EA005871B1 - Свободные от ускорителя латексные композиции, способы их получения и изделия, выполненные из них - Google Patents

Свободные от ускорителя латексные композиции, способы их получения и изделия, выполненные из них Download PDF

Info

Publication number
EA005871B1
EA005871B1 EA200400163A EA200400163A EA005871B1 EA 005871 B1 EA005871 B1 EA 005871B1 EA 200400163 A EA200400163 A EA 200400163A EA 200400163 A EA200400163 A EA 200400163A EA 005871 B1 EA005871 B1 EA 005871B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
acid
parts
weight
latex
elastomeric material
Prior art date
Application number
EA200400163A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200400163A1 (ru
Inventor
Уилльям Андрус Уилльямс
Джойс Ли Кливлэнд
Original Assignee
Бест Мэньюфэкчуринг Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бест Мэньюфэкчуринг Компани filed Critical Бест Мэньюфэкчуринг Компани
Publication of EA200400163A1 publication Critical patent/EA200400163A1/ru
Publication of EA005871B1 publication Critical patent/EA005871B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/42Nitriles
    • C08F20/44Acrylonitrile
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B42/00Surgical gloves; Finger-stalls specially adapted for surgery; Devices for handling or treatment thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/02Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D19/00Gloves
    • A41D19/0055Plastic or rubber gloves
    • A41D19/0058Three-dimensional gloves
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2309/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способам получения изделий из натурального или синтетического латекса без использования ускорителей, тиурамов или карбаматов. Способ включает получение эластомерного материала смешением основного полимера, содержащего карбоксилатные группы, с карбоновой кислотой или ее производным, двухвалентным или трехвалентным металлом, амином или аминосоединением и нейтрализующим агентом. Эластомерный материал формуют в латексное изделие. Настоящее изобретение также относится к латексному изделию, полученному в соответствии с указанным способом. Латексное изделие не содержит никаких ускорителей, тиурамов или карбаматов.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к латексным композициям, которые не содержат ускорители, тиурамы или карбаматы, а также относится к способам получения таких композиций и к изделиям, выполненным из таких композиций.
Предпосылки создания изобретения
Тиурамы, ускорители и карбаматы в изделиях из натурального и синтетического латекса исторически связаны с химическими аллергическими реакциями IV типа у людей. Вероятность таких реакций уменьшается, когда изделие проходит через процесс предварительного выщелачивания и дополнительного выщелачивания. Однако люди с повышенной чувствительностью еще реагируют на ускорители, тиурамы или карбаматы, не экстрагированные в процессе выщелачивания.
Производство продукции методом макания из натурального или синтетического латекса является трудозатратным, времязатратным и дорогостоящим. В результате многие производители не получают прибыли. Высокие степени отходов от изделий, слипшихся вместе или прилипших к форме при формовании, и отклонения при приготовлении смеси также увеличивают стоимость изготовления. Энергия, необходимая для получения продукции, может колебаться в зависимости от погоды, отклонений при смешении и механических повреждений. Это также отражается на качестве конечной продукции и прибыльности.
В целях снижения стоимости и улучшения химической стойкости многие полимеры ламинируются или покрываются другими полимерами методом макания. Однако благодаря различиям в физических свойствах и химической структуре указанные полимеры не адгезируют хорошо друг к другу. Изделия с покрытием часто легко расслаиваются, когда подвергаются воздействию напряжения, или при старении. Это создает риск для конечного пользователя, который уверен в целостности пленок для защиты. Изготовитель также несет повышенную ответственность, когда имеет место повреждение продукции. Эта проблема особенно относится к производству перчаток. Производители перчаток часто сталкиваются с увеличенными степенями отходов, когда продукция расслаивается на стадиях удаления из форм и после изготовления. Для решения указанной проблемы изготовителю часто необходимо смешивать полимеры и затем покрывать методом макания. Это увеличивает рабочую стоимость и снижает химическую стойкость основного полимера.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение решает вышеуказанные проблемы созданием композиций на основе натурального или синтетического латекса, которые не включают ускорителей, тиурамов или карбаматов. В результате предотвращаются химические аллергические реакции IV типа, связанные с указанными соединениями. Кроме того, латексные композиции настоящего изобретения обеспечивают улучшенную адгезию между разнородными полимерами, используемыми в латексных изделиях. Латексная композиция настоящего изобретения содержит основной полимер, имеющий карбоксилатные группы, карбоновую кислоту или ее производные, двухвалентный или трехвалентный металл, амин или аминосоединение и нейтрализующий агент в количестве, достаточном для нейтрализации, по меньшей мере, части карбоксилатных групп в основном полимере.
Способ настоящего изобретения включает получение эластомерного материала смешением основного полимера, имеющего карбоксилатные группы, с карбоновой кислотой или ее производными, двухвалентным или трехвалентным металлом, амином или аминосоединением и достаточным количеством нейтрализующего агента для нейтрализации, по меньшей мере, части карбоксилатных групп в основном полимере. Без желания быть связанным теорией, предполагается, что карбоновая кислота или ее производные обеспечивают уровень карбоксильных групп для сшивки с основным полимером и образования комплекса с двухвалентным или трехвалентным металлом без использования ускорителя, тиурама или карбамата. Эластомерный материал формуют в латексное изделие.
В частности, основным полимером является акрилонитрил и производным карбоновой кислоты является, предпочтительно, этиленакриловая кислота. Кроме того, двухвалентным или трехвалентным металлом является, предпочтительно, цинк, предпочтительно, в форме оксида цинка, и нейтрализующим агентом является, предпочтительно, гидроксид калия.
Способ настоящего изобретения используется для получения различных латексных изделий, включая перчатки.
Настоящее изобретение относится также к изделию, полученному из эластомерного материала, который содержит основной полимер, имеющий карбоксилатные группы, карбоновую кислоту или ее производные, двухвалентный или трехвалентный металл, амин или аминосоединение и нейтрализующий агент для нейтрализации, по меньшей мере, части карбоксилатных групп в основном полимере. Карбоновая кислота или ее производные обеспечивают уровень карбоксильных групп для сшивки с основным полимером и образования комплекса с двухвалентным или трехвалентным металлом. Эластомерный материал не содержит ускоритель, тиурам или карбамат.
Эластомерный материал дополнительно характеризуется тем, что имеет предел прочности на растяжение от примерно 2000 фунт/кв.дюйм до примерно 2500 фунт/кв.дюйм и модуль упругости при 500%
- 1 005871 от примерно 400 фунт/кв.дюйм до примерно 800 фунт/кв.дюйм. Кроме того, эластомерный материал, предпочтительно, имеет удлинение от примерно 600 до примерно 700%.
Другие объекты, характеристики и преимущества данного изобретения станут очевидными после прочтения последующего подробного описания в сочетании с формулой изобретения.
Описание предпочтительных вариантов
Как кратко изложено выше, настоящее изобретение относится к улучшенным латексным композициям, и к способам получения улучшенных латексных композиций, и к изделиям, выполненным из них, которые не содержат тиурамов, ускорителей или карбаматов, поэтому значительно снижаются химические аллергические реакции IV типа, обычно связанные с натуральным и синтетическим латексом. Кроме того, значительное повышение производительности реализуется при использовании более низких температур сушильных печей в настоящем изобретении, легкости смешения и собственной прочности полученного изделия при сушке.
Как использовано здесь, термин полимер включает гомополимеры, сополимеры, терполимеры и их модификации.
Термин предел прочности на растяжение, как использовано здесь, означает энергию, требуемую для растяжения материала до точки разрыва.
Термин удлинение, как использовано здесь, означает процент растяжения материала в точке разрыва.
Термин модуль упругости при 500%, как использовано здесь, означает количество энергии, которое требуется для растяжения материала на 500% определенной длины.
Настоящее изобретение включает эластомерный материал, образованный из латексной композиции, содержащей основной полимер, имеющий карбоксилатные группы. Основной полимер смешивается с карбоновой кислотой или ее производными, двухвалентным или трехвалентным металлом, амином или аминосоединением и нейтрализующим агентом. Латексная композиция составлена по отношению к сухой массе используемого основного полимера. Число карбоксилатных групп на основном полимере меняется с количеством ненасыщенных кислотных групп, присутствующих в полимере. рН основного полимера обычно изменяется от примерно 8,0 до примерно 8,5, причем рН 8,4 является типичным. Кроме того, основной полимер обычно имеет кислотное число от примерно 4 до примерно 8. Обычно кислотное число основного полимера составляет примерно 6.
Примеры подходящих основных полимеров включают (но не ограничиваются этим) натуральный латексный каучук и синтетические латексные полимеры, такие как акрилонитрил, бутадиеновый каучук, такой как синтетический бутадиеновый каучук и карбоксилатный бутадиеновый каучук, неопрен, изопрен, полихлоропрен и их сополимеры и смеси. Предпочтительно, основным полимером является акрилонитрил. Подходящие акрилонитрильные основные полимеры включают марки КекЬЬоШ 68074, КеюййоИ 68077, БР 3040 и ВР 2000, все доступные от фирмы КекййоИ οί Кекеатсй Тпапд1е Рагк, Северная Каролина. Неопрен марки Бироп! 750 или 761, доступный от фирмы Бироп! Боте Е1а81ошег8 ЕЬС οί Носкеккш, Делавэр, также может быть использован в качестве основного полимера в настоящем изобретении.
Нейтрализующий агент используется для нейтрализации карбоксилатных групп на основном полимере. Используют достаточное количество нейтрализующего агента, так что все карбоксилатные группы или только часть карбоксилатных групп на основном полимере могут быть нейтрализованы. Латексная композиция, предпочтительно, содержит от примерно 0,1 до примерно 1,0 ч. нейтрализующего агента по отношению к общей сухой массе основного полимера. Более предпочтительно, латексная композиция содержит от примерно 0,2 до примерно 0,7 ч. нейтрализующего агента по отношению к общей сухой массе основного полимера. Нейтрализующий агент используется для регулирования рН основного полимера в интервале примерно 8,7-9,2. Желательно, рН основного полимера регулируют до примерно 8,9. Гидроксид калия, предпочтительно, используют в качестве нейтрализующего агента. Дополнительные нейтрализующие агенты, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, включают (но не ограничиваются этим) гидроксид натрия, гидроксид лития, гидроксид аммония и их смеси.
Карбоновую кислоту или ее производные вводят в латексную композицию для того, чтобы обеспечить известный уровень свободных карбоксильных групп, которые могут образовать сшивку с основным полимером и комплекс с двухвалентным или трехвалентным металлом. До образования комплекса с двухвалентным или трехвалентным металлом карбоксильные группы находятся, предпочтительно, в нейтральном состоянии. Любое производное карбоновой кислоты может быть использовано в способе настоящего изобретения. Однако карбоновая кислота с функциональностью, равной или более двух, или карбоксилатный сополимер со свободными карбоксильными группами на конце полимерной цепи должны присутствовать для взаимодействия с аминной группой или аминогруппой и комплексообразования с двухвалентным или трехвалентным металлом. Например, подходящие карбоновые кислоты включают (но не ограничиваются этим) щавелевую кислоту, адипиновую кислоту, лимонную кислоту, яблочную кислоту, глутаровую кислоту, пимелиновую кислоту, винную кислоту, янтарную кислоту, малоновую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, ортофталевую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту. Также могут быть использованы полимеры, сополимеры и смеси вышеуказанных карбоновых кислот. Производные карбоновой кислоты включают (но не ограничиваются этим) сополи
- 2 005871 мер этилена и акриловой кислоты, поли(акриловую кислоту), поли(метакриловую кислоту) и их сополимеры и смеси. Желательно, сополимер этилена и акриловой кислоты используется в композиции настоящего изобретения. Подходящим сополимером этилена и акриловой кислоты является марка Сйсшсог \νΕΛ-25Λ. доступная от фирмы Сйсшсог оГ СйсЧсг. Нью-Йорк. Концентрация карбоновой кислоты или ее производных составляет, предпочтительно, от примерно 0,1 до примерно 10 ч. по отношению к общей сухой массе основного полимера. Более предпочтительно, концентрация карбоновой кислоты или ее производных составляет от примерно 0,2 до примерно 8 ч. и, даже более предпочтительно, от примерно 0,2 до примерно 2,0 ч. по отношению к общей сухой массе основного полимера.
Как установлено выше, двухвалентный или трехвалентный металл, используемый в настоящем изобретении, образует комплекс с соединением карбоновой кислоты и основным полимером. Нейтрализованные группы карбоновой кислоты в соединении карбоновой кислоты и основной полимер взаимодействуют с двухвалентным или трехвалентным металлом с образованием ионных связей, как показано следующими группами: -(СОО)2Х, где Х представляет двухвалентный или трехвалентный металл. Такие группы являются основными для сшитой структуры, образованной в эластомере.
Ион металла улучшает вязкоупругие свойства эластомерного материала. При растяжении полимеры могут не показывать полностью упругую ответную реакцию. Эта реакция может сочетаться с необратимыми деформациями, т.е. вязким течением. Так явление становится вязкоупругим, что относится к времязависимому течению в материале. Это наблюдается при запаздывающей реакции на приложенное напряжение, также известной как время релаксации. Когда ионные группы вводятся в полимер, вязкость полимера увеличивается и время релаксации иономера ухудшается. Без связывания с теорией работы в настоящем изобретении предполагается, что металл образует нефиксированную ионную связь с основным полимером и соединением карбоновой кислоты. Другими словами, предполагается, что получается скачущий механизм релаксации, поэтому имеет место перегруппировка ионных поперечных связей вместе с некоторым внутренним течением в иономерных цепях.
Любой ион двухвалентного или трехвалентного металла, способный образовать комплекс с основным полимером и соединением карбоновой кислоты, может быть использован в настоящем изобретении. Предпочтительным ионом металла является Ζη+2 в форме соединения оксида цинка. Другие подходящие ионы двухвалентного или трехвалентного металла включают (но не ограничиваются этим) цинк из карбоната цинка-аммония, титан из диоксида титана, алюминий из оксида алюминия, марганец из оксида марганца, медь, никели и их смеси. Концентрация соединения двухвалентного или трехвалентного металла в латексной композиции составляет, предпочтительно, от примерно 0,1 до примерно 5 ч. по отношению к общей сухой массе основного полимера. Более предпочтительно, концентрация двухвалентного или трехвалентного металла составляет от примерно 0,3 до примерно 2 ч. по отношению к общей сухой массе основного полимера.
Амин или аминосоединение используется для солюбилизации двухвалентного или трехвалентного металла в латексной композиции при регулировании рН латексной композиции. Предпочтительно, амин или аминосоединение регулирует рН латексной композиции в интервале примерно 8-10. Более предпочтительно, амин или аминосоединение регулирует рН латексной композиции в интервале примерно 9,29,8. Любой амин или аминосоединение, способные регулировать рН латексной композиции до требуемого уровня, могут быть использованы в настоящем изобретении. Примеры подходящих аминов или аминосоединений включают (но не ограничиваются этим) алифатические первичные амины, алканамины и их смеси. Предпочтительно, амином или аминосоединением является гидроксид аммония.
Латексная композиция также может включать добавки, обычно используемые для получения латексных изделий, такие как технологические добавки, агенты, регулирующие рН, коагулянты и красители. Как заметят специалисты в данной области техники, количества указанных добавок могут значительно варьироваться.
Латексное изделие, формованное из эластомерного материала, может быть получено прямым маканием, маканием с коагулянтом, отливкой или нанесением покрытия в зависимости от получаемого предмета. Изделие может быть высушено на воздухе или высушено в сушильной печи при температурах от низкой до высокой в зависимости от желаемого времени получения и предпочтительного качества. Однако более высокие температуры около 212°Е обычно дают косметические дефекты, такие как трещины, вздутия и водяные пятна, на получаемой латексной пленке. Предпочтительная температура сушки составляет от примерно 140 до примерно 250°Е. Более предпочтительно, температура сушки латексного изделия составляет от примерно 160 до примерно 200°Е, и даже более предпочтительно, температура сушки составляет примерно 180°Е. Поскольку латексная композиция настоящего изобретения не содержит ускорителей и использует кислотно-щелочную реакцию, дополнительный нагрев не требуется после того, как пленка является высушенной, для получения изделия с адекватными физическими свойствами. Таким образом, способ настоящего изобретения предусматривает средство использования низких температур сушильной печи для достижения таких же результатов, как при более высоких температурах сушильной печи, необходимых для традиционных систем вулканизации в современных натуральных и синтетических латексных композициях.
- 3 005871
Способ настоящего изобретения также улучшает адгезию между разнородными полимерами. Это особенно используется в формовании латексных изделий, которые ламинируются или покрываются маканием с использованием соединения, содержащего разнородный полимер. Способ настоящего изобретения предотвращает расслоение в такой продукции. Например, адгезия улучшается между акрилонитрилбутадиеном и полихлоропреном или натуральным каучуком, а также между карбоксилатными и некарбоксилатными полимерами. Кроме того, способ настоящего изобретения снижает запахи, связанные с использованием ускорителей, тиурамов или карбаматов. Необходимо также отметить, что латексная композиция может быть предварительно смешана и переведена в жидкое состояние.
Эластомерный материал настоящего изобретения характеризуется по существу непроницаемостью к водяному пару и воде, относительно высокой прочностью на растяжение и относительно низкой упругостью. Эластомерный материал используется в изделиях, таких как перчатки, подходящие для медицины, чистой комнаты и промышленных применений, в которых используют натуральные и синтетические латексы, презервативы, трубки, катетеры, мешки-пузыри, баллоны, напальчники, ткани с покрытием, резиновые бандажи, жгуты, эластичные ленты, мембраны, зубные прокладки, краски, оболочки и предметы чистой комнаты. При необходимости изделия настоящего изобретения могут быть тонкостенными. Указанные свойства являются особенно пригодными в латексных покрытиях и особенно в перчатках.
Установлено, что эластомерный материал настоящего изобретения имеет следующие свойства, как определено согласно Л8ТМ Ό-412 на образце материала, имеющего толщину от примерно 4,0 до примерно 4,5 мил. Материал имеет предел прочности на растяжение от примерно 1800 до примерно 4000 фунт/ кв. дюйм. Предпочтительно, материал имеет предел прочности на растяжение от примерно 2000 до примерно 2500 фунт/кв.дюйм. Эластомерный материал настоящего изобретения имеет удлинение от примерно 500 до примерно 800% и, предпочтительно, от примерно 600 до примерно 700%. Кроме того, эластомерный материал имеет модуль упругости при 500 от примерно 350 до примерно 2000 фунт/кв.дюйм, и, предпочтительно, эластомерный материал имеет модуль упругости при 500% от примерно 400 до примерно 800 фунт/кв.дюйм.
Как указано ранее, свободный от ускорителя материал настоящего изобретения предотвращает химические аллергические реакции IV типа, относящиеся к использованию тиурамов, ускорителей и карбаматов в латексе и синтетическом латексе. Кроме того, высокий уровень прочности, как показано приведенными выше свойствами, обеспечивает то, что эластомерный материал и изделия, выполненные из него, растягиваются и вытягиваются в значительной степени до разрушения. Так, перчатка, выполненная из эластомерного материала настоящего изобретения, может плотно прилегать к коже пользователя, потому что она может быть натянута в значительной степени усилием, приложенным при надевании пользователем. Это является особенно важным для хирургических перчаток, которые должны быть тонкими и прилегать плотно.
Кроме того, перчатки, выполненные из эластомерного материала настоящего изобретения, являются особенно применимыми в качестве хирургических перчаток, потому что они релаксируют на руках пользователя после надевания, так что имеется небольшое сопротивление движению пальцами пользователя и имеется небольшое ограничение кровеносных сосудов в руках пользователя. Таким образом, перчатки, выполненные из эластомерного материала настоящего изобретения, могут носиться в течение длительных периодов времени без усталости или онемения рук пользователя, в результате создавая для пользователя больший комфорт и большую чувствительность при выполнении тонких заданий.
Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется следующими примерами, которые не должны восприниматься никаким образом в качестве вводимых ограничений его объема. Напротив, должно быть понятно, что могут быть выполнены различные другие варианты, модификации и их эквиваленты, которые после прочтения данного описания могут быть сами предположены специалистами в данной области техники без отступления от сути настоящего изобретения и/или объема прилагаемой формулы изобретения.
Пример 1.
Латексные перчатки получают следующим образом. Латексную композицию, имеющую состав, приведенный в табл. 1, тщательно смешивают в контейнере. Количество каждого компонента материала дается по отношению к 100 мас.ч. сухого основного полимера. В табл. 1 приводится количество акрилонитрила, присутствующего в латексной композиции, однако, акрилонитрил вводят в латексную композицию как латекс, содержащий 40 мас.% акрилонитрила с водой и поверхностно-активными веществами, составляющими остальную часть. Диоксид титана используют для введения непрозрачности эластомерного материала. Сйетсот 369С используют в качестве антиозонанта, и он является доступным от фирмы Сйсшсог о£ СйеЧег. Нью-Йорк. Дополнительные подходящие антиозонанты включают (но не ограничиваются этим) М|с11ет1иЬе 182, доступный от фирмы М1сйе1тап 1пс. о£ Стсшпай, Огайо, и другие смеси карнауба и парафиновых восков. Воду вводят в латексную композицию для получения композиции, содержащей 25% твердых веществ. Общее содержание твердых веществ в латексной композиции настоящего изобретения составляет примерно 20-30% для 4-8 мил продукта, полученного методом макания.
Три перчаточные формы готовят промывкой детергентом и ополаскиванием. Перчаточные формы затем окунают в коагулянтную смесь, содержащую нитрат кальция, воду и неионное мыло, для способ
- 4 005871 ствования затвердеванию латекса вокруг перчаточных форм. После окунания в коагулянтную смесь перчаточные формы окунают в латексный материал. Покрытые латексом перчаточные формы затем окунают в щелок, состоящий из воды, и затем в порошковую суспензию, состоящую из порошкообразного крахмала. Покрытые латексом перчаточные формы затем помещают в термошкаф на 30 мин при 180°Е для сушки латексного покрытия на перчаточных формах. После удаления из термошкафа перчаточные формы погружают в щелок, состоящий из теплой воды. Латексные перчатки затем снимают с перчаточных форм и обрабатывают в барабане.
Таблица 1
Латексная композиция из примера 1
Акрилонитрил (Рс1с111ю1б 68073) Гидроксид калия Этиленакриловая кислота (Сйешсог ХУЕ4-25А) Оксид цинка Диоксид титана Сйешсог 369С (антиозонант) Голубой пигмент Гидроксид аммония Вода 100 0,4 0,3 0,3 3,4 2,2 0,072 до рН 9,3 до 25 % общих твердых веществ
Предел прочности на растяжение, удлинение и модуль упругости при 500% перчаток, полученных согласно примеру 1, определяют каждый с использованием метода Ά8ΤΜ Ό-412. Вышеуказанную методику повторяют приблизительно 30 раз, так что испытывают 100 перчаточных форм. Результаты указанных испытаний представлены в табл. 2.
Таблица 2 Физические свойства по методу Ά8ΤΜ Ό-412
Интервал
Толщина, мил 4,8
Предел прочности на растяжение, фунт/кв.дюйм 1800-4000
Модуль упругости при 500 %, фунт/кв.дюйм 350-2000
Удлинение при разрыве, % 500-800
Альтернативная латексная композиция для использования в настоящем изобретении может быть получена при использовании латексной композиции, приведенной в табл. 1, и с заменой акрилонитрила на неопрен Пироп 750.
Специалисты в данной области техники поймут, что возможны многие модификации и вариации настоящего изобретения без отхода от его объема. Соответственно, приведенные выше подробное описание и примеры предназначены только быть иллюстративными и не предназначены ограничивать никаким образом объем изобретения, как представлено в прилагаемой формуле изобретения.

Claims (37)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения эластомерной композиции, содержащий стадии смешения основного полимера, содержащего карбоксилатные группы, с (a) карбоновой кислотой или ее производным;
    (b) двухвалентным или трехвалентным металлом;
    (c) амином или аминосоединением; и (ά) нейтрализующим агентом для нейтрализации, по меньшей мере, части карбоксилатных групп в основном полимере;
    и в котором карбоновая кислота или ее производное обеспечивает уровень карбоксильных групп для сшивки с основным полимером и образования комплекса с двухвалентным или трехвалентным металлом.
  2. 2. Способ по п.1, в котором основной полимер выбран из натурального латекса, акрилонитрильного каучука, бутадиенового каучука, неопренового каучука, изопренового каучука, полихлоропрена и их сополимеров и смесей.
  3. 3. Способ по п.1, в котором основным полимером является акрилонитрильный каучук.
  4. 4. Способ по п.1, в котором карбоновая кислота выбрана из щавелевой кислоты, адипиновой кислоты, лимонной кислоты, яблочной кислоты, глутаровой кислоты, пимелиновой кислоты, винной кислоты, янтарной кислоты, малоновой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, ортофталевой кислоты, изофталевой кислоты, терефталевой кислоты.
  5. 5. Способ по п.1, в котором производное карбоновой кислоты выбрано из сополимера этилена и акриловой кислоты, поли(акриловой кислоты), поли(метакриловой кислоты) и их сополимеров и смесей.
    - 5 005871
  6. 6. Способ по п.1, в котором производным карбоновой кислоты является сополимер этилена и акриловой кислоты.
  7. 7. Способ по п.1, в котором концентрация карбоновой кислоты или производного карбоновой кислоты составляет от примерно 0,1 до примерно 10 частей по отношению к общей сухой массе основного полимера.
  8. 8. Способ по п.1, в котором ион двухвалентного или трехвалентного металла выбран из цинка, титана, алюминия, марганца, меди, никеля и их смесей.
  9. 9. Способ по п.1, в котором ион двухвалентного или трехвалентного металла получен из оксида цинка, карбоната цинка-аммония, диоксида титана, оксида алюминия, оксида марганца и их смесей.
  10. 10. Способ по п.1, в котором ион металла получен из оксида цинка.
  11. 11. Способ по п.1, в котором концентрация двухвалентного или трехвалентного металла составляет от примерно 0,1 до примерно 5 частей по отношению к общей сухой массе основного полимера.
  12. 12. Способ по п.1, в котором амин или аминосоединение выбраны из алифатического первичного амина, алканоамина и их смесей.
  13. 13. Способ по п.1, в котором амином или аминосоединением является гидроксид аммония.
  14. 14. Способ по п.1, в котором амин или аминосоединение используют для регулирования рН эластомерной композиции от примерно 8 до примерно 10.
  15. 15. Способ по п.1, в котором нейтрализующий агент выбран из гидроксида калия, гидроксида натрия, гидроксида лития, гидроксида аммония и их смесей.
  16. 16. Способ по п.1, в котором нейтрализующим агентом является гидроксид калия.
  17. 17. Способ по п.1, в котором концентрация нейтрализующего агента составляет от примерно 0,1 до примерно 1,0 части по отношению к общей сухой массе основного полимера.
  18. 18. Способ по п.1, дополнительно содержащий стадию смешения дополнительного материала, выбранного из технологических добавок, агентов, регулирующих рН, отверждающих агентов, коагулянтов, красителей и наполнителей.
  19. 19. Перчатка, выполненная из эластомерного материала по п.1.
  20. 20. Способ получения латексного изделия, содержащий стадии формования латексной композиции смешением 100 мас.ч. сухого основного полимера, содержащего карбоксилатные группы, с (a) примерно 0,1-10 мас.ч. карбоновой кислоты или ее производного;
    (b) примерно 0,1-5 мас.ч. двухвалентного или трехвалентного металла;
    (c) количеством амина или аминосоединения, достаточным для регулирования рН латексной композиции в интервале примерно 8-10; и (ά) примерно 0,1-1,0 мас.ч. нейтрализующего агента.
  21. 21. Способ по п.20, в котором эластомерный материал формуют в латексное изделие.
  22. 22. Способ по п.21, в котором изделие формуют прямым маканием, маканием с коагулянтом, отливкой или нанесением покрытия.
  23. 23. Способ по п.22, дополнительно содержащий сушку изделия при температуре от примерно 140 до примерно 250°Е.
  24. 24. Способ по п.23, дополнительно содержащий сушку изделия при температуре от примерно 160 до примерно 200°Е.
  25. 25. Способ по п.21, в котором изделием является перчатка.
  26. 26. Способ получения латексного изделия, содержащий стадии формования латексной композиции смешением 100 мас.ч. сухого акрилонитрила, с (a) примерно 0,2-8 мас.ч. этиленакриловой кислоты;
    (b) примерно 0,3-2 мас.ч. оксида цинка;
    (c) количеством гидроксида аммония, достаточным для регулирования рН латексной композиции в интервале примерно 8-10; и (ά) примерно 0,2-0,7 мас.ч. гидроксида калия.
  27. 27. Эластомерный материал, содержащий основной полимер, имеющий карбоксилатные группы;
    карбоновую кислоту или ее производное;
    двухвалентный или трехвалентный металл;
    амин или аминосоединение; и нейтрализующий агент для нейтрализации, по меньшей мере, части карбоксилатных групп в основном полимере;
    в котором карбоновая кислота или ее производное обеспечивает уровень карбоксильных групп, достаточный для сшивки с основным полимером и образования комплекса с двухвалентным или трехвалентным металлом, и в котором эластомерный материал не содержит ускоритель, тиурам или карбамат.
  28. 28. Эластомерный материал по п.27, имеющий предел прочности на растяжение от примерно 1800 до примерно 4000 фунт/кв.дюйм.
    - 6 005871
  29. 29. Эластомерный материал по п.27, имеющий предел прочности на растяжение от примерно 2000 до примерно 2500 фунт/кв.дюйм.
  30. 30. Эластомерный материал по п.27, имеющий модуль упругости при 500% от примерно 350 до примерно 2000 фунт/кв.дюйм.
  31. 31. Эластомерный материал по п.27, имеющий модуль упругости при 500% от примерно 400 до примерно 800 фунт/кв.дюйм.
  32. 32. Эластомерный материал по п.27, имеющий удлинение от примерно 500 до примерно 800%.
  33. 33. Эластомерный материал по п.27, имеющий удлинение от примерно 600 до примерно 700%.
  34. 34. Латексное изделие, выполненное из эластомерного материала по п.27.
  35. 35. Латексное изделие по п.34, являющееся перчаткой.
  36. 36. Композиция, содержащая
    100 мас.ч. сухого основного полимера, содержащего карбоксилатные группы;
    примерно 0,1-10 мас.ч. карбоновой кислоты или ее производных;
    примерно 0,1-5 мас.ч. двухвалентного или трехвалентного металла;
    количество амина или аминосоединения, достаточное для регулирования рН латексной композиции в интервале примерно 8-10; и примерно 0,1-1,0 мас.ч. нейтрализующего агента.
  37. 37. Композиция, содержащая
    100 мас.ч. сухого акрилонитрила;
    примерно 0,2-8 мас.ч. этиленакриловой кислоты;
    примерно 0,3-2 мас.ч. оксида цинка;
    количество гидроксида аммония, достаточное для регулирования рН латексной композиции в интервале примерно 8-10; и
    0,2-примерно 0,7 мас.ч. гидроксида калия.
    4^) Евразийская патентная организация, ЕАПВ
EA200400163A 2001-07-11 2002-07-03 Свободные от ускорителя латексные композиции, способы их получения и изделия, выполненные из них EA005871B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/903,230 US6706816B2 (en) 2001-07-11 2001-07-11 Accelerator free latex formulations, methods of making same and articles made from same
PCT/US2002/021391 WO2003006513A1 (en) 2001-07-11 2002-07-03 Accelerator free latex formulations, methods of making same and articles made from same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200400163A1 EA200400163A1 (ru) 2004-08-26
EA005871B1 true EA005871B1 (ru) 2005-06-30

Family

ID=25417145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200400163A EA005871B1 (ru) 2001-07-11 2002-07-03 Свободные от ускорителя латексные композиции, способы их получения и изделия, выполненные из них

Country Status (7)

Country Link
US (2) US6706816B2 (ru)
EP (1) EP1412395A4 (ru)
EA (1) EA005871B1 (ru)
GT (1) GT200200133A (ru)
MY (1) MY122927A (ru)
TW (1) TWI225445B (ru)
WO (1) WO2003006513A1 (ru)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6706816B2 (en) * 2001-07-11 2004-03-16 Best Manufacturing Company Accelerator free latex formulations, methods of making same and articles made from same
US7906148B2 (en) 2003-07-31 2011-03-15 Boston Scientific Scimed, Inc. Latex medical articles for release of antimicrobial agents
US20050113527A1 (en) * 2003-11-21 2005-05-26 Perrella Frank W. Crosslinking polymer composition
US20060052513A1 (en) 2004-09-09 2006-03-09 Soren Butz Polymer latex suitable for the preparation of dip-molded articles
US20060057320A1 (en) * 2004-09-10 2006-03-16 At Tech, Inc. Accelerator-free carboxylated latex compositions and articles
US8158691B2 (en) 2005-04-04 2012-04-17 Polymer Latex Gmbh & Co. Kg Aqueous reinforced rubber dispersions and their use for making latex foams
US8222362B2 (en) 2006-08-10 2012-07-17 Polymerlatex Gmbh Latex with reduced odor
WO2008099421A2 (en) * 2007-02-13 2008-08-21 Paradise Rubber Industries A carboxylated acrylonitrile butadiene latex seamless bladder and a process for manufacturing thereof
CN101585937B (zh) * 2008-11-27 2011-06-22 芜湖市星光合成材料有限公司 一种改性天然胶乳及其制备方法
PL2393650T3 (pl) 2009-02-05 2014-11-28 Diptech Pte Ltd Wytwarzanie folii elastomerowych
US9112452B1 (en) 2009-07-14 2015-08-18 Rf Micro Devices, Inc. High-efficiency power supply for a modulated load
PL2507313T3 (pl) 2009-12-01 2018-09-28 Kossan Sdn Bhd Elastomerowa guma i produkty z gumy uzyskiwane bez stosowania przyspieszaczy wulkanizacji i siarki
EP3376667B1 (en) 2010-04-19 2021-07-28 Qorvo US, Inc. Pseudo-envelope following power management system
US8519788B2 (en) 2010-04-19 2013-08-27 Rf Micro Devices, Inc. Boost charge-pump with fractional ratio and offset loop for supply modulation
US8633766B2 (en) 2010-04-19 2014-01-21 Rf Micro Devices, Inc. Pseudo-envelope follower power management system with high frequency ripple current compensation
US8866549B2 (en) 2010-06-01 2014-10-21 Rf Micro Devices, Inc. Method of power amplifier calibration
US8571498B2 (en) 2010-08-25 2013-10-29 Rf Micro Devices, Inc. Multi-mode/multi-band power management system
JP5275520B2 (ja) * 2010-09-30 2013-08-28 コッサン エスディーエヌ.ビーエイチディー. 加硫促進剤及び硫黄を用いないエラストマーゴム及びエラストマーゴム製品
EP2622976B1 (en) 2010-09-30 2018-03-28 Kossan SDN BHD Vulcanization accelerator- and sulfur-free elastomer rubber glove for clean rooms
US9075673B2 (en) 2010-11-16 2015-07-07 Rf Micro Devices, Inc. Digital fast dB to gain multiplier for envelope tracking systems
US8588713B2 (en) 2011-01-10 2013-11-19 Rf Micro Devices, Inc. Power management system for multi-carriers transmitter
US8611402B2 (en) 2011-02-02 2013-12-17 Rf Micro Devices, Inc. Fast envelope system calibration
US8942313B2 (en) 2011-02-07 2015-01-27 Rf Micro Devices, Inc. Group delay calibration method for power amplifier envelope tracking
US8624760B2 (en) 2011-02-07 2014-01-07 Rf Micro Devices, Inc. Apparatuses and methods for rate conversion and fractional delay calculation using a coefficient look up table
US9019011B2 (en) 2011-06-01 2015-04-28 Rf Micro Devices, Inc. Method of power amplifier calibration for an envelope tracking system
US8760228B2 (en) 2011-06-24 2014-06-24 Rf Micro Devices, Inc. Differential power management and power amplifier architecture
US8952710B2 (en) 2011-07-15 2015-02-10 Rf Micro Devices, Inc. Pulsed behavior modeling with steady state average conditions
US8626091B2 (en) 2011-07-15 2014-01-07 Rf Micro Devices, Inc. Envelope tracking with variable compression
US8792840B2 (en) 2011-07-15 2014-07-29 Rf Micro Devices, Inc. Modified switching ripple for envelope tracking system
US9263996B2 (en) 2011-07-20 2016-02-16 Rf Micro Devices, Inc. Quasi iso-gain supply voltage function for envelope tracking systems
US8624576B2 (en) 2011-08-17 2014-01-07 Rf Micro Devices, Inc. Charge-pump system for providing independent voltages
WO2013030849A1 (en) * 2011-08-29 2013-03-07 Prem Nath Magon A carboxylated acrylonitrile butadiene latex seamless bladder having improved adhesion for valve body and a process for manufacturing thereof
CN103858338B (zh) 2011-09-02 2016-09-07 射频小型装置公司 用于包络跟踪的分离vcc和共同vcc功率管理架构
CN103988406B (zh) 2011-10-26 2017-03-01 Qorvo美国公司 射频(rf)开关转换器以及使用rf开关转换器的rf放大装置
US9484797B2 (en) 2011-10-26 2016-11-01 Qorvo Us, Inc. RF switching converter with ripple correction
PT2820095T (pt) * 2012-02-29 2017-03-08 Nobel Scient Sdn Bhd Método para preparar um artigo de polímero e artigo resultante
BR112015004327A2 (pt) * 2012-08-30 2017-07-04 Showa Best Glove Inc composições biodegradáveis, métodos e usos das mesmas
CN105492179B (zh) 2013-07-16 2019-03-08 皮肤防护有限公司 形成弹性体膜的组合物和由所述弹性体膜制成的制品
US10793705B2 (en) 2014-11-06 2020-10-06 Top Glove Sdn. Bhd. Latex formulation for making elastomeric products
MY163265A (en) * 2014-11-06 2017-08-21 Top Glove Sdn Bhd Latex formulation for making elastomeric products
MY181463A (en) * 2015-12-30 2020-12-22 Top Glove Int Shd Bhd Nitrile rubber article
KR20180104287A (ko) 2016-01-27 2018-09-20 니폰 제온 가부시키가이샤 라텍스 조성물
CN108699297B (zh) 2016-02-25 2021-05-28 日本瑞翁株式会社 手套的制造方法
JP6969535B2 (ja) * 2016-02-25 2021-11-24 日本ゼオン株式会社 手袋の製造方法
JP2017149928A (ja) * 2016-02-25 2017-08-31 日本ゼオン株式会社 ラテックス組成物および膜成形体
MY174190A (en) * 2016-07-12 2020-03-13 Twolink Sdn Bhd Accelerator free and high filler load nitrile glove
US11236218B2 (en) 2016-09-30 2022-02-01 Zeon Corporation Latex composition and film molded body
MY190526A (en) * 2016-12-30 2022-04-27 Skinprotect Corp Sdn Bhd Elastomeric film-forming compositions and associated articles and methods
AU2021372464A1 (en) * 2020-10-29 2023-06-08 O&M Halyard, Inc. Softer blended nitrile elastomeric article

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL282755A (ru) 1961-08-31 1900-01-01
US3994848A (en) 1974-12-20 1976-11-30 Scm (Canada) Limited Solid paints
US4055530A (en) 1975-02-27 1977-10-25 Standard Oil Company (Indiana) Aqueous dispersion of addition polymer of an alpha-beta-ethylenically unsaturated monomer and suspended polypropylene particles
US4307204A (en) 1979-07-26 1981-12-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Elastomeric sponge
US5227433A (en) 1984-12-20 1993-07-13 Rohm And Haas Company Modified latex polymer compositions
EP0215959B1 (en) * 1985-04-16 1993-01-13 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Particulate, crosslinked amorphous copolymer, process for its production, and use thereof
US4997720A (en) 1987-03-31 1991-03-05 Dexter Corporation Thermoplastic compositions and articles made therefrom
US4888367A (en) 1987-12-01 1989-12-19 The Standard Oil Company Process for neutralizing crosslinked poly (acrylic acid)
US4851463A (en) 1988-02-19 1989-07-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene copolymer compositions having improved fire retardancy
GB8810101D0 (en) * 1988-04-28 1988-06-02 Shell Int Research Novel thermoplastic rubber compositions
DE3905947A1 (de) 1989-02-25 1990-09-06 Basf Ag Optisch transparente polymerlegierung und ihre verwendung in formmassen, formteilen, folien, ueberzuegen, klebmitteln und lichtempfindlichen aufzeichnungselementen
US4948834A (en) 1989-03-27 1990-08-14 Ppg Industries, Inc. Vinyl chloride-olefin copolymers having good color stability and flexibility for container coatings
US5032462A (en) 1989-07-18 1991-07-16 The B. F. Goodrich Company Articles coated with vinyl dispersion resins
US5014362A (en) 1990-05-11 1991-05-14 Tillotson Corporation Elastomeric covering material and hand glove made therewith
US5314943A (en) 1990-11-30 1994-05-24 Rohm And Haax Company Low viscosity high strength acid binder
US5206279A (en) 1991-01-25 1993-04-27 The Dow Chemical Company Method of preparing aqueous dispersions of ethylene/α,β-unsaturated carboxylic acid interpolymers
US5179165A (en) 1991-06-12 1993-01-12 International Flavors & Fragrances Inc. Ethylene/methacrylic acid copolymers in poly(phenylene sulfide) compositions
US5281651A (en) 1992-01-29 1994-01-25 Exxon Chemical Patents Inc. Compatibilization of dissimilar elastomer blends using ethylene/acrylate/acrylic acid terpolymers
AU663359B2 (en) 1992-01-31 1995-10-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company High-resilience ionomeric compositions for golf ball covers
US5306744A (en) 1992-12-18 1994-04-26 Rohm And Haas Company Functionalized multistage polymers
US5977271A (en) 1994-09-02 1999-11-02 The Dow Chemical Company Process for preparing thermoset interpolymers and foams
US5542677A (en) 1994-12-20 1996-08-06 Lisco, Inc. Golf ball cover compositions
US5739196A (en) 1995-11-30 1998-04-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Latex compositions having wet adhesion and other improved rheological properties and methods of producing same
US6031042A (en) 1996-06-20 2000-02-29 North Safety Products Inc. Soft nitrile rubber formulation
US5997969A (en) 1998-08-27 1999-12-07 Gardon; John L. Non-allergenic medical and health care devices made from crosslinked synthetic elastomers
US6706816B2 (en) * 2001-07-11 2004-03-16 Best Manufacturing Company Accelerator free latex formulations, methods of making same and articles made from same

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003006513A1 (en) 2003-01-23
US20030017286A1 (en) 2003-01-23
EA200400163A1 (ru) 2004-08-26
TWI225445B (en) 2004-12-21
EP1412395A1 (en) 2004-04-28
US7005478B2 (en) 2006-02-28
MY122927A (en) 2006-05-31
US20040092633A1 (en) 2004-05-13
GT200200133A (es) 2003-06-06
EP1412395A4 (en) 2006-05-10
US6706816B2 (en) 2004-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA005871B1 (ru) Свободные от ускорителя латексные композиции, способы их получения и изделия, выполненные из них
US10517338B2 (en) Glove coating and manufacturing process
JP6548791B2 (ja) エラストマーフィルム形成組成物、およびエラストマーフィルムから作製された物品
KR101651444B1 (ko) 가황화 촉진제 및 황을 사용하지 않는 탄성 고무 및 고무 제품
JP6670942B2 (ja) ニトリルゴム製品
JP3517246B2 (ja) 軟質ニトリルゴムの調合物
JPH11236466A (ja) パウダーフリーの凝固剤組成物
KR20010052139A (ko) 실리콘 함침된 폴리우레탄으로 내부 코팅된 분말 무함유장갑
AU2023282269A1 (en) Polymer compositions and products formed therewith
KR20200040994A (ko) 카르본산 변성 라텍스를 포함하는 딥 성형용 조성물 및 딥 성형품의 제조방법
KR20200040993A (ko) 카르본산 변성 라텍스를 포함하는 딥 성형용 조성물 및 딥 성형품의 제조방법
AU2013204280B2 (en) Glove coating and manufacturing process
US20090176088A1 (en) Nitrile glove
MXPA99000026A (en) Formulation of nitrile rubber su

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU