла. Газовая турбина предпочтительно соединена с электрогенератором. Из уровня техники известны многие генераторы, и предполагается, что все генераторы известного уровня техники подходят для использования в соответствии с настоящим изобретением. Аналогично, из уровня техники известны многие газовые турбины, и предполагается, что все газовые турбины известного уровня техники подходят для использования в соответствии с настоящим изобретением. Например, газовые турбины включают различные газовые турбины воздушного охлаждения, водяного охлаждения и/или комплексные газовые турбины парового охлаждения (см., например, патент США № 4424668).
Согласно другим аспектам настоящего изобретения природа подходящего для использования исходного газа может быть различной, и считается, что приемлемыми являются все газовые потоки, которые: (а) можно частично или полностью использовать как газ, приводящий в действие газовую турбину, (б) можно использовать в целях синтеза (например, производство метанола или аммиака) и (в) содержат, по меньшей мере временно, карбонил металла. Но особенно предпочтительными исходными газами являются газы, образующиеся при реакции газификации, осуществляющей газификацию углеводородных материалов, особенно тяжелых недогонов нефтепереработки. Например, приемлемые материалы газификации для получения рассматриваемых исходных газов включают нефтяной кокс, остатки легкого крекинга, асфальтены или вакуумные остатки. Либо также целесообразными считаются многие другие фракции или остатки нефтеперегонки.
Также нужно отметить, что соответствующие исходные газы могли пройти переработку в одном
- 2 011426 или более процессах, изменяющих химический состав исходного газа. Например, рассматриваемые исходные газы до поступления их в турбину могут подвергнуться одной или более конверсиям. Альтернативно или дополнительно, предполагается, что из исходного газа могли быть удалены кислые газы (с полным или неполным удалением сернистых соединений из исходного газа). Следовательно, особо предпочтительным газом является синтез-газ, получаемый газификацией остатков нефтепереработки после конверсии и удаления кислого газа.
Согласно другим предпочтительным особенностям настоящего изобретения исходный газ также может проходить этапы его охлаждения или нагревания, и особенно предпочтительно, чтобы исходный газ нагревался в подогревателе исходного газа газовой турбины до температуры около 100-400°С, более предпочтительно до 200-380°С, еще более предпочтительно до 250-350°С и наиболее предпочтительно до приблизительной температуры 300°С. Из уровня техники известны многие подогреватели исходного газа, и все они считаются целесообразными для использования в соответствии с настоящим изобретением.
Что касается адсорбера, то обычно считается, что подходящие адсорберы могут иметь любую конфигурацию и/или размеры, но при том условии, что они содержат по меньшей мере некоторое количество расходного металла, принимают исходный газ и подают исходный газ в газовую турбину после контактирования с расходным металлом. Согласно особенно предпочтительному аспекту настоящего изобретения адсорбер включает трубу, диаметр которой около 2 раз превышает диаметр трубы синтез-газа и длина которой около 10 раз превышает диаметр трубы синтез-газа, причем адсорбер наполнен стальной стружкой.
Предпочтительные адсорберы установлены после подогревателя исходного газа газовой турбины (например, подогревателя синтез-газа) и до газовой турбины. Не ограничивая при этом объект настоящего изобретения, особенно предпочтительным является то, чтобы рассматриваемые установки содержали по меньшей мере два адсорбера (взаимное расположение которых может быть параллельным/последовательным), которые посредством текучей среды соединены последовательно таким образом, что первый адсорбер принимает предварительно нагретый исходный газ и подает, по существу, обедненный, с точки зрения содержания карбонила металла (т.е. по меньшей мере 95 мол.%, чаще по меньшей мере 98 мол.% и наиболее часто по меньшей мере 99 мол.%), исходный газ во второй адсорбер, который в этой установке действует в качестве защитного слоя и подает в турбину исходный газ, по существу обедненный, с точки зрения содержания в нем карбонила металла. Помимо этого, особенно предпочтительно, чтобы в таких установках первый и второй адсорберы сообщались с газовой турбиной посредством текучей среды при помощи байпасной линии, чтобы: (а) первый адсорбер можно было удалить из установки и при этом исходный газ непрерывно подавался в газовую турбину по второму адсорберу, и (б) после удаления первого адсорбера и установки заменяющего адсорбера с новой партией расходного металла второй адсорбер действовал как ведущий адсорбер (т.е. как первый адсорбер).
В альтернативных установках число адсорберов может значительно изменяться и соответствующие установки могут выполнять от 1 до 6 адсорберов и даже более. Например, если газовая турбина получает исходный газ периодически, то можно применять только 1 адсорбер. С другой стороны, если требуется, по существу, полное обеднение непрерывно подаваемого исходного газа, то можно применить 3 и даже более адсорберов.
Следовательно, в зависимости от определенного числа и конфигурации адсорберов, два или более адсорберов можно эксплуатировать последовательно, параллельно или в комбинированном режиме (некоторые адсорберы - последовательно, и другие - параллельно). Однако, как правило, предпочтительно, чтобы работа 2 или более адсорберов обеспечивала непрерывное поступление исходного газа (и, тем самым, непрерывное удаление карбонила металла из исходного газа) в газовую турбину.
Альтернативно, и в частности, когда исходный газ содержит синтез-газ, используемый для синтеза промышленной продукции (например, аммиака, метанола или других спиртов), или для получения водорода предпочтительными местоположениями адсорбера(ов) будут местоположения перед контуром синтеза или реактором синтеза. Поэтому нужно отметить, что такое расположение целесообразным образом снижает концентрацию карбонилов металла в процессе синтеза, которые могут отрицательно сказаться на рабочих показателях катализатора из-за накапливания карбонилов (и металлов) на поверхности катализатора.
Что касается расходного металла в адсорбере, то особо предпочтительно, чтобы расходный металл (или сплав металла) был железом и наиболее предпочтительно содержал стальную стружку. Необходимо особо отметить, что использование рассматриваемых расходных металлов не только обеспечивает возможность эффективного удаления карбонилов металла из исходного газа (см. ниже), но также и превращает высокотоксичные карбонилы металла в нетоксичный имеющий покрытие металл и в СО и/или СО2. Поэтому удаление расходного металла после насыщения его имеющим покрытие металлом будет экологически безопасным и, по существу, не будет представлять опасности для здоровья людей.
Согласно альтернативным аспектам настоящего изобретения соответствующие расходные металлы и сплавы металлов необязательно должны ограничиваться металлами, содержащими железо,; и соответствующие альтернативные расходные металлы включают все металлы и сплавы металлов, на которые
- 3 011426 металл осаждается из карбонила металла (условия осаждения: температура от 0 до сотен °С при давлении от атмосферного до десятков тысяч фунтов/кв.дюйм). Поэтому считается, что расходным металлом может также быть любой металл, присутствующий в газовой турбине (например, металл лопатки турбины или газопровода), на котором будет осаждаться металл из карбонила металла, содержащегося в исходном газе.
Также нужно отметить, что предполагаемые адсорберы могут включать дополнительные материалы или средства, содействующие удалению и/или осаждению металла из карбонила металла. Так, особо предпочтительные материалы включают цеолиты с покрытием из окисей металла или без такового покрытия и предполагаемые средства могут включать электроды или электрическую связь с расходным металлом для содействия осаждению металла из карбонила металла (например, с помощью электроосаждения). Помимо этого, контактную поверхность расходного металла с исходным газом можно увеличить разными способами и для использования с настоящим изобретением целесообразными считаются все известные способы увеличения поверхности контакта с газом (например, включая пористость, образование микросфер и пр.).
Как правило, предполагается, что кинетика и количество удаления карбонила металла из исходного газа будут, по меньшей мере, отчасти зависеть от первоначальной концентрации карбонила металла в исходном газе, температуры исходного газа во время взаимодействия исходного газа с расходным металлом и от типа применяемого металла. Однако обычно считается, что если расходный металл содержит стальную стружку и исходный газ содержит газ, получаемый при газификации углеводородного материала, то, по существу, полного удаления (т.е. удаления по меньшей мере 95 мол.%, чаще по меньшей мере 98 мол.% и наиболее часто по меньшей мере 99 мол.%) карбонила металла можно добиться при применении достаточных количеств расходного металла при повышенных температурах (обычно в пределах 10-400°С, наиболее предпочтительно около 300°С).
Также нужно отметить, что хотя рассматриваемые установки и способы особенно пригодны для установок, в которых турбина принимает исходный газ, содержащий карбонил металла, но можно также предусмотреть и многие альтернативные установки и способы. Целесообразные альтернативные установки и способы включают все установки и способы, в которых газ, содержащий карбонил металла, контактирует с поверхностью в условиях, обеспечивающих возможность по меньшей мере частичного осаждения карбонила металла на поверхности и согласно которым осаждение карбонила металла, по существу, считается нежелательным или даже вредным для поверхности.
Например, многие способы синтеза (например, синтез аммиака, синтез одного или нескольких спиртов или синтез углеводородов с неподвижным Со-катализатором по Фишеру-Тропшу) предусматривают применение содержащих металл катализаторов, отравление которых возможно в случае осаждения металла из карбонила металла. Поэтому предполагается, что альтернативные поверхности включают катализаторы синтеза и аппараты, содержащие эти катализаторы. Также предполагается, что трубопроводы, аппараты, клапаны и другие компоненты, транспортирующие исходный газ, содержащий карбонил металла, можно защитить с помощью адсорберов в соответствии с объектом данного изобретения. Согласно еще одному предпочтительному аспекту настоящего изобретения предполагается, что установки и способы в соответствии с ним можно также использовать для удаления или, по меньшей мере, снижения концентрации карбонилов металла из газа, выпускаемого в окружающую среду (например, на заводе или в атмосферу), в целях защиты окружающей среды.
Поэтому предполагаемые установки могут также включать в свой состав устройство, принимающее исходный газ, и адсорбер, расположенный перед этим устройством, и сообщающийся с ним посредством текучей среды, и в котором металл осаждается из содержащегося в исходном газе карбонила металла на расходный металл в адсорбере; причем температура исходного газа в адсорбере достаточная для осаждения металла на расходный металл. Согласно предполагаемым особенностям данного изобретения установка может включать металлический катализатор для процесса синтеза и/или реактор или трубопровод, принимающие синтез-газ.
Выше изложены конкретные осуществления и применения усовершенствованных установок и способов удаления карбонила. Специалистам в данной области техники будет ясно, что помимо описываемых выше вариантов возможны также и многие другие варианты в рамках идеи настоящего изобретения. Поэтому объект настоящего изобретения ограничивается только смыслом прилагаемой формулы изобретения. В описании и формуле все термины следует истолковывать в самом широком возможном смысле сообразно с контекстом. В частности, термины «содержит» и «содержащий» нужно истолковывать как относящиеся к элементам, компонентам или этапам неисключительным образом и как указывающие на то, что обозначаемые элементы, компоненты или этапы могут присутствовать, или использоваться, или комбинироваться с другими элементами, компонентами или этапами, прямо выраженным образом не указываемыми.
Claims (20)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Энергетическая установка, включающая газовую турбину, принимающую исходный газ, отли- 4 011426 чающуюся тем, что перед газовой турбиной она содержит адсорбер, заполненный расходным металлом для осаждения на него металла из карбонила металла, содержащегося в исходном газе, причем адсорбер выполнен с возможностью работы при температуре, при которой металл из карбонила металла осаждается на расходном металле.
- 2. Установка по п.1, которая является интегрированной установкой газификации комбинированного цикла.
- 3. Установка по п.1, в которой газовая турбина связана с генератором энергии.
- 4. Установка по п.1, дополнительно включающая устройство газификации, которое по текучей среде соединено с газовой турбиной и имеет такую конфигурацию, чтобы газифицировать материал, выбранный из группы, состоящей из нефтяного кокса, остатков легкого крекинга, асфальтенов и вакуумных остатков с получением таким образом по меньшей мере части исходного газа.
- 5. Установка по п.1, дополнительно включающая реактор синтез-газа, который по текучей среде соединен с газовой турбиной и производит таким образом синтез-газ в качестве по меньшей мере части исходного газа.
- 6. Установка по п.1, в которой карбонил металла выбран из группы, состоящей из карбонила никеля, карбонила железа и карбонила кобальта.
- 7. Установка по п.1, в которой газовая турбина имеет по меньшей мере одну лопатку турбины, которая содержит расходный металл и газопровод, содержащий расходный металл.
- 8. Установка по п.1, в которой расходный металл включает железо.
- 9. Установка по п.1, в которой расходный металл включает стальную стружку.
- 10. Установка по п.1, в которой исходный газ нагревается подогревателем исходного газа газовой турбины.
- 11. Установка по п.10, в которой исходный газ нагревается до температуры в приблизительных пределах от 270 до 330°С.
- 12. Установка по п.1, дополнительно содержащая второй адсорбер, причем адсорбер и второй адсорбер работают последовательно.
- 13. Установка по п.1, в которой металл, осаждающийся из карбонила металла, является никелем, железом или кобальтом.
- 14. Способ снижения концентрации карбонила металла в исходном газе, согласно которому осуществляют контактирование исходного газа в адсорбере с расходным металлом при температуре, достаточной для осаждения металла из карбонила металла на расходный металл, в результате чего получается очищенный исходный газ.
- 15. Способ по п.14, в котором по меньшей мере часть исходного газа получают при газификации материала, выбираемого из группы, состоящей из нефтяного кокса, остатков легкого крекинга, асфальтенов и вакуумных остатков.
- 16. Способ по п.14, в котором исходный газ содержит синтез-газ.
- 17. Способ по п.14, в котором карбонил металла выбирают из группы, состоящей из карбонила никеля, карбонила железа и карбонила кобальта.
- 18. Способ по п.14, в котором расходный металл содержит железо.
- 19. Способ по п.14, в котором исходный газ нагревают подогревателем исходного газа газовой турбины до температуры в пределах от около 270 до около 330°С.
- 20. Способ по п.14, в котором металлом является никель, железо или кобальт.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US2003/002696 WO2004069381A1 (en) | 2003-01-28 | 2003-01-28 | Configuration and process for carbonyl removal |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200501198A1 EA200501198A1 (ru) | 2006-02-24 |
| EA011426B1 true EA011426B1 (ru) | 2009-02-27 |
Family
ID=32848660
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200501198A EA011426B1 (ru) | 2003-01-28 | 2003-01-28 | Способ удаления карбонила и установка для его осуществления |
| EA200501196A EA007624B1 (ru) | 2003-01-28 | 2004-01-21 | Установка и способ для удаления карбонилов |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200501196A EA007624B1 (ru) | 2003-01-28 | 2004-01-21 | Установка и способ для удаления карбонилов |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7569096B2 (ru) |
| EP (2) | EP1587602B1 (ru) |
| JP (2) | JP4176079B2 (ru) |
| CN (2) | CN100408146C (ru) |
| AT (1) | ATE451961T1 (ru) |
| AU (2) | AU2003210732B2 (ru) |
| CA (2) | CA2514480C (ru) |
| DE (1) | DE60330599D1 (ru) |
| EA (2) | EA011426B1 (ru) |
| MX (2) | MXPA05008079A (ru) |
| WO (2) | WO2004069381A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200506039B (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101516767B (zh) * | 2006-09-27 | 2012-01-11 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于从合成气物流中除去硫化氢、五羰基铁和四羰基镍的方法 |
| CN100457250C (zh) * | 2006-12-30 | 2009-02-04 | 江苏天一超细金属粉末有限公司 | 一种合成金刚石用石墨与触媒复合材料的制备方法及设备 |
| DK200801093A (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-14 | Topsoe Haldor As | Process and system for removing impurities from a gas stream |
| CN102009948B (zh) * | 2010-10-19 | 2013-04-17 | 华中科技大学 | 一种易氧化纳米材料的原位包覆装置 |
| KR101401472B1 (ko) * | 2012-10-31 | 2014-05-30 | 서울시립대학교 산학협력단 | 니켈 분배판을 구비한 이중 바이오매스 가스화 반응기 및 이를 구비한 바이오매스 가스화 장치 |
| DE102014205955A1 (de) * | 2014-03-31 | 2015-10-01 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung eines Synthesegasstroms eines Rohbrennstoffvergasers |
| US9200566B2 (en) | 2014-04-28 | 2015-12-01 | Saudi Arabian Oil Company | Carbonyls removal system |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4424668A (en) * | 1981-04-03 | 1984-01-10 | Bbc Brown, Boveri & Company Limited | Combined gas turbine and steam turbine power station |
| DE3330621A1 (de) * | 1982-08-26 | 1984-03-01 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur herstellung von traegerkatalysatoren mit metallen oder metallverbindungen als aktivkomponente |
| US4740361A (en) * | 1986-03-27 | 1988-04-26 | Union Carbide Corporation | Process for removing metal carbonyls from gaseous streams |
| US5008160A (en) * | 1988-07-11 | 1991-04-16 | Jenkin William C | Method of securing adherent coatings by CVD from metal carbonyls, and articles thus obtained |
| US5451384A (en) * | 1993-04-23 | 1995-09-19 | Den Norske Stats Oljeselskap A.S. | Process for reducing the content of metal carbonyls in gas streams |
| US6165428A (en) * | 1998-07-08 | 2000-12-26 | Shell Oil Comapny | Process for the removal of metal carbonyl from a gaseous stream |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB723307A (en) * | 1949-03-17 | 1955-02-09 | American Electro Metal Corp | Coated metal articles, particularly turbine buckets, and manufacture of same |
| US2728792A (en) * | 1952-11-12 | 1955-12-27 | Gulf Research Development Co | Demetallizing a metal carbonyl-containing gas |
| GB785383A (en) * | 1955-08-04 | 1957-10-30 | Gulf Research Development Co | Process and apparatus for demetallizing a metal carbonyl-containing gas |
| US3086881A (en) * | 1960-08-15 | 1963-04-23 | Union Carbide Corp | Method for securing adhesion of gas plating |
| NL292331A (ru) * | 1962-05-03 | |||
| US3867183A (en) * | 1966-04-08 | 1975-02-18 | American Optical Corp | Method of coating channeled energy-conducting plates |
| US3900646A (en) * | 1973-02-21 | 1975-08-19 | Robert A Clyde | Method of plating metal uniformly on and throughout porous structures |
| US3841901A (en) * | 1973-07-06 | 1974-10-15 | Metco Inc | Aluminum-and molybdenum-coated nickel, copper or iron core flame spray materials |
| US4086262A (en) * | 1976-09-20 | 1978-04-25 | Mobil Oil Corporation | Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures |
| US4134451A (en) * | 1976-12-23 | 1979-01-16 | Conant Louis A | Heat exchanger elements and other chemical processing elements comprising metal coated, heat stabilized impervious graphite |
| US4202167A (en) * | 1979-03-08 | 1980-05-13 | Texaco Inc. | Process for producing power |
| CA2001009C (en) * | 1989-10-19 | 2000-11-28 | Richard S. Adams | Infrared window |
| DE3941766A1 (de) * | 1989-12-18 | 1991-06-20 | Linde Ag | Verfahren und vorrichtung zur entfernung von carbonylen aus wasserstoff und kohlenmonoxid enthaltenden gasen |
| US5197993A (en) * | 1991-07-11 | 1993-03-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Lightweight battery electrode and method of making it |
| CA2094369C (en) * | 1992-04-21 | 2001-04-10 | Pradeep Kumar Rohatgi | Aluminum-base metal matrix composite |
| US5601892A (en) * | 1995-07-19 | 1997-02-11 | Abu Ab | Hollow rods with nickel coated graphite fibers |
| CN1061321C (zh) * | 1996-10-09 | 2001-01-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 合成气中金属羰基化合物的净化方法 |
| US6077487A (en) * | 1997-11-05 | 2000-06-20 | Millipore Corporation | Process and apparatus of removing metal carbonyls and moisture from a gas |
| US5967400A (en) * | 1997-12-01 | 1999-10-19 | Inco Limited | Method of forming metal matrix fiber composites |
| US6911065B2 (en) * | 2002-12-26 | 2005-06-28 | Matheson Tri-Gas, Inc. | Method and system for supplying high purity fluid |
-
2003
- 2003-01-28 JP JP2004567954A patent/JP4176079B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-28 EP EP03815759A patent/EP1587602B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-28 MX MXPA05008079A patent/MXPA05008079A/es active IP Right Grant
- 2003-01-28 WO PCT/US2003/002696 patent/WO2004069381A1/en active IP Right Grant
- 2003-01-28 AT AT03815759T patent/ATE451961T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-01-28 EA EA200501198A patent/EA011426B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-01-28 AU AU2003210732A patent/AU2003210732B2/en not_active Ceased
- 2003-01-28 US US10/543,439 patent/US7569096B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-28 DE DE60330599T patent/DE60330599D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-28 CN CNB038262452A patent/CN100408146C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-28 CA CA002514480A patent/CA2514480C/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-01-21 AU AU2004209532A patent/AU2004209532B2/en not_active Ceased
- 2004-01-21 EA EA200501196A patent/EA007624B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-01-21 CN CNB2004800086539A patent/CN100450581C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-21 EP EP04704132A patent/EP1587603A4/en not_active Withdrawn
- 2004-01-21 MX MXPA05008078A patent/MXPA05008078A/es active IP Right Grant
- 2004-01-21 JP JP2005518838A patent/JP4077008B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-21 WO PCT/US2004/001796 patent/WO2004069749A2/en active IP Right Grant
- 2004-01-21 CA CA002514257A patent/CA2514257C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-21 US US10/543,438 patent/US7597743B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-07-27 ZA ZA200506039A patent/ZA200506039B/en unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4424668A (en) * | 1981-04-03 | 1984-01-10 | Bbc Brown, Boveri & Company Limited | Combined gas turbine and steam turbine power station |
| DE3330621A1 (de) * | 1982-08-26 | 1984-03-01 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur herstellung von traegerkatalysatoren mit metallen oder metallverbindungen als aktivkomponente |
| US4740361A (en) * | 1986-03-27 | 1988-04-26 | Union Carbide Corporation | Process for removing metal carbonyls from gaseous streams |
| US5008160A (en) * | 1988-07-11 | 1991-04-16 | Jenkin William C | Method of securing adherent coatings by CVD from metal carbonyls, and articles thus obtained |
| US5451384A (en) * | 1993-04-23 | 1995-09-19 | Den Norske Stats Oljeselskap A.S. | Process for reducing the content of metal carbonyls in gas streams |
| US6165428A (en) * | 1998-07-08 | 2000-12-26 | Shell Oil Comapny | Process for the removal of metal carbonyl from a gaseous stream |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7085993B2 (ja) | 工業的プロセスからのｃｏ２排出を減少する方法とシステム | |
| JP5662162B2 (ja) | ガス流からの汚染物質除去 | |
| JP2010159194A (ja) | アンモニア合成方法 | |
| WO2003097565A1 (en) | Aqueous separation of syngas components | |
| ZA200506039B (en) | Improved configuration and process for carbonyl removal | |
| ZA200506038B (en) | Configuration and process for carbonyl removal | |
| JPS5917155B2 (ja) | ガス状流れから硫化カルボニルを除去する方法 | |
| Satokawa et al. | Adsorptive removal of t-butanethiol using metal ion-exchange Y type zeolite under ambient conditions | |
| Way et al. | SEPARATION OFCQ AND H2 MIXTURES USING REACTIVE ION EXCHANGE MEMBRANES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |