EA010065B1 - Взаимосвязанные петлевые реакторы - Google Patents

Взаимосвязанные петлевые реакторы Download PDF

Info

Publication number
EA010065B1
EA010065B1 EA200601485A EA200601485A EA010065B1 EA 010065 B1 EA010065 B1 EA 010065B1 EA 200601485 A EA200601485 A EA 200601485A EA 200601485 A EA200601485 A EA 200601485A EA 010065 B1 EA010065 B1 EA 010065B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
loop reactor
reactor
loop
polymer
molecular weight
Prior art date
Application number
EA200601485A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200601485A1 (ru
Inventor
Эрик Дамм
Филипп Бодар
Original Assignee
Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34684754&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA010065(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй filed Critical Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Publication of EA200601485A1 publication Critical patent/EA200601485A1/ru
Publication of EA010065B1 publication Critical patent/EA010065B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1812—Tubular reactors
    • B01J19/1837—Loop-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1868—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement
    • B01J19/1881—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement externally, i.e. the mixture leaving the vessel and subsequently re-entering it
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B01J8/007—Separating solid material from the gas/liquid stream by sedimentation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00004—Scale aspects
    • B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00027—Process aspects
    • B01J2219/00033—Continuous processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00027—Process aspects
    • B01J2219/0004—Processes in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00162—Controlling or regulating processes controlling the pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Executing Machine-Instructions (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к сдвоенному петлевому реактору полимеризации олефинов, состоящему из двух взаимосвязанных петлевых реакторов, и к способу полимеризации олефинов в этих двух реакторах, в которых растущий полимер протекает непрерывно по кругу из первого петлевого реактора во второй петлевой реактор через первую линию и обратно из второго реактора в первый реактор через вторую линию.

Description

Настоящее изобретение относится к области полимеризации этилена в сдвоенном петлевом реакторе.
Полиолефины, такие как полиэтилены, с высокой молекулярной массой обычно обладают улучшенными механическими свойствами по сравнению с их низкомолекулярными аналогами. Однако высокомолекулярные полиолефины могут быть сложны в переработке и могут быть дороги в изготовлении. Предпочтительны полиолефины, имеющие широкое или бимодальное молекулярно-массовое распределение (ММР), потому что они могут сочетать выгодные механические свойства высокомолекулярной фракции с улучшенной способностью к переработке низкомолекулярной фракции.
Для многих применений полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) важен полиэтилен с улучшенной прочностью, твердостью и стойкостью к растрескиванию под влиянием окружающей среды. Эти улучшенные свойства легче достижимы у высокомолекулярного полиэтилена. Однако с возрастанием молекулярной массы полимера ухудшается способность к переработке полимера. С приданием полимеру широкого или бимодального молекулярно-массового распределения желаемые свойства, являющиеся характеристикой высокомолекулярного полимера, сохраняются, тогда как способность к переработке, в частности, посредством экструзии улучшается.
Существует несколько способов получения полимеров с бимодальным или широким молекулярномассовым распределением: смешение расплава, последовательность реакторов или один реактор с каталитической системой, имеющей два центра полимеризации.
Хромовые катализаторы при использовании в получении полиолефинов ведут к расширению молекулярно-массового распределения и могут в некоторых случаях привести к бимодальному молекулярномассовому распределению, но обычно низкомолекулярная часть этих полимеров содержит значительное количество сомономера. Если расширенное молекулярно-массовое распределение обеспечивает приемлемые характеристики перерабатываемости, то бимодальное молекулярно-массовое распределение может обеспечить отличные характеристики. В некоторых случаях даже можно регулировать количество низко- и высокомолекулярных фракций и таким образом регулировать механические свойства.
Известно, что катализаторы Циглера-Натта пригодны для получения бимодального полиэтилена при использовании двух последовательных реакторов. В типичном случае в первом реакторе получают гомополимер с низкой молекулярной массой посредством реакции между водородом и этиленом в присутствии катализатора Циглера-Натта. Существенно, что в этом процессе используется избыток водорода и, в результате, необходимо удалить весь водород из первого реактора до того, как продукты поступают во второй реактор. Во втором реакторе получают сополимер этилена и гексена, чтобы получить полиэтилен с высокой молекулярной массой. Известна также обратная конфигурация.
Также известны металлоценовые катализаторы при получении полиолефинов. Например, в ЕР-А0619325 описан способ получения полиолефинов, таких как полиэтилены, имеющих мультимодальное или, по меньшей мере, бимодальное молекулярно-массовое распределение. В этом способе используют каталитическую систему, которая включает по меньшей мере два металлоценовых компонента. Металлоценовые компоненты могут быть выбраны, например, из дихлорида бис(циклопентадиенил)циркония и дихлорида этилен-бис(инденил)циркония. При использовании двух различных металлоценовых каталитических компонентов в одном и том же реакторе получают молекулярно-массовое распределение, являющееся, по меньшей мере, бимодальным.
При некоторых применениях, как в случае труб, требуется полиэтиленовый полимер с высоким сопротивлением как медленному разрастанию трещин, так и быстрому распространению трещин, выражающемуся в ударной вязкости. В ЕР-А-0571987 описан, например, способ получения композиции этиленового полимера при многостадийной полимеризации. Катализатор включает, в качестве основных компонентов, соединение переходного металла, соединение, способное реагировать с соединением переходного металла с образованием ионного комплекса, и алюминийорганическое соединение.
Альтернативно, широкое или мультимодальное молекулярно-массовое распределение может быть получено физическим смешиванием двух или более двух полимеров, как описано, например, в ЕР-А0735090, раскрывающем композицию полиэтиленового полимера, которую получают физическим смешиванием трех полиэтиленовых компонентов.
Еще в одном способе газофазную каталитическую полимеризацию альфа-олефинов проводят с каталитической системой Циглера-Натта в двух или более чем двух взаимосвязанных зонах полимеризации, причем газ, вводимый во вторую зону полимеризации, отличается по составу от газа, присутствующего в первой зоне полимеризации; это технология многозонного циркуляционного реактора. Он состоит из двух взаимосвязанных зон полимеризации:
1) «восходящая зона», или зона быстрого псевдоожижения, в которой скорость газа выше, чем транспортная скорость;
2) «нисходящая зона», в которой частицы полимера стекают вниз под действием силы тяжести.
Мономер подают в «восходящую зону» с каталитической системой при условиях полимеризации. Растущий полимер течет вверх в условиях быстрого псевдоожижения и затем покидает «восходящую зону» и входит в «нисходящую зону», где частицы полимера стекают вниз под действием силы тяжести. Затем частицы покидают «нисходящую зону» и их повторно вводят в «восходящую зону». Таким образом, устанавливают циркуляцию между двумя зонами полимеризации.
- 1 010065
Указанный способ дополнительно требует:
1) полного или частичного предотвращения поступления в «нисходящую зону» газовой смеси, находящейся в «восходящей зоне»;
2) отличия газовой и/или жидкой смеси, вводимой в «нисходящую зону», от газовой смеси, находящейся в «восходящей зоне».
Технология многозонного циркуляционного реактора описана, например, в ΑΘ-Ά-97/04015 и в ΑΘ-Ά-00/02929. Она применяется, в основном, с использованием каталитических систем Циглера-Натта, и недостатком ее является трудность удаления полностью газовой смеси, находящейся в «восходящей зоне», и предотвращение ее попадания в «нисходящую зону». Трудно также регулировать состав газа в двух зонах.
Таким образом, существует необходимость в системе полимеризации, свободной от этого недостатка.
Известно и описано несколько способов управления транспортированием потоков из реактора. Например, в υδ-2001/0018499 описан способ, в котором большее количество водорода, присутствующего в первом реакторе, удаляют, сбрасывая давление суспензии перед направлением ее во второй реактор. В υδ-Ά-5639834 описан способ, где обогащенную сомономером суспензию, образованную в первом реакторе, извлекают из этого реактора через выводы-отстойники и концентрированную суспензию направляют во второй реактор, где количество мономера снижено. В υδ-Α-4692501 описан способ, в котором суспензию, образованную в первом реакторе, промывают жидкостью в условиях противотока в обменной зоне перед направлением ее во второй реактор. В υδ-Ά-2001/0018500 описан способ непрерывной полимеризации, где суспензию частиц полиэтилена, извлеченную из первого реактора, направляют в гидроциклонный сепаратор, где ее разделяют на концентрированную суспензию, которую направляют во второй реактор, и на поток, включающий разбавитель, который частично подают рециклом в первую зону полимеризации.
Целью настоящего изобретения является предоставление технологии полимеризации для получения высокогомогенных полимеров.
Также целью настоящего изобретения является технология получения полимеров, имеющих широкое или мультимодальное молекулярно-массовое распределение.
Соответственно, в настоящем изобретении предложен сдвоенный петлевой реактор для полимеризации олефинов, включающий:
а) два петлевых реактора;
б) первую линию для транспортирования растущего полимера из первого петлевого реактора во второй петлевой реактор;
в) вторую линию для транспортирования растущего полимера из второго петлевого реактора обратно в первый петлевой реактор.
Также описана технология полимеризации, заключающаяся в наличии двух взаимосвязанных петлевых реакторов (петель), где растущий полимер протекает непрерывно по кругу из первого петлевого реактора во второй петлевой реактор и обратно в первый петлевой реактор.
Настоящее изобретение дополнительно раскрывает транспортирование растущего полимера из второго петлевого реактора обратно в первый петлевой реактор и, таким образом, непрерывное транспортирование растущего полимера из одного петлевого реактора в другой.
Предпочтительно полимер, в среднем, протекает не более 3 раз по контуру из двух петель, более предпочтительно не более двух раз.
При нормальных условиях эксплуатации сдвоенного петлевого реактора мономер, разбавитель, водород и сомономер вводят в первую петлю по потоку ниже насоса и растущий полимер циркулирует по петле со скоростью около 8 м/с, что соответствует одному циклу каждые 30 с для 100 м3 реактора. Мономер растворяется в разбавителе, а частицы полимера находятся в жидкости во взвешенном состоянии. После среднего времени пребывания от 40 мин до часа в первой петле, что соответствует приблизительно 100 циклам по петле, частицы полимера транспортируют во вторую петлю.
Часто это транспортирование затруднено, так как желательно контролировать полимеризационную смесь в каждой петле независимо и, следовательно, удалять из потока, выходящего из первого реактора, любой компонент, нежелательный во второй петле.
Режим работы второго реактора, в целом, отличается от режима первого реактора, так как желательно получать полиолефин, имеющий широкое молекулярно-массовое распределение. Время пребывания во втором реакторе меньше, чем в первом реакторе, в типичном случае на 50% меньше, и давление в типичном случае на 0,1 МПа (1 бар) ниже, чем в первом реакторе, чтобы способствовать транспортированию.
Сдвоенный петлевой реактор можно эксплуатировать либо прямым способом, где высокомолекулярную фракцию полимера получают в первом реакторе, а низкомолекулярную фракцию получают во втором реакторе, либо наоборот, изменяя направление на обратное.
Конечный полимер предпочтительно удалять посредством выводов-отстойников, где происходит накопление твердого содержимого.
- 2 010065
Перечень чертежей
На фиг. 1 представлено воплощение настоящего изобретения, где полимер транспортируют из одного петлевого реактора в другой петлевой реактор посредством разности давлений.
На фиг. 2 представлено воплощение настоящего изобретения, где полимер транспортируют из одного петлевого реактора в другой петлевой реактор с использованием гидроциклона.
На фиг. 3 представлено воплощение настоящего изобретения, где полимер транспортируют из второго петлевого реактора в первый петлевой реактор посредством насоса одновинтового типа.
На фиг. 4 представлено дополнительное воплощение настоящего изобретения, где полимер транспортируют из второго петлевого реактора в первый петлевой реактор посредством насоса одновинтового типа и дополнительно способ включает дегазацию полимера и рециклирование и экструдирование его фракции.
В предпочтительном воплощении настоящего изобретения транспортирование из первого петлевого реактора во второй петлевой реактор и обратно в первый петлевой реактор проводят посредством выводов-отстойников.
Два взаимосвязанных петлевых реактора по настоящему изобретению представлены на фиг. 1. Мономер, возможно сомономер, водород и разбавитель подают в первый петлевой реактор 1 ниже циркуляционного насоса 2 по ходу потока А1. Растущий полимер транспортируют во второй петлевой реактор 11 посредством выводов-отстойников 3 по линии 4 и подают во второй петлевой реактор 11 непосредственно выше циркуляционного насоса 12 по ходу потока А2. Часть растущего полимера, которую подают рециклом назад в первый петлевой реактор, собирают по ходу потока непосредственно ниже циркуляционного насоса 12 второго реактора 11 в выводах-отстойниках 13 и затем подают в первый петлевой реактор 1 непосредственно выше циркуляционного насоса 2 по ходу потока по линии 14. Такая схема создает положительную разность давлений между точкой выхода из второго петлевого реактора 11 и точкой входа в первый петлевой реактор 1, позволяя таким образом облегчить транспортирование из второго петлевого реактора 11 в первый петлевой реактор 1. Конечный полимер извлекают из второго петлевого реактора 11 посредством выводов-отстойников 13 по линии 15.
