DK162250B - Tandplejemiddel indeholdende natriummonofluorphosphat og et poleremiddel - Google Patents

Description

DK 16225η B

Den foreliggende opfindelse angår et tandplejemiddel indeholdende natriummonofluorphosphat og et poleremateriale indeholdende i det mindste en større del findelte partikler af dical-ciumphosphatdihydrat.

5

Natriummonof1uorphosphat er anerkendt som et udmærket materiale til brug i tandplejemidler til at reducere cariesdannelse. Det har været anvendt i i handelen værende tandplejemidler .

10

Natriummonofluorphosphat er blevet påvist at være klinisk vellykket til at reducere cariesdannelse, når det anvendes i kombination med dicalci umphosphatdi hydrat som poleremiddel (Naylor & Emslie, British Dental Journal, 4. juli 1967, side 15 17-23). Sådanne tandplejemidler indeholdende natriummonof1uor phosphat og dicalciumphosphatdi hydrat er genstand for US-patentskrifter nr. 3.308.029 og 3.634.585. Som vist er disse tandplejemidler effektive til at reducere caries. Når et tandplejemiddel indeholdende natriummonofluorphosphat og dicalci-20 umphosphatdihydrat lagres og ældes, ses det dog alligevel, at niveauet for bibeholdelse af fluorid reduceres til under det optimale.

Ifølge den foreliggende opfindelse angives et tandplejemiddel 25 omfattende en kvalitet af dicalciumphosphatdihydrat, som re sulterer i og væsentligt forbedrer bibeholdelsen af fluor bundet i natriummonof1uorphosphat sammenlignet med de niveauer, der fås ved brugen af det industrielle dicalciumphosphatdihydrat.

30

Det har tidligere været foreslået at anvende vandfrit dicalci-umphosphat med lav partikelstørrelse i tandplejemidler, idet groft vandfrit dicalciumphosphat kan være tilbøjelig til at skrabe tandemaljen. Relevante beskrivelser heraf kan findes i 35 US-patentskrifter nr. 3.647.083, 2.943.982, 3.829.562 og 4.169.796. Dicalciumphosphatdihydrat har imidlertid mindre tendes til at skrabe tandemalje end vandfrit dicalciumphos- 2

DK 162250 B

phat. Under disse omstændigheder har der derfor ikke været nogen grund til at foretage specielle foranstaltninger, som diskuteret i US-patentskrifter nr. 2.943.982, -3.829.562 eller 4.169.796, for at sortere partikelstørrelsefordel ingen af 5 dihydratet.

Det er formålet med den foreliggende opfindelse, at der opnås en høj fluorid bibeholdelse i et tandplejemiddel indeholdende natriummonof1uorphosphat og dicalciumphosphatdihydrat.

10

Andre fordele vil fremgå af følgende beskrivelse.

Opfindelsen angår et tandplejemiddel indeholdende ca. 0,05% -ca- 7,6 vægt% natriummonof1uorphosphat og som poleremiddel di-15 calciumphosphatdihydrat, og det er ejendommeligt ved, at i hvert fald størstedelen af poleremidlet er dicalciumphosphatdihydrat, hvis partikelstørrelse er således, at alle partikler er over 3 mikron i størrelse, og mindst 65% af partiklerne er i størrelsen 3-10 mikron.

20

Natriummonof1uorphosphatet (Na2P03F) er et vandopløseligt materiale, som frigør monofluorphosphat-ioner i vand, og det kan blandes med polerematerialet i enhver egnet mængde. Disse tandplejemidler er forenelige med egnede mængder overfladeak-25 tive midler, gummi etc., som nedenfor beskrevet. Natriummono-f.luorphosphatet, således som det findes i handelen, kan variere betydeligt i renhed. Det kan anvendes i enhver egnet renhed, forudsat at eventuelle urenheder ikke har nogen væsentlig skadelig virkning på de ønskede egenskaber. I almindelighed er 30 renheden hensigtsmæssigt mindst ca. 80%. For at få de bedste resultater skal den være mindst 85% og fortrinsvis mindst 90 vægt% natriummonof1uorphosphat, idet resten hovedsagelig er urenheder eller biprodukter fra fremstillingen såsom natriumfluorid, vandopløseligt natriumphosphat og lignende. Udtrykt 35 på anden måde skal natriummonof1uorphosphatet, som anvendes, have et totalt fluoridindhold på mere end ca. 12 mol%, fortrinsvis på mere end ca. 12,7 mol%. Et indhold på højst 1,5 3

DK 162250 B

mol%, fortrinsvis højst 1,2 mol% kan stamme fra frit natriumfluorid og et fluorindhold på mindst 12% skal stamme fra na-triummonof1uorphosphat, fortrinsvis mindst 12 mol%.

5 Mængden af natriummonofluorphosphat i tandplejemidlet kan variere, men skal være en effektiv ugiftig mængde indeholdende over 0,01% fluor (100 ppm). Egnede mængder vælges i intervallet fra ca. 0,05% til maksimalt ca. 7,6 vægt%. Det foretrækkes, at natriumf 1uorphosphatet ikke er mere end 2% og i reglen 10 i intervallet 0,05 - ca. 1 vægt% af tandplejemidlet. Om ønsket kan natriummonofluorphosphatet blandes med et andet fluor-afgivende materiale såsom natriumfluorid, kaliumfluorid eller stannofluorid. Når dette gøres, er forholdet mellem fluorid fra monofluorphosphatet og fluorid fra det andet fluoridsalt 15 ca. 9:1 - ca. 3:2.

I det mindste en større del (mindst 50 vægt%) af poleremate-rialet er findelt dicalciumphosphatdihydrat. Typiske kvaliteter af dicalciumphosphatdihydrat anvendt i tandplejemidler er 20 beskrevet i Cosmetics, Science and Technology, Balsam & Sagarin, 2. udgave, bind 1, side 477-479. Heri omtales en industriel kvalitet åf dicalciumphosphat, hvori 60% af partiklerne er større end 15 mikron, og 3% er større end 35 mikron. I US-patentskrift nr. 3.308.029 er dicalciumphosphatdihydratet an-25 ført at være 200 mesh, dvs. at bestå af partikler, som passerer gennem en sigte med huller på 74 mikron x 74 mikron.

Kvaliteter af dicalciumphosphatdihydrat kan fås på velkendt måde såsom ved luftsortering, findeling, formaling, dampstrå-30 leformaling og lignende. Luftsortering foretrækkes. Den anvendte partikelstørrelse skal være sådan, at alle partikler er på mindst 3 mikron, og mindst ca. 65% og helt op til 100% af partiklerne er ca. 3 - 10 mikron i størrelse.

35 En typisk teknik til at reducere størrelsen af dicalciumphos-phatdihydrat-partiklerne og sortere partiklerne af reduceret størrelse er som følger.

4

DK 162250 B

Partikeladski1 leisen udføres ved indvirkning af en strøm af luft. Det tilførte materiale bestående af en blanding af partikelstørrelser får lov at falde på en vandret fordelingsplade, som drives af en lodret aksel, der også bærer ventila-5 torvinger. Pladen fordeler partiklerne i luftstrømmen, og ventilatoren opretholder en cirkulation af luft inde i separatoren. Luften strømmer nedad og vender så pludselig om og strømmer opad. De større og tungere partikler har tilstrækkelig moment til, at de ikke følger luften, men kastes mod in-10 dersiden af en indre kegle, hvorfra de opsamles og fjernes. De mindre partikler ledsager luften ind i et ringformet rum mellem de to kegler, hvor hastigheden er langsom nok til, at partiklerne kan udfælde og fjernes fra bunden af den ydre kegle. Den foregående fremgangsmåde_ti 1 mekanisk adskillelse omtales 15 som luftsortering.

Dicalciumphosphatdihydrat kan anvendes som eneste poleringsmiddel, eller det kan blandes med en-mindre mængde af et eller · flere andre dentalt acceptable poleremidler, som ikke har no-20 gen væsentlig skadelig virkning på fluorbibeholdelsen i de mængder, hvori de er til stede. Disse andre poleremidler indbefatter vandfrit dicalciumphosphat (det bemærkesi at selv når vandfrit dicalciumphosphat ikke tilsættes separat, kan der være en tendens til, at det hydratiserede salt er delvis 25 dehydratiseret), calciumcarbonat, si 1iciumdioxid, calcineret aluminiumoxid, hydratiseret aluminiumoxid, calciumpyrophos-phat, tricalciumphosphat, calciummetaphosphat og lignende. Når et yderligere poleremateriale er til stede, er vægtforholdet mellem dicalciumphosphat og dette andet materiale typisk ca.

30 99:1 - ca. 65:35, i reglen ca. 25:1 - 8:1. Det samlede indhold af poleremidler vil i reglen være mindst 20%, såsom ca. 20 -99% og især fra 20 til 75%, fortrinsvis 40 - 60% i tandpastaer og mindst 70% i tandpulvere. I almindelighed foretrækkes det at fremstille tandcreme med 40 - 60% poleremateriale med di-35 calciumphosphat som hovedpolerebestanddel og fra 1 til 15% calciumcarbonat i tandcremen. Andre polerematerialer kan tilsættes i egnet mængde, hvis det ønskes, såsom aluminiumoxid, 5

DK 162250 B

calciumpyrophosphat, tricalciumphosphat, eal c i umpolymethaphos-phat og lignende.

Ethvert egnet overfladeaktivt eller rensende materiale kan 5 findes i tandplejemidlerne. Disse forenelige materialer er ønskelige for at give yderligere rensende, skummende og anti-bakterielle egenskaber, afhængende af den særlige type overfladeaktivt materiale, og de vælges i overensstemmelse hermed. Rensemidlerne er i reglen vandopløselige organiske forbindel-10 ser og kan være af anionisk, ikke-ionisk eller kationisk natur. Det foretrækkes at anvende vandopløselige salte af højere fedtsyremonoglyceridmonosulfater (for eksempel natriumkokos-fedtsyremonoglyceridmonosulfat), højere alky1su1fater (for eksempel natriumlaurylsulfat), højere fedtsyreestere af 1,2-di-15 hydroxypropansulfonat (for eksempel natriumkokosfedtsyreestere af 1,2-hydroxypropansu1 fonat) og lignende.

De forskellige overfladeaktive materialer kan anvendes i enhver egnet mængde, i reglen fra ca. 0,05 til ca. 10 vægt% og 20 fortrinsvis fra ca. 0,5 til 5 vægt% af tandplejemidlet.

Højere alifatiske acylamider af lavere alifatiske aminocarbo-xylsyreforbindelser, hvori den alifatiske del er i hovedsagen mættet, såsom de, der har 12 - 16 carbonatomer i acylradika-25 let, og som er nærmere beskrevet i US-patentskrift nr. 2.689.170, er meget velegnede. Aminosyredelen er i almindelighed afledt af de lavere alifatiske mættede monoaminocarboxy1-syrer, der har ca. 2-6 carbonatomer, i reglen monocarboxyl-syreforbindelserne. Egnede forbindelser er fedtsyreaminerne af 30 glycin, sarcosin, alanin, 3-aminopropionsyre og valin med ca.

12 - 16 carbonatomer i acylgruppen. Det foretrækkes at anvende N-lauroylmyristoyl- og palmitoylsarcosidforbindelser.

Amidforbindelserne kan anvendes i form af den frie syre eller 35 fortrinsvis som de vandopløselige salte deraf, såsom alkalimetal-, ammonium-, amin- og alkoylaminsa 1 te. Specielle eksempler herpå er natrium- og kal ium-N-1auroyl-, myristoyl- og pal-

DK 162250 B

6 mitoylsarcosider, ammonium- og ethanolamin-N-lauroylsarcosider og N-lauroylsarcosin samt natrium-N-lauroylglycid og -alanid. Begreberne "aminocarboxylsyreforbindelse" og "sarcosid" betegner forbindelser, som har en fri carboxylsyregruppe ved opløs-5 ning i vand.

Disse materialer anvendes i ren eller i hovedsagen ren form.

De skal være så fri som praktisk muligt for sæbe eller lignende højere fedtsyremateriale, som er tilbøjeligt til at 10 nedsætte aktiviteten af disse forbindelser. I praksis er mængden af dette højere fedtsyremateriale i reglen mindre end 15 vægt% amidet og utilstrækkeligt til at have nogen væsentlig skadelig virkning derpå og fortrinsvis mindre end 10% af amid-materialet .

15

Ifølge den foreliggende opfindelse kan de anførte kombinationer af bestanddele anvendes i ethvert egnet præparat beregnet til anvendelse i mundhulen, hvilket præparat i den foreliggende beskrivelse omtales som tandplejemiddel. Dette tandple-20 jemiddel kan være i fast, flydende eller pastaform og indbefatter tandpastaer eller tandcremer, tandpulvere, flydende tandplejemidler, tabletter og lignende. Disse produkter fremstilles på sædvanlig måde. Ved fremstilling af tandpulvere er det i reglen tilstrækkeligt mekanisk at blande de forskellige 25 faste bestanddele.

I tandcremer skal væskerne og de faste stoffer nødvendigvis afpasses i mængde til dannelse af en cremeagtig masse med ønsket konsistens, som kan udpresses af en sammentrykkelig 30 aluminiums- eller blytube for eksempel. I almindelighed om fatter væskerne i tandcremen hovedsagelig vand, glycerin, sor-bit, propylenglycol eller lignende, herunder passende blandinger deraf. Det er fordelagtigt i reglen at anvende en blanding af både vand og et fugtbindende middel eller binde-35 middel, såsom glycerin, sorbit eller blandinger deraf. Det samlede væskeindhold vil i reglen være ca. 20 - 75 vægt% af præparatet. Det foretrækkes også at anvende et geleringsmiddel 7

DK 162250 B

i tandcremer, såsom de naturlige og syntetiske gummier og gum-miagtige materialer, for eksempel carageenan, tragant, natri-umcarboxymethyIcellulose, polyvinylpyrrolidon, stivelse og lignende. Carageenan og natriumcarboxymethylcellulose er sær-5 ligt forenelige og er foretrukne geleringsmidler. Gummiind holdet er i reglen i en mængde op til ca. 10% og fortrinsvis ca. 0,5 - 5 vægt% af præparatet.

Andre typer tandplejemidler sammensættes også på kendt måde.

10

En mindre mængde hydratiseret aluminiumoxid kan inkorporeres i tandplejemidlet. Specielt kan en tandcreme med forbedrede fysiske egenskaber fremstilles af en blanding af dicalciumphos-phatdihydratet (eventuelt med en mindre mængde calciumcarbo-15 nat eller vandfrit dicalciumphosphat) suspenderet i en gel, som omfatter vand, fugtbindende middel og geleringsmiddel, og monofluorphosphatforbindelsen og et organisk syntetisk rensemiddel, som ikke er sæbe, og hensigtsmæssigt en mindre mængde hydratiseret aluminiumoxid. Disse tandcremer udviser bedre 20 kosmetiske egenskaber og fysisk stabilitet ved lagring i længere tid. Foruden at være en mindre mængde poleremiddel virker aluminiumoxidet som et stabiliserende og modif icerende middel, der eliminerer eller hæmmer enhver tendens til adskillelse eller "udblødning" af tandcremen i tuben.

25

Egnede eksempler på hydratiseret aluminiumoxid, der kan anvendes, er de former, der er kendt som a- og β-aluminiumoxid-trihydrat og blandinger deraf. Det anvendes i reglen i form af fine partikler af enhver ønsket partikelstørrelse ved frem-30 stilling af tandcremen. I praksis foretrækkes det at anvende α-hydratformen, hvoraf mindst ca. 90% af partiklerne går gennem en U.S. standard-sigte nr. 325, og ikke mere end ca. 5% af partiklerne efter vægt er mindre end 5 mikron. Det har vist sig, at mængder af hydratiseret aluminiumoxid fra ca. 0,25% 35 til ca. 10 vægt% er mest hensigtsmæssige.

Der kan også anvendes forskellige midler til undertrykkelse af calcium-ion og magnium-ion for at indstille de fysiske egen- 8

DK 162250 B

skaber af midlet. Egnede midler er de vandopløselige uorganiske polyphosphatsalte, såsom tetranatriumpyrophosphat eller dinatriumpyrophosphat, idet det delvis neutraliserede eller sure polyphosphat foretrækkes. Andre egnede midler er alkali-5 metalsaltene, fortrinsvis natriumsaltet af citronsyre. I almindelighed vil disse forbindelser være en mindre mængde af præparatet. Den nøjagtige mængde vil variere med den specielle sammensætning, såsom de fysiske egenskaber af tandcremen, men vil i reglen være fra ca. 0,1 til ca. 3 vægt%.

1 Λ 1 v

Forskellige andre materialer kan inkorporeres i tandplejemidlerne ifølge opfindelsen. Eksempler herpå er farvende eller hvidgørende midler, konserveringsmidler, siliconer, chloro-fylforbindelser og ammonierede materialer såsom urinstof, 15 diammoniumphosphat og blandinger deraf. Disse tilsætninger inkorporeres i de foreliggende midler i mængder, der ikke har nogen væsentlig skadelig virkning på de valgte egenskaber, og anvendes i en passende mængde, afhængende af den særlige type præparat, der er tale om.

20

Til nogle formål kan det være ønskeligt at inkludere antibak-terielle midler i tandplejemidlerne ifølge opfindelsen.

Typiske antibakterielle midler, der kan anvendes i mængder på 25 ca. 0,01 - ca. 5%, fortrinsvis ca. 0,05 - 1,0 vægt% , af tandplejemidler indbefatter: 30 35 9

DK 162250 B

N1-5-(chlorbenzyl)-N5-(2,4-dichlorbenzyl)bi guan id, p-chlorphenylbiguanid, 5 4-chlorbenzhydrylbiguanid, 4- chlorbenzhydryIguanylurinstof, N-3-lauroxypropyl-N^-p-chlorbenzylbiguanid, 10 1.6- di-p-chlorphenylbiguanidohexan, 1-(1auryldimethylammoni um)-8-(p-chlorbenzy1 dimethyl ammoni um-15 octandichlorid, 6.6- dichlor-2-guanidinobenzimidazol, 5- ami no-1,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyridin og 20 deres ugiftige syreadditionssalte.

Ethvert egnet aromatiserende eller sødende materiale kan anvendes til at sammensætte aromaen af tandplejemidlerne ifølge 25 opfindelsen. Eksempler på egnede aromatiserende bestanddele indbefatter de aromati serende olier, for eksempel olier af havemynte, pebermynte, vintergrønt, sassafras, krydderne!!ike, salvie, eucalyptus, merian, kanel, citron og appelsin samt methylsalicylat. Egnede sødemidler indbefatter saccharose, 30 lactose, maltose, sorbit, natriumcyklamat, natriumsaccharindi-peptider ifølge US-patentskrift nr. 3.939.261 samt oxathiazin-salte ifølge US-patentskri ft nr. 3.932.606. Hensigtsmæssigt kan aroma- og sødemiddel tilsammen udgøre ca. 0,01 - 5% eller mere ifølge opfindelsen.

Tandcremen skal have en pH, der er praktisk i anvendelse. Et pH-interval fra 5 til 9 er særligt ønskeligt. Når pH-værdi omtales, menes der pH-værdien bestemt direkte på tandpastaen.

35 10

DK 162250 B

Hvis det ønskes, kan materialer såsom benzoesyre eller citronsyre tilsættes for at indstille pH-værdien til f.eks. 5,5 - 6,5.

5 Tandplejemidlet pakkes typisk i en foret tube af aluminium eller bly, eller i en beholder under tryk.

Tandplejemidlerne fremstilles på sædvanlig måde, og-alle mængder af de forskellige bestanddele er efter vægt, medmindre 10 andet er anført.

EKSEMPEL.

Dicalciumphosphatdihydrat stammende fra Monsanto Company som 15 240 C DCPD deles i to portioner. Den ene portion forbliver, som den er, og den anden underkastes en luftsortering for at fraskille partikler op til 3 mikron i størrelse (7% af antallet af partikler). Størrelse-specifikationerne for 240 C DCPD-kontrolkvaliteten er følgende: 20 % af antal af partikler

Partikelstørrelse mindre end anførte partikel- (mikron)_ størrelse__ 25 10 59 ' 5 23 3 7

Dicalciumphosphatdihydrat-kvaliteter sammensættes til følgende 30 tandplejemidler på sædvanlig måde: 35 11

DK 162250 B

Dele

Glycerin 22,00

Natriumsaccharin 0,20 5

Natriumcarboxymethylcellulose 1,00

Natriummonof1uorphosphat (svarende til 1000 ppm fluorid) 0,76 10

Tetranatriumpyrophosphat 0,25

Dicalciumphosphatdihydrat 48,76 15 Natriumlaurylsulfat 1,50

Aroma 1,00

Vand 24,53 20

Der noteres følgende resultater med hensyn til opløseligt fluor, opløseligt monof 1 uorphosphat som fluorid og ionisk fluorid efter ældning af hvert tandplejemiddel i tre uger ved 49eC.

25 Opløseligt mono-

Kvalitet af f1uorphosphat dicalciumphosphat- Opløseligt beregnet som Ionisk dihydrat fluor fluorid fluorid i tandpieiemiddel (ppm) (ppm)_ (ppm) 30 240 C DCPD 520 420 102

Over 3 mikron 700 620 79 35 På basis af disse resultater ses det, at sortering af størrelsen af dicalciumphosphatdihydrat med adskillelse af fine partikler under 3 mikron væsentligt forbedrer f1uor-bibehol-

Claims (2)

1. 5 Lignende ønskelige resultater opnås, når 5 dele calciumcarbo-nat erstatter 5 dele af det sorterede dicalciumphosphatdihy-drat, og når 1 del hydratiseret aluminiumoxid også erstatter 1 del af den sorterede kvalitet af dicalciumphosphatdihydrat. 0,05 del natriummonofluorphosphat kan også erstattes med 0,06 10 del natriumfluorid med gode resultater. Patentkrav.

   15 X. Tandplejemiddel indeholdende ca. 0,05 - ca. 7,6 vægt% natriummonof luorphosphat og som poleremiddel dicalciumphosphatdihydrat, kendetegnet ved, at i hvert fald størstedelen af poleremidlet er dicalciumphosphatdihydrat, hvis partikelstørrelse er således, at alle partikler er over 3 mikron 20 i størrelse, og mindst 65% af partiklerne er 3 - 10 mikron i størrelse.
2. 2. Tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at dicalciumphosphatdihydratet er det eneste poleremiddel i 25 tandplejemidlet. 30 35