DK168637B1 - Builderholdigt rensemiddel indeholdende stabiliseringsmidler og fremgangsmåde til rensning af tekstiler - Google Patents

Description

i DK 168637 B1

Den foreliggende opfindelse angår ikke-vandige flydende stof-behandl ingsmidler. Nærmere betegnet angår opfindelsen ikke-vandige flydende tøjvaskemidler, som er stabile mod faseadskillelse og gelering og er let hældelige samt anvendelsen af 5 disse midler til rensning af snavsede stoffer.

Flydende ikke-vandige kraftigt virkende tøjvaskemidler er velkendte. Midler af denne type kan f.eks. omfatte et flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof, hvori der er dispergeret partikler af en builder, som vist f.eks. i US-patentskrifterne 10 nr. 4.316.812, 3.630.929 og 4.264.466 og GB-patentskrifterne nr. 1.205.711, 1.270.040 og 1.600.981.

Flydende rensemidler anses ofte for at-være mere bekvemme at anvende end tørre pulverformede eller partikelformede produkter og er derfor blevet foretrukket af forbrugerne. De er let-15 te at måle, opløses hurtigt i vaskevandet, kan let anvendes i koncentrerede opløsninger eller dispersioner på snavsede områder af tøj, der skal vaskes, og de er ikke støvende, og de optager i reglen mindre lagerplads. Desuden kan de flydende rensemidler have inkorporeret i deres sammensætning materialer, 20 som ikke kunne tåle tørringer uden ødelæggelse, hvilke materialer ofte er ønskelige ved fremstilling af partikelformede rensemiddelprodukter. Selv om de har mange fordele frem for enhedsprodukter eller partikelformede faste produkter, har flydende rensemidler ofte visse iboende ulemper, der må over-25 vindes for at fremstille acceptable industrielle rensemiddel-proukter. Nogle produkter skiller således ved lagring og andre skiller ved afkøling og gendispergeres ikke let. I nogle tilfælde ændres produktets viskositet og det bliver enten for tykt til at hælde eller så tyndt, at det virker vandagtigt.

30 Nogle klare produkter bliver uklare og andre gelerer ved henstand.

De foreliggende opfindere har derfor undersøgt adfærden af ikke-ioniske flydende overfladeaktive systemer med partikel-formet stof suspenderet deri. Af særlig interesse har været DK 168637 B1 2 ikke-vandige builderholdige flydende tøjvaskemidler og problemet med udfældning af den suspenderede builder og andre vaskemiddeladditiver samt problemet med gelering, der står i forbindelse med ikke-ioniske overfladeaktive stoffer. Disse 5 overvejelser har en betydning for f.eks. produktets stabilitet, hældelighed og dispergerbarhed.

Det er kendt at et af hovedproblemerne med builderholdige flydende tøjvaskemidler er deres fysiske stabilitet. Dette problem kommer af at vægtfylden af de faste partikler dispergeret 10 i det ikke-ioniske flydende overfladeaktive stof er højere end vægtfylden af det flydende overfladeaktive stof.

De dispergerede partikler har derfor en tendens til at fælde ud. Der findes to principielle løsninger til løsning af udfældningsproblemet: forøgelse af den ikke-ioniske væskes vis-15 kositet og reduktion af partikelstørrelsen af det dispergerede faste stof.

Det er kendt at suspensioner kan stabiliseres mod udfældning ved at tilsætte uorganiske eller organiske fortykkelsesmidler eller dispergeringsmidler, som f.eks. uorganiske materialer 20 med meget højt overfladeareal, f.eks. findelte siliciumdiox-ider, lerarter osv., organiske fortykkelsesmidler, såsom cel-luloseetherne, acrylpolymerer og acrylamidpolymerer, polyelek-trolytter osv. Disse forøgelser af suspensionens viskositet er naturligt begrænset af det krav, at den flydende suspension 25 skal være let hældelig og strømmelig, selv ved lav temperatur. Endvidere bidrager disse additiver ikke til præparatets renseevne .

t

Formaling for at reducere partikelstørrelsen giver følgende fordele: 30 1. Det specifikke overfladeareal af de dispergerede partikler stiger, og partikelbefugtningen med den ikke-vandige bærer (flydende ikke-ionisk stof) forbedres proportionalt.

DK 168637 B1 3 2. Gennemsnitsafstanden mellem dispergerede partikler reduceres med en proportional stigning i reaktionen partikelpartikel. Hver af disse virkninger bidrager til at forøge restgelstyrken og suspensionens flydespænding samtidigt med, at 5 formaling betydeligt nedsætter den plastiske viskositet.

Flyde spændingen defineres som den minimale spænding der er nødvendig for at inducere en plastisk deformation (strømning) af suspensionen. Når man således forestiller sig suspensionen som et løst netværk af dispergerede partikler, vil suspensio-10 nen opføre sig som en elastisk gel og der vil ikke ske nogen plastisk strømning, hvis den påførte spænding er mindre end flydespændingen. Når først flydespændingen er overvundet, brydes netværket på nogle punkter og prøven begynder at strømme, men med en meget høj tilsyneladende viskositet. Hvis for-15 skydnings spændingen er meget større end flydespændingen, bliver pigmenterne delvis forskydnings-deflokkuleret og den tilsyneladende viskositet falder. Endelig, hvis forskydningsspændingen er meget højere end flydespændingen, bliver de dispergerede partikler fuldstændigt forskydnings-deflokkuleret og 20 den tilsyneladende viskositet er meget lav, som om der ikke var nogen indbyrdes reaktion mellem partiklerne.

Jo højere flydespændingen af suspensionen er, des højere er derfor den tilsyneladende viskositet ved lav forskydningshastighed og des bedre er den fysiske stabilitet mod udfældning 25 af produktet.

Foruden problemet med udfældning eller faseseadskillelse, lider de ikke-vandige flydende tøjvaskemidler baseret på flydende ikke-ioniske overflådeaktive stoffer af den ulempe, at de ikke-ioniske stoffer er tilbøjlige til at gelere, når de 30 sættes til koldt vand. Dette er et særligt vigtigt problem ved den sædvanlige anvendelse af europæiske automatiske husholdningsvaskemaskiner, hvor brugeren anbringer tøjvaskemidlet i et dispenseringsaggregat (f.eks. en skuffe) i maskinen. Under maskinens drift udsættes rensemidlet i dispenseringsaggregatet DK 168637 B1 4 for en strøm af koldt vand for at overføre det til hovedmassen af vaskeopløsningen. Især i vintermånederne, når rensemidlet og vandet, der føres til dispenseringsaggregatet, er særligt kolde, vokser rensemidlets viskositet udtalt og der dannes en 5 gel. Som følge heraf bliver noget af midlet ikke skyllet fuldstændigt af dispenseringsaggregatet under maskinens drift, og en aflejring af midlet opbygges i gentagne vaskeperioder og kræver til slut, at brugeren skyller dispenseringsaggregatet med varmt vand.

10 Gelerings fænomenet kan også være et problem, når man ønsker at udføre vask under anvendelse af koldt vand, således som det kan anbefales til visse syntetiske og sarte stoffer eller stoffer, der kan krybe i varmt vand.

Tendensen hos koncentrerede rensemidler til at gelere under 15 lagring forværres ved lagring åf midlerne i uopvarmede lagerområder eller ved forsendelse af midlerne i vintermånederne i uopvarmede transportorganer.

Delvise løsninger på geleringsproblemet er blevet foreslået, f.eks. ved at fortynde det flydende ikke-ioniske stof med 20 visse viskositetsregulerende opløsningsmidler og gelhindrende midler, såsom lavere alkanoler, f.eks. ethylalkohol (se US-patent nr. 3.953.380), alkalimetalformiater og adipater (se US-patent nr. 4.368.147), hexylenglycol, polyethylenglycol, osv., og ved strukturmodifikation og optimering af det ikke-25 ioniske stof. Som et eksempel på modifikation af ikke-ionisk overfladeaktivt stof har et særligt godt resultat været opnået ved at syrne hydroxylmolekylenden af det ikke-ioniske molekyle. Fordelene ved at indfore en carboxylsyre i enden af det ikke-ioniske stof indbefatter gelhæmning ved fortynding, ned-30 sættelse af hældepunktet for det ikke-ioniske stof, og dannelse af et anionisk overfladeaktivt stof. når det neutraliseres i vaskevæsken. Strukturoptimering af det ikke-ioniske stof har været centreret om kædelængden af den hydrofobe-lipo-file molekyldel og antallet og opbygningen af alkylenoxid DK 168637 B1 5 (f.eks. ethylenoxid) enheder i den hydrofile molekyldel. For eksempel har det vist sig at en C13 fedtalkohol ethoxyleret med 8 mol ethylenoxid kun viser begrænset tendens til geldannelse.

5 Alligevel er forbedringer ønskede med hensyn til både stabilitet og gelhæmning af ikke-vandige flydende stofbehandlings-midler.

Ifølge den foreliggende opfindelse fremstilles et højt koncentreret stabilt ikke-vandigt flydende tøjvaskemiddel ved til 10 midlet at sætte små effektive mængder af et antiudfældende og stabiliserende urinstofadditiv som antiudfældende og stabiliserende additiv.

Midlerne ifølge opfindelsen indeholder som en væsentlig bestanddel et antiudfældende og stabiliserende urinstofadditiv 15 som antiudfældende og stabiliserende additiv.

Det antiudfældende stabiliserende urinstofadditiv antages at virke i rensemidlet som et overfladeaktivt middel, der gør phosphatbuilderen mere forenelig med den ikke-ioniske overfladeaktive detergent.

20 Urinstoffet antages at reagere med de anioniske phosphatbuil-dersalte, således at det gør buildersaltene mere forenelige med det ikke-ioniske overfladeaktive stof og forbedre kontakten mellem buildersaltene og ikke-ionisk overfladeaktivt stof. Forbedringen i kontakten mellem phosphatet og det ikke-ioniske 25 overfladeaktive stof forøger stabiliteten af phosphatsuspen-sionen i det ikke-ioniske'overfladeaktive middel.

Selv når urinstofforbindelsen sættes til midlet i små mængder, forbedrer den dispergerbarheden af suspensionen af buildersalt ved at virke til hindring af geldannelse af suspensionen af 30 buildersalt.

DK 168637 B1 6

Urinstoffet forbedrer dispergerbarheden ved at hindre geldannelse af suspensionen af buildersaltpartikler, når der sættes vand til midlet, f.eks. i dispenseringsaggregatet i en opvaskemaskine og/eller når midlet sættes til vand.

5 Urinstofforbindelsen, der anvendes i midlerne ifølge opfindelsen, har formlen H2NCONH2- Urinstoffet danner en tautomer, der har formlen H2NCNHOH, som kaldes carbamid.

For at forbedre viskositetsegenskaberne af midlet kan der tilsættes et syreafsluttet ikke-ionisk overfladeaktivt stof. For 10 yderligere at forbedre viskositetsegenskabeme af midlet og lageregenskabeme af midlet kan der tilsættes viskositetsforbedrende og antigeleringsmidler, såsom alkylenglycoler, poly-alkylenglycoler og alkylenglycolirtonoalkylethere, og yderligere antiudfældningsmidler, såsom phosphorsyreester og/eller alumi-15 niumstearat. I en udførelsesform ifølge opfindelsen indeholder rensemidlet et syreafsluttet ikke-ionisk overfladeaktivt stof, en alkylenglycolmonoalkylether og et urinstof antiudf ældnings -middel og stabiliseringsmiddel.

Hygiejnemidler eller blegemidler og aktivatorer derfor kan 20 tilsættes for at forbedre de blegende og rensende egenskaber af midlet.

I en udførelsesform ifølge opfindelsen er builderkomponenterne af midlet formalet til en partikelstørrelse mindre end 100 μτη og fortrinsvis mindre end 10 μτη for yderligere at forbedre 25 stabiliteten af' suspensionen af builderkomponenterne i det flydende ikke-ioniske overfladeaktive rensemiddel.

t

Desuden kan andre bestanddele sættes til midlet, såsom antiin-krustationsmidler, antiskummemidler, optiske klaringsmidler, enzymer, midler til hindring af genaflejring af snavs, parfume 30 og farvestoffer.

De for tiden fremstillede vaskemaskiner til husholdningsbrug DK 168637 B1 7 arbejder normalt ved vaske temperaturer op til 95 °C. Ca. 20 liter vand anvendes i vaskeperioden og skylleperioden.

Normalt anvendes ca. 200 - 250 g pulverformet rensemiddel pr. vask.

5 Ifølge den foreliggende opfindelse, hvor der anvendes højt koncentreret flydende rensemiddel, kræves der normalt kun 100 g (78 cm^) af det flydende rensemiddel for at vaske en fuld ladning af snavset tøj .

En side af opfindelsen angiver derfor et flydende kraftigt 10 virkende tøjvaskemiddel sammensat af en suspension af et buildersalt eller af et anionisk buildersalt, f.eks. et phosphat-buildersalt, i et flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof, hvori midlet indbefatter en effektiv mængde af en urinstofforbindelse til at forøge stabiliteten af suspensionen mod ud-15 fældning og dispergerbarheden af suspensionen i vand.

I en anden udførelses form angiver opfindelsen et koncentreret flydende kraftigt virkende tøjvaskemiddel som er stabilt, ikke-udfældende ved lagring og ikke-gelerende ved lagring og brug. De flydende midler ifølge opfindelsen er let hældelige, 20 kan let måles og let fyldes i vaskemaskinen.

En anden side af opfindelsen angår et flydende ikke-ionisk tøjvaskemiddel, som kan dispenseres, eventuelt sammen med koldt vand, uden at undergå gelering. Specielt angives et ikke-vandigt flydende tøjvaskemiddel, hvori detergenten er 25 sammensat, i det mindste overvejende, af et flydende ikke-ionisk overfladeaktivt middel til fyldning af en beholder og til at dispensere midlet fra beholderen i det vandige vaskebad, hvor dispenseringen bevirkes ved at rette en strøm af uopvar-met vand mod midlet, således at midlet bæres af vandstrømmen 30 ind i vaskebadet.

DK 168637 B1 8

Tilsætningen af urinstofforbindelsen til rensemidlerne reducerer problemet med udfældning af dispergerede partikler og faseadskillelse og forbedrer dispergerbarheden af de suspenderede rensemiddelpartikler i vand.

5 De koncentrerede ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive tøjvaskemidler ifølge opfindelsen har fordelene af at være stabile, ikke-udfældende ved lagring og ikke-gelerende ved lagring. De flydende midler er let hældelige, kan let måles og let kommes i tøivaskemaskiner.

10 Det er et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe et stabilt, flydende, kraftigt virkende, ikke-vandigt, ikke-ionisk rensemiddel indeholdende mindst en urins tof forbindelse som antiudfældende og stabiliserende middel og eventuelt et anionisk phosphatbuildersalt suspenderet i et ikke-ionisk 15 overfladeaktivt stof.

Det er et andet formål med opfindelsen at tilvejebringe flydende stofbehandlingsmidler, som er suspensioner af uopløselige uorganiske partikler i en ikke-vandig væske, og som er lagerstabile, let hældelige og dispergerbare i koldt eller 20 varmt vand.

Et andet formål med opfindelsen er at sammensætte kraftigt op-byggede, kraftigt virkende ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive tøjvaskemidler, som kan hældes ved alle temperaturer, og som kan dispergeres gentagne gange fra dispense-25 ringsaggregatet'i automatiske vaskemaskiner af europæisk type uden at tilsnavse eller tilstoppe dispenseringsaggregatet selv i vintermånederne.

Et særligt formål med opfindelsen er at angive ikke-gelerende, stabile suspensioner af kraftigt virkende builderholdige ikke-30 vandige flydende, ikke-ioniske tøjvaskemidler, som indeholder en effektiv mængde af en urinstofforbindelse tilstrækkelig til at forøge flydespændingen af midlet for derved at forøge dets DK 168637 B1 9 stabilitet, dvs. forhindre udfældning af builderpartikler osv., fortrinsvis samtidigt med, at den plastiske viskositet (viskositet under forskydningsbetingelser) af midlet reduceres eller i det mindste ikke forøges.

5 Disse og andre formål med opfindelsen, som vil fremgå nærmere af følgende detaljerede beskrivelse af foretrukne udførelsesformer, angives generelt til fremstilling af et rensemiddel ved til det ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof at sætte en effektiv mængde af en urinstofforbindelse som 10 antiudfældende og stabiliserende middel tilstrækkelig til at hindre udfældning af de suspenderede partikler, hvor midlet indbefatter uorganiske eller organiske stofbehandlingsadditiver, f.eks. viskositetsforbedrende midler og et eller flere antigeleringsmidler, antiinkrustationsmidler, pH-regule-15 ringsmidler, blegemidler, blegeaktivatorer, antiskummemidler, optiske klaringsmidler, enzymer, midler til hindring af genaflejring af snavs, parfume og farvestoffer.

Den foreliggende opfindelse angår således et ikke-vandigt, kraftigt virkende, opbygget tøjvaskemiddel, som er hældeligt 20 ved høj og lav temperatur og ikke gelerer, når det blandes med koldt vand, hvilket tøjvaskemiddel er ejendommeligt ved, at det omfatter: mindst et flydende, ikke-ionisk, overfladeaktivt stof i en mængde fra 10 til 70 vægt%, mindst et uorganisk detergent-25 buildersalt suspenderet i det ikke-ioniske, overfladeaktive stof i en mængde fra 10 til 60 vægt%, et syreafsluttet, ikke-ionisk, Overfladeaktivt stof, som gelhindrende additiv, i en mængde fra 0 til 20 vægt%, mindst en alkylenglycol, som viskositetsregulerende og gelhindrende additiv, i en mængde fra 5 30 til 30 vægt%, og 0,2 til 2,0 vægt% af en urinstof forbindelse som antiudfældende og stabiliserende middel.

Ifølge den foreliggende opfindelse bliver den fysiske stabilitet af suspensionen af den anioniske phosphatbuilderforbin-delse eller den anioniske builderforbindelse eller forbindel DK 168637 B1 10 ser og eventuelle andre suspenderede additiver, såsom blegemiddel osv., i den flydende ikke-ioniske overfladeaktive bærer væsentligt forbedret ved tilsætning af et antiudfældende og stabiliserende middel, som er urinstof.

5 Tilsætningen af meget små mængder af urinstoffet som antiudfældende og stabiliserende middel er tilstrækkelig til væsentligt at forbedre den fysiske stabilitet af rensemidlerne. Urinstoffet som antiudfældende middel forbedrer også væsentligt dispergerbarheden af midlerne i vand.

10 I en udforelsesform ifølge opfindelsen indeholder midlerne som væsentlig bestanddel urinstof som et antiudfældende og stabiliserende additiv. Det antiudfældende og stabiliserende additiv kan omfatte en eller flere urinstofforbindelser.

Urinstofforbindelserne, der anvendes i midlerne ifølge opfin-15 delsen, har formlen R^I^NCNI^R^

II

X

hvor mindst en af R-j_ til R4 er hydrogen og resten er alkyl, fortrinsvis -alkyl, aryl, fortrinsvis phenyl, hydroxyl 20 eller chlor, og X er 0 eller NH. Urinstoffet danner en tautomer, som har formlen HnNCNHOH og kaldes carbamid. Urinstof og “ t carbamidforbindelser og derivater, såsom methylurinstof, dime-thylurinstof, ethylurinstof, propylurinstof, butylurinstof, hydroxylurinstof og phenylurinstof, og salte af de foregående 25 er egnede til brug ifølge opfindelsen.

Foruden virkningen som et fysisk stabiliseringsmiddel, har urinstofforbindelserne fordele frem for andre fysiske stabiliseringsmidler derved, at de er forenelige med den ikke-ioniske overfladeaktive komponent, og at de væsentligt forbedrer dis-30 pergerbarheden af rensemidlet i koldt vand.

Selv om opfindelsen ikke er bundet til nogen særlig teori og måden, hvorpå urinstofforbindelserne eller carbamidforbindel- DK 168637 B1 11 serne virker til forhindring af udfældning af de suspenderede anioniske phosphatbuilderpartikler, antages det, at urinstof-forbindelserne eller carbamidforbindelserne reagerer med de anioniske phosphatbuildersalte og gør phosphatet mere forene-5 ligt med det ikke-ioniske overfladeaktive stof, forbedrer kontakten mellem phosphatet og det ikke-ioniske overfladeaktive stof og forøger befugteligheden af de dispergerede faste phos-phatpartiklers overflade med det ikke-ioniske overfladeaktive stof. Forbedringen i kontakten mellem phosphatet og det ikke-10 ioniske overfladeaktive stof og den forbedrede befugtelighed af de dispergerede phosphatpartikler med det ikke-ioniske overfladeaktive stof forøger stabiliteten af phosphatsuspen-sionen i det ikke-ioniske overfladeaktive middel og bevirker, at det suspenderede phosphat lettere forbliver i suspension.

15 Den forøgede fysiske stabilitet manifesterer sig ved en stigning i flyde spændingen af midlet sammenlignet med samme middel uden stabiliseringsmidlet. Som ovenfor beskrevet er det således, at jo højere flyde spændingen er, des højere er den tilsyneladende viskositet ved lav forskydningshastighed og des 20 bedre er den fysiske stabilitet.

Selv når urinstofforbindelsen sættes til midlet i små mængder, forbedrer den dispergerbarheden af suspensionen af buildersalt ved at virke til hindring af geldannelse af suspensionen af builder, når den kommer i kontakt med vand.

25 Urinstoffet forbedrer dispergerbarheden ved at hindre geldannelse af-suspensionen af buildersal tpartiklerne, når der sættes vand til midlet, f .eks. i dispenseringsaggregatet i en opvaskemaskine, og/eller når midlet sættes til vaskevandet.

Der kræves kun meget små mængder af urinstof forbindelsen for 30 at opnå de betydelige forbedringer i fysisk stabilitet af rensemidlet og dispergerbarhed af midlet i koldt vand. Beregnet på den samlede vægt af det ikke-ioniske flydende overfladeaktive middel, er egnede mængder af urinstof f.eks. i interval- DK 168637 B1 12 let fra ca. 0,1% til ca. 5%, fortrinsvis fra ca. 0,2% til ca. 2,0%, og mere foretrukket ca. 0,5 - 1,5%.

Urinstofforbindelserne er effektive i deres fysiske stabiliserende virkning, men til præparatet kan sættes andre kendte 5 fysiske stabiliseringsmidler, som f .eks. en sur organisk phos-phorforbindelse der har en sur POH-gruppe, såsom partielester af phosphorsyre og en alkanol og/eller et aluminiumsalt af en fedtsyre.

Ikke-ionisk overfladeaktiv detergent.

10 De ikke-ioniske syntetiske organiske detergenter, der anvendes til opfindelsen, kan være ethvert af mange, forskellige kendte forbindelser.

Som det er velkendt, er de ikke-ioniske syntetiske organiske detergenter karakteriseret ved tilstedeværelse af en organisk 15 hydrofob gruppe og en organisk hydrofil gruppe og fremstilles typisk ved kondensation af en organisk alifatisk eller alkyla-romatisk hydrofob forbindelse med ethylenoxid (hydrofil af karakter) . Praktisk taget enhver hydrofob forbindelse, der har en carboxy-, hydroxy-, amido- eller aminogruppe med et frit 20 hydrogen bundet til nitrogenet, kan kondenseres med ethylenoxid eller med polyhydratiseringsproduktet deraf, polyethylen-glycol til dannelse af en ikke-ionisk detergent. Længden af den hydrofile kæde eller polyoxyethylenkæden kan let indstilles til at opnå den ønskede balance mellem de hydrofobe og hy-25 drofile -grupper: Typiske egnede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer er de, der er beskrevet i US-patenter nr. 4.316.812 og 3.630.929.

I reglen er de ikke-ioniske detergenter poly-lavere alkoxyle-rede lipofiler, hvori den ønskede hydrofile-lipofile balance 30 opnås ved tilføjelse af en hydrofil-poly-lavere alkoxygruppe til en lipofil molekyldel. En foretrukken klasse af det anvendte ikke-ioniske detergent er den poly-lavere alkoxylerede DK 168637 B1 13 højere alkanol, hvori alkanolen har 9-18 carbonatomer, og hvori antallet af mol af lavere-alkylenoxid (på 2-3 carbona-tomer) er fra 3 til 12. Af disse materialer foretrækkes det at anvende de, hvori den højere alkanol er en højere fedtalkohol 5 med 9-11 eller 12 - 15 carbonatomer, og som indeholder fra 5 til 8 eller 5 til 9 lavere-alkoxygrupper pr. mol. Fortrinsvis er det lavere alkoxy ethoxy, men i nogle tilfælde kan det hensigtsmæssigt være blandet med propoxy, idet sidstnævnte, hvis det er til stede, ofte er en mindre mængde (mindre end 50%).

10 Eksempler på sådanne forbindelser er de, hvori alkanolen har 12 - 15 carbonatomer, og som indeholder ca. 7 ethylenoxidgrup-per pr. mol, f.eks. "Neodol 25-7" og "Neodol 23-6,5", hvilket produkter fremstilles af Shell Chemical-Company, Inc.. Førstnævnte er et kondensationsprodukt af en blanding af højere 15 fedtalkoholer med et gennemsnit på ca. 12 - 15 carbonatomer, med ca. 7 mol ethylenoxid og sidstnævnte er en tilsvarende blanding, hvori carbonatomindholdet i den højere fedtalkohol er 12 - 13 og antallet af ethylenoxidgrupper er i gennemsnit ca. 6,5. De høj ere alkoholer er primære alkanoler.

20 Andre eksempler på sådanne detergenter indbefatter Tergitol® 15-S-7 og Tergitol® 15-S-9, der begge er lineære sekundære alkoholethoxylater fremstillet af Union Carbide Corp.. Førstnævnte er et blandet ethoxyleringsprodukt af en lineær sekundær alkanol med 11 - 15 carbonatomer med 7 mol ethylenoxid og 25 sidstnævnte er et lignende produkt, men med 9 mol ethylenoxid reageret.

Nyttig i det foreliggende middel som en komponent af det ikke-ioniske detergent er også 'højmolekylære ikke-ioniske stoffer, såsom "Neodol 45-11", som er lignende ethylenoxidkonden-30 sationsprodukter af højere fedtalkoholer, hvor den højere fedtalkohol har 14 - 15 carbonatomer og antallet af ethylenoxidgrupper pr. mol er ca. 11. Disse produkter fremstilles også af Shell Chemical Company.

DK 168637 B1 14

Andre nyttige ikke-ioniske stoffer repræsenteres af de industrielt velkendte ikke-ioniske stoffer, der forhandles under varemærket Plurafac®. Plurafac® er reaktionsproduktet af en højere lineær alkohol og en blanding af ethylen og propyleno-5 xider, indeholdende en blandet kæde af ethylenoxid og propyl-enoxid, afsluttet med en hydroxylgruppe. Eksempler indbefatter produkter, som er (A) C13-C15-fedtalkohol kondenseret med 6 mol ethylenoxid og 3 mol propylenoxid, (B) C13-C15-fedtalkohol kondenseret med 7 mol propylenoxid og 4 mol ethylenoxid, (C) 10 C13-C15-fedt alkohol kondenseret med 5 mol propylenoxid og 10 mol ethylenoxid, og (D) et produkt som er en l:l-blanding af produkterne (B) og (C).

En anden gruppe flydende ikke-ioniske stoffer findes i handelen fra Shell Chemical Company, In'c. under varemærket Dobanol®: 15 Dobanol® 91-5 er en ethoxyleret Cg-C11-fedtalkohol med i gennemsnit 5 mol ethylenoxid og Dobanol® 25-7 er en ethoxyleret Ci2 “ Cis - fedt alkohol med i gennemsnit 7 mol ethylenoxid pr. mol fedtalkohol.

For at opnå den bedste balance mellem hydrofile og lipofile 20 molekyldele i de foretrukne poly-lavere alkoxylerede højere alkanoler, vil antallet af lavere alkoxygrupper i reglen være fra 40% til 100% af antallet af carbonatomer i den højere alkohol, fortrinsvis 40 - 60% deraf, og det ikke-ioniske detergent vil fortrinsvis indeholde mindst 50% af en sådan fore-25 trukken poly-lavere alkoxy højere alkanol. Mere højmolekylære alkanoler og forskellige andre normalt faste ikke-ioniske detergenter og overfladeaktive midler kan bidrage til gelering af det flydende detergent og vil derfor fortrinsvis blive udeladt eller begrænset i mængde i de foreliggende midler, omend 30 mindre mængder deraf kan anvendes på grund af deres rensende egenskaber osv.. Med hensyn til både foretrukne og mindre foretrukne ikke-ioniske detergenter er alkylgrupperne, som findes deri, i almindelighed lineære omend forgrening kan tolereres, såsom ved et carbonatom ved siden af eller to carbonatom-35 er fjernet fra det endestillede carbonatom i den lige kæde og DK 168637 B1 15 bort fra ethoxykæden, hvis et sådant forgrenet alkyl ikke har en længde på mere end 3 carbonatomer. Normalt vil mængden af carbonatomer i en sådan forgrenet konfiguration være mindre og sjældent overstige 20% af det samlede carbonatomindhold i al-5 kylet. Selv om lineære alkyler, der er endestillet forbundet med ethyl enoxidkæderne, meget foretrækkes og anses for at resultere i den bedste kombination af renseevne, bionedbrydelig-hed og ikke-gelerende egenskaber, kan midterstillet eller sekundær forbinding til ethylenoxidet i kæden forekomme. Det 10 er i reglen kun i en mindre mængde af sådanne alkyler, i almindelighed mindre end 20%, men som i tilfældet med de nævnte Tergitol®-er kan det være større. Når propylenoxid findes i den lavere-alkylenoxidkæde, vil det også i reglen være mindre end 20% deraf og fortrinsvis mindre end-10% deraf.

15 Når der anvendes større mængder af alkanoler som ikke er alko-xyleret i enden, propylenoxidholdige poly-lavere alkoxylerede alkanoler og mindre hydrofilt-lipofilt afbalanceret ikke-io-nisk detergent end nævnt ovenfor, og når der anvendes andre ikke-ioniske detergenter i stedet for de heri foretrukne ikke-20 ioniske stoffer, kan det fremkommende produkt muligvis ikke have så god renseevne, stabilitet, viskositet og ikke-gele-rende egenskaber, som de foretrukne midler, men anvendelsen af de viskositetsregulerende og gelregulerende forbindelser ifølge opfindelsen kan også forbedre egenskaberne af detergenter 25 baseret på sådanne ikke-ioniske stoffer. I nogle tilfælde, som når der anvendes en højmolekylær poly-lavere alkoxyleret højere alkanol, ofte på grund af dens rensevirkning, vil mængden deraf være reguleret eller begrænset i overensstemmelse med resultaterne af rutineforsøg, for at opnå den ønskede rense-30 evne og stadig have et ikke-gelerende produkt med ønsket viskositet. Det har også vist sig, at det kun sjældent er nødvendigt at anvende de højmolekylære ikke-ioniske stoffer på grund af deres renseegenskaber, idet de foretrukne ikke-ioniske stoffer beskrevet i den foreliggende ansøgning er udmærkede 35 detergenter og desuden muliggør at opnå den ønskede viskositet i det flydende rensemiddel uden gelering ved lave temperatu- DK 168637 B1 16 rer.

En anden nyttig gruppe ikke-ioniske overfladeaktive stoffer er "Surfactant T"-rækken af ikke-ioniske stoffer, der fås fra British Petroleum. "Surfactant T" ikke-ioniske stoffer fås ved 5 ethoxylering af sekundære C13-fedtalkoholer med en snæver ethylenoxidfordeling. "Surfactant T5" har i gennemsnit 5 mol ethylenoxid; "Surfactant T7" i gennemsnit 7 mol ethylenoxid; "Surfactant T9" i gennemsnit 9 mol ethylenoxid og "Surfactant T12" i gennemsnit 12 mol ethylenoxid pr. mol sekundær C13fedt-10 alkohol.

I midlerne ifølge opfindelsen indbefatter foretrukne ikke--ioniske overfladeaktive stoffer de C-^-Cig-sekundære fedtalkoholer med forholdsvis snævert indhold af ethylenoxid i intervallet fra ca. 7 til 9 mol, og Cg-C1;L-fedtalkoholer ethoxyle-15 ret med ca. 5 - 6 mol ethylenoxid.

Blandinger af to eller flere af de flydende ikke-ioniske overfladeaktive stoffer kan anvendes og i nogle tilfælde kan der opnås fordele ved at anvende sådanne blandinger.

Svreafsluttet ikke-ionisk overfladeaktivt stof.

20 Viskositeten og gelegenskaberne af de flydende rensemidler kan forbedres ved i midlet at inkludere en effektiv mængde af et syreafsluttet flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof. De syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer består af et ikke-ionisk overfladeaktivt stof som er blevet modificeret 25 til omdannelse af en fri hydroxyl gruppe deri til en molekyldel der har en fri carboxyl gruppe, såsom en ester eller en par-tialester af et ikke-ionisk overfladeaktivt stof, og en poly-carboxylsyre eller et anhydrid.

Som beskrevet i den samtidige ansøgning nr. 597.948, hvis ind-30 hold inkorporeres heri gennem denne henvisning, virker de ikke-ioniske overfladeaktive stoffer, som er modificeret med DK 168637 B1 17 en fri carboxylgruppe, og som bredt kan karakteriseres som po-lyethercarboxylsyrer, til at nedsætte den temperatur, ved hvilken det flydende ikke-ioniske stof danner en gel med vand.

Tilsætningen af de syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive 5 stoffer til det flydende ikke-ioniske overfladeaktive middel hjælper til dispenserbarheden af midlet, dvs. hældeligheden, og nedsætter den temperatur, ved hvilken de flydende ikke-ioniske overfladeaktive stoffer danner en gel i vand uden et fald i deres stabilitet mod udfældning. De syreafsluttede 10 ikke-ioniske overfladeaktive stoffer reagerer i vaskemaskinens vand med alkaliniteten af den dispergerede buildersaltfase i rensemidlet og virker som et effektivt anionisk overfladeaktivt stof.

Konkrete eksempler indbefatter halvesterne af produkt (A) med 15 ravsyreanhydrid, esteren eller halvesteren af Dobanol® 25-7 med ravsyreanhydrid og esteren eller halvesteren af Dobanol® 91-5 med ravsyreanhydrid. I stedet for ravsyreanhydrid kan anvendes andre polycarboxylsyrer eller anhydrider, f.eks. ma-leinsyre, maleinsyreanhydrid, glutarsyre, malonsyre, phthal-20 syre, phthalanhydrid, citronsyre og lignende.

De syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer kan fremstilles som følger:

Syreafsluttet produkt (A) . 400 g af produkt (A) ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som er en c13-c15 -alkanol, der er blevet 25 alkoxyleret til indføring af 6 ethylenoxid- og 3 propylenoxid-enheder pr. alkanolenhed, blandes med 32 g ravsyreanhydrid og opvarmes i 7 timer til 100°C. Blandingen afkøles og filtreres for at fjerne ureageret ravsyremateriale. Infrarød analyse viste, at ca. halvdelen af det ikke-ioniske overfladeaktive stof 30 er blevet omdannet til den sure halvester deraf.

Syreafsluttet Dobanol® 25-7. 522 g Dobanol® 25-7 ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som er ethoxyleringsproduktet af en DK 168637 B1 18 C12~C15 -alkanol og har ca. 7 ethylenoxidenheder pr. molekyle alkanol blandes med 100 g ravsyreanhydrid og 0,1 g pyridin (der virker som en forestringskatalysator) og opvarmes til 260°C i 2 timer, afkøles og filtreres for at fjerne ureageret 5 ravsyremateriale. Infrarød analyse viser, at i hovedsagen alle frie hydroxylgrupper i det overfladeaktive stof har reageret. Syreafsluttet Dobanol® 91-5. 1000 g Dobanol® 91-5 ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som er ethoxyleringsproduktet af en C9-Cii-alkanol og har ca. 5 ethylenoxidenheder pr. molekyle 10 alkanol, blandes med 265 g ravsyreanhydrid og 0,1 g pyridinka-talysator og opvarmes til 260°C i 2 timer, afkøles og filtreres for at fjerne ureageret ravsyremateriale. Infrarød analyse viser, at i hovedsagen alle de frie hydroxylgrupper i det overfladeaktive stof har reageret.

15 Andre forestringskatalysatorer, såsom et alkalimetalalkoxid (f.eks. natriummethoxid) kan anvendes i stedet for eller i blanding med pyridin.

De sure polyetherforbindelser, dvs. de syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer, tilsættes fortrinsvis opløst 20 i det ikke-ioniske overfladeaktive stof.

Buildersalte.

Det flydende ikke-vandige ikke-ioniske overfladeaktive stof anvendt i midlerne ifølge opfindelsen har dispergeret og suspenderet deri fine partikler af uorganiske og/eller uorganiske 25 rensemiddelbuildersalte.

Rensemidlerne ifølge opfindelsen indbefatter vandopløselige og/eller vanduopløselige rensemiddelbuildersalte. Vandopløselige uorganiske alkaliske buildersalte, der kan anvendes alene sammen med detergentforbindelsen eller i blanding med andre 30 buildere, er alkalimetalcarbonater,- bicarbonater, borater, phosphater, polyphosphater og silikater. (Ammoniumsalte eller substituerede ammoniumsalte kan også anvendes) . Særlige eksem- '1 19 DK 168637 B1 pier på sådanne salte er natriumtripolyphosphat, natriumcarbo-nat, natriumtetraborat, natriumpyrophosphat, kaliumpyrophos-phat, natriumbicarbonat, kaliumtripolyphosphat, natriumhexame-taphosphat, natriumsesquicarbonat, natriummono- og dior-5 thophosphat og kaliuinbicarbonat. Natriumtripolyphosphat (TPP) foretrækkes især.

Da midlerne ifølge opfindelsen i almindelighed er højt koncentrerede og derfor kan anvendes i forholdsvis lave doser, er det ønskeligt at supplere eventuel phosphatbuilder (såsom na-10 triumtripolyphosphat) med en hjælpebuilder, såsom en polylave-re carboxylsyre eller en polymer carboxylsyre, der har høj calciumbindingsevne, for at hindre inkrustation, som ellers kunne forekomme på grund af dannelse af- et. uopløseligt calci-umphosphat.

15 En egnet lavere polycarboxylsyre omfatter alkalimetalsaltene af lavere polycarboxylsyrer, fortrinsvis natrium- og kaliumsaltene. Egnede lavere polycarboxylsyrer har to til fire carboxyl syregrupper. De foretrukne natrium- og kalium-lavere po-lycarboxylsyresalte er citronsyre- og vinsyresaltene.

20 Natriumcitronsyresaltene er de mest foretrukne, især trina-triumcitratet. Mononatrium- og dinatriumcitratet kan også anvendes. Mononatrium- og dinatriumvinsyresaltene kan også anvendes. Alkalimetal-lavere polycarboxyl syresal te er særligt gode buildersalte. På grund af deres store calcium- og magni-25 umbindingsevne hindrer de inkrustation, som ellers kunne forårsages ved dannelse af uopløselige calcium- og magniumsalte.

Andre organiske buildere er polymerer og copolymerer af poly-acrylsyre og polymaleinsyreanhydrid og alkalimetalsaltene deraf. Mere specielt kan sådanne buildersalte bestå af en copo-30 lymer, som er reaktionsproduktet af ca. lige mol methacrylsyre og maleinsyreanhydrid, der er blevet· fuldstændigt neutraliseret til dannelse af natriumsaltet deraf. Builderen findes i handelen under handelsnavnet "Sokalan CP5". Denne builder DK 168637 B1 20 tjener til at hindre inkrustation, selv når den anvendes i små mængder.

Eksempler på organiske alkaliske kompleksbindende buildersal-te, der kan anvendes sammen med rensemiddelbuildersaltene 5 eller i blanding med andre organiske og uorganiske buildere, er alkalimetal, ammonium eller substitueret ammonium aminopo-lycarboxylater, f.eks. natrium- og kaliumethylendiamintetra-acetat (EDTA), natrium- og kaliumnitrilotriacetater (NTA) og triethanolammonium-N- (2-hydroxy et hyl) nitrilodiacetat .Blandede 10 salte af disse aminopolycarboxylater er også egnede.

Andre egnede buildere af den organiske type indbefatter car-boxymethylsuccinater, tartronater og glycolater. Af særlig værdi er polyacetalcarboxylaterne. Polyacetalcarboxylaterne og deres anvendelse i rensemidler er beskrevet i de amerikanske 15 patentskrifter nr. 4.144.226, 4.315.092 og 4.146.495.

Alkalimetalsilicaterne er nyttige buildersalte, der også virker til indstilling eller regulering af pH-værdien og til at gøre midlet antikorroderende overfor vaskemaskinens dele. Natriumsilikater med Na20/Si02-forhold fra 1,6/1 til 1/3,2, især 20 ca. 1/2 til 1/2,8 foretrækkes. Kaliumsilikater med samme forhold kan også anvendes.

Andre typiske' egnede buildere indbefatter f.eks. de, der er beskrevet i de amerikanske patenter nr. 4.316.812, 4.264.466 og 3.630.929. De uorganiske buildersalte kan anvendes sammen 25 med den ikke-ioniske overfladeaktive rensende forbindelse eller i blanding med andre uorganiske buildersalte eller med organiske buildersalte.

De vanduopløselige krystallinske og amorfe aluminiumsilikat -zeolitter kan anvendes. Zeolitterne har i almindelighed form-3 0 len (Μ20)χ. (Al203)y. (Si02)z.wH20, DK 168637 B1 21 hvor x er 1, y er fra 0,8 til 1,2 og fortrinsvis 1, z er fra 1,5 til 3,5 eller højere og fortrinsvis 2-3, og w er fra 0 til 9, fortrinsvis 2,5 - 6, og M er fortrinsvis natrium. En typisk zeolit er type A eller en lignende struktur, idet type 5 4A særligt foretrækkes. De foretrukne aluminiumsilikater har calciumionbytningsevner på ca. 200 milliækvivalenter pr. gram eller større, f.eks. 400 mil liækvival enter pr. gram.

Forskellige krystallinske zeolitter (dvs. aluminiumsilikater) , der kan anvendes, er beskrevet i britisk patent nr. 1.504.168, 10 amerikansk patent nr. 4.409.136 og canadisk patenter nr. 1.072.835 og 1.087.477. Et eksempel på amorfe zeolitter, der er nyttige til opfindelsen, kan findes i belgisk patent nr. 835.351.

Andre materialer, såsom lerarter, især af de vanduopløselige 15 typer, kan være nyttige tilsætninger til midlerne ifølge opfindelsen. Særlig nyttig er bentonit. Dette materiale er først og fremmest montmorillonit, som er et hydratiseret aluminiumsilikat, hvori ca. 1/6 af aluminiumatomerne kan være erstattet med magniumatomer, og hvormed der kan være løst forbundet va-20 rierende mængder hydrogen, natrium, kalium, calcium osv.. Ben-tonitten i dens mere rensede form (dvs. fri for mineralkorn, sand osv.) egnet til rensemidler indeholder mindst 50% montmorillonit og dens kationbytningsevne er således mindst ca. 50 -70 mil liækvival enter pr. 100 g bentonit. Særligt foretrukne 25 bentonitter er Wyoming eller Western U.S. bentonitter, der er blevet solgt som "Thixo-jels" 1, 2, 3 og 4 af Georgia Kaolin Co.. Disse bentonitter vides at blødgøre tekstiler som beskrevet i britisk patent nr. 401.413 og britisk patent nr.

461.221.

30 Viskositetsreerulerende οσ anticrelerende midler.

Tilsætning til rensemidlet af en effektiv mængde af viskosi-tetsregulerende og gelhindrende midler for det ikke-ioniske overfladeaktive stof forbedrer lageregenskaberne af midlet. De DK 168637 B1 22 viskositetsregulerende og gelhindrende midler virker til nedsættelse af den temperatur, ved hvilken det ikke-ioniske overfladeaktive stof vil danne en gel, når det sættes til vand. Disse viskositetsregulerende og gelhindrende midler kan f .eks.

5 være lavere-alkanol, f.eks. ethylalkohol (se US-patent nr. 3.953.380), hexylenglycol, polyethylenglycol, f.eks. polyethy-lenglycol med en molekylvægt på ca. 400 (PEG 400) og lavmolekylær alkylenoxid lavere-monoalkyletheramfifile forbindelser.

Foretrukne viskositetsregulerende og gelhindrende forbindelser 10 er de lavmolekylære amf if ile forbindelser. De amf if ile forbindelser virker som viskositetsregulerende og gelhindrende midler for det ikke-ioniske overfladeaktive stof og forbedrer væsentligt lageregenskaber. De amf if ile forbindelser kan betragtes som værende analoge i kemisk * struktur med de ethoxylerede 15 og/eller propoxylerede fedtalkohol flydende ikke-ioniske overfladeaktive stoffer, men har forholdsvis kort hydrocarbonkæde-længde (C2-Cg) og et lavt indhold af ethylenoxid (ca. 2 - 6 ethylenoxidgrupper pr. molekyle) .

Egnede amfifile forbindelser repræsenteres ved følgende almene 20 formel R30(CH2CH20)nH, hvor R3 er en C2-Cg-alkylgruppe, og n er et tal fra ca. 1 til 6 i gennemsnit.

25 Specielt-er forbindelserne lavere (C^-Cg) -alkylenglycol monolavere (C2-C5)-alkylethere.

%

Mere specielt er forbindelserne mono-, di- eller tri-lavere (C2-C3)-alkylenglycol mono-lavere (C-^-Cg) -alkylethere.

Særlige eksempler på egnede amfifile-forbindelser indbefatter 30 ethylenglycolmonoethylether (C2H5-0-CH2CH20H), diethylenglycolmonobutylether (C4H9-0-(CH2CH20)2H), DK 168637 B1 23 tetraethylenglycolmonobutylether (C4H7-0- (CH2CH2O) 4H); og dipropylenglycolmonomethylether (CH3-0- (CHCH20) 2H) .

ch3 5 Diethylenglycolmonobutylether foretrækkes især.

Indholdet i midlet af den lavmolekylære lavere alkylenglycol-monoalkylether nedsætter midlets viskositet, således at det er lettere hældeligt, forbedrer stabiliteten mod udfældning og forbedre dispergerbarheden af midlet ved tilsætning til varmt 10 eller koldt vand.

Midlerne ifølge opfindelsen har forbedret viskositet og stabilitet og forbliver stabile og hældelige ved temperaturer så lave som ca. 5°C og lavere.

Foruden at virke som antiudfældende og stabiliserende middel 15 virker urinstofforbindelserne til forbedring af dispergerbarheden af suspensionen af phosphatbuilderpartiklerne ved at hæmme geldannelse af de suspenderede partikler, når koldt vand sættes til midlet i dispenseringsaggregatet og/eller når midlet sættes til vand.

20 I en udførelsesform ifølge opfindelsen kan et supplerende stabiliserende middel, som er en alkanolester af phosphorsyre eller et aluminiumsalt af en højere fedtsyre, sættes til sammensætningen .

Forbedringer i stabilitet af midlet kan opnås ved at inkorpo-25 rere en lille effektiv mængde af en sur organisk phosphorfor-bindelse, der har en sur ÉOH-gruppe, såsom en partialester af phosphorsyre og en alkanol.

Den sure organiske phosphorforbindelse, der har en sur POH-gruppe, kan forøge stabiliteten -af suspensionen af buil-30 dere i det ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof.

DK 168637 B1 24

Den sure organiske phosphorforbindelse kan f .eks. være en par-tialester af phosphorsyre og en alkohol, såsom en alkanol, der har en lipofil karakter og har f .eks. mere end 5 carbonatomer, f.eks. 8-20 carbonatomer.

5 Et særligt eksempel er en partialester af phosphorsyre og en <216-018-alkanol (Empiphos® 5632 fra Marchon) . Den udgøres af ca. 35% monoester og 65% diester.

Tilsætning af ganske små mængder af den sure organiske phosphorforbindelse gør suspensionen stabil mod udfældning ved 10 henstand, men den forbliver hældelig samtidigt med, at dens plastiske viskositet i almindelighed aftager ved lav koncentration af stabiliseringsmiddel, f.eks.-under ca. 1%.

Forbedringer i stabiliteten og antiudfældningsegenskaberne af midlet kan også opnås ved tilsætning af en lille effektiv 15 mængde af et aluminiumsalt af en højere fedtsyre.

De stabiliserende aluminiumsalte er genstand for den samtidige ansøgning nr. 725.455.

Den foretrukne højere alifatiske fedtsyre vil have fra ca.8 til ca. 22 carbonatomer, mere foretrukket fra ca. 10 til 20 20 carbonatomer, og især fra ca. 12 til 18 carbonatomer. Det alifatiske radikal kan være mættet eller umættet og kan være li-gekædet eller forgrenet. Som i tilfældet med de ikke-ioniske overfladeaktive stoffer kan der også anvendes blandinger af fedtsyrer, såsom de der er afledt af naturlige kilder, såsom 25 talgfedtsyre, kokosfedtsyre osv..

Eksempler på fedtsyrer, hvoraf det stabiliserende aluminiumsalt kan dannes, indbefatter decansyre, dodecansyre, palmitin-syre, myristinsyre, stearinsyre, oliesyre, eicosansyre, talgfedtsyre, kokosfedtsyre, blandinger af disse syrer osv.. Alu-30 miniumsaltene af disse syrer findes i almindelighed i handelen og anvendes fortrinsvis i trisyref ormen, f.eks. aluminiums tea- DK 168637 B1 25 rat som aluminiumtristearat Al(C17H33C00)3. Monosyresaltene, f.eks. aluminiummonostearat Al (OH) 2 (C17H35COO) og disyresaltene, f.eks. aluminiumdistearat Al(OH)(C17H35COO)2, og blandinger af to eller tre af mono-, di- og trisyrealuminiumsaltene 5 kan også anvendes. Det foretrækkes dog mest at trisyrealumini-umsaltet udgør mindst 30%, fortrinsvis mindst 50%, og især mindst 80% af den samlede mængde aluminiumfedtsyresalt.

Aluminiumsaltene er som ovenfor nævnt industrielt tilgængelige og kan let fremstilles, f.eks. ved at forsæbe fedtsyre, f.eks.

10 dyrisk fedt, stearinsyre osv., og derefter behandle den fremkommende sæbe med alun, aluminiumoxid osv..

Der kræves kun meget små mængder af det- stabiliserende aluminiumsalt for at opnå en forbedring i fysisk stabilitet.

Blegemidler.

15 Blegemidlerne klassificeres bredt af bekvemmeligheds grund, som chlorblegemidler og oxygenblegemidler. Chlorblegemidler kan som type eksemplificeres med natriumhypochlorit (NaOCl) , kaliumdichlorisocyanurat (59% tilgængeligt chlor) og trichlor-isocyanursyre (95% tilgængeligt chlor). Oxygenblegemidler 20 foretrækkes og repræsenteres af perforbindelser, som frigør hydrogenperoxid i opløsning. Foretrukne eksempler indbefatter natrium- og kaliumperborat, percarbonat og perphosphat og kaliummonopersulfat. Perboraterne, især natriumperborat-monohydrat, foretrækkes især.

25 Peroxygenforbindelsen anvendes fortrinsvis i blanding med en aktivator derfor. Egnede aktivatorer, der kan nedsætte den effektive driftstemperatur af peroxidblegemidlet, er beskrevet, f.eks. i US-patent nr. 4.264.466 eller i spalte 1 i US-patent nr. 4.430.244. Polyacetylerede forbindelser er foretrukne 30 aktivatorer og blandt disse er forbindelser, såsom tetraace-tylethylendiamin ("TAED") og pentaacetylglucose særligt foretrukne .

DK 168637 B1 26

Andre nyttige aktivatorer indbefatter f.eks. acetylsalicylsy-rederivater, ethylidenbenzoatacetat og dets salte, ethyliden-carboxylatacetat og dets salte, alkyl- og alkenylravsyreanhy-drid, tetraacetylglycouril ("TAGU") og derivater af disse. An-5 dre nyttige klasser af aktivatorer er beskrevet f.eks. i US-patent nr. 4.111.826, 4.422.950 og 3.661.789.

Blegeaktivatoren reagerer i reglen med peroxygenforbindelsen til dannelse af et peroxysyreblegemiddel i vaskevandet. Det foretrækkes at inkludere et kompleksbindingsmiddel med høj 10 kompleksbindingsevne for at hindre en eventuel uønsket reaktion mellem denne peroxysyre og hydrogenperoxid i vaskeopløsningen i nærværelse af metalioner.

Egnede kompleksbindingsmidler til dette formål indbefatter natriumsaltene af nitrilotrieddikesyre (NTA), ethylendiaminte-15 traeddikesyre (EDTA), diethylentriaminpentaeddikesyre (DETPA), diethylentriaminpentamethylenphosphonsyre (DTPMP), forhandlet under handelsnavnet "Dequest 2066", og ethylendiamintetrame-thylenphosphonsyre (EDITEMPA). Kompleksbindingsmidlerne kan anvendes alene eller i blanding.

20 For at undgå tab af peroxidblegemiddel, f.eks. natriumperbo-rat, der skyldes enzyminduceret dekomponering, såsom med cata-laseenzym, kan midlerne desuden indeholde en enzyminhibitor-forbindelse, dvs. en forbindelse der er i stand til at hæmme enzyminduceret dekomponering af peroxidblegemidlet. Egnede in-25 hibitorforbindelser er beskrevet i US-patent nr. 3.606.990.

Af særlig interesse som inhibitorforbindelse kan nævnes hy-droxylaminsulfat og andre Vandopløselige hydroxylaminsalte. I de foretrukne ikke-vandige midler ifølge opfindelsen kan egnede mængder af hydroxylaminsaltinhibitoreme være så lave som 30 0,01 til 0,4%. I almindelighed er dog egnede mængder af enzym inhibitorer op til 15%, f.eks. 0,1 -10 vægt% af midlet.

DK 168637 B1 27

Foruden detergentbuilderne kan forskellige andre detergentadditiver eller tilsætninger findes i rensemiddelproduktet for at give det yderligere ønskede egenskaber, enten af funktionel eller æstetisk karakter. I præparatet kan således indbefattes 5 mindre mængder af smudssuspenderende midler eller midler til hindring af genaflejring af snavs, f.eks. polyvinylalkohol, fede amider, natriumcarboxymethylcellulose og hydroxypropyl-methylcellulose. Et foretrukket middel til hindring af genaflejring af snavs er natriumcarboxymethylcellulose med et 2:1-10 forhold CM/MC, der forhandles under handelsnavnet "Relatin DM 4050".

I det urinstofholdige middel kan også inkluderes små mængder af et alkyl- eller alkylenravsyreanhydrid, .såsom octenylravsy-reanhydrid, der virker som viskositetsregulerende og antigele-15 rende middel. Octenylravsyreanhydridet kan tilsættes i mængder, såsom 0,5 - 10%, fortrinsvis 1 - 6%, og mere foretrukket 1-4 vægt% af midlet.

Der kan også inkluderes i det kvateraært ammoniumholdige middel små mængder "Alcosperse D107", som er natriumpolyacrylat, 20 og som virker som antiskældannelsesmiddel. "Alcosperse D107" kan inkluderes i mængder, såsom 0,5 - 8%, fortrinsvis 2-6%, og mere foretrukket 3-5 vægt% af midlet.

Optiske klaringsmidler til bomuld-, polyamid- og polyesterstoffer kan anvendes. Egnede optiske klaringsmidler indbefat-25 ter stilben-, triazol- og benzidinsulfonforbindelser, især sulfoneret substitueret triazinylstilben, sulfoneret naphtho-triazolstilben, benzidensulfon osv., og mest foretrukket er stilben og triazolkombinationer. Et foretrukket klaringsmiddel er "Stilbene Brightener N4", som er et dianilinodimorphalino-30 stilbenpolysulfonat.

Enzymer, fortrinsvis proteolytiske enzymer, såsom subtilisin, bromelin, papain, trypsin og pepsin, samt enzymer af amylase-typen, lipasetypen og blandinger deraf kan tilsættes. Fore- DK 168637 B1 28 trukne enzymer indbefatter proteaseopslæmning, esperaseopslæm-ning og amylase. Et foretrukket enzym er Esperase® SL8, som er et proteolytisk enzym. Antiskummemidler, f.eks. siliciumforbindelser, såsom "Silicane L 7604", der er en polysiloxan kan 5 tilsættes i små effektive mængder.

Baktericider, f.eks. tetrachlorsalicylanilid og hexachloroph-en, fungicider, farvestoffer, pigmenter (vanddispergerbare), konserveringsmidler, midler til absorption af ultraviolet lys, antigulningsmidler, såsom natriumcarboxymethylcellulose, pH-10 modificeringsmidler og pH-stødpuder, farvesikre blegemidler, parfume, og farvestoffer og blånelsesmidler, såsom ultramarinblåt kan anvendes.

Midlet kan også indeholde små mængder malingspigmenter for at give farve, såsom Ti02, hvidt pigment. Ti02 kan tilsættes i 15 mængder, såsom 0,1 - 4%, fortrinsvis 0,1 - 2%, og mere foretrukket 0,1 - 1%.

Midlet kan også indeholde små mængder Bentone® 27, som er et organisk derivat af vandholdig magniumaluminiums il ikat. Bentone® 27 kan anvendes i mængder, såsom 0,2 - 3%, fortrinsvis 20 0,5 - 2%, og mere foretrukket ca. 1 vægt%.

Midlet kan også indeholde et uorganisk uopløseligt fortykkelsesmiddel eller dispergeringsmiddel med meget højt overfladeareal, såsom findelt siliciumdioxid af yderst fin partikelstor-relse (f.eks. diameter på 5 - 100 millimikron, som forhandlet 25 under navnet Aerosil®) eller de andre meget voluminøse uorganiske bærematerialer, der er beskrevet i US-patent nr.

3.630.929, i mængder på 0*,1 - 10%, f.eks. 1 - 5%. Det foretrækkes dog at midlerne, som danner peroxysyre i vaskebadet (f.eks. midler indeholdende peroxygenforbindelse og aktivator 30 derfor) , er i hovedsagen fri for sådanne forbindelser og andre silikater. Det har f.eks. vist sig, at siliciumdioxid og silikater fremmer den uønskede dekomponering af peroxysyren.

DK 168637 B1 29 I en udførelsesform ifølge opfindelsen forbedres stabiliteten af buildersaltene i midlet under lagring og dispergerbarheden af midlet i vand ved at formale og reducere partikelstørrelsen af de faste buildere til mindre end 100 μτη, fortrinsvis mindre 5 end 40 /mi og mere foretrukket til mindre end 10 μτη. De faste buildere, f.eks. natriumtripolyphosphat (TPP), leveres i almindelighed i partikelstorrelser på ca. 100, 200 eller 400 μπι. Den ikke-ioniske flydende overfladeaktive fase kan blandes med de faste buildere før eller efter udførelsen af formalingsope-10 rationen.

I en foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen underkastes blandingen af flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof og faste bestanddele for en mølle af afslidningstypen, hvori partikelstørrelserne af de faste bestanddele reduceres til 15 mindre end ca. 10 μτη, f.eks. til en gennemsnitspartikelstørrelse på 2 - 10 μτη eller endnu lavere (f.eks. 1 μτη) . Fortrinsvis har mindre ca. 10%, især mindre end 5% af alle de suspenderede partikler partikelstørrelser større end 10 μτη. Midler, hvis dispergerede partikler har en sådan lille størrelse, har 20 forbedret stabilitet mod adskillelse eller udfældning ved lagring. Tilsætning af den syreafsluttede ikke ioniske overfladeaktive forbindelse kan nedsætte flydespændingen af sådanne dispersioner og hjælpe til dispergerbarheden af dispersionerne uden et tilsvarende fald i dispersionens stabilitet 25 mod udfældning.

Ved formalingsoperationen foretrækkes det at mængden af faste bestanddele er tilstrækkelig høj (f.eks. mindst ca. 40%, såsom ca. 50%) til at de faste partikler er i kontakt med hinanden og ikke væsentligt afskærmes mod hinanden af den ikke-ioniske 30 overfladeaktive væske. Efter formalingstrinnet kan eventuelt resterende flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof sættes til det formalede præparat. Møller, der anvender formalingskugler (kuglemøller) eller lignende bevægelige formalingselementer, har givet meget gode resultater. Man kan således an-35 vende en laboratoriemølle, der har formalingskugler af stea- DK 168637 B1 30 tit, med en diameter på 8 tran. Til arbejde i stor målestok kan anvendes en kontinuerligt virkende mølle, hvori der er formalingskugler med en diameter på 1 mm eller 1,5 mm, og som arbejder i et meget lille mellemrum mellem en stator og en ro-5 tor, der går med forholdsvis stor hastighed (f .eks. en CoBall-mølle) . Når der anvendes en sådan mølle, er det hensigtsmæssigt at lede blandingen af ikke-ionisk overfladeaktivt stof og faste stoffer først gennem en mølle, der ikke bevirker en så fin formaling (f.eks. en colloidmølle), for at reducere parti-10 kelstørrelsen til mindre end 100 μπι (f.eks. til ca. 40 μπι) før formalingen til en gennemsnitspartikeldiameter under ca. 10 μπι i den kontinuerlige kuglemølle.

I de foretrukne kraftigt virkende flydende tøjvaskemidler ifølge opfindelsen er typiske mængder (procent beregnet på den 15 samlede vægt af midlet, medmindre andet er anført) af bestanddelene som følger:

Flydende ikke-ionisk overfladeaktiv detergent i intervallet fra 10 til 60 eller 70, såsom 20 - 50 eller 60%, f.eks. 30 -40 eller 50%.

20 Syreafsluttet ikke-ionisk overfladeaktivt stof i en mængde i intervallet fra O til 20, såsom 1-3 eller 15%, f.eks. 4 - 10.

Det ergen tbuilder, såsom natriumtripolyphosphat (TPP), i intervallet fra 10 til 60, såsom 15 - 50%, f.eks. 15 eller 25 - 35.

25 Alkalimetalsilikat i intervallet fra 0 til 30, såsom 5 - 25%, f.eks. 10 - 20%.

Antiinkrustationsmiddel af copolymer af polyacrylat og polyma-leinsyreanhydridalkalimetalsalt, f.eks. "Sokalan CP5", i intervallet fra 0 til 10, såsom 2 - 8%; f.eks. 3-5.

DK 168637 B1 31

Antigeleringsraidlet alkylenglycolmonoalkylether kan anvendes sammen med urinstofforbindelsen i en mængde i intervallet fra 5 til 30, såsom 5 - 20%, f.eks. 5 - 15%.

Alkylenglycol som viskositetsregulerende og gelhindrende mid-5 del i en mængde i intervallet fra 5 til 30, såsom 5 - 25%, f.eks. 15 - 25. De foretrukne viskositetsregulerende og gel-hindrende midler er alkylenglycolmonoalkyletherne.

Det antiudfældende og stabiliserende middel af urinstofforbindelse i intervallet fra 0,1 til 5, fortrinsvis 0,2 - 2,0 og 10 mere foretrukket 0,5 - 1,5%. Det er et væsentligt træk ved opfindelsen, at mindst én urinstofforbindelse er indeholdt i midlet.

Stabiliseringsmiddel af phosphorsyrealkanolester i intervallet fra 0 til 2,0 eller 0,1 til 2,0, såsom 0,10 - 1,0%.

15 Stabiliseringsmiddel af aluminiumsalt af fedtsyre i intervallet fra 0 til 5,0, såsom 0,5 - 2,0%, f.eks. 0,1 - 1,0%.

Blegemiddel i intervallet fra 0 til 30, såsom 2 f.eks. 5 -15%.

Blegeaktivator i intervallet fra 0 til 15, såsom 1 til 8 eller 20 10, f.eks. 1-8 eller 2-6%.

Kompleksbindingsmiddel for blegemiddel, f.eks. "Dequest 2066", i intervallet fra 0 til 3,0, fortrinsvis 0,5 - 2,0%, f.eks. 0,75 - 1,25%.

Middel til hindring af genaflejring af snavs, f.eks. "Relatin 25 DM 4050", i intervallet fra 0 til 4,0 eller 5,0, fortrinsvis 0,5 - 3,0 eller 4,0%, f.eks. 1,0 - 3,0 eller 0,5 - 1,5%.

Optisk klaringsmiddel i intervallet fra 0 til 2,0, fortrinsvis 0,05 eller 0,25 - 1,0%, f.eks. 0,15 eller 0,25 - 0,75%.

DK 168637 B1 32

Enzymer i intervallet fra O til 3,0, fortrinsvis 0,10 eller 0,25 - 1,25%, f.eks. 0,25 eller 0,75 - 1,0%.

Parfume i intervallet fra 0 til 3,0, fortrinsvis 0,10 eller 0,25 - 1,25%, f.eks. 0,25 eller 0,75 - 1,0%.

5 Farvende pigment i intervallet fra 0,1 til 4,0, fortrinsvis 0,1 - 2,0 og mere foretrukket 0,1 - 1,0%.

Farvestof i intervallet fra 0 til 0,10, fortrinsvis 0,0025 -0,050, f.eks. 0,0025 - 0,0100%.

Forskellige af de i det foregående nævnte additiver kan valg-10 frit tilsættes for at opnå den ønskede funktion af de tilsatte materialer.

Det antiudfældende og stabiliserende urinstofmiddel anvendes fortrinsvis sammen med mindst en af alkylenglycolmonoetheren eller det syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stof som 15 viskositetsregulerende og antigelerende midler. I nogle tilfælde kan der opnås fordele ved at anvende både alkylenglycol-monoetherne og de syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer.

Blandinger af det syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive 20 stof og viskositetsregulerende og gelhindrende midler, f.eks.

alkylenglycolalkylether som antigeleringsmiddel, kan anvendes og i nogle tilfælde kan der opnås fordele ved anvendelse af sådanne -blandinger alene, eller sammen med tilsætning til blandingen af det antiudfældende stabiliserende middel.

< 25 Ved valg af additiverne, vil de blive valgt således, at de er forenelige med hovedbestanddelene af rensemidlet. I den foreliggende ansøgning er, som ovenfor nævnt, alle mængder og procenter efter vægt af hele sammensætningen eller midlet, medmindre andet er anført.

DK 168637 B1 33

Det koncentrerede ikke-vandige ikke-ioniske flydende rensemiddel ifølge opfindelse dispenseres let i vandet i vaskemaskinen .

De flydende ikke-ioniske rensemidler ifølge opfindelsen er 5 fortrinsvis ikke-vandige, f.eks. er de i hovedsagen vandfri.

Selv om mindre mængder vand kan tolereres, foretrækkes det at midlerne indeholder mindre end 3%, fortrinsvis mindre end 2% og mere foretrukket mindre end 1% vand.

De for tiden anvendte husholdningsvaskemaskiner bruger normalt 10 200 -250 g pulverrensemiddel til at vaske en fuld ladning af vasketøj. Ifølge den foreliggende opfindelse behøves kun 100 cm3 eller 78 g af det koncentrerede flydende ikke-ioniske rensemiddel .

I en udførelsesform ifølge opfindelsen sammensættes et ren-15 semiddel med en typisk sammensætning ved at anvende de følgende bestanddele: % DK 168637 B1 34

Vaat%.

Ikke-ionisk overfladeaktiv detergent 30-40

Syreafsluttet overfladeaktivt stof 0-20

Phosphatdetergentbuildersalt 10-60 5 Antiinkrustationsmiddel 0-10

Alkylenglycolmonoalkyletherantigele-ringsmiddel 5-15

Urinstofforbindelse 0,2 - 2,0

Antigenaflejringsmiddel 0 - 4,0 10 Alkalimetalperboratblegemiddel 5-15

Bl egeaktivator (TAED) . 1,0 - 8,0

Kompleksbindingsmiddel for blegemiddel - .0-3,0

Optisk klaringsmiddel 0,05-0,75

Enzymer 0,75-1,25 15 Parfume O, 1 - i,o

Opfindelsen illustreres nærmere af følgende eksempler.

Urinstofforbindelse som additiv.

Eksempel 1.

Et koncentreret ikke-vandigt flydende ikke-ionisk overfladeak-20 tivt rensemiddel sammensættes af følgende bestanddele i de anførte mængder.

Væcrt%,

Ikke-ionisk overfladeaktivt stof 37,7

Syreafsluttet Dobanol® 91-5 reak-25 tionsprodukt med ravsyreanhydrid 5,0

Natriumtripolyphosphat (TPP) 30

Diethyl engly c olmonobu ty 1 e t her ant i -geleringsmiddel · 10

Urinstof 1,0 30 Natriumperboratmonohydratblegemiddel 9,0 DK 168637 B1 35

Tetraacetylethylendiamin (TAED) blege-aktivator 4,5

Antigenaflejringsmiddel ("Relatin DM 4096") 1 1,0 5 Optisk klaringsmiddel 0,2

Parfurne 0,6

Enzym (som er Esperase®) 1,0 (1) CMC/MC 2:1 blanding af natriumcarboxymethylcellulose og hydroxymethylcellulose.

10 Tilsætningen af 1% urinstof viser sig at forøge flydespændin-gen af sammensætningen.

Sammensætningen formales i ca. 1,0 time for at reducere partikelstørrelsen af de suspenderede buildersalte til mindre end 1,0 μπι. Rensemidlet viser sig at være stabilt og ikke-gele-15 rende ved lagring og let dispergerbart i vand.

Eksempel 2.

Et koncentreret ikke-vandigt flydende ikke-ionisk overfladeaktivt rensemiddel sammensættes af følgende bestanddele i de anførte mængder.

20 Væat "Surfactant Τ7» 18 "Surfactant T9” 18

Octenylravsyreanhydrid ^ 2

Natriumtripolyphosphat (TPP) 29,5 25 Antiinkrustationsmiddel ("Sokalan CP5") 4,0

Diethylenglycolmonobutyletherantigele-ringsmiddel 10

Urinstof antiudfældende og stabiliserende middel · 1,0 30 Natriumperboratmonohydrat blegemiddel 9

Tetraacetylethylendiamin (TAED) blegemiddel 4,5 DK 168637 B1 36

Kompleksbindingsmiddel for blegemiddel {"Dequest 2066") 1,0

Antigenaflejringsmiddel ("Relatin DM 4096") ^ 1,0

Optiske klaringsmidler (ATS-X) 0,2 5 Enzym (som er en protease) 1,0

Parfume 0,6

Ti02 (pigment) 0,2 (1) Viskositetsregulerende og antigelerende middel.

(2) CMC/MC 2:1 blanding af natriumcarboxymethylcellulose og 10 hydroxymethylcellulose.

Tilsætningen af 1% urinstof viser sig at forøge flydespændin-gen af sammensætningen. Den tilsyneladende, viskositet af sammensætningen ved 100 reciproke sekunder viser sig at være 1,1 Pa.

15 Sammensætningen formales i ca. 1 time for at reducere partikelstørrelsen af de suspenderede buildersalte til mindre end 10 μτη. Rensemidlet viser sig at være stabilt og ikke-gelerende ved lagring og let dispergerbart i vand.

Sammensætningerne i eksempel 1 og 2 kan fremstilles uden at 20 formale buildersaltene og suspenderede faste partikler til en lille partikelstørrelse, men de bedste resultater opnås ved formaling af sammensætningen for at reducere partikelstørrelsen af de suspenderede faste partikler.

Den antindfældende og stabiliserende urinstofforbindelse kan 25 også anvendes til at forbedre foreneligheden af det ikke-ioni-ske overfladeaktive stof og polyphosphatdetergentbuildersalt i pulverrensemidler. 1 eksemplerne 1-2 kan buildersaltene anvendes som leveret eller buildersaltene og suspenderede-faste partikler kan for 30 males eller formales delvis før de blandes med det ikke-ioni-ske overfladeaktive stof. Formalingen kan udføres delvis før

Claims (5)

1. Ikke-vandigt kraftigt virkende opbygget tøjvaskemiddel, som er hældeligt ved høj og lav temperatur, og ikke gelerer, når 10 det blandes med koldt vand, kendetegnet ved, at det omfatter: mindst et flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof i en mængde fra 10 til 70 vægt%, mindst et uorganisk detergentbuildersalt suspenderet i det 15 ikke-ioniske overfladeaktive stof i en mængde fra 10 til 60 vægt%, et syreafsluttet ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som gelhindrende additiv, i en mængde fra 0 til 20 vægt%, mindst en alkylenglycol, som viskositetsregulerende og gel-20 hindrende additiv, i en mængde på 5 til 30 vægt%, og 0,2 til 2,0 vægt% af en urinstof forbindelse som antiudfældende og stabiliserende middel.

2. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det omfatter 2 - 20 vægt% af et syreafsluttet ikke-ionisk 25 overfladeaktivt stof som gelhindrende additiv.

3. Ikke-vandigt flydende kraftigt virkende tøjvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet· ved, at det omfatter DK 168637 B1 Væqt%. Ikke-ionisk overfladeaktivt stof i en mængde på 20 - 50 Natriumtripolyphosphat (TPP) i en 5 mængde på 15 - 50 Copolymer af polyacrylat og polymalein-syreanhydrid, natriumsalt i en mængde på 2 - 8 Diethylenglycolmonoalkylether i en mængde på 5-20

10 Urinstof i en mængde på 0,2-2,0 Natriumperboratmonohydratblegemiddel i en mængde på 2-20 Tetraacetylethylendiamin (TAED) i en mængde på * 1 - 10.

4. Ikke-vandigt flydende kraftigt virkende tøjvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det omfatter Væcrt%. Ikke-ionisk overfladeaktivt stof i en mængde på 30-40

20 Octenylravsyreanhydrid i en mængde på 1-6 Natriumtripolyphosphat i en mængde på 25-35 Copolymer af polyacrylat og polymalein-syreanhydridnatriumsalt i en mængde på 3-5 Diethylenglycolmonobutylether i en 25 mængde på 5-15 Urinstof i en mængde på 0,5-1,5 NatriumperboratmonohydratJDlegemiddel i en mængde på 5-15 Tetraacetylethylendiamin (TAED) 30 blegeaktivator i en mængde på 2-6,0 Kompleksbindingsmiddel for blegemiddel i en mængde på 0,75-1,25 Antigeleringsmiddel i en mængde på 0,5-1,5. DK 168637 B1

5. Fremgangsmåde til rensning af snavsede stoffer, kendetegnet ved, at de snavsede stoffer bringes i kontakt med rensemidlet ifølge krav 3 eller 4. 5