В другом воплощении настоящего изобретения, представленного на фиг. 2, растущий полимер, выходящий из первого петлевого реактора 1, направляют по транспортной линии 24 в гидроциклон 25. Всю суспензию частиц полимера или ее часть направляют во второй петлевой реактор 11 по транспортной линии 26, а остаток, если таковой имеется, либо направляют обратно в первый петлевой реактор 1 по транспортной линии 27, либо извлекают. После пребывания во втором петлевом реакторе 11 частицы полимера концентрируют в выводах-отстойниках 13 и направляют обратно в первый петлевой реактор 1 по транспортной линии 28 или извлекают по линии 29.
Рабочие условия этого нового способа полимеризации и направление транспортирования частиц полимера выбраны так, чтобы обеспечить легкое транспортирование из одного петлевого реактора в другой. Более конкретно, давление в каждом реакторе следует подбирать так, чтобы давление в приемной секции всегда было ниже давления в секции отправки. Этого достигают конфигурацией, представленной на фиг. 1, где используется тот факт, что давление непосредственно ниже насосов 2 и 12 по ходу потока в петлевых реакторах 1, 11 приблизительно на 0,1 МПа (1 бар) выше, чем давление непосредственно выше этих же насосов 2 и 12 по ходу потока.
В характерном рабочем примере по настоящему изобретению, и следуя конфигурации, показанной на фиг. 1, давление по ходу потока ниже циркуляционного насоса 2 в первом петлевом реакторе 1 составляет около 4,1 МПа (41 бар). Полимер извлекают из первой петли примерно на середине первого петлевого реактора 1, где давление составляет около 4,05 МПа (40,5 бар). Второй петлевой реактор 11 все время поддерживают при общем давлении немного более низком, чем давление в первом петлевом реакторе 1, здесь по потоку непосредственно ниже циркуляционного насоса 12 давление составляет приблизительно 4,05 МПа (40,5 бар). Полимер, извлеченный из первого петлевого реактора 1, вводят во второй петлевой реактор 11 непосредственно выше циркуляционного насоса 12 по ходу потока, где давление составляет приблизительно 3,95 МПа (39,5 бар). Полимер извлекают из второго петлевого реактора 11 непосредственно ниже циркуляционного насоса 12 по ходу потока, где давление составляет приблизительно 4,05 МПа (40,5 бар), и вводят в первый петлевой реактор 1 непосредственно выше циркуляционного насоса 2 по ходу потока, где давление составляет приблизительно 4,0 МПа (40 бар). Такая конфигурация позволяет полимеру легко протекать между двумя петлевыми реакторами, однако, могут быть использованы и любые другие средства циркуляции полимера между двумя петлевыми реакторами.
Альтернативно, можно использовать центробежный насос для продвижения частиц полимера по транспортным трубопроводам и избавиться от ограничения по разности давлений.
В другом воплощении суспензию полимера, выходящую из второго реактора 11, дегазируют при низком давлении в сосуде 30 с мешалкой для удаления всех следов водорода и вводят в первый петлевой реактор 1 с помощью насоса 31 одновинтового типа (фиг. 3).
Еще в одном воплощении настоящего изобретения суспензию, выходящую из второго петлевого реактора 11, направляют в емкость 34 мгновенного испарения и полностью дегазируют. Газ направляют в секцию 32 рециркуляции. Часть полимера направляют в экструдер 33, а часть полимера смачивают
- 3 010065 изобутаном, направляют в сосуд 30 с мешалкой и перекачивают насосом 31 обратно в первый петлевой реактор 1 (фиг. 4).
Каталитические системы, которые можно использовать в данной полимеризации, не лимитируют особенным образом, но предпочтительно выбирать каталитические системы с хорошим откликом как на водород, так и на сомономер, так как желательно, чтобы две зоны полимеризации работали независимо друг от друга. Предпочтительные каталитические системы включают металлоценовый компонент, более предпочтительно бис-индениловый компонент общей формулы Κ(Ιηά)2Μθ2 где К. - структурный мостик, Ιηά - инденильная или тетрагидроинденильная группа, замещенная или незамещенная, М - металл IV группы Периодической таблицы Менделеева и О - гидрокарбил с количеством атомов углерода от 1 до 20 или галоген, или циклопентадиенил-флуорениловый компонент общей формулы
К(Ср-Е1и)МО2 где Ср - замешенный или незамещенный циклопентадиенил и Е1и - замещенный или незамещенный флуоренил.
Каталитическая система, используемая в настоящем изобретении, включает, в дополнение к вышеупомянутому каталитическому компоненту, один или более чем один активирующий агент, обладающий ионизирующим действием и способный активировать металлоценовый каталитический компонент. В типичном случае активирующий агент включает известное содержащее алюминий или бор соединение.
Этот способ особенно полезен при использовании металлоценовых каталитических систем, так как их сложно смешивать: непрерывное транспортирование материала из одного петлевого реактора в другой повышает гомогенность полимера. Гомогенность увеличивается на уровне полимерной композиции, а внутри каждого зерна на уровне процентного соотношения высоко- и низкомолекулярной фракции в полимере. Помимо того, так как металлоцены поглощают водород, не нужно будет удалять остающийся водород из полимера, покидающего первый петлевой реактор 1, перед его транспортированием во второй петлевой реактор 11. Металлоценовые каталитические системы также обладают превосходным откликом к водороду и сомономеру.
Предпочтительным полимером является полиэтилен.
Полимеры, полученные в соответствии с настоящим изобретением, высокогомогенны, и они постепенно образуются в каждом реакторе, переходя из одного в другой, тогда как полимеры, полученные в предшествующей системе сдвоенных петель, были результатом наложения условий в первом реакторе, а затем во втором.

Claims (8)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Сдвоенный петлевой реактор полимеризации олефинов, включающий два петлевых реактора (1) и (11) и соединяющие их первую линию (4) для транспортирования растущего полимера из первого петлевого реактора (1) во второй петлевой реактор (11) и вторую линию (14) для транспортирования растущего полимера из второго петлевого реактора (11) обратно в первый петлевой реактор (1).
  2. 2. Способ полимеризации олефинов в двух взаимосвязанных петлевых реакторах (1) и (11), где растущий полимер непрерывно транспортируют по кругу из первого петлевого реактора (1) во второй петлевой реактор (11) через первую линию (4) и из него обратно в первый петлевой реактор (1) через вторую линию (14).
  3. 3. Способ по п.2, где растущий полимер транспортируют из первого петлевого реактора (1) во второй петлевой реактор (11) и/или из второго петлевого реактора (11) в первый петлевой реактор (1) через выводы-отстойники (3,13).
  4. 4. Способ по п.2, где растущий полимер транспортируют из первого петлевого реактора (1) во второй петлевой реактор (11) и/или из второго петлевого реактора (11) в первый петлевой реактор (1) за счет разности давлений.
  5. 5. Способ по п.4, где разность давлений создают посредством циркуляционных насосов (2, 12), установленных в каждом реакторе (1, 11).
  6. 6. Способ по п.2, где растущий полимер транспортируют из первого петлевого реактора (1) во второй петлевой реактор (11) и/или из второго петлевого реактора (11) в первый петлевой реактор (1) с использованием гидроциклона (25).
  7. 7. Способ по п.2, где растущий полимер транспортируют из первого петлевого реактора (1) во второй петлевой реактор (11) и/или из второго петлевого реактора (11) в первый петлевой реактор (1) посредством насоса одновинтового типа.
  8. 8. Способ по любому из пп.2-7, где каталитическая система основана на металлоценовом каталитическом компоненте.
EA200601485A 2004-02-13 2005-02-08 Взаимосвязанные петлевые реакторы EA010065B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04100588A EP1564223A1 (en) 2004-02-13 2004-02-13 Interconnected loop reactors
PCT/EP2005/050524 WO2005080442A1 (en) 2004-02-13 2005-02-08 Interconnected loop reactors.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200601485A1 EA200601485A1 (ru) 2007-02-27
EA010065B1 true EA010065B1 (ru) 2008-06-30

Family

ID=34684754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200601485A EA010065B1 (ru) 2004-02-13 2005-02-08 Взаимосвязанные петлевые реакторы

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7851566B2 (ru)
EP (2) EP1564223A1 (ru)
JP (1) JP5006052B2 (ru)
KR (1) KR101174524B1 (ru)
CN (1) CN100471876C (ru)
AT (1) ATE326485T1 (ru)
DE (1) DE602005000008T2 (ru)
DK (1) DK1603955T3 (ru)
EA (1) EA010065B1 (ru)
ES (1) ES2264120T3 (ru)
PT (1) PT1603955E (ru)
WO (1) WO2005080442A1 (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101110800B1 (ko) 2003-05-28 2012-07-06 도꾸리쯔교세이호진 상교기쥬쯔 소고겡뀨죠 히드록실기 함유 화합물의 제조 방법
EP1803498A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-04 Total Petrochemicals Research Feluy Dynamic pressure control in double loop reactor
EP1825909A1 (en) * 2006-02-23 2007-08-29 Total Petrochemicals Research Feluy Transfer pipe between loop reactors
EP1825911A1 (en) 2006-02-27 2007-08-29 Total Petrochemicals Research Feluy Transfer pipe between loop reactors
EP1839742A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-03 Total Petrochemicals Research Feluy Flushing in a multiple loop reactor
EP1842861A1 (en) 2006-04-03 2007-10-10 Total Petrochemicals Research Feluy Process for improving the polymerization of ethylene and one or more optional comonomer(s) in a polymerization loop reactor.
ATE509035T1 (de) * 2007-08-27 2011-05-15 Basell Poliolefine Srl Verfahren zur polymerisierung von olefinen mithilfe mehrerer schlaufenreaktoren
US9556283B2 (en) 2010-05-21 2017-01-31 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polyethylene production with multiple polymerization reactors
US9180405B2 (en) * 2010-10-15 2015-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene recovery by absorption
US9108147B2 (en) 2010-10-15 2015-08-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Component separations in polymerization
US20150361191A1 (en) * 2011-08-25 2015-12-17 Hanwha Chemical Corporation A process for the preparation of polyethylene wax using metallocene catalyst
US8987390B2 (en) 2012-12-18 2015-03-24 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Chain transfer agent removal between polyolefin polymerization reactors
US9295964B2 (en) 2013-09-19 2016-03-29 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Pressure relief for multiple polyolefin polymerization reactors

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4209599A (en) * 1977-01-15 1980-06-24 Synres International B.V. Continuous mass preparation of polymers
WO2002028922A1 (en) * 2000-10-04 2002-04-11 Atofina Research Process for producing bimodal polyethylene resins

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1013235A4 (fr) * 2000-01-18 2001-11-06 Solvay Procede de fabrication d'une composition de polymeres d'olefines.
US6916892B2 (en) * 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4209599A (en) * 1977-01-15 1980-06-24 Synres International B.V. Continuous mass preparation of polymers
WO2002028922A1 (en) * 2000-10-04 2002-04-11 Atofina Research Process for producing bimodal polyethylene resins

Also Published As

Publication number Publication date
US20080242808A1 (en) 2008-10-02
EP1603955A1 (en) 2005-12-14
DK1603955T3 (da) 2006-09-11
CN1926159A (zh) 2007-03-07
DE602005000008D1 (de) 2006-06-22
ES2264120T3 (es) 2006-12-16
JP2007522307A (ja) 2007-08-09
WO2005080442A1 (en) 2005-09-01
CN100471876C (zh) 2009-03-25
DE602005000008T2 (de) 2006-11-23
EP1603955B1 (en) 2006-05-17
EP1564223A1 (en) 2005-08-17
US7851566B2 (en) 2010-12-14
JP5006052B2 (ja) 2012-08-22
KR20070004688A (ko) 2007-01-09
ATE326485T1 (de) 2006-06-15
PT1603955E (pt) 2007-07-23
KR101174524B1 (ko) 2012-08-16
EA200601485A1 (ru) 2007-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA010065B1 (ru) Взаимосвязанные петлевые реакторы
JP4700610B2 (ja) エチレンの重合用の方法と装置
JP5072637B2 (ja) プロピレンポリマーの製造方法
RU2404196C2 (ru) Способ получения гетерофазных пропиленовых сополимеров
CN101735349B (zh) 用于聚合的环流型反应器
JP4880481B2 (ja) 触媒粒子の寸法制御
US8557932B2 (en) Process for the preparation of a multimodal polyolefin polymer with improved hydrogen removal
RU2701923C2 (ru) Устройство для полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов
US20140309384A1 (en) Multistage process for the polymerization of olefins
US9574018B2 (en) Method for producing polyethylene
EA017776B1 (ru) Способ полимеризации в суспензионной фазе и реакторная система
US9376557B2 (en) Process for preparing polyethylene blend comprising metallocene produced resins and chromium produced resins
KR20100066474A (ko) 슬러리 상 중합 방법
KR102439868B1 (ko) 기상 중합을 위한 장치 및 공정
KR20090083465A (ko) 에틸렌 중합 방법
US9109058B2 (en) Method for improving ethylene polymerization reactions
JP2010537021A (ja) 複数のループ反応器を用いるオレフィン重合方法
KR101632818B1 (ko) 폴리에틸렌 가공 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

TC4A Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU