EA008074B1 - Способ каталитического дегидрирования углеводородов - Google Patents
Способ каталитического дегидрирования углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- EA008074B1 EA008074B1 EA200500742A EA200500742A EA008074B1 EA 008074 B1 EA008074 B1 EA 008074B1 EA 200500742 A EA200500742 A EA 200500742A EA 200500742 A EA200500742 A EA 200500742A EA 008074 B1 EA008074 B1 EA 008074B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- stage
- catalyst
- dehydrogenation
- oxygen
- reaction mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of germanium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/56—Platinum group metals
- C07C2523/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
Изобретение касается способа получения ненасыщенных углеводородов, в котором на первой стадии углеводород, в особенности смесь, содержащую алканы, которая может содержать водяной пар и, в основном, не содержит кислорода, в непрерывном технологическом режиме пропускают через первый слой катализатора, характеризующийся обычными условиями дегидрирования, затем к реакционной смеси, полученной на первой стадии, примешивают как жидкую воду, так и водяной пар и газ, содержащий кислород, и затем полученную реакционную смесь подают в непрерывном технологическом режиме на вторую стадию через следующий слой катализатора для окисления водорода и последующего дегидрирования углеводородов. Первый слой катализатора может быть подогрет, и обогревание на первой стадии предпочтительно осуществляют таким образом, что в основном задается изотермический технологический режим.
Description
В случае каталитического дегидрирования углеводородов по следующей формуле:
CJl2.0CJl2.-H; (1) которое обычно проводят в газовой фазе при температуре между 540 и 820°С, речь идет о сильно эндотермической равновесной реакции, конверсия которой термодинамически ограничена и зависит от соответствующих парциальных давлений и температуры. Реакции дегидрирования способствуют малые парциальные давления углеводородов и высокие температуры. В побочных реакциях образуются продукты крекинга, которые откладываются на катализаторе в виде углеродных отложений и ведут к дезактивации катализатора, так что катализатор при технической эксплуатации должен подвергаться периодически регенерации.
Если дегидрирование проводят в слое катализатора, эксплуатируемом в адиабатных условиях, вследствие эндотермической реакции температура понижается по длине слоя катализатора. Таким образом, превращение в слое катализатора ограничивается, так что для желаемой высокой конверсии необходимо несколько слоев катализаторов, и после каждого слоя катализатора вновь должен осуществляться нагрев.
Каталитическое дегидрирование парафинов до олефинов может также проводиться в подогреваемом или изотермическом слое катализатора. Так, например, в патенте US 5235121 описан способ, в котором исходную смесь, состоящую из легких парафинов и водяного пара, подают в трубчатый реактор, обогреваемый снаружи, т.е. слой катализатора является подогреваемым стационарным слоем. Используемый катализатор изготовлен таким образом, что в присутствии водяного пара не может проходить процесс преобразования пара, т.е. реакция углеводородов с водяным паром с образованием СО, CO2 и Н2. Катализатор подвергают циклической регенерации. Аналогичный способ описан также в заявке DE 19858747 А1.
Посредством нагревания слоя катализатора или изотермического технологического режима в сыпучей массе катализатора могут быть достигнуты очень высокие конверсии. Однако существует недостаток, что такие очень высокие конверсии, обусловленные положением термодинамического равновесия, могут быть достигнуты только при высоких температурах, вследствие чего уменьшается селективность образования олефинов.
Преимущество описанного технологического режима в присутствии водяного пара состоит в том, что посредством водяного пара снижают парциальное давление углеводородов и тем самым повышают конверсию. Далее, посредством использования пара часть отложений углерода на катализаторе превращается в CO2, и время цикла, т.е. время процесса дегидрирования между регенерациями, может быть продлено. Разумеется, добавление больших количеств пара невыгодно, так как это приводит к большому увеличению объема газового потока, что ведет к дополнительным затратам на капитальные вложения и снижает рентабельность способа. Далее, в этом случае также увеличивается опасность прохождения реакции углеводородов с водяным паром, следствием чего являются потери продукта или уменьшение выхода. Количество пара, которое может быть добавлено без появления описанных проблем, зависит от абсолютного давления, при котором проводят реакцию, а также от используемого катализатора дегидрирования.
Следующая возможность, которая позволяет преодолеть термодинамическое ограничение равновесного превращения, состоит в том, что путем добавления кислорода часть водорода, образующегося при дегидрировании согласно реакции
2H2+O2 o2H2O (2) селективно сжигают (в качестве обозначения для этого также используют сокращение «СОВ» от «селективного окисления водорода») и тем самым сдвигают равновесие реакции дегидрирования в направлении более высоких конверсий. Например, в европейском патенте ЕР 0799169 В1 описан реактор для такого способа дегидрирования с СОВ, при котором смесь парафинов и кислорода пропускают через первый катализатор, который как дегидрирует, так и селективно окисляет образующийся водород, далее добавляют кислород в промежуточное пространство реактора и ведут на последующий второй катализатор, который также как дегидрирует, так и селективно окисляет образующийся водород. Процесс по патенту ЕР 0799169 В1 ведут автотермически, сильно экзотермическая реакция (2) водорода с кислородом поставляет энергию для проведения эндотермической реакции дегидрирования (1).
Далее, например, в WO 96/33150 описан способ, в котором смесь парафинов сначала дегидрируют на первой стадии, после этого добавляют кислород, причем по меньшей мере на второй стадии этот кислород реагирует с высвобожденным при дегидрировании водородом с образованием водяного пара. По меньшей мере, часть потока полученного продукта подвергают последующему дегидрированию, чтобы еще дегидрировать подвергнутые превращению парафины, и также предлагают вторичное использование части потока на первой стадии.
Недостатком обоих этих способов является то, что вследствие добавления кислорода и экзотермического окисления водорода реакционный газ разогревается до очень высоких температур, из-за чего уменьшается селективность последующего каталитического дегидрирования. Это в особенности справедливо для изотермически проводимого дегидрирования на первой стадии, так как при адиабатическом дегидрировании на первой стадии из-за снижения температуры в слое катализатора имеет место более низкая исходная температура стадии СОВ, чем при изотермическом дегидрировании.
Проблема перегрева вследствие окисления водорода может быть решена тем, что посредством про- 1 008074 межуточного охлаждения перед селективным окислением водорода исходную температуру во втором слое катализатора снижают. В патенте US 4599471 предложено такое промежуточное охлаждение, которое может проводиться прямо или опосредованно. Прямое охлаждение может проводиться с помощью инертных газов, как азот, гелий и т.п., или с помощью пара.
Регулирование температуры посредством опосредованного охлаждения, тем не менее, невыгодно, потому что оно требует установки теплообменника, что не дает возможности целевого регулирования температуры при регенерации слоя катализатора, или требует оборудования для временного отключения теплообменника, например заграждающего байпаса, посредством дополнительного устройства, например вентиля. Последнее было бы связано ввиду большого сечения труб и высокой температуры процесса около 500-650°С, которой сопровождается дегидрирование, с экстремально высокими затратами.
Прямое охлаждение с помощью инертных газов невыгодно, так как они должны быть отделены от продукта при последующей обработке продукта на стадиях процесса, требующих дополнительных затрат. Прямое охлаждение паром имеет недостаток, так как пар в реакции, как было описано выше, не является инертным, и посредством охлаждения устанавливается определенное соотношение пара к углеводородам в зависимости от охлаждения. Вследствие этого при сильном охлаждении значительно повышается количество пара, что отрицательно сказывается на процессе, в котором возрастают требуемые объемы строительных работ и вероятность нежелательной реакции углеводородов с водяным паром.
Задача изобретения состоит в разработке способа проведения дегидрирования с последующим окислением водорода и дальнейшим дегидрированием, в котором перед окислением водорода возможно прямое охлаждение промежуточного потока, причем, с одной стороны, возможно простое отделение охлаждающей среды при обработке продукта, и, с другой стороны, охлаждающая среда не оказывает никакого отрицательного влияния на последующее дегидрирование.
Задача изобретения решается согласно независимому пункту формулы, при этом на первой стадии углеводород, в особенности смесь, содержащую алканы, который может содержать водяной пар и, в основном, не содержит кислорода, в непрерывном технологическом режиме пропускают через первый слой катализатора, характеризующийся общепринятыми условиями дегидрирования, затем к реакционной смеси, полученной на первой стадии, состоящей из алканов, алкенов, водяного пара, водорода и побочных продуктов, добавляют как жидкую воду, так и водяной пар и газ, содержащий кислород, и затем полученную реакционную смесь подают в непрерывном технологическом режиме на вторую стадию через следующий слой катализатора для окисления водорода и последующего дегидрирования углеводородов.
При осуществлении изобретения первый слой катализатора подогревают и предпочтительно эксплуатируют в технологическом режиме, приближенном к изотермическому, причем его аппаратурное оформление может быть основано на патенте US 5235121.
Добавление как жидкой воды, так и водяного пара перед селективным окислением водорода позволяет одновременно и независимо устанавливать оптимальную температуру и целевое соотношение Н2О к углеводородам в газовой фазе, причем теплота испарения внесенной жидкой воды, которая полностью испаряется, играет существенную роль при регулировании температуры. Водяной пар может быть легко отделен посредством конденсации на более поздних стадиях процесса. Путем целевого регулирования соотношения Н2О к углеводородам в газовой фазе предотвращается образование наносящего вред процессу количества пара, в особенности реакции углеводородов с водяным паром, или большого объемного потока газа вследствие слишком большого количества пара, или образования больших отложений углерода на катализаторе вследствие малого количества пара, или высоких парциальных давлений углеводородов в реагирующем газе.
В следующей форме выполнения изобретения впоследствии к реакционной смеси, полученной на второй стадии, добавляют газ, содержащий кислород, и полученную реакционную смесь подают в непрерывном технологическом режиме по меньшей мере на третью стадию через следующий слой катализатора, причем слой катализатора третьей стадии может состоять из подобного или того же каталитического материала, как на предыдущих стадиях. Это делает возможным постадийное добавление кислорода на отдельных стадиях, чтобы поддерживать нежелательную для продукта концентрацию кислорода на низком уровне.
Согласно изобретению в качестве катализаторов для слоя катализатора первой стадии используют любые традиционные катализаторы дегидрирования. Для второго и, в случае необходимости, последующих слоев катализатора можно использовать такие катализаторы дегидрирования, которые характеризуются не только активностью в отношении дегидрирования, но и активностью для СОВ.
К ним относятся, например, катализаторы, содержащие благородные металлы, на соответствующих носителях, как, например, Al2O3, SiO2, ZrO2, цеолиты, гидротальцит, СаА12О4, 2иА12О4, МдА12О4 или их смеси. Они могут быть смешаны с другими компонентами, как, например, элементы IV А группы Периодической системы, или также I А группы. Также в контексте изобретения пригодными являются катализаторы дегидрирования, основанные на оксидах переходных металлов, как, например, катализаторы на основе Fe2O3, &2O3, МоО3 или V2O5.
В форме выполнения изобретения для каждой любой стадии, в особенности для второй и, в случае необходимости, следующих стадий, используют катализатор, содержащий Pt и Sn. находящиеся на носи- 2 008074 теле, который, в основном, содержит алюминат, в особенности алюминат Zn.
В следующей форме выполнения изобретения в качестве катализатора в слое катализатора второй и, в случае необходимости, последующих стадий используют специальный катализатор для окисления водорода, характеризующийся лучшей селективностью по отношению к окислению водорода, чем катализаторы дегидрирования, вместе с катализатором дегидрирования.
В следующей форме выполнения изобретения реакционную смесь после второй стадии охлаждают, прежде чем подают ее к следующему слою катализатора на третью стадию. При использовании следующих стадий такое промежуточное охлаждение может происходить также между каждыми двумя стадиями. Охлаждение может также осуществляться опосредованно, и отбираемое тепло может быть использовано для нагревания исходной смеси перед первой стадией. Соответственно этому также добавляют воду и водяной пар в зависимости от потребности. Охлаждение перед второй и следующими стадиями имеет преимущество, поскольку скорость побочных реакций при добавлении кислорода уменьшается. Тем самым достигают повышения селективности.
В следующей форме выполнения изобретения в качестве газа, содержащего кислород, используют обогащенный кислородом воздух, например, с содержанием кислорода от 90 до 95%. Таким путем обеспечивается то, что используемые аппараты могут быть меньше по габаритам по сравнению с тем, если бы добавляли воздух. Добавление воздуха, напротив, имеет преимущество, поскольку могут быть снижены парциальные давления углеводородов и повышена равновесная конверсия, воздух также является недорогим.
В следующей форме выполнения изобретения количество добавляемого газа, содержащего кислород, на второй или последующих стадиях регулируют измеряемой температурой на выходе из соответствующего предыдущего слоя катализатора или температурой на выходе из последнего слоя катализатора.
Далее изобретение поясняется двумя примерами. На фиг. 1 изображен способ согласно изобретению в трехстадийной форме выполнения с промежуточным охлаждением, на фиг. 2 изображен способ согласно изобретению в двухстадийной форме выполнения.
Фиг. 1. Исходную смесь 1, состоящую из пропана и водяного пара, нагревают в газо-газовом теплообменнике 2 до 550°С. Нагретую исходную смесь 3 направляют на стадию дегидрирования 4, где часть пропана реагирует с образованием пропилена. Путем подогревания на выходе из стадии дегидрирования 4 устанавливают температуру 570°С. К реакционной смеси 5 добавляют определенную смесь воды и водяного пара 6, вследствие чего смесь 7 охлаждается до 510°С, и целенаправленно устанавливается соотношение водяного пара к углеводородам на стадии дегидрирования 8.
Смесь 7 подают на стадию дегидрирования 8, непосредственно перед вводом в этот слой катализатора добавляют обогащенный кислородом воздух 9. Полученная смесь продукта 10 характеризуется температурой 590°С и отдает часть своего тепла в газо-газовом теплообменнике 2 исходной смеси 1. Смесь продукта 11 покидает теплообменник 2 с температурой 510°С и подается на стадию дегидрирования 12, непосредственно перед вводом в этот слой катализатора добавляют обогащенный кислородом воздух 13. Полученный газообразный продукт 14 подают далее для обогащения в последующие элементы. В качестве катализатора на всех стадиях дегидрирования используют общепринятый катализатор дегидрирования.
Фиг. 2. Исходную смесь 1, состоящую из пропана и водяного пара, направляют на стадию дегидрирования 4, где часть пропана реагирует с образованием пропилена. К реакционной смеси 5 добавляют жидкую воду 15 и водяной пар 16, вследствие чего целевым образом устанавливают соотношение водяного пара к углеводородам на стадии дегидрирования 8. Смесь 7 подают на стадию дегидрирования 8, непосредственно перед вводом в этот слой катализатора добавляют обогащенный кислородом воздух 9. Полученную смесь продукта 10 подают далее для обогащения в последующие элементы. В качестве катализатора на обоих стадиях дегидрирования используют традиционный катализатор дегидрирования.
Расчетный пример 1.
Для дальнейшей | 1 | 5 | 7 | 9 | 15 | 16 | 17 |
Температура [°C] | 550 | 580 | 532 | 180 | 180 | 240 | 580 |
Давление [бар] | 9 | 6 | 5,9 | 8 | 12 | 12 | 5 |
Кислород 02 [кг/час] | 7344 | ||||||
Водород Н2 [кг/час] | 2514 | 2514 | 3439 | ||||
Пар Н20 [кг/час] | 176845 | 175017 | 210387 | 26730 | 215635 | ||
Вода Н20 [кг/час] | 8640 | ||||||
Пропан C3HS [кг/час] | 123511 | 86458 | 86458 | 74106 | |||
Остальное [кг/час] | 2470 | 4883 | 4883 | 714 | 9687 | ||
Пропен СзНб [кг/час] | 33954 | 33954 | 43387 |
- 3 008074
Расчетный пример 2.
Поток № | 1 | 5 | 7 | 9 | 15 | 16 | 17 |
Температура [°C] | 550 | 575 | 486 | 180 | 115 | 180 | 600 |
Давление [бар] | 6 | 2 | 1,9 | 12 | 4 | 4 | 1.1 |
Кислород 02 [кг/час] | 10098 | ||||||
Водород Н2 [кг/час] | 3306 | 3306 | 5271 | ||||
Пар Н20 [кг/час] | 50527 | 47628 | 67839 | 4010 | 73089 | ||
Вода Н20 [кг/час] | 16201 | ||||||
Пропан С3Н8 [кг/час] | 123511 | 80282 | 80282 | 65461 | |||
Остальное [кг/час] | 2470 | 6091 | 6091 | 465 | 13591 | ||
Пропен С3Н6 [кг/час] | 39201 | 39201 | 49870 |
Обозначения
1. Исходная смесь
2. Газо-газовый теплообменник
3. Нагретая исходная смесь
4. Стадия дегидрирования
5. Реакционная смесь
6. Смесь вода-водяной пар
7. Смесь
8. Стадия дегидрирования
9. Обогащенный кислородом воздух
10. Смесь продукта
11. Смесь продукта
12. Стадия дегидрирования
13. Обогащенный кислородом воздух
14. Газообразный продукт
15. Вода
16. Водяной пар
17. Смесь продукта
Claims (11)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения ненасыщенных углеводородов, в котором на первой стадии углеводород или смесь углеводородов, в основном, содержащую алканы или алканы и водяной пар и/или следы кислорода, в непрерывном режиме в условиях дегидрирования пропускают через первый слой катализатора, к полученной реакционной смеси добавляют как жидкую воду, так и водяной пар и газ, содержащий кислород, и затем полученную смесь подают в непрерывном режиме на вторую стадию через следующий слой катализатора для окисления водорода и последующего дегидрирования углеводородов.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что первый слой катализатора подогревают и обогрев первой стадии предпочтительно осуществляют таким образом, что, в основном, задается изотермический технологический режим.
- 3. Способ по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что в последующем к реакционной смеси, полученной на второй стадии, добавляют газ, содержащий кислород, и полученную реакционную смесь подают в непрерывном режиме по меньшей мере на третью стадию через следующий слой катализатора.
- 4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что реакционную смесь после второй стадии охлаждают с помощью охлаждающего устройства, перед тем как подают ее к следующему слою катализатора на третью стадию.
- 5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что для слоя катализатора первой стадии используют любые катализаторы дегидрирования, и для второго или для второго и последующих слоев катализатора используют такие катализаторы дегидрирования, которые характеризуются не только активностью дегидрирования, но и активностью в отношении селективного окисления водорода.
- 6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что на любой из стадий или на второй или последующих стадиях используют катализатор, содержащий Pt и Sn, находящиеся на носителе.
- 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что носитель содержит алюминат.
- 8. Способ по п.6, отличающийся тем, что носитель содержит Zn-алюминат.
- 9. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что на второй или последующих стадиях используют катализатор, содержащий Pt и Sn, находящиеся на носителе, отдельно или вместе с обычным катализатором дегидрирования.
- 10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что газом, содержащим кислород, является- 4 008074 обогащенный кислородом воздух.
- 11. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что количество добавляемого газа, содержащего кислород, на второй или последующих стадиях регулируют в каждом случае в зависимости от измеряемой температуры на выходе каждой стадии или температуры на выходе из последнего слоя катализатора.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10251135A DE10251135B4 (de) | 2002-10-31 | 2002-10-31 | Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von leichten Paraffinen zu Olefinen |
PCT/EP2003/011948 WO2004039920A2 (de) | 2002-10-31 | 2003-10-28 | Verfahren zur katalytischen dehydrierung von kohlenwasserstoffen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200500742A1 EA200500742A1 (ru) | 2005-08-25 |
EA008074B1 true EA008074B1 (ru) | 2007-02-27 |
Family
ID=32115153
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200500742A EA008074B1 (ru) | 2002-10-31 | 2003-10-28 | Способ каталитического дегидрирования углеводородов |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7816576B2 (ru) |
EP (1) | EP1562879B1 (ru) |
JP (1) | JP4526024B2 (ru) |
AT (1) | ATE451343T1 (ru) |
AU (1) | AU2003298102A1 (ru) |
DE (2) | DE10251135B4 (ru) |
DK (1) | DK1562879T3 (ru) |
EA (1) | EA008074B1 (ru) |
EG (1) | EG23804A (ru) |
ES (1) | ES2336667T3 (ru) |
IN (1) | IN2005CH00771A (ru) |
NO (1) | NO337095B1 (ru) |
WO (1) | WO2004039920A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2486007C2 (ru) * | 2008-08-07 | 2013-06-27 | Уде Гмбх | Высокопористые пенокерамики как носители катализатора для дегидрирования алканов |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004054657A1 (de) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Uhde Gmbh | Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von Propan zu Propylen |
EP1989533B1 (en) * | 2006-02-28 | 2014-10-22 | Servomex Group Limited | System and method of eliminating interference for impurities measurement in noble gases |
DE102006035718A1 (de) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Basf Ag | Verfahren zum Langzeitbetrieb einer kontinuierlich betriebenen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung eines zu dehydrierenden Kohlenwasserstoffs |
US20080177117A1 (en) * | 2006-10-16 | 2008-07-24 | Abraham Benderly | Integrated catalytic process for converting alkanes to alkenes and catalysts useful for same |
DE102007036750A1 (de) * | 2007-08-03 | 2009-02-05 | Uhde Gmbh | Regeneration von Katalysatoren zur Dehydrierung von Alkanen |
CN102256702A (zh) * | 2008-12-18 | 2011-11-23 | 犹德有限公司 | 用于烷烃脱氢的催化剂的锡浸渍的变化形式 |
DE102009012663B3 (de) * | 2009-03-13 | 2010-09-16 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur gleichmäßigen Dampferzeugung aus der Abwärme einer Alkandehydrierung |
DE102009034464A1 (de) * | 2009-07-22 | 2011-08-18 | Uhde GmbH, 44141 | Verfahren und Vorrichtung zur Dehydrierung von Alkanen mit einer Vergleichmäßigung der Produktzusammensetzung |
US20160090337A1 (en) * | 2014-09-30 | 2016-03-31 | Uop Llc | Paraffin dehydrogenation with oxidative reheat |
US9926242B2 (en) | 2015-11-04 | 2018-03-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Integrated gas turbine and conversion system process |
DE102015121037A1 (de) | 2015-12-03 | 2017-06-08 | Thyssenkrupp Ag | Vorrichtung zur Sauerstoffverteilung in einem Oxidationsreaktor, Oxidationsreaktor und Anlage mit einer solchen Vorrichtung und Betriebsverfahren |
EP3405449B1 (en) * | 2016-01-21 | 2020-11-25 | SABIC Global Technologies B.V. | Methods for producing propylene by the dehydrogenation of propane |
EA038387B1 (ru) * | 2016-12-19 | 2021-08-19 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Окислительное дегидрирование этана с сопутствующим получением винилацетата |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4599471A (en) * | 1985-09-16 | 1986-07-08 | Uop Inc. | Method for oxygen addition to oxidative reheat zone of hydrocarbon dehydrogenation process |
US4886928A (en) * | 1988-09-26 | 1989-12-12 | Uop | Hydrocarbon dehydrogenation process |
WO1996019424A1 (en) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Den Norske Stats Oljeselskap A.S | A reactor for catalytic dehydrogenation of hydrocarbons with selective oxidation of hydrogen |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3972954A (en) * | 1972-02-14 | 1976-08-03 | Phillips Petroleum Company | Process for oxidative dehydrogenation |
US4739124A (en) | 1985-09-16 | 1988-04-19 | Uop Inc. | Method for oxygen addition to oxidative reheat zone of ethane dehydrogenation process |
US4827066A (en) * | 1988-05-23 | 1989-05-02 | Uop Inc. | Dehydrogenation of dehydrogenatable hydrocarbons |
US5235121A (en) * | 1991-08-02 | 1993-08-10 | Phillips Petroleum Company | Method for reforming hydrocarbons |
US5321192A (en) * | 1992-12-11 | 1994-06-14 | Uop | Dehydrogenation process |
US5527979A (en) | 1993-08-27 | 1996-06-18 | Mobil Oil Corporation | Process for the catalytic dehydrogenation of alkanes to alkenes with simultaneous combustion of hydrogen |
DK171414B1 (da) * | 1993-11-30 | 1996-10-21 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til carbonhydrid dehydrogenering |
DE19858747A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Linde Ag | Verfahren und Katalysatorstation zur Dehydrierung von Alkanen |
-
2002
- 2002-10-31 DE DE10251135A patent/DE10251135B4/de not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-10-28 EA EA200500742A patent/EA008074B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-10-28 DK DK03795802.2T patent/DK1562879T3/da active
- 2003-10-28 DE DE50312216T patent/DE50312216D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-28 AT AT03795802T patent/ATE451343T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-28 EP EP03795802A patent/EP1562879B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-28 ES ES03795802T patent/ES2336667T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-28 JP JP2004547584A patent/JP4526024B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-28 AU AU2003298102A patent/AU2003298102A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-28 US US10/532,843 patent/US7816576B2/en active Active
- 2003-10-28 WO PCT/EP2003/011948 patent/WO2004039920A2/de active Application Filing
-
2005
- 2005-04-28 IN IN771CH2005 patent/IN2005CH00771A/en unknown
- 2005-04-28 EG EGNA2005000176 patent/EG23804A/xx active
- 2005-05-30 NO NO20052592A patent/NO337095B1/no not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4599471A (en) * | 1985-09-16 | 1986-07-08 | Uop Inc. | Method for oxygen addition to oxidative reheat zone of hydrocarbon dehydrogenation process |
US4886928A (en) * | 1988-09-26 | 1989-12-12 | Uop | Hydrocarbon dehydrogenation process |
WO1996019424A1 (en) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Den Norske Stats Oljeselskap A.S | A reactor for catalytic dehydrogenation of hydrocarbons with selective oxidation of hydrogen |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2486007C2 (ru) * | 2008-08-07 | 2013-06-27 | Уде Гмбх | Высокопористые пенокерамики как носители катализатора для дегидрирования алканов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1562879B1 (de) | 2009-12-09 |
ATE451343T1 (de) | 2009-12-15 |
DE10251135B4 (de) | 2006-07-27 |
JP4526024B2 (ja) | 2010-08-18 |
JP2006504762A (ja) | 2006-02-09 |
AU2003298102A8 (en) | 2004-05-25 |
EA200500742A1 (ru) | 2005-08-25 |
WO2004039920A2 (de) | 2004-05-13 |
DE10251135A1 (de) | 2004-05-19 |
DE50312216D1 (de) | 2010-01-21 |
US20060122448A1 (en) | 2006-06-08 |
IN2005CH00771A (en) | 2007-08-17 |
NO20052592L (no) | 2005-05-30 |
EP1562879A2 (de) | 2005-08-17 |
EG23804A (en) | 2007-08-28 |
IN224533B (ru) | 2008-12-05 |
NO337095B1 (no) | 2016-01-18 |
DK1562879T3 (da) | 2010-04-26 |
ES2336667T3 (es) | 2010-04-15 |
US7816576B2 (en) | 2010-10-19 |
WO2004039920A3 (de) | 2004-06-24 |
AU2003298102A1 (en) | 2004-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1493098A3 (ru) | Способ селективного окислени водорода | |
US5997826A (en) | Reactor for catalytic dehydrogenation of hydrocarbons with selective oxidation of hydrogen | |
JP4933397B2 (ja) | アルカンをアルケンに変換するための一体化された触媒方法およびその方法に有用な触媒 | |
JP5350897B2 (ja) | アルカンをアルケンに変換するためのハイブリッド自己熱触媒方法およびそれに有用な触媒 | |
NO337095B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av umettede hydrokarboner | |
US4870201A (en) | Process for the production of nitriles | |
JP2685279B2 (ja) | ニトリルおよびオキシドの製造法 | |
KR101581054B1 (ko) | 알칸 탈수소화용 촉매의 재생방법 | |
JP2008519792A (ja) | プロパンをプロピレンに接触的に脱水素する方法 | |
US4849537A (en) | Process for the production of nitriles | |
JP3216921B2 (ja) | 炭化水素および酸素化された炭化水素の脱水素化方法 | |
Nederlof et al. | Application of staged O2 feeding in the oxidative dehydrogenation of ethylbenzene to styrene over Al2O3 and P2O5/SiO2 catalysts | |
JPH0217132A (ja) | 等温及び断熱脱水素工程の組み合せを使用する炭化水素脱水素方法 | |
US7223897B2 (en) | Process for the production of olefins | |
US20060004241A1 (en) | Isothermal method for the dehydrogenating alkanes | |
EP1261570A1 (en) | Method and reactor for autothermal dehydrogenation of hydrocarbons | |
AU779630B2 (en) | Process for the production of olefins | |
KR20010021870A (ko) | 스티렌의 제조방법 | |
JPH04364135A (ja) | アルケニル芳香族化合物の製造方法 | |
CN101213160A (zh) | 通过自热裂化制备烯烃的方法 | |
AU2006201072A1 (en) | Process for the production of olefins |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ KZ TM RU |