DK155077B - Haarfarvemidler paa basis af nitrerede direkte farvestoffer - Google Patents
Haarfarvemidler paa basis af nitrerede direkte farvestoffer Download PDFInfo
- Publication number
- DK155077B DK155077B DK351281A DK351281A DK155077B DK 155077 B DK155077 B DK 155077B DK 351281 A DK351281 A DK 351281A DK 351281 A DK351281 A DK 351281A DK 155077 B DK155077 B DK 155077B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- group
- hair
- nitro
- hydroxyethyl
- dye
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/418—Amines containing nitro groups
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
i
DK 155077 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte farvemidler til direkte farvning af menneskehår, især permanentbølget hår, der er naturligt farvet eller affarvet.
5 Til farvning af håret benytter man hyppigt kombinationer af farvestoffer, der gør det muligt at opnå varierende nuancer. Til opnåelse af naturlige farvninger har man således allerede benyttet hårfarvemidler indeholdende violette, nitrerede direkte farvestoffer i kombination 10 med gule, nitrerede direkte farvestoffer.
En vanskelighed opstår imidlertid, når man benytter sådanne farvestofkombinationer til hår, hvis modtagelighed for hårfarvninger afviger fra roden til spidsen. Dette gælder især for hår, hvis rødder er naturlige, og hvis 15 spidser allerede har været underkastet forskellige behandlinger, såsom affarvninger eller permanentbølgninger.
Det er i dette tilfælde meget vanskeligt at opnå en god forbindelse mellem farvningen af roden og farvningen af hårspidsen, der er stabil med tiden, når man benytter en 20 kombination af to eller flere farvestoffer. Man har i virkeligheden i dette tilfælde konstateret forskellige farvninger i overensstemmelse med hårets modtagelighed.
Det har nu vist sig, at man på hår, hvis modtagelighed varierer fra roden til spidsen, kan opnå en naturlig farv-25 ning, hvis nuance er i det væsentlige den samme fra roden til spidsen, ved anvendelse af et farvningsmiddel omfattende mindst ét violet, nitreret farvestof og mindst ét gult, nitreret farvestof, der er valgt blandt visse grupper, især således, at det violette farvestof og det gule 30 farvestof lader sig neutralisere fuldstændigt, udviser en selektivitet, der er i det væsentlige ens, og har i det væsentlige den samme modstandsevne over for lys, hårvaskemidler og transpiration.
2
DK 155077 B
Selektiviteten af et farvestof betegnes som forskellen i henseende til påføring heraf på hårfiberen, afhængigt af, om denne er gjort mere eller mindre modtagelig ved hjælp af en behandling, såsom permanentbølgning.
5 Det har således vist sig, at i tilfælde af, at man i et farvningsmiddel anvender farvestoffer med en selektivitet og modstandsevne, der er i det væsentlige ens, vil disse farvestoffer have den samme opførsel på hår, som har forskellig modtagelighed fra roden til spidsen og udsættes 10 for påvirkning med lys, vaskning eller transpiration, og at man således opnår en farvning med en nuance, hvis intensitet kan svækkes ved en sådan slutpåvirkning, men hvis hårglans forbliver den samme fra roden til spidsen, uanset forskellene i henseende til hårets modtagelighed 15 for farvningen, når man passerer fra roden til spidsen.
Et violet farvestof og et gult farvestof med i det væsentlige samme selektivitet og modstandsevne, som for eksempel begge to påføres meget kraftigt på hårspidser, der har været underkastet en permanentbølgning, vil således eksempel-20 vis svækkes på samme måde af lys, vaskning eller transpiration, hvilket bevirker, at tonen af nuancen vil blive bevaret fra roden til spidsen af håret, når de to farvestoffer har den samme opførsel.
Fra dansk patentskrift nr. 109 352 kendes et farvningsmiddel 25 til hår omfattende lige mængder af et violet farvestof, dvs.
1 4 2-mtro-p-phenylendiamin, som er N ,N -monohydroxyalkylsub-stitueret, og af et gult farvestof, som er en nitro-o-pheny-lendiamin, der er substitueret med to hydroxyalkylsubsti-tuenter på aminogruppen, som er i para-stilling i forhold 30 til nitrogruppen.
3
DK 155077 B
Eksempel 4 i nævnte patentskrift omhandler et farvningsmiddel til direkte farvning af menneskehår, hvilket middel omfatter lige dele 1,4-di-(β-hydroxyethylamino)-2-nitrobenzen, som er et violet farvestof, og bis-(β-hydroxyethyl)amino-2-5 amino-4-nitrobenzen, der er et gult farvestof.
Sammenligningsforsøg er udført med henblik på sammenligning af det violette og de gule farvestof samt farvningsmidlet ifølge eksempel 4 i dansk patentskrift nr. 109 352 med henholdsvis det violette og det gule farvestof, samt det farvningsmiddel, der 10 er omhandlet i det efterfølgende eksempel 26, og disse sammenligningsforsøg har vist: at det violette farvestof omhandlet i dansk patentskrift nr. 109 352 på hår fører til en nuance, der ligger uden for det nuanceområde, der opnås ved anvendelse af far-15 vemidlet ifølge den foreliggende opfindelse, at selektivitetskoefficienterne for det violette og det gule farvestof, som er omhandlet i nævnte danske patent-skrift, er meget forskellige og afviger fra hinanden med 5 enheder, og 20 - at farvemidlet ifølge nævnte danske patentskrift fører til uæstetiske og unaturligt røde farver, der ved vask har en dårlig lysægthed både på naturligt hår og på permanentbølget gråt hår.
I modsætning hertil fører farvemidlerne ifølge den forelig-25 gende opfindelse, der indeholder den samme koncentration, dvs. 0,5 vægt%, af violet og gult farvestof til nuancer ifølge Munsells skala.på henholdsvis 5 P og 7,5 Y samt selektivi- 4
DK 155077 B
tetskoefficienter på henholdsvis 4 og 3,5, der således kun afviger indbyrdes med 1/2 enhed. Farvemidlerne ifølge opfindelsen tilvejebringer naturlige farver i kastanjebrune nuancer både på naturligt hår og permanentbølget gråt hår før vask-5 ningsforsøget, og disse naturlige faryer er stabile yed hår-vas.k.
En anden uventet og fordelagtig virkning, der opnås ved anvendelse af det violette og gule farvestof i farvemidlet i-følge den foreliggende opfindelse, som også skyldes de to 10 farvestoffers i det væsentlige ens selektivitetskoefficien ter, består i at de to farvestoffer udviser samme opførsel på hår med forskellig sensitivitetsgrad. Efter vaskning varierer den nuance, der opnås med farvemidlet ifølge dansk patentskrift nr. 109 352,i virkeligheden med 3,85 Munsell-enheder, medens 15 den med midlet ifølge den foreliggende opfindelse opnåede nuance kun varierer med 0,05 Munsell-enhed.
Det ønskede resultat opnås, når man benytter et farvnings-middel indeholdende mindst ét violet, nitreret farvestof med en nuance ifølge Munsell fra 7,5 P til 10 PB og mindst 20 ét gult, nitreret farvestof med en nuance ifølge Munsell fra 10 Y til 2,5 Y, hvorhos farvestofferne er til stede i sådanne forhold, at deres selektivitetskoefficient bliver i det væsentlige ens ved selektivitetskoefficienter fra 3 til 8, når den er bestemt ved en vægtkoncentration 25 mellem 0,1 og 0,6%, og har i det væsentlige samme modstandsevne over for lys, hårvaskning og transpiration.
5
DK 155077 B
En yderligere betingelse for, at de violette og gule farvestoffer lader sig neutralisere, er, at forholdet mellem deres vægtkoncentrationer (sum af violette/sum af gule) ligger mellem 1 og 3.
5 Den foreliggende opfindelse angår således et farvningsmiddel til direkte farvning af menneskehår, der omfatter mindst ét violet, nitreret farvestof med en nuance ifølge Munsell fra 7,5 P til 10 PB og mindst it gult, nitreret farvestof med en nuance ifølge Munsell fra 10 Y til 10 2,5 Y, hvorhos det violette og det gule farvestof anvendes i et vægtforhold fra 1:1 til. 3:1 og er til stede i sådanne forhold, at .deres selektivitetskoefficienter er i det væsentlige identiske og er fra 3 til 8 ved bestemmelse ved en vægtkoncentration mellem 0,1 og 0,6%.
15 Ifølge Munsell's iagttagelse er det kendt, at en farve defineres ved hjælp af formlen HV/C, hvori de tre parametre betegner henholdsvis nuancen eller "hue" (H), intensiteten eller "value" (V) og renheden 20 eller "chromatidti" (C) , idet skråstregen er en simpel vedtægt.
Nuancen H kan udtrykkes ved hjælp af et tal, efterfulgt af et eller to bogstaver, der karakteriserer farven, idet P for eksempel betegner violet, B betegner blåt, og Y be-25 tegner gult.
Med hensyn til Munsell's iagttagelse henvises til publikationen Official Digest, april 1964, side 375, fig. 2, og ASTDM-1535-62.
Eftersom selektiviteten af et farvestof varierer med dets 30 koncentration, er det mere rationelt at definere den for et bestemmt farvestof, hvis selektivitetskoefficient kendes 6
DK 155077 B
ved én koncentration. Denne koefficient gør det således muligt at sammenligne forskellige farvestoffer indbyrdes.
Et farvestofs selektivitetskoefficient kan bestemmes på følgende måde: 5 Man farver en tot naturligt hår, der ikke er blevet sensibiliseret, d.v.s. som ikke er blevet underkastet permanent-bølgningsbehandling, ved hjælp af et farvningsmiddel indeholdende farvestoffet X i en vægtkoncentration Cg, under fikseringsbetingelser for farvningen med hensyn til bæreren, 10 pH-værdien, temperaturen etc. Man opnår en intensitet ved
V
Man farver en sensibiliseret hårtot, d.v.s. en hårtot, der har været underkastet en permanentbølgningsbehandling under de samme farvningsbetingelser, men med farvningsmid-15 ler indeholdende aftagende vægtkoncentrationer af farvestoffet, X, C., C0 ... C .
1 z n
Man finder den koncentration Cn, ved hvilken man opnår den samme intensitet med den sensibiliserede hårtot som med den ikke-sensibiliserede hårtot med koncentrationen Cg af 20 farvestoffet X.
Selektivitetskoefficienten for farvestoffet X ved koncentrationen CQ i den givne bærer er derefter defineret som forholdet: SCq = CQ/Cn, idet selektivitetskoefficienter, der er ens på nær ca. + 1 enhed, betragtes som i det væsent-25 lige ens.
Ifølge en foretrukken udførelsesform for opfindelsen benytter man som violette farvestoffer de N-substituerede 2-nitro- 2-phenylendiaminer med formlen 7
DK 155077 B
r?*2 \ 1 (i) NHR3 5 hvori betegner β-hydroxyethylgruppen, R^ betegner (3-hy= droxyethylgruppen eller methylgruppen, og R^ betegner β-hydroxyethylgruppen eller methylgruppen eller betegner β-aminoethylgruppen, når R3 betegner β-hydroxyethylgruppen, og som gule farvestoffer o- eller p-nitroaniliner med 10 formlen i4 kVE5 (II) »°2 15 hvori R^ betegner hydrogen, Rg betegner isopropylgruppen, og Rg betegner aminogruppen, eller hvor R^ betegner 3-hydrojQ7s= ethyloxygruppen, Rg_ betegner hydrogen, og Rg betegner methyl= aminogruppen eller β-hydroxyethylaminogruppen, eller hvor R4 betegner β,γ-dihydroxypropyloxygruppen, Rg betegner hy= 20 drogen, og Rg betegner amino-, methylamino- eller 3-hydroxy= ethylaminogruppen, eller hvor R4 betegner β-hydroxyethy1= aminogruppen, Rg betegner methoxygruppen, og Rg betegner hydrogen, eller hvor R4 betegner methoxygruppen, Rg betegner hydrogen, og Rg betegner β-hydroxyethylamino-3-hydroxy= 25 propylamino- eller β,γ-dihydroxypropylaminogruppen.
Det har vist sig, at ovennævnte farvestoffer benyttet i kombination i et farvemiddel ikke alene gør det muligt at opnå neutrale og naturlige farvenuancer, hvis tone bevares,
8 DK 155077 B
når man går fra ikke-sensibiliserede til sensibiliserede dele af håret, og kun svækkes uden at blive modificeret af lys, hårvaskemidler og transpiration, men også at disse farvestoffer har den meget interessante egenskab at være 5 ikke-mutagene eller kun meget svagt mutagene.
1 den foreliggende beskrivelse bedømmes den ikke-mutagene egenskab af farvestofferne ved Arnes1 prøve med Salmonella Typhimurium, med eller uden S 9-blanding, enten ikke aktiveret eller aktiveret ved hjælp af Arochlor (forudgående 10 behandling af rotter med Arochlor), hvilket foretages med fem stammer TA 1535, TA 1537, TA 100, TA 153S og TA 98.
Ames' prøve er især beskrevet i følgende publikationer: B.N.Ames, H.O.Kammen & E.Yamasaki, "Dyes are mutagenic; Identification of a variety of mutagenic Ingredients", 15 Proc.Nat.Acad.Sci., USA, bind 72, nr.6, side 2423-2427 (juni 1975), og B.N.Ames, J.McCann & E.Yamasaki, "Methods for detecting carcinogens and mutagens with Salmonella mammalian micro-some mutagenicity test", Mutation Res., 31 (1975), 20 side 347-364.
Man antager, at et middel er meget svagt mutagent, når antallet af overlevende modtagere af midlet indeholdende forsøgsforbindelsen i en koncentration på 5Q0 yg er mindre end 2 gange antallet af overlevende modtagere af kontrolmidlet.
25 En sådan prøve, der er beskrevet af B.N, Ames, J. Mc Cann og F. Yamasaki i ovennævnte artikel, betragtes af disse forfattere som værende negativ.
Ifølge en anden udførelsesform for opfindelsen kan summen af koncentrationerne af violette og gule farvestoffer 30 indeholdt i farvemidlerne ifølge opfindelsen andrage fra 0,04 til 2,5 vægt%.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan foruden de ovenfor anførte violette og gule farvestoffer i form af restfarvestoffer indeholde andre nitrerede farvestoffer, der gør det muligt at opnå 35 mere eller mindre røde og mere eller mindre gyldne eller 9
DK 155077 B
Disse farvestoffer vil udvise en selektivitet, der altid er ringere end selektiviteten af de violette og gule farvestoffer med formlen (I) og (II).
Farvestoffer, der særlig godt egner sig til anvendelse 5 i forbindelse med de ovennævnte violette og gule farvestoffer, er 3-nitro-aminophenolerne med formlen
OH
(III) N02 *8 10 hvori R^ betegner hydrogen, og Rg betegner en aminogruppe eller en β-hydroxyethylaminogruppe, eller hvori R^ betegner aminogruppen, og Rg betegner hydrogen.
Andre særligt hensigtsmæssige hjælpefarvestoffer er orange til gule nitro-aminobenzener med formlen i9
Rn 15 (IV) L^/Ln02 R10 20 hvori Rg betegner hydroxygruppen, R^Q betegner hydrogen, og R-|^ betegner Ν-β-hydroxy-ethylaminogruppen, eller hvori Rg betegner β-hydroxyethyloxygruppen eller β ,γ -dihydroxypropy1= oxygruppen, R1Q betegner Ν-β-hydroxyethylaminogruppen, og R^ betegner hydrogen.
25 Det har yderligere vist sig, at de ovennævnte farvestoffer med formlen (III) eller (IV) har den fordel, at de er ikke-mutagene eller meget svagt mutagene ved prøven ifølge Ames.
10
DK 155077 B
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan indeholde fra 0,001 til 2,5 vægti og fortrinsvis fra 0,005 til 1,5 vægti af et eller flere af de ovennævnte farvestoffer med formlen (III) og/eller (IV).
5 Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan i en vandig bærer foruden de ovenfor anførte nitreréde direkte farvestoffer indeholde et opløsningsmiddel, for eksempel en alkohol, såsom ethylalkohol, isopropylalkohol eller benzylalkohol, eller en glycol eller glycolether, for eksempel butylglycol, 10 ethylenglycol, propylenglycol, ethylcellosolve, carbitol eller butylcarbitol, i koncentrationer mellem 0,5 og 20 vægti, fortrinsvis mellem 2 og 10 vægti.
De kan endvidere indeholde anioniske, kationiske, amfotere eller ikke-ioniske overfladeaktive midler eller blandin-15 ger deraf i koncentrationer, der generelt ligger mellem 0,005 og 50 vægti, fortrinsvis mellem 0,5 og 10 vægti.
Som ikke-begrænsende eksempler kan man blandt de anioniske overfladeaktive midler, der benyttes enkeltvis eller i blanding, nævne alkalisalte, magnesiumsalte, ammonium-20 salte, aminsalte eller alkanolaminsalte af følgende forbindelser: Alkylsulfater, alkylethersulfater, eventuelt ethoxylerede alkylamidsulfater, alky1sulfonater, alkyl= amidsulfater, alphaolefinsulfonater, alkylsulfoacetater, idet disse forbindelsers alkylgrupper har en lineær kæde 25 med 12-18 carbonatomer, fedtsyrer, såsom laurinsyre, myristinsyre, oliesyre, ricinolsyre, palmitinsyre, stearinsyre, kokodnødoliesyre eller hydrogeneret kokosnødolie-syre,og carboxylsyrer af polyglycolethere.
Blandt de kationiske overfladeaktive midler, der kan anven-30 des enkeltvis eller i blanding, kan man især nævne: Salte af fedtaminer, kvaternære ammoniumsalte , såsom alkyldimethyl= benzylammoniumchlorid og -bromid, alkyltrimethylammonium-
DK 155077 B
η chlorid og -bromid, alkyIdimethylhydroxyethylammonium-chlorid og -bromid og dimethyldistearylammoniumchlorid og -bromid, alkylpyridiniumsalte og imidazolinderivater.
Endvidere kan nævnes forbindelser med kationisk karakter, 5 såsom aminoxider.
Blandt de amfotere overfladeaktive midler, der kan anvendes, kan især nævnes: Alkylaminomono- og -dipropionater, betainer, såsom alkylbetainer, N-alkyl-sulfobetainer og 10 N-alkylaminobetainer, hvori alkylgruppen indeholder fra 1 til 22 carbonatomer, og cykloimidiniumforbindelser, såsom alkylimidazoliner.
Blandt de ikke-ioniske overfladeaktive midler, der eventuelt kan anvendes i blanding med de ovenfor nævnte anioniske 15 og/eller kationiske overfladeaktive midler, kan nævnes:
Kondensationsforbindelserne af en monoalkohol, en a-diol, en alkylphenol eller et amid med glycidol, for eksempel forbindelserne med formlen R-CHOH-CH^-O- (C^-CHOH-CI^-Ot·^— H, hvori R betegner en alifatisk, cykloalifatisk eller aryl-20 alifatisk gruppe med 7-21 carbonatomer, samt blandinger deraf, idet de alifatiske kæder kan indeholde ethergrupper, thioethergrupper og hydroxymethylengrupper, og ^ er et sådant helt tal, at 1 $ 4 10, forbindelser med formlen RO —£- CLH-0 (CH90HH- H, hvori R betegner en alkyl-, 25 alkenyl- eller alkylarylgruppe med 8-22 carbonatomer, og 1 ^ n^ 10, fedtalkoholer, fedtalkylphenoler eller fedtsyrer, som er polyethoxylerede eller polyglycerolerede, med lineær fedtkæde med 8-18 carbonatomer, kondensater af ethylenoxid og propylenoxid med fedtalkoholer, polyethoxy-30 lerede fedtamider og polyethoxylerede fedtaminer.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan ligeledes indeholde fedtamider, såsom mono- og diethanolamider af syrer afledt 12
DK 155077 B
af kokos, laurinsyre eller oliesyre, i koncentrationer mellem 0,05 og 10 vægt%.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan endvidere indeholde fortykkelsesmidler, såsom natriumalginat eller gummi** 5 arabicum, eller cellulosederivater, såsom methylcellu= lose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose og hydroxypropylcellulose, i koncentrationer mellem 0,5 og 15 vægt%.
Foruden de ovennævnte bestanddele kan de omhandlede farve-10 midler indeholde hjælpestoffer, såsom parfumer, konserveringsmidler og sekvestreringsmidler.
ρΗ-værdien for farvemidlerne ifølge opfindelsen kan ligge mellem 6 og 11, fortrinsvis mellem 8 og 10.
ρΗ-værdien indstilles med alkaliske midler, såsom mono= 15 ethanolamin, diethanolamin, triethanolamin, ammoniak, ammoniumcarbonat, kaliumcarbonat eller natriumcarbonat, eller natriumhydroxid eller med syrningsmidler, såsom phosphorsyre, saltsyre, vinsyre, eddikesyre, mælkesyre eller citronsyre.
20 Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan foreligge i forskel lige sædvanlige former, såsom fortykkede væsker, skummende væsker, aerosolskum etc.
De kan påføres på naturligt hår, naturligt permanentbølget hår eller på hår, der er kraftigt eller lettere affarvet, 25 eventuelt permanentbølget.
Den foreliggende opfindelse angår endvidere en fremgangsmåde til farvning af menneskehår ved hjælp af direkte farvning.
13
DK 155077 B
Ifølge en udførelsesform for opfindelsen underkaster man håret en behandling, ved hvilken det gøres lysere, enten ved hjælp af en hydrogenperoxidopløsning, der er ammoniakalsk, eller som indeholder alkaliske midler, 5 såsom alifatiske eller hydroxyalifatiske aminer, eller ved hjælp af en ammoniakalsk opløsning af peroxider eller af alkalimetalsalte af persyrer, såsom natriumper= oxid, kaliumperoxid, natriumperborat, natriumpercarbonat, urinstofperoxid eller additionsforbindelser af hydrogen= 10 peroxid og organiske forbindelser, såsom melaninperhydrat, uden at denne liste skal opfattes begrænsende.
Man påfører denne lysnende opløsning på håret, lader den indvirke i 5 - 30 minutter i overensstemmelse med den ønskede lysnende virkning, hvorefter man skyller håret 15 og påfører farvemidlet ifølge opfindelsen, som man lader indvirke i 15 - 30 minutter ved omgivelsernes temperatur. Derefter skylles og tørres håret. Ifølge en anden variant påfører man samtidig den lysnende opløsning og farvemidlet ifølge opfindelsen på håret. Efter at have ladet 20 det indvirke i 15 - 30 minutter skyller man håret og tørrer det.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen gør det muligt i alle tilfælde af permanentbølget hår at opnå en ensartet farvning i en nuance, hvis tone bevares fra roden til 25 hårspidsen, uden at den modificeres af lyset, hårvaskemidler eller transpiration.
Den foreliggende opfindelse forklares nærmes i de efterfølgende ikke-begrænsende eksempler.
14
DK 155077 B
FREMSTILLINGS-EKSEMPEL 1.
Fremstilling af (3-nitro, 4-N-8-hydroxyethylamino)phenoxy= ethanol.
0-CHo-CHo0H 0-CH2CH OH
i λ l | Λ 5 j ClC-O-CH^CH^Cl ^ ^γ/\Ν02 NH2 NH-C-0-CH2CH2Cl 0-CH2CH20H o 10 NaOH v.
NH-CH2-CH2OH
15 1. trin.
Fremstilling af β-chlorethyl-[(2-nitro, 4-3-hydroxyethoxy)-phenyl]carbamat.
Det benyttede udgangsmateriale er (3-nitro,4-amino)phenoxy“ ethanol, der er beskrevet i eksempel 1 i fransk patent-20 skrift nr. 2.290.186.
Man opløser 4 mol (792 g) (3-nitro,4-amino)phenoxyethanol i 1600 ml dioxan. Man tilsætter 2,4 mol (240 g) calcium-carbonat. Temperaturen hæves til ca, 90°C, hvorefter man gradvis under omrøring indfører 4,8 mol (686 g) £-chlor= 25 ethyl-chlorformiat. Efter afsluttet tilsætning opretholder man opvarmningen til 90°C i 30 minutter. Reaktionsblandingen filtreres varmt. Filtratet køles og fortyndes med petroleumsether til udfældning af den ønskede forbin- 15
DK 155077 B
delse, som efter rekrystallisation ved hjælp af dioxan og tørring under vakuum smelter ved 119°C.
2. trin.
Fremstilling af (3-nitro,4-N-3-hydroxyethylamino)phenoxy= 5 ethanol.
Man indfører 0,1 mol (30,45 g) β-chlorethyl-[(2-nitro,4β-hydroxyethoxy)phenyl]carbamat i 62 ml vand. Man tilsætter gradvis i løbet af nogle minutter under omrøring 10 ml ION natriumhydroxidopløsning. Temperaturen stiger 10 til ca. 60°C. Man forøger derefter reaktionsblandingens temperatur til 70°C, hvorefter man under omrøring tilsætter 22 ml 10N natriumhydroxidopløsning. Man opretholder omrøringen i 15 minutter ved 70°C. Efter køling frafiltrerer man den ønskede forbindelse, som efter vaskning 15 i vand, tørring samt rekrystallisation fra methanol smel ter ved 82°C.
Analyse Beregnet for Fundet C10H14°5N2 C % 49,58 49,72 20 H % 5,33 5,82 N % 11,57 11,62 0 % 33,03 33,00
DK 155077 B
1G
FREMSTILLINGS-EKSEMPEL 2.
Fremstilling af (3-nitro,4-N-3~hydroxyethylamino)phenyl-3,γ-dihydroxypropylether.
OH ClCHoCH0H-CHo0H 0-CHoCH0H-CH00H
i —2-2—1 2 2 5 \ no2 NH-CH2-CH2OH nh-ch2ch2oh
Iq Man opløser 0,2 mol (39,6 g) (3-nitro,4-N-3-hydroxyethyl= amino) phenol i 125 ml 2N natriumhydroxid. Til denne opløsning, der forinden er opvarmet til ca. 90°C, sætter man 0,25 mol (27,5 g) l-chlor-2,3-propandiol. Man opretholder opvarmningen i yderligere 2 timer. Efter køling 15 af reaktionsblandingen bliver den ekstraheret med ethyl= acetat. Efter afdampning af opløsningsmidlet til tørhed opnår man 29 g af den ønskede forbindelse i form af orange krystaller.
Efter rekrystallisation i isopropanol og tørring under va-20 kuum smelter forbindelsen ved 102°C.
Analyse Beregnet for Fundet C11H16N2°2 C % 48,52 48,53 H % 5,92 5,88 25 N % 10,29 10,29 0 % 35,26 35,15 EKSEMPEL 3.
Man fremstiller en affarvende opløsning ved at blande 30 g 20 volumen% hydrogenperoxidopløsning med 10 g af en vandig 17
DK 155077 B
opløsning indeholdende 3,5% ammoniak og 4% hydroxyethyl-cellulose. Denne opløsning påføres på håret, som nogen tid forinden har været underkastet en permanentbølgnings-behandling, og som man betegner som hår med permanent-5 bølgede spidser. Man lader opløsningen indvirke i 15 minutter, hvorefter man skyller med vand.
Man fremstiller følgende farvemiddel: N'L“methyl,N4,N4- bis (β-hydroxyethyl)-2-nitro-p- phenylendiamin .................................. 2,5 g 10 (4-nitro-3-methylamino)phenoxyethanol ........... 1,1 g (3-nitro,4-N-S-hydroxyethylamino)phenoxyethanol · 0,15 g 3-nitro-4-3-hydroxyethylaminophenol ............. 0,18 g
Laurylamid ...................................... 15 g
Laurinsyre ....................^................. 10 g 15 Butylglycol ..................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ........................... 50 g
Monoethanolamin ......................... indtil pH 9
Vand .................................... indtil 1000 g
Dette middel påføres på hår med permanentbølgede spidser, 20 der har været underkastet den ovennævnte forudgående af-farvende eller lysnende behandling. Midlet frembringer efter 30 minutters indvirkningstid ved omgivelsernes temperatur og skylning med vand en blond, gylden og perlemors-agtig farvning. Nuancens glans bevares fra roden til spid-25 sen uden at blive modificeret af lys eller transpiration.
EKSEMPEL 4.
På hår med permanentbølgede spidser påføres den affarvende opløsning ifølge eksempel 3, og samtidig påføres følgende farvemiddel:
DK 155077B
18 14 4 N -methyl,N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin ................................. 2,5 g (4-nitro-3-methylamino)phenoxyethanol ........... 1 g 3-nitro-2-aminophenol ........................... 1,75 g 5 3-nitro-4-3-hydroxyethylaminophenol ............. 5 g (3-nitro,6-N-3-hydroxyethylamino)phenol ......... 1,5 g
Laurylamid .................... 15 g
Laurinsyre ...................................... 10 g
Butylglycol............ 60 g 10 Hydroxyethylcellulose ........................... 50 g
Monoethanolamin......................... indtil pH 9
Vand ................................... indtil 1000 g
Dette middel frembringer efter 30 minutters indvirkningstid ved omgivelsernes temperatur efter skylning en intens kobber-15 rød farvning. Det bemærkes, at denne farvning er meget intens på spidserne, men at nuancetonen bevares fra hårroden til hårspidsen. Den svækkes uden at blive modificeret af lys eller transpiration.
EKSEMPEL 5.
20 Man fremstiller følgende farvemiddel: 14 4 N -methyl,N ,N-bis (β-hydroxyethyl) 2-mtro-p- phenylendiamin.................................. 2,5 g (4-nitro-3-methylamino)phenoxyethanol ........... 1 g (3-nitro,4-N-3-hydroxyethylamino)phenyl-β ,γ - 25 dihydroxypropylether ...... 2 g
Laury lamid............. 15 g
Laurinsyre ...................................... 10 g
Butylglycol..................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose........... 50 g 30 Monoethanolamin ......................... indtil pH 9
Vand .................................... indtil 1000 g 19
DK 155077 B
Dette middel, påført i 30 minutter på naturligt hår med permanentbølgede spidser, bibringer efter skylning og tørring håret en mahogni-kobbergylden lysblond farvning.
Det samme kan iagttages som i det foregående eksempel 5 med hensyn til nuancetonen.
EKSEMPEL 6.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid .................... 15 g
Laurinsyre ..................... 10 g 10 Butylglycol ......................*............... 60 g
Hydroxyethylcellulose ............................ 50 g N^,N4,N4-tri(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin ................................... 7,0 g 2-isopropyl-o-nitroanilin........................ 3,8 g 15 Monoethanolamin......................... indtil pH 9
Vand ..................................... indtil 1000 g
Man påfører dette middel på hår, der har været underkastet den forudgående affarvningsbehandling ifølge eksempel 3.
Efter 30 minutters indvirkningstid ved omgivelsernes tem-20 peratur skyller man håret og tørrer det. Denne opløsning frembringer en naturlig og meget ensartet farvning. Det bemærkes, at denne farvning er meget intens på de permanentbølgede dele, d.v.s. på spidserne, men at nuancetonen bevares fra roden til hårspidsen. Den svækkes uden at 25 blive modificeret af lys eller af transpiration.
EKSEMPEL 7.
På hår med permanentbølgede spidser påføres den affarvende opløsning ifølge eksempel 1 tillige med følgende farve middel : 20
DK 155077 B
Laurylamid......................... 15 g
Laurinsyre ....................................... 10 g
Butylglycol ...................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ............ 50 g 5 N^-methyl-N^,N^-bis(β-hydroethyl)2-nitro-p- pheny lendi amin ................................ 0,5 g 2-isopropyl-o-nitroanilin ........................ 0,3 g
Monoethanolamin ......................... indtil pH 9
Vand ..................................... indtil 1000 g 10 Dette middel frembringer, efter 20 minutters indvirkningstid ved omgivelsernes temperatur og skylning med vand, naturlig og meget ensartet farvning. Man konstaterer, at men opnår i det væsentlige de samme resultater som i eksempel 1.
15 EKSEMPEL 8.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid....................................... 15 g
Laurinsyre .............. 10 g
Butylglycol .................................... 60 g 20 Hydroxyethylcellulose ............................ 50 g 14 4 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin................................... 2,0 g (4-nitro-3-methylamino)phenoxyethanol ............ 0,8 g
Monoethanolamin .......................... indtil pH 9 25 Vand..................................... indtil 1000 g
Man påfører dette middel på naturligt hår, som er blevet permanentbølget nogle uger i forvejen. Man lader det indvirke i 15 minutter ved stuetemperatur og skyller. Opløsningen frembringer en naturlig og ensartet farvning. Man iagt-30 tager iøvrigt de samme resultater, som er anført i det foregående.
21
DK 155077 B
EKSEMPEL 9»
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid....................................... 15 g
Laurinsyre ...............-....................... 10 g
Butylglycol ................................... 60 g 5 Hydroxyethylcellulose............................ 50 g 1 4 4 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin .............................. 1,4 g 2- isopropyl-o-nitroanilin ........................ 0,9 g 3- nitro-4-aminophenol ..................... 0,15 g 10 Monoethanolamin.......................... indtil pH 9
Vand ..................................... indtil 1000 g
Man påfører ovennævnte middel på hår med permanentbølgede spidser, der forinden har været underkastet affarvningsbehandlingen ifølge eksempel 1. Man lader midlet indvirke 15 i 15 minutter ved stuetemperatur, hvorefter man skyller håret og tørrer det. Denne opløsning frembringer en naturlig og meget ensartet blond farvning. Man iagttager de samme resultater som i eksempel 1.
EKSEMPEL 10.
20 Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid ....................................... 15 g
Laurinsyre ....................................... 10 g
Butylglycol ...................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ............................ 50 g 14 4 25 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin ................................... 4,6 g 3-nitro-4-aminophenol ............................ 0,3 g 3-nitro-4-(β-hydroxyethyl)aminophenol ............ 0,36 g (4-nitro-3-methylamino)phenoxyethanol ............ 2,3 g 30 Monoethanolamin .......................... indtil pH 9
Vand ..................................... indtil 1000 g 22
DK 155077 B
Man påfører dette middel på naturligt hår med permanent-bølgede spidser. Denne opløsning frembringer, efter 20 minutters indvirkningstid ved stuetemperatur og skylning med vand, en mørkblond, gylden og meget ensartet farv-5 ning. Nuancetonen bevares ligeledes fra hårroden til hårspidsen.
EKSEMPEL· 11.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid ....................................... 15 g 10 Laurinsyre ....................................... 10 g
Butylglycol ...................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ............................ 50 g N^-methyl-N^N^-bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin ................................... 4,0 g 15 2-isopropyl-o-nitroanilin ...... 3,5 g 3-nitro-4-(β-hydroxyethyl)aminophenol ............ 3,0 g
Monoethanol .............................. indtil pH 9
Vand .................................. indtil 1000 g
Man påfører dette middel på hår med permanentbølgede spidser, 20 der forinden har været underkastet affarvningsbehandlingen ifølge eksempel 1. Denne opløsning frembringer, efter 20 minutters indvirkningstid ved stuetemperatur og skylning med vand, en meget ensartet iriserende mørkerød blond farvning. Resultaterne er iøvrigt identiske med de som ovenfor anført 25 opnåede.
EKSEMPEL 12.
På hår med permanentbølgede spidser påføres den affarvende opløsning ifølge eksempel 1, og samtidig påføres følgende farvemiddel: 23
DK 155077 B
Laurylamid....................................... 15 g
Laurinsyre ....................................... 10 g
Butylglycol ...................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose............................ 50 g 14 4 v 5 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- pheny lendi amin................................... 1,1 g (4-nitro-3-methylamino)phenoxyethanol ............ 0,5 g 3-nitro-4-aminophenol ............................ 0,06 g
Monoethanolamin .......................... indtil pH 9 10 Vand ..................................... indtil 1000 g
Denne opløsning frembringer, efter 25 minutters indvirkningstid ved stuetemperatur og skylning med vand, en meget ensartet naturlig lysblond farvning. Man iagttager iøvrigt de samme resultater, som er anført i det foregående.
15 EKSEMPEL 13.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid...................................... 15 g
Laurinsyre ....................................... 10 g
Butylglycol ...................................... 60 g 20 Hydroxyethylcellulose............................ 50 g 14 4 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p-phenylendiamin ................................... 2,6 g 2- isopropyl-o-nitroanilin ........................ 2,6 g 3- nitro-4-aminophenol........... 0,25 g 25 3-nitro-4-(β-hydroxyethyl)aminophenol ............ 0,2 g
Monoethanolamin.......................... indti 1 pH 9
Vand..................................... indtil 1000 g
Man påfører dette middel på naturligt hår med permanentbølgede spidser. Denne opløsning frembringer, efter 30 minutters 30 indvirkningstid ved stuetemperatur og skylning med vand, en meget ensartet gyldenblond farvning. Resultaterne er iøvrigt identiske med de som ovenfor anført opnåede.
24 .
DK 155077 B
EKSEMPEL 14.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid ................................... 15 g
Laurinsyre ..................... 10 g
Butylglycol ...................................... 60 g 5 Hydroxyethylcellulose ............................ 50 g 3-nitro-4-(β-hydroxyethyl)aminophenol ............ 3,5 g (4-nitro-3-methylamino)phenoxyethanol ............ 2,5 g 14 4 N ,N ,N -tri(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin ............ 4,5 g 10 Monoethanolamin ................... indtil pH 9
Vand ................ indtil 1000 g
Man påfører dette middel på hår med permanentbølgede spidser, der forinden har været underkastet affarvningsbehandlingen ifølge eksempel 1. Opløsningen frembringer, efter 30 minut-15 ters indvirkningstid ved stuetemperatur og skylning med vand, en meget ensartet mahognifarvet farvning. Man iagttager iøvrigt resultater, der er identiske med dem, der opnås som anført i det foregående.
EKSEMPEL 15.
20 Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid............................ 15 g
Laurinsyre ....................................... 10 g
Butylglycol ...................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ..................... 50 g 25 N^,N^,N^-tri(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin ........ 4 g 2- isopropyl-o-nitroanilin .................... 4 g 3- nitro-4-(β-hydroxyethyl)aminophenol ............ 4 g
Monoethanolamin .......................... indtil pH 9 30 Vand ..................................... indtil 1000 g 25
DK 155077 B
Man påfører dette middel på hår med permanentbølgede spidser, der forinden har været underkastet affarvningsbehandlingen ifølge eksempel 1. Man lader indvirke i 25 minutter ved stuetemperatur, skyller håret og tørrer det. Den-5 ne opløsning frembringer en meget ensartet mahognifarvet farvning. Man iagttager resultater, der er i det væsentlige identiske med de resultater, der er opnået som anført i det foregående.
EKSEMPEL 16.
10 Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid .................... 15 g
Laurinsyre ....................................... 10 g
Butylglylcol ...................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ............. 50 g 15 (4-nitro-3-methylamino)phenoxyethanol ............ 0,85 g 14 4 N ,N ,N -tri(β-hydroxyethyl(2-nitro-p- phenylendiamin ................................... 2,5 g 3-nitro-4-aminophenol.......... ................. 0,1 g
Monoethanolamin........·.................. indtil pH 9 20 Vand ..................................... indtil 1000 g
Man påfører dette middel på hår med permanentbølgede spidser, der er en smule affarvet ifølge eksempel 1. Denne opløsning frembringer, efter indvirkning i 30 minutter ved stuetemperatur og skylning med vand, en meget ensartet lysblond farv-25 ning. Nuancetonen bevares fra hårspidsen til hårroden. Den svækkes uden at blive modificeret af lys eller transpiration.
EKSEMPEL 17.
På hår, der nogle uger i forvejen er blevet permanentbølget, påføres affarvningsopløsningen ifølge eksempel 1, og samtidig 30 påføres følgende farvemiddel: 26
DK 155077 B
Laurylamid................................ 15 g
Laurinsyre ...................................... 10 g
Butylglycol ..................................... 60 g
Hydroxy ethyl cellulose ...................... 50 g 5 Ν^,Ν^/Ν^-tri(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin....... 1,05 g 2- isopropyl-o-nitroanilin ....................... 0,55 g 3- nitro-4-aminophenol ............... 0,10 g 3-nitro-4-(β-hydroxyethyl)aminophenol ........... 0,05 g 10 Monoethanolamin......................... indtil pH 9
Vand.................................... indtil 1000 g
Denne opløsning frembringer, efter 25 minutters indvirkningstid ved stuetemperatur og skylning med vand, en meget ensartet gylden lysblond farvning. Man iagttager de samme re- 15 sultater, som er anført i det foregående.
EKSEMPEL 18.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid ...................................... 15 g
Laurinsyre ................................. 10 g 20 Butylglycol ............. 60 g
Hydroxyethylcellulose ...... 50 g 2- isopropyl-o-nitroanilin ....................... 0,65 g 3- nitro-4-aminophenol ............. 0,10 g Ν^,Ν^,N^-tri(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- 25 phenylendiamin .................................. 1,15 g
Monoethanolamin ......................... indtil pH 9
Vand .................................... indtil 1000 g
Man påfører midlet på hår med permanentbølgede spidser, der er en smule affarvet ifølge eksempel 1. Denne opløsning 30 frembringer, efter indvirkning i 30 minutter ved stuetemperatur og skylning med vand, en meget ensartet lysebrun farvning. Man iagttager de samme resultater, som er anført i det fore- 27
DK 155077 B
gående.
EKSEMPEL 19.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid...................................... 15 g 5 Laurinsyre ...................................... 10 g
Butylglycol ..................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ........................... 50 g 1 4 4 N -methyl-N ,N -bis(S-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin.................................. 1,4 g 10 2-isopropyl-o-nitroanilin....................... 1,0 g 3-nitro-4-aminophenol ........................... 0,12 g (4-nitro-3-methylamino)phenoxyethanol ........... 0,6 g Ν^,Ν^,Ν^-tri(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin .................................. 1,45 g 15 Monoethanolamin ......................... indtil pH 9
Vand.................................... indtil 1000 g
Man påfører midlet på hår med permanentbølgede spidser, der forinden har været underkastet den lysnende eller affarvende behandling ifølge eksempel 1. Denne opløsning frembringer, 20 efter indvirkning i 20 minutter ved stuetemperatur og skylning med vand, en meget ensartet mørkblond farvning. Man iagttager de samme resultater, som er anført i det foregående.
EKSEMPEL 20.
25 Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid........................... 15 g
Laurinsyre ...................................... 10 g
Butylglycol ....................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ............ 50 g 30 N^- (Ø-hydroxyethyl) ,N^-methyl,N^- ((3-hydroxy= ethyl)2-nitro-p-phenylendiamin ............ 3 g 28
DK 155077 B
Ethanol ......................................... 1,3 g
Monoethanolamin ......................... indtil pH 9
Vand .................................... indtil 1000 g
Man påfører dette middel på hår med permanentbølgede spid-5 ser, der forinden har været underkastet affarvningsbehandlingen ifølge eksempel 1.
Man opnår, efter 15 minutters indvirkning ved stuetemperatur og skylning med vand, en meget ensartet naturlig farvning. Man iagttager, at denne farvning er meget intens 10 i de permanentbølgede dele, men at farvenuancen bevares.
Den svækkes uden at blive modificeret af lys eller af transpiration.
EKSEMPEL 21.
Man fremstiller følgende farvemiddel: 15 Laurylamid...................................... 15 g
Laurinsyre ...................................... 10 g
Butylglycol ..................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ........................... 50 g N'L-methyl-N^-methyl,N^- (β-hydroxyetlhyl) 2- 20 nitro-p-phenylendiamin .......................... 3 g (4-nitro-3-methylamino)phenoxyethanol ........... 1,5 g
Monoethanolamin ......................... indtil pH 9
Vand.................................... indtil 1000 g
Man påfører dette middel på naturligt hår med permanentbøl-25 gede spidser. Man iagttager, efter indvirkning i 20 minutter ved stuetemperatur og skylning med vand, en meget ensartet naturlig farvning. Man iagttager iøvrigt de samme resultater, som er anført i det foregående eksempel.
29
DK 155077 B
EKSEMPEL 22.
PÅ hår, der nogle uger i forvejen er blevet permanentbøl-get, påføres affarvningsopløsningen ifølge eksempel 1 og samtidig følgende farvemiddel:
Laurylamid................. 15 g 5 Laurinsyre ....................................... 10 g
Butylglycol ...................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ......... 50 g 14 4 N -methyl-N -methyl,N -(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin............ 3 g 10 4-nitro-2-methoxy-3-hydroxyethylanilin ........... 0,7 g (3-methylamino-4-nitro)pheny1,3/Y-dihydroxypropyl= ether ............................................ 0,5 g
Monoethanolamin .......................... indtil pH 9
Vand ..................................... indtil 1000 g 15 Man opnår, efter 20 minutters indvirkningstid og skylning med vand, en meget ensartet naturlig farvning. Man iagttager ; iøvrigt resultater svarende til de resultater, der er opnået som anført i det foregående.
EKSEMPEL 23.
20 Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid ....................................... 15 g
Laurinsyre ....................................... 10 g
Butylglycol ................ 60 g
Hydroxyethylcellulose ............ 50 g 1 4 4 25 N -(β-aminoethyl)-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2- nitro-p-phenylendiamin ........................... 2 g 2-isopropyl-o-nitroanilin ........................ 1,6 g
Monoethanolamin .......................... indtil pH 9
Vand ..................................... indtil 1000 g 30
DK 155077 B
Man påfører dette middel på naturligt hår med permanentbølgede spidser. Man opnår, efter 30 minutters indvirkningstid ved stuetemperatur og skylnin med vand, en meget ensartet naturlig farvning. Nuancetonen bevares 5 fra roden til spidsen. Den svækkes uden at blive modificeret af lys eller af transpiration.
EKSEMPEL· 24.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid...................................... 15 g 10 Laurinsyre ............................... 10 g
Butylglycol ..................................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ........................... 50 g 1 4 4 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin .................................. 2 g 15 (3-methy lamino-4-nitro) pheny 1, (3 ,Y-dihydroxy= propylether..................................... 1,1 g
Monoethanolamin ......................... indtil pH 9
Vand.................................... indtil 1000 g
Man påfører dette middel på hår med permanentbølgede spid-20 ser, der forinden er blevet underkastet affarvningsbehandlingen ifølge eksempel 1. Man opnår, efter indvirkning i 25 minutter og skylning med vand, meget ensartet naturlig farvning. Man iagttager iøvrigt de samme resultater, som er anført i det foregående.
25 EKSEMPEL· 25.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid ......................... 15 g
Laurinsyre ...................................... 10 g
Butylglycol ..................................... 60 g (fortsættes) 31
DK 155077 B
Hydroxyethylcellulose ........................... 50 g (4-nitro,3-3-hydroxyethylamino)phenoxyethanol ... 1,8 g 14 4 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin .................................. 2,8 g 5 3-nitro-4-aminophenol ........................... 0,15 g
Monoethanolamin......................... indtil pH 9
Vand .................................. indtil 1000 g
Man påfører dette middel på hår med permanentbølgede spidser, der forinden er blevet affarvet ifølge eksempel 1.
10 Man opnår, efter indvirkning i 20 minutter og skylning med vand, en meget ensartet naturblond farvning. Nuancetonen bevares fra roden til spidsen uden at blive modificeret af lys eller transpiration.
EKSEMPEL 26.
15 Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid...................................... 15 g
Laurinsyre ...................................... 10 g
Butylglycol ............·......................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ........................... 50 g 1 4 4 20 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin .................................. 2,6 g (3-S-hydroxyethylamino,4-nitro)phenyl,β,γ- dihydroxypropylether ............................ 2,1 g
Monoethanolamin ...................... indtil pH 9 25 Vand.................................... indtil 1000 g
Man påfører dette middel på hår med permanentbølgede spidser, der forinden er blevet underkastet affarvningsbehandlingen ifølge eksempel 1. Man opnår, efter 20 minutters indvirkning og skylning med vand, en meget ensartet natur-30 lig farvning. Man iagttager iøvrigt de samme resultater, \ som er anført i det foregående.
32
DK 155077 B
EKSEMPEL 27.
S ............
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid ....................................... 15 g
Laurinsyre................. 10 g
Butylglycol ...................................... 60 g 5 Hydroxyethylcellulose ............................ 50 g 1 4 4 N -methyl-N ,N -bis(3-hydroxyethyl)2-nitro-p- pheny lendi amin........ 3 g 3-p-hydroxypropylamino,4-nitroanisol ............. 1,8 g
Monoethanolamin .......................... indtil pH 9 10 Vand ..................................... indtil 1000 g
Man påfører dette middel på naturligt hår med permanentbølgede spidser. Man iagttager, efter 25 minutters indvirkning og skylning med vand, en meget ensartet naturlig farvning. Nuancetonen bevares fra roden til spidsen uden at blive 15 modificeret af lys eller af transpiration.
EKSEMPEL 28.
På hår, der er blevet permanentbølget nogle uger i forvejen, påføres affarvningsopløsningen ifølge eksempel 1 og samtidig følgende farvemiddel: 20 Laury lamid .............. 15 g
Laurinsyre ........................................ 10 g
Butylglycol ................... 60 g
Hydroxyethylcellulose ............................. 50 g 1 4 4 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- 25 phenylendiamin .................................... 3 g 3-3,y-dihydroxypropylamino,4-nitroanisol .......... 2 g
Monoethanolamin........................... indtil pH 9
Vand...................................... indtil 1000 g 33
DK 155077 B
Man opnår, efter indvirkning i 15 minutter og skylning med vand, en meget ensartet naturlig farvning. Man iagttager iøvrigt de samme resultater, som er anført i det foregående .
5 EKSEMPEL 29.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Laurylamid................... 15 g
Laurinsyre........ 10 g
Butylglycol ...................................... 60 g 10 Hydroxyethylcellulose............................ 50 g 14 4 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin ................................... 3 g 3-3-hydroxyethylamino,4-nitroanisol .............. 1,3 g
Monoethanolamin .......................... indtil pH 9 15 Vand..................................... indtil 1000 g
Man påfører dette middel på hår med permanentbølgede spidser, der forinden har været underkastet affarvningsbehandlingen ifølge eksempel 1. Man opnår,efter indvirkning i 20 minutter og skylning med vand, en meget ensartet naturlig farvning.
20 Man iagttager, at denne farvning er meget intens i de permanentbølgede dele, men at nuancetonen bevares fra roden til spidsen. Den svækkes uden at blive modificeret af lys eller af transpiration.
EKSEMPEL 30.
25 Man fremstiller følgende farvemiddel: 1 4 4 N -methyl-N ,N -bis(β-hydroxyethyl)2-nitro-p- phenylendiamin ............... 2 g (3-amino, 4-nitro) phenyl, 3 ,γ-dihydroxypropy le ther . 1,7 g 3-nitro-4-aminophenol ............................ 0,15 g 30 Laurylamid ............ 15 g
Laurinsyre ....................................... 10 g
Claims (6)
1. Ikke-mutagent eller meget svagt mutagent farvemiddel til direkte farvning af menneskehår, kendetegnet ved, at det omfatter mindst ét violet, nitreret farvestof med en nuance ifølge Munsell fra 7,5 P til 10 PB og mindst ét gult, nitreret farvestof med en nuance iføl-15 ge Munsell fra 10 Y til 2,5 Y, hvorhos det violette og det gule farvestof anvendes i et vægtforhold fra 1 s 1 til 3:1 og er.til stede i sådanne forhold, at deres selektivitets-koefficienter’ er i det væsentlige identiske og er fra 3 til 8 ved bestemmelse ved en vægtkoncentration mellem 0,1 og 0,6%.
2. Farvemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, 20 at det violette, nitrerede farvestof er valgt blandt N-substituerede 2-nitro-p-phenylendiaminer med formlen N—Ri NHR-a (I) DK 155077 B hvori R-^ betegner β-hydroxyethylgruppen, R2 betegner 3-hy= droxyethylgruppen eller methylgruppen, og R^ betegner β-hydroxyethylgruppen eller methylgruppen eller betegner β-aminoethylgruppen, når R2 betegner β-hydroxyethylgruppen, 5 og at det gule, nitrerede farvestof er valgt blandt o- eller p-nitroaniliner med formlen 10. j-"*5 (II) —R6 no2 15 hvori R^ betegner hydrogen, Rg betegner isopropylgruppen, og Rg betegner aminogruppen, eller hvor R^ betegner β-hydroxyethyloxygruppen, Rg betegner hydrogen, og Rg betegner methylaminogruppen eller β-hydroxyethylaminogruppen, eller hvor R^ betegner β,Υ-dihydroxypropyloxygruppen, Rg 20 betegner hydrogen, og Rg betegner aminogruppen, methyl= aminogruppen eller β-hydroxyethylaminogruppen, eller hvor R^ betegner β-hydroxyethylaminogruppen, Rg betegner meth= oxygruppen, og Rg betegner hydrogen, eller hvor R^ betegner methoxygruppen, Rg betegner hydrogen, og Rg betegner 25 β-hydroxyethylaminogruppen, β-hydroxypropylaminogruppen eller β,γ-dihydroxypropylaminogruppen.
3. Farvemiddel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at de violette og gule farvestoffer benyttes i en samlet koncentration fra 0,04 vægt% til 2,5 vægt%.
4. Farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-3, kende tegnet ved, at det endvidere omfatter et eller flere farvestoffer tilhørende klassen af 3-nitroaminophenoler med formlen DK 155077 B OH A-h7 — K02 (III) R8 10 hvori betegner hydrogen, og Rg betegner aminogruppen eller β-hydroxyethylaminogruppen, eller hvor R7 betegner aminogrup-pen, og Rg betegner hydrogen.
5. Farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder et eller fle- 15 re farvestoffer tilhørende klassen af nitroaminobenzener med formlen f9
20 R11— (IV) L^y>-“N02 R10 25 hvori Rg betegner hydroxygruppen, R^g betegner hydrogen, og R^^ betegner Ν-β-hydroxyethylaminogruppen, eller hvor Rg betegner β-hydroxyethyloxygruppen eller 3,Y-dihydroxypropyl= oxygruppen, R^q betegner Ν-β-hydroxyethylaminogruppen, og R^-^ betegner hydrogen.
5 Man påfører dette middel på naturligt gråt hår med permanentbølgede spidser. Dette middel frembringer, efter indvirkning i 25 minutter og skylning med vand, en naturlig blond farvning. Nuancetonen bevares fra roden til spidsen uden at blive modificeret af lys eller af transpiration. Patentkrav.
6. Farvemiddel ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved, at det indeholder 0,001 - 2,5 vægt% af et eller flere af farvestofferne med formlen (III) og/eller (IV) nævnt i kravene 4 eller 5.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8017616A FR2488133A1 (fr) | 1980-08-08 | 1980-08-08 | Compositions tinctoriales pour cheveux a base de colorants directs nitres et procede de teinture utilisant lesdites compositions |
FR8017616 | 1980-08-08 | ||
FR8111872A FR2507472A2 (fr) | 1981-06-16 | 1981-06-16 | Compositions tinctoriales pour cheveux a base de colorants directs nitres, et procede de teinture utilisant lesdites compositions |
FR8111872 | 1981-06-16 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK351281A DK351281A (da) | 1982-02-09 |
DK155077B true DK155077B (da) | 1989-02-06 |
DK155077C DK155077C (da) | 1989-06-26 |
Family
ID=26221943
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK351281A DK155077C (da) | 1980-08-08 | 1981-08-07 | Haarfarvemidler paa basis af nitrerede direkte farvestoffer |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4555247A (da) |
AR (1) | AR227934A1 (da) |
AT (1) | AT390187B (da) |
AU (1) | AU547270B2 (da) |
BR (1) | BR8105108A (da) |
CA (1) | CA1177410A (da) |
CH (1) | CH648204A5 (da) |
DE (1) | DE3131366A1 (da) |
DK (1) | DK155077C (da) |
GB (1) | GB2082207B (da) |
GR (1) | GR74343B (da) |
IT (1) | IT1144754B (da) |
NL (1) | NL190805C (da) |
PT (1) | PT73492B (da) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL9400122A (nl) * | 1980-10-16 | 1994-05-02 | Oreal | Nieuwe derivaten uit de benzeenreeks, hun bereidingswijze en hun gebruik voor het verven van keratinevezels. |
GB2086408B (en) * | 1980-10-16 | 1985-10-09 | Oreal | New nitro-derivatives of the benzene series the process for their preparation and their use in the dyeing of keratin fibres |
LU83686A1 (fr) * | 1981-10-08 | 1983-06-08 | Oreal | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de colorants nitres benzeniques |
LU85541A1 (fr) * | 1984-09-17 | 1986-04-03 | Oreal | Nouveau colorant nitre benzenique,son procede de preparation et son utilisation en teinture de fibres keratiniques |
LU85557A1 (fr) * | 1984-09-27 | 1986-04-03 | Oreal | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procede de teinture de fibres keratiniques correspondant |
DE3442757A1 (de) * | 1984-11-23 | 1986-05-28 | Wella Ag, 6100 Darmstadt | Verwendung von 2-nitroanilinderivaten in haarfaerbemitteln und neue 2-nitroanilinderivate |
LU87097A1 (fr) * | 1987-12-30 | 1989-07-07 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques et composition de teinture mettant en oeuvre du 5,6-dihydroxyindole,un colorant direct nitre et un iodure |
JP2523419B2 (ja) * | 1991-08-30 | 1996-08-07 | 花王株式会社 | ケラチン質繊維処理剤組成物 |
AU5740300A (en) * | 1999-06-15 | 2001-01-02 | Revlon Consumer Products Corporation | One step method and compositions for simultaneously coloring and highlighting hair |
DE102013203231A1 (de) | 2013-02-27 | 2014-08-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Multitonale Einschrittfärbungen I |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1492207B2 (de) * | 1964-04-14 | 1973-06-07 | Unilever N V, Rotterdam (Nieder lande), VU Werth, A van der, Dr Ing , Lederer, F , Dipl Chem Dr , Pat An walte, 2000 Hamburg und 8000 München | Farbstoffkombination, insbesondere zum faerben von haaren |
LU48468A1 (da) * | 1965-04-26 | 1966-10-26 | ||
NL130871C (da) * | 1965-07-30 | |||
US3646216A (en) * | 1967-09-01 | 1972-02-29 | Shulton Inc | N1-aminoalkyl derivatives of 2-nitro-p-phenylenediamine |
US3733175A (en) * | 1969-05-23 | 1973-05-15 | Clairol Inc | Hair dye blend of a yellow component and red components and/or blue components |
AT322112B (de) * | 1971-10-04 | 1975-05-12 | Therachemie Chem Therapeut | Mittel zum färben von haaren |
CA1024071A (en) * | 1972-08-09 | 1978-01-10 | George Alperin | Semi-permanent hair dye composition comprising a nitro-dye, a quaternary amine and certain n-oxyalkylated fatty acid amide |
US3951589A (en) * | 1972-11-24 | 1976-04-20 | Clairol Incorporated | Aqueous alkaline hair dye compositions |
LU74807A1 (da) * | 1976-04-21 | 1977-12-02 |
-
1981
- 1981-08-07 CA CA000383373A patent/CA1177410A/fr not_active Expired
- 1981-08-07 BR BR8105108A patent/BR8105108A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-08-07 GR GR65749A patent/GR74343B/el unknown
- 1981-08-07 PT PT73492A patent/PT73492B/pt unknown
- 1981-08-07 GB GB8124186A patent/GB2082207B/en not_active Expired
- 1981-08-07 DE DE19813131366 patent/DE3131366A1/de active Granted
- 1981-08-07 CH CH5096/81A patent/CH648204A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-08-07 AT AT0349281A patent/AT390187B/de not_active Expired - Lifetime
- 1981-08-07 IT IT68107/81A patent/IT1144754B/it active
- 1981-08-07 AU AU73888/81A patent/AU547270B2/en not_active Expired
- 1981-08-07 AR AR286370A patent/AR227934A1/es active
- 1981-08-07 NL NL8103735A patent/NL190805C/nl not_active IP Right Cessation
- 1981-08-07 DK DK351281A patent/DK155077C/da active
-
1984
- 1984-10-26 US US06/665,083 patent/US4555247A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH648204A5 (fr) | 1985-03-15 |
AR227934A1 (es) | 1982-12-30 |
NL8103735A (nl) | 1982-03-01 |
PT73492B (fr) | 1982-10-28 |
GR74343B (da) | 1984-06-26 |
AU7388881A (en) | 1982-02-11 |
DE3131366A1 (de) | 1982-08-05 |
GB2082207A (en) | 1982-03-03 |
NL190805B (nl) | 1994-04-05 |
BR8105108A (pt) | 1982-04-27 |
IT8168107A0 (it) | 1981-08-07 |
CA1177410A (fr) | 1984-11-06 |
AT390187B (de) | 1990-03-26 |
DK351281A (da) | 1982-02-09 |
US4555247A (en) | 1985-11-26 |
PT73492A (fr) | 1981-09-01 |
NL190805C (nl) | 2000-09-21 |
GB2082207B (en) | 1984-03-07 |
DK155077C (da) | 1989-06-26 |
ATA349281A (de) | 1984-09-15 |
AU547270B2 (en) | 1985-10-10 |
DE3131366C2 (da) | 1987-11-05 |
IT1144754B (it) | 1986-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI70792B (fi) | I haorbleknings- och faergningsmedel anvaendbar vattenhaltig baskomposition innehaollande kvaternaera aminer och kombination innehaollande denna baskomposition och ett oxidationsmedel | |
GB2287962A (en) | Aqueous colorants for keratin fibres | |
DK154185B (da) | Farvemiddel for keratinfibre | |
CN109789319A (zh) | 通过使用羧酸的胺盐减少来自经染色材料的颜色损失 | |
DK155077B (da) | Haarfarvemidler paa basis af nitrerede direkte farvestoffer | |
CN109310594A (zh) | 方法、组合物及其相关用途 | |
JPH07304640A (ja) | ケラチン繊維の酸化染色組成物および該染色組成物を用いた染色方法 | |
CN109069372A (zh) | 方法、组合物和与其相关的用途 | |
US3560136A (en) | Hair dyeing with substituted nitrophenylene-diamines | |
DE3131409C2 (da) | ||
US4690685A (en) | Dyeing composition for keratinous fibres containing at least one co-solubilized N-substituted 2-nitro-para-phenylenediamine | |
NO159340B (no) | Haarfargemiddel paa basis av oksydasjonsfargestoffer. | |
GB2160900A (en) | Dyeing composition for keratinous fibres containing at least one co-solubilised n-substituted 2-nitro-paraphenylenediamine and corresponding processes for dyeing keratinous fibres | |
JPS6241269B2 (da) | ||
DK163795B (da) | Farvemiddel til direktfarvning af keratinfibre, navnlig menneskehaar, indeholdende i et vandigt vehikel mindst et nitreret direktfarvestof fra raekken af 2-nitro-paraphenylendiaminer, og fremgangsmaade til farvning af keratinfibre | |
RU2095012C1 (ru) | Способ окрашивания кератиновых волокон, например волос человека | |
US10444157B2 (en) | Method of assessing hair colour changes | |
DK149183B (da) | 2-methyl-5-aminophenolderivater til anvendelse som farvekoblere i midler til oxidativ farvning af keratinfibre og farvemiddel til oxidativ farvning af keratinfibre | |
JP2554033B2 (ja) | ケラチン質繊維の直接染色方法 | |
JPS6346722B2 (da) | ||
FI88806B (fi) | Haorfaergningsmedel innehaollande direktverkande nitrodifenylaminderivat | |
WO2021141105A1 (ja) | 毛髪処理剤、添加剤、及び毛髪処理方法 | |
US4756715A (en) | Hair-dyeing preparations containing substantive nitrodiphenylamine derivatives | |
DK149051B (da) | Middel og fremgangsmaade til oxidativ farvning af haar | |
FR2507472A2 (fr) | Compositions tinctoriales pour cheveux a base de colorants directs nitres, et procede de teinture utilisant lesdites compositions |