DK158137B - Deodorantstift - Google Patents
Deodorantstift Download PDFInfo
- Publication number
- DK158137B DK158137B DK474178A DK474178A DK158137B DK 158137 B DK158137 B DK 158137B DK 474178 A DK474178 A DK 474178A DK 474178 A DK474178 A DK 474178A DK 158137 B DK158137 B DK 158137B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- bicarbonate
- alcohol
- sodium
- deodorant
- pin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/042—Gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0216—Solid or semisolid forms
- A61K8/0229—Sticks
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Description
i
DK 158137 B
Opfindelsen angår en stabil, mættet fedtsyresæbebaseret deodo-rantstift indeholdende alkalimetalcarbonat som det essentielle deodoriserende middel.
5 Kosmetiske stifter med svedmodvirkende og/eller deodoriserende virkninger og baseret på alkoholiske sæbegeler og/ell.er propy-lenglycolsæbegeler kendes i teknikken og er beskrevet i US-pa-tentskrifterne nr. 2.900.306, nr. 2.857.315, nr. 2.933.433, nr. 3.259.545 og nr. 2.970.083, canadisk patentskrift nr.
10 567.499 og britisk patentskrift nr. 795.773. De deodoriserende midler, der hidtil er blevet inkorporeret i nævnte sæbegeler, omfatter halogenerede dihydroxydiphenylmethaner, sepcielt he-xachlorophener, som angivet i US-patentskrifterne nr.
2.900.306 og nr. 2.970.083.
15
Foruden eller i stedet for nævnte deodoranter sættes svedmodvirkende midler, såsom natriumzirconiumlactat, aluminiumhydroxidgel, alu= miniumchlorhydroxykompleks, aluminiumhydroxychlorid, natriumalumini umchlorhydroxylactatkompleks eller blandinger deraf, til nævnte pro= 2q pylenglycolsæbegelstifter, som angivet i US patentskrifterne nr. 2.857.315, nr. 2.933.433, nr. 3.259.545 og nr. 2.970.083.
Svedmodvirkende midler bekæmper armhulelugte ved at hæmme transpir« tion ved indvirkningen af astringerende salte, såsom aluminium- og zinksalte, og kan virke irriterende hos et betydeligt antal bruger 2 5 På den anden side neutraliserer deodoranter de uønskede lugte, som skyldes nedbrydningen af svedkomponenterne på grund af kemisk og mikrobielt angreb til ildelugtende fedtsyrer. Deodoranter hæmmer ikke svedproduktionen, men neutraliserer derimod de ildelugtende nedbrydningsprodukter af sved enten ved hjælp af deres egne duft- 3 0 egenskaber eller ved at hæmme den dekomponerende virkning af mikro biel indvirkning på fedtstofferne i svedresterne eller ved reaktio med de ildelugtende fedtsyrer eller ved en kombination af disse me nismer. De er følgelig ikke så irriterende som de svedmodvirkende midler, såkaldte antiperspiranter.
Natriumbicarbonat har længe været kendt for- dets desodoriserende « genskaber og er almindeligt blevet anvendt som et desodoriserende 5» - *· 3 5 2
DK 158137 B
middel i køleskabe. Almindelig pulverformet natriumbicarbonat eller fortyndet med talcum, majsstivelse, fismel eller andre fyldstoffer er desuden blevet anvendt som deodorant til anvendelse under armene som angivet i Journal of Investigative Dermatology Vol. 71946, 5 side 131-133 og US patentskrifterne nr. 279.195 og nr. 1.558.405.
I US-patentskrifterne nr. 2.900.306 og 2.933.433, i norsk patentskrift nr. 56061 og på side 185 i "Seifen-Ole-Fette-Vach-se", 99 (1973) beskrives en gelformig, ethanolholdig antiper-10 spirantstift, som indeholder et stabiliseringsmiddel og et baktericid, såsom hexach1orofen, al umi niumhydroxid og natrium-aluminiumchlorhydroxylactat. Sådanne ethanolholdige gelstifter frembryder problemer vedrørende deres stabilitet, og de må derfor indeholde et stabiliseringsmiddel for at hindre krymp-15 ning af stiften.
I US-patentskrift nr. 2.857.315 beskrives en propylenglycol/ natriumstearatholdig gelstift, som indeholder natriumzirkoni -umlactat som svedmodvirkende middel. Gelstiftens gel og aktive 20 bestanddel er imidlertid uforligelige med hinanden.
I de norske patentskrifter nr. 53255 og 55031 beskrives anvendelse af natriumbicarbonat i et salvegrundlag, og i US-patentskrift nr. 2.177.055 beskrives anvendelse af natriumbicarbonat 25 i en sæbebase.
Udviklingen af en praktisk og effektiv deodorantsammensætning i stiftform, som vil være acceptabel for forbrugerne, frembyder imidlertid mange særlige overvejelser. Det kan siges, at på grund af at natrium-30 og kaliumbicarbonat kun har begrænset opløselighed i vand, alkohol og andre opløsningsmidler, har fremstillingen af en sammensætning, som er velegnet til anvendelse i stiftform, været et usædvanligt vanskeligt og indviklet problem. Foruden problemet med begrænset opløse- lfghed af natriumbicarbonatet er dets forligelighed med andre bestand-35 dele i sædvanlige stiftsammensætninger, dimensionstabiliteten af stiften, som indeholder natriumbicarbonat, dets æstetiske udseende og hvorledes den føles på huden, blot nogle få yderligere problemer, som eksisterer i forbindelse med fremstillingen af en acceptabel natrium= bicarbonatholdig deodorantstift.
DK 158137 B
s
Formålet med den foreliggende opfindelse er følgelig først og fremmest at tilvejebringe en fedtsyresæbebaseret deodorantstift, som ikke skrumper ind, ikke svier, og som indeholder en effektiv mængde af et alkalimetalbicarbonat, som det aktive 5 desodoriserende middel, idet bicarbonatet fjerner behovet for bakteriostater som det desodoriserende middel.
Opfindelsen angår således en deodorantstift, som omfatter 0,1-15,0% af et alkalimetalbicarbonat og 0-10% af et suspen-10 sionsmiddel dispergeret i en sæbebaseret gel, som omfatter alkohol, og som er geleret ved hjælp af en mindre mængde af et alkalimetalsalt af en mættet fedtsyre indeholdende mindst 14 og op til 20 carbonatomer, og deodorantstiften er ejendommelig ved, at den sæbebaserede gel omfatter en polyvalent alkohol 15 eller en blanding af en polyvalent alkohol og en monovalent alkohol, hvor mængden af den monovalente alkohol ikke overstiger mængden af den polyvalente alkohol.
Deodorantstiften ifølge opfindelsen omfatter fortrinsvis en 20 mindre mængde natriumstearat, f.eks. 2-15 vægt%, som geleringsmiddel .
Alkalimetalbicarbonatet, der er inkorporeret i den fedtsyresæ-bebaserede stift, vil almindeligvis være natriumbicarbonat.
25 Det har vist sig, at lave koncentrationer af bicarbonat på indtil ca. 3% let kan opløses i en vandig opløsning ved fremstillingen af en transparant stift. Højere koncentrationer på ca. 8% kaliumbicarbonat kan også anvendes ved fremstillingen af faste deodorantstifter. Større mængder af natrium- eller 30 kaliumbicarbonat, hvike mængder overstiger opløseligheds- grænsen for disse, kan imidlertid også inkorporeres i nævnte stifter ved anvendelse af suspensionsmiddel og mikropulveri-seret natrium- eller kaliumbicarbonatpulver med en partikelstørrelse på 5-100 pm og fortrinsvis 10-25μιη. Jo mindre par-35 tiklerne er, des lettere suspenderes de i sæbegelen, og den resulterende stift giver en ugrynet glattere fornemmelse ved påføring på huden.
4
DK 158137 B
Deodorantstifter af ekstra styrke, dvs. indeholdende mere end 3% bi= carbonatj kan følgelig også fremstilles ved tilsætning af et egnet suspensionsmiddel, hvilket er kendte rumfangsforøgende forbindelser, såsom kolloid silica såsom Cab-O-Sil ® et pyrogent.silica med en par-5 tikeldiameter på mellem 0,001 og 0,03 ym, som angivet i britisk patentskrift nr. 987.301, kolloid (fumed) aluminiumoxid, findelt hydrofobisk behandlede lerarter såsom et reaktionsprodukt af en ler-art såsom bentonit eller hectorit med f. eks. dimethyldistearyl= ammoniumchlorid, kolloide magnesiumaluminiumsilikater, andre mont= 10 morillonitlerarter og hydrofobisk behandlede montmorillonitlerarter.
De foretrukne suspensionsmidler er de hydrofobisk behandlede mont= morillonit- eller hectoritlerarter, der kan fås under varemærket Bentone® og som fremstilles ved at omsætte en lerart såsom bento= 15 nit eller hectorit i et kationbyttersystem med en række aminer. Forskellige aminer omsættes til opnåelse af forskellige Bentone suspensionsmidler, der også kan variere med hensyn til indhold af SiC^,
MgO og A^O^r som alle har partikelstørrelse under ca. 5 mikron, og som er bragt i handelen af NL Industries Inc. Suspensionsmidler an-20 vendes i mængder på 0,1-10% og fortrinsvis 0,5-2 vægt% af den samlede blanding.
Gennemsigtigheden af bicarbonatstiften reduceres, når opløseligheden af bicarbonatet i sæbegelen reduceres på grund af, at 25 en del af bicarbonatet nu findes i suspension, hvilket resulterer i en uigennemsigtig stift. Disse uigennemsigtige stifter, som indeholder indtil 15% bicarbonat, er meget effektive deodorantstifter og føles som en creme, når de anvendes på huden, uden at dette påvirker stiftens hårdhedsegenskaber. Delvis er-30 statning af bicarbonatet med talcum giver en ekstra forbedring af følelsen efter anvendelsen af sådanne stifter.
Det har yderligere vist sig, at anvendelse af vandabsorberende, uopløselige fyldstofmaterialer i findelt partikelform, så-35 som talcum, majsstivelse og lignende, i stedet for en del af bicarbonatindholdet i en mængde som ikke overstiger bicarbo-
DK 158137 B
s natmængden, også kan inkorporeres i den sæbebaserede gelstift for at give produktet en glat karakter og/eller vandabsorberende egenskaber. Sådanne materialer virker ved at absorbere sved under armhulen, hvilket sikrer en tør følelse uden æn-5 dring af den normale transpirationsproces.
Det har også vist sig, at natrium- eller kaliumbicarbonat pufrer og sænker pH-værdien af den sæbebaserede deodorantstift fra 10 til 8,5-9 henholdsvis fra 10,5 til 9,5, hvorved hudens følsom-10 hed eventuelt reduceres, uden at stiftens krævede hårdhedsegenskaber påvirkes i negativ retning.
Den natrium- eller kaliumsæbebaserede gel, hvori den vandige bicar= bonatopløsning eller -suspension inkorporeres, omfatter en polyva^ 15 lent alkohol eller en blanding af en polyvalent og monovalent alko= hol størknet eller geleret ved hjælp af et alkalimetalsalt af en mættet fedtsyre indeholdende 14-20 carbonatomer. Egnede polyva= lente alkoholer omfatter glycerol og de lavere alkylenglycoler af lav molekylvægt, som er flydende ved stuetemperatur, såsom ethylen= 20 glycol, diethylenglycol, butylenglycol og fortrinsvis propylenglycol. Alkoholindholdet, som omfatter den polyvalente alkohol og den monova= lente alkohol^(hvis den indgår)(udgør hovedsagelig den flydende hovedbestanddel af det foreliggende materiale, fra 20-76 vægt% af det samlede materiale.
25
Den monovalente alkohol, som er en lavere alkanol såsom ethanol eller isopropylal kohol, kan anvendes i stedet for en del af den polyvalente alkohol og i en mængde, som ikke overstiger mængden af den polyvalente alkohol. Disse kombinerede alkohol-30 holdige stifter er også effektive som deodorantstifter. Den alkoholholdige stifts gennemsigtighed reduceres imidlertid væsentligt, dvs. nævnte stifter er uigennemsigtige, ikke transparente eller gennemskinnelige. Anvendelsen af ethanol som den eneste alkoholbase har vist sig at være uønsket på grund af 35 dets udtørrende egenskaber, dvs. syneresis.
Den polyvalente alkohol eller kombinationen af ethanol med den poly= valente alkohol, specielt propylenglycol*omdannes til en gel med en 6
DK 158137 B
størknende bestanddel på kendt måde til dannelse af det faste kosmetiske produkt. Det foretrækkes specielt at anvende en stearinsyresæbe som geleringsmidlet, der dannes fortrinsvis in situ ved blanding af vandig alkali, såsom natrium- eller kaliumhydroxid^med en varm op-5 løsning af stearinsyre i propylenglycol eller en blanding deraf med ethanol. Den resulterende blanding størknes til en gel ved afkøling. Enhver type højmolekylær mættet fedtsyre kan anvendes, selv om det foretrækkes at anvende den kommercielle stearinsyre, som omfatter i al væsentlig en blanding af stearin- og palmitinsyre. Det størknende 10 middel anvendes i mindre mængder på ca. 2-15% og fortrinsvis ca. 4-8 vægt%. Selv om der som geleringsmiddel kan anvendes et natrium-, kalium- eller natrium-kaliumstearat, foretrækkes natriumstearatet.
Foruden de nødvendige komponenter i det foreliggende produkt kan der 15 også deri indgå mindre mængder af sådanne komponenter som parfumer, farvende midler, ultraviolet absorptionsmidler til forøgelse af farven og lignende til forbedring af den æstetiske værdi og accepter-barhed hos forbrugerne.
20 Andre eventuelle bestanddele i mindre mængder kan inkorporeres i den foreliggende sammensætning uden at påvirke dens gunstige egenskaber i uheldig retning, såsom kalium-, aluminium- og aminsæberne, blødgøringsmidler og emulgeringsmidler, såsom siliconer, fede estere, fede amider, fede alkoholer, ethoxylerede fede alkoholer og syrer.
25 Disse emulgeringsmidler hjælper med til at gøre stifterne til en smeltende stift, således at stiften ved kontakt med huden afgiver et lag derpå. Foretrukne emulgeringsmidler omfatter alkoxyleret cetylalkohol, såsom polypropylenglycol af kondensatet af cetylal= kohol med 20 mol ethylenoxid, oleylalkohol, ethoxyleret lanolin, 30 specielt "Solulan" (ikke registreret varemærke i Danmark), som er en polyethy-lenglycolether af lanolinalkoholer (gennemsnitlig 16 mol ethylenoxid).
Andre eventuelle bestanddele med gunstig indvirkning på den foreliggende deodorantstift er fortykkelsesmidler eller viskositetsbuildere, 35 som alene eller i kombination med suspensionsmidlerne hæmmer bundfældning af materialer før gelen størkner. Særligt nyttige fortykkelsesmidler omfatter cellulosederivater, såsom hydroxyethylcellu= lose, hydroxypropylcellulose, natriumcarboxymethylcellulose (CMC) 7
DK 158137 B
og Methocel®, som er en hydroxypropylmethylcellulose indeholdende 23-32% hydroxypropylgrupper, 16,5-20% methyl- grupper og ca. 5% NaCl med en viskositet på 4000-6000 centipoise, 5
Kendte bakteriostatiske midler kan også tilsættes, selv om den bi= carbonatholdige stift per se er effektiv som deodorant uden anvendelse af tilsatte bakteriostatiske midler.
10 Fremgangsmåden til fremstilling af den vandige bicarbonathol-dige deodorantstift omfatter almindeligvis blanding af en vandig dispersion eller opløsning af bicarbonatet plus suspensionsmiddel, (når det anvendes), med en varm eller opvarmet opløsning af polyvalent alkohol, stearinsyre og alkalimetalhy-15 droxid, fortrinsvios ved ca. 71°C, efterfulgt af tilsætningen af parfume, farvestoffer og andre eventuelle bestanddele, (hvis de indgår), til dannelse af et homogent flydende produkt. Den varme væske hældes derpå i forme og afkøles til stuetemperatur. I løbet af afkølingsperioden finder geleringen 20 sted, og det resulterende produkt antager en stiv form, der kan anvendes på huden, ved at man gnider den forsigtigt hen over huden, hvorved der afsættes en tynd film af nævnte materiale på de ønskede områder af huden. Den resulterende stive stift er gennemsigtig eller uigennemsigtig afhængig af den 25 tilsatte bicarbonatmængde og de specielt anvendte bestanddele. Stiften er stabil, dvs. der er ikke nogen udseparering af specifikke bestanddele, og den har en god lagringsbestandighed, dvs., der optræder ingen synerese, og den skrupmer ikke ind.
30 En anden fremgangsmåde til fremstilling af de vandige bicarbonat-holdige stifter omfatter tilsætninger af det pulverformede bicarbo-nat og fyldstof såsom talcum (om ønsket) direkte til den varme flydende sæbebase under omrøring, og ihældning af den varme flydende blanding i beholdere til hærdning til deodorantstifter.
En foretrukket fremgangsmåde til fremstilling af nævnte bicarbo-natholdige stift er at kombinere stearinsyren med natriumcarbonat eller ka- 35 8
DK 158137 B
liumcarbonat til dannelse af natrium- eller kaliumsæben og natriumeller kaliumbicarbonatet in situ. Denne réaktion vises ved hjælp af følgende ligning, hvori R betegner stearylradikalet: 5 0 0
Il H
RC-0H+Na2C03 --> RC-ONa+NaHCC>3
Fremgangsmåden til fremstilling af de vandige sæbebaserede stifter 10 omfatter opløsning af alkalimetalsæben, såsom stearatet^i varm po= lyvalent alkohol indeholdende et suspensionsmiddel, tilsætning af bicarbonatet dertil under omrøring;efterfulgt af tilsætningen af de vandabsorberende materialer, parfume, farvende midler, etc. og ihæld- ning af den resulterende blanding i beholdere til afkøling og størk-15 ning.
De følgende specifikke eksempler illustrerer den foreliggende opfindelse yderligere. Alle mængder af de forskellige bestanddele er vægtmængder, med mindre andet er angivet.
20
Eksemplerne 1-5.
(natriumsæbe - propylenglycol - vandbaseret).
25
Eksempel_1_2_3_4_5
Del 1.
Propylenglycol 53,45 53,45 52,45 50,45 45,45
Stearinsyre 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 30 19,1% Na20 kaustisk soda 3,60 3,60 3,60 3,60 3,60
Del 2.
Deioniseret vand 35,60 35,60 35,60 35,60 28,20
Natriumbicarbonat - 0,1 0,1 3,0 35 Natriumbicarbonat _ _ _ _ ιςηη (micropulveriseret) ~ 1 'uu
Bentone® LT - - - - 0,50 9
DK 158137 B
Del 3.
Parfume 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 "Triclosan" (ikke, r eg. varemrk. nin n ,n
i DK) (bakteriostat)1 U'10 °'iU U'1U U'iU
(ul?r«ioiet absorbed2 °'05 °'05 °'05 °'05 °'05
Eksempel_1_2_3_4_5 *
Del 4.
1° FDC Blue nr. 1 0,1% 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 opløsning 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 gennem- delvis uigen- 15 Visuelt udseeende sigtig gennem- gennem- gennem- nemsig- til sigtig sigtig sigtig tig uigennemsigtig pH (10% vandig opløsning) 10,32 9,7 9,1 8,9 8,5 20 1. 4,2',4'-trichlor-2-hydroxydiphenylether.
2. 2,4-dihydroxybenzophenon.
Stearinsyren og propylenglycolen blandes og opvarmes til,7i°c efterfulgt af tilsætning af den kaustiske soda.
2 5
Bentone ® tilsættes lidt efter lidt til vandet under hurtig og/eller kraftig forskydningsblanding efterfulgt af tilsætningen af natrium= bicarbonatet.
3° o o
De to opløsninger sammenblandes og afkøles til 51 C - 54 C. Parfumen, bakteriostat og uvinol ® blandes og sættes til den ovennævnte blanding efterfulgt af tilsætningen af det farvende middel.
Den samlede blanding hældes i forme og afkøles til størkning til sta-35 bile deodorantstifter.
Disse eksempler viser klart puffervirkningen af natriumbicarbonatet såvel som den forbedrede gennemsigtighed af stiften ved koncentrationer af 0,1-3% bicarbonatindhold.
10
DK 158137 B
pH-målingerne foretages ved at opløse 10 g deodorantstift i 90 g deioniseret vand ved opvarmning og derpå afkøle til stuetemperatur før aflæsninger foretages.
5 Eksemplerne 6 og 7.
(natriumsæbe - propylenglycol - ethanol - vandbaseret)
Eksempel_6_7_ 10 Del 1.
Propylenglycol 32,80 32,80
Ethanol (95%) 35,75 32,75
Stearinsyre (B kvalitet) 6,00 6,00 19,1% N^O kaustisk soda 3,60 3,60 15
Del 2.
Deioniseret vand 20,00 20,00
Natriumbicarbonat - 3„00 20 _ „
Del 3.
Parfume 1,00 1,00
Triclosan (bakteriostat) 0,10 0,10
Uvinul ® 400 0,05 0,05 25 Butylstearat 0,50 0,50
Del 4.
FDC Blue nr. 1 .0,1¾ vandig opløsning 0,20 0,20 30 100,00 100,00
Visuelt udseeende uigen- uigen- nemsig- nemsig- tig tig 35 pH 9,5 8,8
Den samme fremgangsmåde som i eksempel 1-5 følges.
Disse eksempler viser også bicarbonatets puffervirkning i nærværelse af en blanding af ethanol og propylenglycol.
11
DK 158137 B
Eksemplerne 8 og 9.
(kombinering af stearinsyre med natriumcarbonat)
Eksempel _ 8_9_ 5 Del 1.
Propylenglycol 53,45 52,60
Stearinsyre (B kvalitet) 6,00 6,00
Trichlorcarbanilid (TCC) 0,15 10
Del 2.
Deioniseret vand 36,60 33,75
Natriumcarbonat 2,40 2,40
Natriumbicarbonat ~ 3,00 15 Bentone ® LT “ 0,50
Methocel^ (fortykkelsesmiddel)1 - 0,40
Del 3.
Parfume 1,00 1,00 20 Uvinul ®400 0,05 0,05
Triclosan (bakteriostat) 0,05
Del 4.
FDC Blue nr.. 1 0,1 vandig opløsning 0,30 0,30 2 5 100,00 100,00
Visuelt udseende gennem- uigennemsigtig sigtig 30 pH (10% vandig opløsning) 9,0 8,8 1. Hydroxypropylmethylcellulose.
Del 1 fremstilles ved at opvarme og opløse TCC og stearinsyren i prc pylenglycol ved 71 °C.
Del 2 fremstilles ved at opløse natriumcarbonatet og/eller natrium= bicarbonatet i vand under omrøring og opvarmning til 71 °ct Methoce^ tilsættes lidt efter lidt under kraftig omrøring efterfulgt af grad- 12
DK 158137 B
ffik vis tilsætning af Bentone .
Del 1 tilsættes lidt efter lidt til del 2 og afkølet til ca. 54°C.
5 Del 31 s bestanddele blandes og sættes til ovennævnte flydende blanding efterfulgt af tilsætningen af farven. Denne homogene blanding hældes i forme og afkøles.
Disse eksempler er specifikke for den foretrukne fremgangsmåde til 10 dannelse af natriumbicarbonatet in situ ved tilsætningen af stearin= syre til natriumcarbonatet. Stiften indeholdende under 3% bicarbonat er gennemsigtig, hvorimod den større mængde bicarbonat giver en u-igennemsigtig stift.
15 i eksempel 9 overstiger den samlede mængde dannede natriumbicarbonat opløseligheden heraf i systemet, således at den overskydende mængde udfældes som fine partikler på BentonevS?-suspensionsmidlet.
Eksemplerne 10-12.
20
Eksempel_1Ό_11_12_
Propylenglycol 53,45 53,45 53,45
Stearinsyre 6,00 6,00 6,00 TCC 0,15 0,15 0,15 25 Deioniseret vand 33,50 33,40 33,40
Kaustisk soda (19,1%) 3,60 3,60 3,60
NaCl - 0,1
Natriumbicarbonat - - 0,1
Diisopropyladipat 1,0 1,0 1,0 30 Benzylalkohol 1,0 1,0 1,0
Lavendel 1,0 1,0 1,0 FDC Blue nr. 1(0,1¾) 0,2 0,3 0,3
Uvinul® 400 0,05 0,05 0,05 DP 300 0,05 0,05 0,05 35
Eksempel 12 er signifikant mere transparent end eksemplerne 10 og 11 og bevarer sin gennemsigtighed efter 20 minutter ved 18°C i en fryseboks, hvorimod de andre stifter bliver svagt uklare efter frysning, hvilket demonstrerer den bedre stabilitet af den bicarbonatholdige stift. Eksempel 12 bevarer desuden sin gennemsigtighed efter henstand 13
DK 158137 B
natten over, hvorimod de andre stifter bliver mindre gennemsigtige.
Eksemplerne 13 og 14.
Cremestifter.
5
Eksempel_13_14
Base A C
Del 1.
Propylenglycol 55,00 75,73
Stearinsyre 6 00 (dobbeltpresset kvalitet) ’
Stearinsyre _ 5 00 (tredobbeltpresset kvalitet) ' Λ c Bentone ^ LT 2,00 1,00 1 o
Talgfedtsyre - 1,00
Del 2.
Vand 26,48 10,00 20 Sodaaske (natriumcarbonat) 2,40 2,37
Del 3.
Parfume 1,00 1,00
Glycerolmonostearat - 0,50 2 5 1
Procetyl AWS (emulgeringsmiddel ) 7,00 3,00 D & C Green 8 (2,75¾) 0/08 FDC Green 3 (0,1%) 0,04 D & C . Red 19 (0,1%) - 0,40 30 100,00 100,00 50% cremestift 50% cremestift
Base A Base C
3- 50% bagesoda 25% bagesoda (mikropul- (mikropul- veriseret) veriseret) 25% italiensk talcum 100% 100% 14
DK 158137 B
1. Polypropylenglycol (5 mol) af kondensat af cetylalkohol med 20 mol ethylenoxid.
Del l's bestanddele blandes og opvarmes til .71°c og sættes til den vandige opløsning af del 2 ved 71° C. Blandingen afkøles til 60°C, og en blanding af del 3's bestanddele sættes dertil under omrøring til dannelse af en cremestiftbase.
Den mikropulveriserede bagesoda per se eller sammen med talcumpulveret blandes med den varme flydende cremebase ved en temperatur på mindst
10 Q
51..C. Den varme hældbare blanding hældes i beholdere og afkøles til dannelse af en fast stift. Disse meget faste deodorantstifter fordeles på huden som en creme. Talcumbagesodastifterne giver en særlig glat fornemmelse, når de gnides på huden.
15
Eksemplerne 15 og 16.
(Anvendelse af kaliumbicarbonat)
Eksempel_15_16_ 20 Del 1.
Propylenglycol 52,30 44,30
Natriumstearat 8,00 8,00
Procetyl AWS 3,00 3,00 25
Del 2.
Deioniseret vand 35,00 35,00
Kaliumbicarbonat 0,00 8,00 30 De-*- 3.
Natriumchlorid 0,20 0,20
Parfume 1,50 1,50 100,00 100,00 35
Udseende delvis gen- delvis gennemsigtig nemsigtig til gennem- til gennemsigtig sigtig pH (10% vandig opløsning) 10,5 9,5 15
DK 158137 B
Natriumstearat og procetyl AWS opløses i varm propylenglycol ved ca. 82°C. Kaliumbicarbonat opløses i varm deioniseret vand. Del 2 sættes til del 1 under blanding, og del 3's bestanddele iblandes.
Resultaterne viser kaliumbicarbonatets puffervirkning og dets anven-5 delighed ved 8% i opløsning.
Eksempel 17.
Eksempel 17 10 -k.--- (Vandfri stift)
Propylenglycol 75,80
Natriumstearat 8,00
Procetyl AWS 4,00 15 Natriumbicarbonat (mikropulveriseret) 10,00
Bentone ® LT 0,50
Parfume 1,50 FDC Green Nr. 3 (0,1% i.ethanol) 0,20 100,00 20
Udseende Grønlig uigennemsigtig (særdeles estetisk)
(S
Bentone^LT dispergeres i propylenglycol og procetyl AWS opløsning under kraftig blanding. Natriumstearat opløses i blandingen ved ca.
25 n n 85 C.. Temperaturen reduceres til 71° c og natriumbicarbonatpulveret iblandes efterfulgt af parfume og farve. Produktet hældes i beholdere og afkøles til dannelse af en fast stift.
Eksempel 18.
30 -c- (anvendelse af 'glycerol i stedet for propylenglycol)
Eksempel_18_
Del 1.
Glycerol 50,00 35 Stearinsyre (dobbeltpresset kvalitet) 6,00
Del 2.
Deioniseret vand 35,83
Sodaaske (natriumcarbonat) 2,40 16
DK 158137 B
Del 3.
Parfume 1,50
Triclosan (bakteriostat) 0,15 5 Procetyl AWS 4,00 D & C Green nr'. 8' (2-,75¾) 0,08 FDC Green nr-4 3 (0,1¾) 0,04 100,00 10 udseende gennemsigtig
Del 1 fremstilles ved at opløse stearinsyre i glycerin ved7i° c.
Del 2 fremstilles ved at opløse sodaaske i deioniseret vand ved 71° C. 15
Del 1 sættes lidt efter lidt til del 2 under blanding og afkøles til 62° C.
Del 3 bestanddelene blandes, og opløsningen hældes i beholdere og af-20 køles til dannelse af en fast stift.
Andre polyvalente alkoholer kan anvendes i stedet for propylenglycol delvis eller fuldstændigt i de ovennævnte eksempler, såsom ethylen= glycol, butylenglycol, etc. Ethanolet kan ligeledes erstattes med 25 andre monovalente alkoholer, såsom isopropylalkohol. Andre fedtsyre= sæber kan ligeledes anvendes i stedet for stearatsæben.
Alle stifterne indeholdende bicarbonatet har vist sig at være en særdeles effektiv deodorant uden anvendelsen af bakteriostatiske midler, 30 ligesom de er stabile, ikke svier og ikke skrumper ind.
Eksempel 19.
De følgende forsøg blev udført for at påvise ejendommeligheden 35 ved og de overraskende egenskaber hos de foreliggende deodorantstifter, som omfatter alkalimetalbicarbonat som deodoriserende middel .
17
DK 158137 B
A. Forskellige aktive deodoriserende/anti transparente bestanddele blev undersøgt for at fastslå deres forligelighed i en deodorantstift, som omfattede propylenglycol/natriumstearat.
De følgende aktive bestanddele blev undersøgt ved en koncen-5 tration på 5% i stiften.
A. Natriumbicarbonat.
B. Kaliumbicarbonat.
10 C. Ammon iumbicarbonat.
D. Zinkricinoleat.
15 E. Aluminiumchlorhydrat.
F. 2 dele "Beckanol" (ikke registreret varemærke i Danmark) Z aluminiumchlorhydrat, 1 del zirconylhydroxychlorid (2 dele A120H5C1, 2,33 H20 + 1 del 20 ZrO(OH)(Cl, 3H20).
G. Zinkphenolsulfonat.
Stiften omfattede: 25 Vand 34,36%
Propylenglycol 52,31%
Bentone® LT 0,50%
Natriumstearat 4,33%
Procetyl AWS 3,00% 30 Parfume 0,50%
Vandet og propylenglycolen blev blandet med hinanden. Det anvendte Bentone® blev tilsat under omrøring og opvarmning til 60°C. Den aktive bestanddel blev derefter tilsat, og der op-35 varmedes til 71°C, hvorefter natriumstearatet blev tilsat, og der blandedes, indtil det var blevet opløst. "Procetyl AWS" blev tilsat, der blandedes og afkøledes til ca. 60°C. Parfumen 18
DK 158137 B
blev tilsat til sidst, og blandingen blev afkølet i et vandbad for at størkne.
De følgende iagttagelser blev gjort efter afkøling og under 5 fremstillingen.
Prøve A.
Denne dannede en rimelig hård stift med gode æstetiske egen-10 skaber. Der var ingen vanskeligheder under fremstillings processen. En del bicarbonat forelå suspenderet.
Prøve B.
15 Dette var en noget blødere stift end A, men med god kvalitet.
Der opstod ingen vanskeligheder under fremstillingen. Alt bicarbonat var tilsyneladende opløst.
Prøve C.
20
Kraftig skumdannelse opstod under frigørelse af ammoniak, da ammoniumbicarbonatet blev tilsat. Saltet blev tilsyneladende fuldstændigt spaltet under frigørelse af ammoniak og CO2 fra den varme opløsning.
25
Prøve D.
Et ostelignende stof dannedes under fremstillingen, og blandingen var væskeformig efter afkøling. Den aktive bestanddel 30 var uforligelig.
Prøve E.
Et ostelignende stof dannedes på samme måde som for prøve D, 35 og uden at størkning fandt sted. Den aktive bestanddel var også uforligelig.
19
DK 158137 B
Prøve F.
Et ostelignende stof blev ligeledes dannet i opløsningen. Ingen størkning fandt sted. Den aktive bestanddel var også ufor-5 ligelig.
Prøve G.
Et ostelignende stof dannedes i opløsningen. Ingen størkning 10 fandt sted. Den aktive bestanddel, zinkphenolsul fonat var desuden ufor ligelig.
En prøve H, som omfattede 35,03% vand, 52,31% propylenglycol, 0,5% Bentone® LT, 4,33% natriumstearat, 3,0% "Procetyl AWS", 15 0,5% parfume og 4,33% ZrOCl2, 6H2O som den aktive bestanddel, blev fremstillet ved den samme metode, som blev anvendt for prøverne A-G. Ingen størkning af prøven H fandt sted, og et ostelignende stof forelå i den dannede væske, hvilket også antydede, at den aktive bestanddel var uforligelig.
20
Det kan således konkluderes, at kun natrium- eller kaliumbi-carbonat var forligelige som deodoriserende midler i en natri-umsæbebaseret deodorantstift omfattende en polyvalent alkohol.
2^ Disse resultater viser tydeligt de ejendommelige og overraskende forligelighedsegenskaber· for natrium- og kaliumbicarbo-natet, og disse egenskaber fremvises ikke af forskellige, kendte, aktive deodoriserende midler/antitransparente midler, men disse egenskaber er nødvendige ved fremstilling af en deo-3Q dorantstift.
B. Der blev udført sammenligningsforsøg med de følgende deodorantstifter vedrørende fordampningshastigheder for at undersøge stabiliteten af disse ved henstand, dvs. produktets lagringsstabilitet, som har væsentlig betydning for, om produktet 3 & virker æstetisk på brugerne.
20
DK 158137 B
Stift med Stift af typen propylen-iflg. US pa- glycol-bi- Alkohol- tentskrift nr. carbonat bicar- 5 2.900.306 med iflg. op- bonat- alkohol* findelsen stift,
Bestanddel vægt%_ væqt% væqt% SD 40 alkohol 83,0 - 58,5 10 Natriumstearat 7,0 4,33 5,0
Deioniseret vand 5,0 34,32 20,0
Bentone® LT - 0,50 2,0
Natriumbicarbonat - 10,00 10,0 "Triclosan" ("DP-300)" 0,5 15 Propylenglycol 3,0 46,00 3,0
Parfume 1,5 1,50 1,5
Farvemiddel - 0,110 "Procetyl AWS" - 3,0
Konserveringsmiddel - 0,2 20 _
Fordampningstab i gram 18,8 3,0 8,4
Henstand (timer) 24 24 16 25 Tilstand efter henstand Kraftig Forholds- Krympning krympning vis lille iagttaget, iagttaget krympning Hård over- (både nedad flade på og indad) grund af 30 udtørring ved syne-rese.
35 * Myristatsaltet var ikke tilsat, idet stiftens stabilitet tilskrives tilstedeværelsen af dette salt (se US-patentskrif-tet, spalte 2, linie 27-33).
Claims (5)
1. Deodorantstift omfattende 0,1 - 15,0% af et alkalimetalbi-20 carbonat og 0-10% suspensionsmiddel dispergeret i en sæbebaseret gel, som omfatter alkohol, og som er geleret ved hjælp af en mindre mængde af et alkalimetalsalt af en mættet fedtsyre indeholdende mindst 14 og indtil 20 carbonatomer, kendetegnet ved, at den sæbebaserede gel omfatter en po- 25 lyvalent alkohol eller en blanding af en polyvalent alkohol og en monovalent alkohol, hvor mængden af den monovalente alkohol ikke overstiger mængden af den polyvalente alkohol.
2. Deodorantstift ifølge krav 1, k e n de tegnet ved, 30 at den polyvalente alkohol er valgt blandt glycerol og lavere alkylenglycoler med lav molekylvægt, som er flydende ved stuetemperatur, og den monovalente alkohol er en lavere alkanol, idet nævnte samlede alkoholmængde udgør 20-76 vægt%.
3. Deodorantstift ifølge krav 1 eller 2, kendeteg net ved, at den polyvalente alkohol er propylenglycol, og den monovalente alkohol er ethanol. DK 158137B
4. Deodorantstift ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at den polyvalente alkohol udgør 20-76% propylenglycol.
5 10 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US84550377A | 1977-10-25 | 1977-10-25 | |
US84550377 | 1977-10-25 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK474178A DK474178A (da) | 1979-04-26 |
DK158137B true DK158137B (da) | 1990-04-02 |
DK158137C DK158137C (da) | 1990-09-03 |
Family
ID=25295382
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK474178A DK158137C (da) | 1977-10-25 | 1978-10-25 | Deodorantstift |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5486631A (da) |
AR (1) | AR217331A1 (da) |
AT (1) | AT375827B (da) |
AU (1) | AU522857B2 (da) |
BE (1) | BE871494A (da) |
BR (1) | BR7807011A (da) |
CA (1) | CA1112575A (da) |
CH (1) | CH640729A5 (da) |
DE (1) | DE2845861A1 (da) |
DK (1) | DK158137C (da) |
FR (1) | FR2406998A1 (da) |
GB (1) | GB2031277B (da) |
GR (1) | GR70251B (da) |
IE (1) | IE47409B1 (da) |
IT (1) | IT1111073B (da) |
MX (1) | MX149565A (da) |
NL (1) | NL7810652A (da) |
NO (1) | NO149530C (da) |
NZ (1) | NZ188655A (da) |
PH (1) | PH15015A (da) |
PT (1) | PT68675A (da) |
SE (1) | SE444643B (da) |
ZA (1) | ZA785701B (da) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4322400A (en) * | 1978-12-19 | 1982-03-30 | Dragoco Inc. | Cosmetic stick composition |
DE2923080C2 (de) * | 1979-06-07 | 1983-09-29 | Schwan-Stabilo Schwanhäußer GmbH & Co, 8500 Nürnberg | Verfahren zur Herstellung eines Kosmetikstiftes |
JPS5653611A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-13 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of solid drug for application |
JPH06157260A (ja) * | 1992-11-13 | 1994-06-03 | Takakuni Ueno | 腋臭消臭組成物 |
GB2346557B (en) * | 1999-02-15 | 2004-06-09 | Lush Ltd | Cosmetic products comprising cream of tartar and sodium bicarbonate |
DE10327432A1 (de) * | 2003-06-18 | 2005-01-05 | Beiersdorf Ag | Bei Entnahme reaktiv aufschäumendes kohlesäurenhaltiges Hautpflegeprodukt |
AR078596A1 (es) * | 2010-02-17 | 2011-11-23 | Warcok Maximiliano | Una sustancia para ser aplicada en formulaciones que comprenden al menos un primer compuesto y al menos un segundo compuesto |
US10780044B2 (en) | 2018-05-30 | 2020-09-22 | Jo Ann Feltman | Natural and organic deodorant and method of making the deodorant |
WO2023047226A1 (en) * | 2021-09-22 | 2023-03-30 | Bagheri Nouri Shirin | A compound for the production of alkaliwaxed deodorant |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB191323863A (en) * | 1913-10-21 | 1914-01-15 | Paul John Negreponte | An Improved Deodorizer. |
DE2242553A1 (de) * | 1972-08-30 | 1974-03-07 | Koehler Valentin | Kosmetisches mittel |
DE2524695C2 (de) * | 1974-06-12 | 1984-05-30 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. | Pulveraerosol-Deodoransgemische |
GB1553739A (en) * | 1977-01-27 | 1979-09-26 | Beecham Group Ltd | Deodorant |
-
1978
- 1978-10-09 ZA ZA785701A patent/ZA785701B/xx unknown
- 1978-10-11 GR GR57427A patent/GR70251B/el unknown
- 1978-10-13 NZ NZ188655A patent/NZ188655A/xx unknown
- 1978-10-16 AU AU40751/78A patent/AU522857B2/en not_active Expired
- 1978-10-18 MX MX175279A patent/MX149565A/es unknown
- 1978-10-18 PT PT68675A patent/PT68675A/pt unknown
- 1978-10-18 SE SE7810837A patent/SE444643B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-10-19 IT IT51576/78A patent/IT1111073B/it active
- 1978-10-19 CA CA313,797A patent/CA1112575A/en not_active Expired
- 1978-10-19 FR FR7829782A patent/FR2406998A1/fr active Granted
- 1978-10-21 DE DE19782845861 patent/DE2845861A1/de active Granted
- 1978-10-23 PH PH21725A patent/PH15015A/en unknown
- 1978-10-24 BE BE191309A patent/BE871494A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-10-24 AT AT0760178A patent/AT375827B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-10-24 IE IE2104/78A patent/IE47409B1/en unknown
- 1978-10-24 NO NO783594A patent/NO149530C/no unknown
- 1978-10-24 BR BR7807011A patent/BR7807011A/pt unknown
- 1978-10-24 GB GB7841814A patent/GB2031277B/en not_active Expired
- 1978-10-25 DK DK474178A patent/DK158137C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-10-25 CH CH1102278A patent/CH640729A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-10-25 JP JP13147178A patent/JPS5486631A/ja active Granted
- 1978-10-25 AR AR274214A patent/AR217331A1/es active
- 1978-10-25 NL NL7810652A patent/NL7810652A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT68675A (en) | 1978-11-01 |
AU522857B2 (en) | 1982-07-01 |
NO783594L (no) | 1979-04-26 |
NZ188655A (en) | 1981-01-23 |
SE444643B (sv) | 1986-04-28 |
SE7810837L (sv) | 1979-04-26 |
GB2031277A (en) | 1980-04-23 |
AU4075178A (en) | 1980-04-24 |
ATA760178A (de) | 1980-06-15 |
GB2031277B (en) | 1982-05-06 |
FR2406998A1 (fr) | 1979-05-25 |
IT7851576A0 (it) | 1978-10-19 |
NO149530B (no) | 1984-01-30 |
DE2845861A1 (de) | 1979-04-26 |
GR70251B (da) | 1982-09-02 |
BR7807011A (pt) | 1979-07-10 |
DK474178A (da) | 1979-04-26 |
CH640729A5 (de) | 1984-01-31 |
JPS5486631A (en) | 1979-07-10 |
ZA785701B (en) | 1980-05-28 |
CA1112575A (en) | 1981-11-17 |
IE47409B1 (en) | 1984-03-07 |
IE782104L (en) | 1979-04-25 |
DE2845861C2 (da) | 1988-09-15 |
NO149530C (no) | 1984-05-09 |
DK158137C (da) | 1990-09-03 |
AR217331A1 (es) | 1980-03-14 |
MX149565A (es) | 1983-11-24 |
BE871494A (fr) | 1979-02-15 |
PH15015A (en) | 1982-05-10 |
FR2406998B1 (da) | 1983-12-16 |
AT375827B (de) | 1984-09-10 |
IT1111073B (it) | 1986-01-13 |
NL7810652A (nl) | 1979-04-27 |
JPS6145967B2 (da) | 1986-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4382079A (en) | Bicarbonate containing stick deodorant | |
US4440742A (en) | Bicarbonate-containing stick deodorant | |
CA1202908A (en) | Stable suspension of powder in alcoholic media | |
WO2006016712A1 (ja) | 粉末状石鹸組成物 | |
EP1887030B1 (en) | Filmy compositions | |
US4252789A (en) | Deodorant stick | |
EP2154234A1 (en) | Transparent solid soap | |
CN103702652A (zh) | 含有钙基磨料的牙膏 | |
DK158137B (da) | Deodorantstift | |
US4440741A (en) | Bicarbonate-containing stick deodorant | |
US3472940A (en) | Stable gelled alcohol compositions containing sodium acyl lactylates | |
CA1094908A (en) | Elastic detergent bar | |
US5650142A (en) | Bicarbonate-containing deodorant cosmetic stick compositions | |
JP6585360B2 (ja) | アルコール系ゲル組成物およびその製造法 | |
JPS6035960B2 (ja) | 弾性固形洗剤およびその製造法 | |
US5650141A (en) | Bicarbonate salt-containing deodorant cosmetic stick product | |
JPH10506656A (ja) | アルコキシル化化合物及びそれらの化粧用スティック製剤における使用 | |
JP2001039843A (ja) | 口腔用組成物 | |
JPH04108714A (ja) | 水性ゲル状化粧料 | |
JP2829395B2 (ja) | 浴用剤組成物 | |
JP3619978B2 (ja) | 粉末状化粧料 | |
JP2830130B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
JP4266954B2 (ja) | バブルバス組成物 | |
CA1104905A (en) | Elastic detergent bar containing anionic and amphoteric synthetic: organic detergents | |
JP3340943B2 (ja) | 浴用組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |