DK146896B - Fotosensibelt harpiksmateriale til fremstilling af en flexografisk trykkeplade - Google Patents

Fotosensibelt harpiksmateriale til fremstilling af en flexografisk trykkeplade Download PDF

Info

Publication number
DK146896B
DK146896B DK318476A DK318476A DK146896B DK 146896 B DK146896 B DK 146896B DK 318476 A DK318476 A DK 318476A DK 318476 A DK318476 A DK 318476A DK 146896 B DK146896 B DK 146896B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
butadiene
parts
resin material
approx
weight
Prior art date
Application number
DK318476A
Other languages
English (en)
Other versions
DK146896C (da
DK318476A (da
Inventor
Kiyomi Sakurai
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP8790275A external-priority patent/JPS5212004A/ja
Priority claimed from JP13954175A external-priority patent/JPS5264301A/ja
Application filed by Nippon Paint Co Ltd filed Critical Nippon Paint Co Ltd
Publication of DK318476A publication Critical patent/DK318476A/da
Publication of DK146896B publication Critical patent/DK146896B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK146896C publication Critical patent/DK146896C/da

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/031Organic compounds not covered by group G03F7/029
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Description

146896
Den foreliggende opfindelse angår et fotosensibelt harpiksmateriale til fremstilling af en flexografisk trykkeplade, hvilket har forbedrede egenskaber, i særdeleshed med hensyn til modstandsdygtighed over for væsker, såsom vandige eller alkoholiske farver, der sædvan-05 ligvis anvendes inden for trykkeriomridet.
Flexografi er et bogtryksområde, som kræver, at pladematerialet, der anvendes dertil, har elasticitet ligesom gummimaterialer.
Ved flexografi benyttes sædvanligvis vandige eller alkoholiske farver til trykning, således at der kræves pladematerialer, som besidder -jO sådanne egenskaber, at de ikke omdannes eller kvælder ved vedvarende kontakt med sådanne farver. Hidtil er flexografiske trykkeplader sædvanligvis blevet fremstillet på én ud af to måder. Ved den ene fremgangsmåde fremstilles først en metalmasterplade ud fra et negativ og en matrix, som udgøres af et phenol-formaldehyd kon-•J5 densat, f.eks. "Bakelite®11 fremstilles ud fra masterpladen, og rågummi hældes på matrixen og vulkaniseres dernæst. Denne fremgangsmåde er så kompliceret, at forbedringer længe har været ønsket. Ved en anden fremgangsmåde kræves der fagarbejde, idet reliefmønstre frembringes direkte ved udskæring eller gravering af gummipladerne.
20 Med henblik på en forbedring af sådanne frmgangsmåder er også en fremgangsmåde, hvor fotosensible materialer anvendes, blevet foreslået. Ved denne fremgangsmåde hærdes materialet ved bestråling med lys gennem et negativ med transparente billedarealer, og de uhærdede arealer udvaskes si med væsker såsom vand, alkaliske 25 opløsninger eller alkoholer. Følgelig kræver denne fremgangsmåde brug af fotosensible materialer, som er opløselige i sådanne væsker. Materialerne, som sædvanligvis anvendes til dette formål, har en modstandsdygtighed over for sådanne væsker, der er utilstrækkelig til at imødekomme kravet om trykning af et ganske stort papirantal.
30 Pladerne, som anvender disse materialer, kan være udsat for kvældning, hvorved kvaliteten af de trykte mønstre forringes. Konventionelle fotosensible harpikser er ikke tilfredsstillende med hensyn til elasticitet, hårdhed og forlængelse, og de kan således ikke erstatte gummimaterialer.
35 Det er også kendt, at en syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien kan anvendes som fotohærdeligt materiale i kombination med en foto-sensibilisator, fordi det let kan tværbindes ved ultraviolet bestråling 2 146396 pi grund af dobbeltbindingerne i sidekæderne som beskrevet i ACS Symposium Series, nr. 4, p. 26-35 (1974) og de japanske fremlæggelsesskrifter nr. 10521/1976 og 28041/1977. Det anføres deri, at kombinationen af en syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien og en fotosensi-05 bilisator kan anvendes som en formstofmatrix, der fremstilles ved, at den presses på en masterplade og derefter hærdes ved indvirkning af ultraviolet bestråling. Det mi imidlertid bemærkes, at den rene kombination af den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien med foto-sensibilisatoren ikke besidder en tilstrækkelig følsomhed over for 10 lysbestråling og ikke kan tilvejebringe hærdede billedarealer med en tilfredsstillende hærdningsgrad. Manglen på tilstrækkelig hårdhed vil medføre, at de hærdede billedarealer på trykkepladen kvælder ved vask med xylen, og at nogle partier af de hærdede arealer, fortrinsvis fine konturer, ødelægges og udvaskes. Dette er en overor-15 dentlig stor ulempe og gør et sådant materiale uanvendeligt som tryk-kepiade.
Det har nu vist sig, at tilsætning af en ethylenisk umættet monomer og en fotopolymerisationsinitiator til en syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien kan forbedre følsomheden over for lys. Fordelene, 20 som frembydes ved brug af den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien, er de gummiagtige egenskaber, den høje modstandsdygtighed over for væsker såsom vand og alkoholer, og de lave materialeomkostninger. Følgelig kan den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien i denne kombination frembringe flexografiske trykkeplader med fordel-25 agtige egenskaber, som er værdifulde til dette formål uden at have de hidtil kendte materialers ulemper.
Opfindelsen angår således et fotosensibelt harpiksmateriafe til fremstilling af en flexografisk trykkeplade og indeholdende en syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien, hvilket harpiksmateriale er ejendom-30 meligt ved, at det er i form af mindst en syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien, en ethylenisk umættet monomer og en fotopolymerisationsinitiator, idet den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien har en gennemsnitlig molekylvægt på fra ca. 10.000 til 300.000, et indhold af enheder hidrørende fra 1,2-butadien på i det mindste ca.
35 80% og en krystallinitet på ca. 10 til 30%, den ethylenisk umættede monomer er en ester af acryl- eller methacrylsyre med en alkanol med fra 4 til 20 carbonatomer, og fotopolymerisationsinitiatoren er 146896 3 benzoin og/eller en alkylether deraf. Det må bemærkes, at kombination af monomeren og initiatoren med polymeren af 1,2-butadien i bemærkelsesværdig grad kan forøge følsomheden over for lys og forebygge kvældning af billedarealer under udvaskning af de uhærdede 05 arealer med xylen og derved frembringe relief mønstre, som giver fortræffelig samlet skarphed. Det er kendt, at en fotosensibel harpiks kan fremstilles ud fra et sådant polymert bindemiddel ved tilsætning af en ethylenisk umættet monomer af den sædvanligvis anvendte type.
Det er imidlertid yderst vanskeligt grundigt og ensartet at blande 10 en syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien med en sådan ethylenisk umættet monomer som acrylsyre, methacrylsyre og estere deraf, f.eks. acrylater eller methacrylater, på grund af den ringe opløselighed af polymeren af 1,2-butadien i alifatiske carbonhydrider og uopløseligheden i ketoner og alkoholer.
15 Det har nu vist sig, at en vis type ethylenisk umættede mono mere besidder en god kompatibilitet med den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien og blandes ensartet med den. Denne type ethylenisk umættet monomer kræver ikke anvendelse af noget opløsningsmiddel for blanding, således at harpiksmaterialet let kan smelteformes til 20 ark eller plader. Dette er yderst fordelagtigt ved fremstilling af flexo-grafiske ark eller plader i stor målestok og med lave omkostninger.
Brugen af en fotopolymerisationsinitiator med god opløselighed i monomeren tjener til forebyggelse af, at initiatoren udskilles fra de formede arkprodukter.
25 Den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien, som anvendes ifølge den foreliggende opfindelse, er en hvilken som helst polymer af 1,2--butadien, som har en gennemsnitlig molekylvægt på fra ca. 10.000 til 300.000, et indhold af enheder hidrørende fra 1,2-butadien på ca. 80 til 100 procent og en krystallinitet på fra ca. 10 til 30 procent.
30 Især sådanne polymere af 1,2-butadien, som har en gennemsnitlig molekylvægt på fra ca. 100.000 til 200.000,, et indhold af enheder hidrørende fra 1,2-butadien på ca. 90 til 100 procent og en krystallinitet på fra ca. 15 til 25 procent, besidder egenskaber, der gør dem egnede til flexografiske trykkeplader i kraft af deres gummiagtige 35 elasticitet og deres modstandsdygtighed over for væsker såsom vand eller alkoholer. De syndiotaktiske polymere af 1,2-butadien har almindeligvis et smeltepunkt i området fra ca. 65 til 110°C. Dette er 146896 4 yderst fordelagtigt ved forming af materialet til ark eller plader, fordi den termiske polymerisation af de ethylenisk umættede monomere ikke finder sted i dette temperatu romride under smelteformningen.
De ethylenisk umættede monomere til anvendelse ifølge den fore-05 liggende opfindelse er estere af acrylsyre eller methacrylsyre med en alkanol indeholdende fra 4 til 20 carbonatomer. Som eksempel på estrene kan nævnes butylacrylat, isobutylacrylat, hexylacrylat, 2-ethylhexylacrylat, neopentylacrylat, octylacrylat, laurylacrylat, stea-rylacrylat, butylmethacrylat, isobutylmethacrylat, hexylmethacrylat, 10 2-ethylhexylmethacrylat, neopentylmethacrylat, octylmethacrylat, lau-rylmethacrylat, stearylmethacrylat, 1,6-hexyldiacrylat, neopentyldi-acrylat, 1,6-hexyldimethacrylat eller neopentyldimethacrylat. De ethylenisk umættede monomere kan anvendes alene eller i kombination med hinanden. De kan anvendes i en mængde i området på fra ca. 5 15 til 300, fortrinsvis fra ca. 5 til 150 vægtdele pr. 100 vægtdele af den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien. Yderligere umættede monomere, d.v.s. andre end de nævnte ethylenisk umættede monomere, kan også anvendes i kombination med sidstnævnte, men kun i en sådan mængde, at de ikke uheldigt påvirker kompatibiliteten af de 20 ethylenisk umættede monomere med polymeren af 1,2-butadien, fordi de yderligere umætte monomere i sig selv mangler den nødvendige kompatibilitet dermed. Eksempler på sådanne monomere er f.eks. ethy-lenglycoldiacrylat eller -dimethacrylat, trimetylolpropantriacrylat eller -trimethacrylat, trimethylolethantriacrylat eller -trimethacrylat, acryi-25 amid, methacrylamid eller Ν,Ν-methyienbisacrylamid eller -bismeth-acrylamid.
Fotopolymerisationsinitiatoren til anvendelse ifølge opfindelsen er benzoin eller en alkylether deraf, hvor alkyldelen af etheren fortrinsvis har fra 1 til 8 carbonatomer. Alkyldelen kan være en ligekæ-30 det eller forgrenet, alifatisk alkylgruppe og omfatter f.eks. methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl eller octyl. Benzoinen og alkyletheren deraf undergår ikke pyrolyse ved temperaturer under ca. 100°C, og ingen mørkereaktion indtræffer under formningen af materialet til ark eller plader. Dette betyder, at harpiksmaterialet indeholdende fotopolyme-35 risationsinitiatoren ikke undergår et fænomen, hvorved materialet hærdes ved tilførsel af varme under formningstrinnet. Fotopolymerisationsinitiatoren kan anvendes i en mængde fra ca. 0,025 til 30, for 146896 5 trinsvis fra ca. 0,1 til 15, vægtdele i forhold til 100 vægtdele af den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien.
Også fotosensibilisatorer kan sættes til de fotosensible harpiksmaterialer ifølge opfindelsen for yderligere at forøge deres følsomhed 05 over for lys ved fotopolymerisation. Sådanne fotosensibilisatorer kan f.eks. omfatte anthracen, p-dinitrobenzen, 2-chlor-4-nitroanilin, 9-an-thranylaldehyd, benzophenon, benzil, ρ,ρ'-tetramethyldiaminobenzo-phenon, 1,2-benzanthraquinon, 1,2-naphthoquinon eller 4-naphtho-quinon.
10 De flexografiske trykkeplader fremstillet ud fra de fotosensible harpiksmaterialer ifølge opfindelsen har sædvanligvis samme hårdhed som gummimaterialer af den type, der anvendes til flexografiske formål og kan derfor anvendes som erstatning for de hidtil kendte flexografiske gummiplader. De flexografiske trykkeplader må nødvendigvis 15 besidde forskellige hårdheder og elasticiteter afhængigt af typen af materialer, som skal trykkes, og af trykfarverne. Når harpiksmaterialet ifølge opfindelsen alene ikke kan tilvejebringe en flexografisk plade med tilstrækkelig hårdhed eller elasticitet, er der mulighed for yderligere at anvende et plastificeringsmiddel såsom et polymert plastifice-20 ringsmiddel indeholdende i det mindste en af forbindelserne ethylen, isopren og butadien som polymerkomponenten eller et flydende plastificeringsmiddel. Eksempler på sådanne polymere plastificeringsmidler er polyisobutylen, polybuten, polyisoprengummi, ethylen-propylen-gummi, andre polybutadiengummier, styren-butadiengummi eller ethylen-vi-25 nylacetatcopolymer. De flydende plastificeringsmidler er sådanne, som har en alkylsubstituent i sidekæden og et kogepunkt, som er højere end ca. 100°C ved normalt tryk, og de kan omfatte dialkyl-ftalater, dialkyladipater, trialkyltrimellitater og alkylvinylethere, idet alkyldelene er ens eller forskellige og indeholder fra fire til tyve 30 carbonatomer. Eksempler på flydende plastificeringsmidler er f.eks. dibutyl-, dihexyl-, di-2-ethylhexyl-, diheptyl-, diocetyl-, dinonyl-eller diisodecylftalat, di-2-ethylhexyl-, dioctyl- eller diisodecyladipat, trioctyl- eller triisodecyltrimellitat og octyl-, lauryl- eller stearylvinyl-ether. Disse plastificeringsmidler besidder en så ringe grad af opløse-35 lighed i vand eller alkoholer, at de ikke ugunstigt påvirker farvemodstandsdygtigheden af de resulterende flexografiske trykkeplader.
Tilsætningen af sådanne plastificeringsmidler udøver ikke ugunstig 146896 6 indvirkning på kvaliteten af de resulterende plader med hensyn til opløsningsevne. Plastificeringsmidlerne kan tilsættes i en mængde på fra ca. 5 til 150, fortrinsvis fra ca. 10 til 100 vægtdele pr. 100 vægtdele af den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien, og de kan udvælges 05 i afhængighed af hårdheden, som kræves af den flexografiske trykkeplade med henblik pi brug. Plastificeringsmidlerne kan anvendes alene eller i kombination med hinanden. Der kan yderligere tilsættes et additiv med det formål at kontrollere fotosensibiliteten, forbedre bølgelængdeselektiviteten og/eller forebygge lysrefleksfæsnomenet, 10 og de kan omfatte en polymerisationsinhibitor, et farvestof, et stræk-kepigment og et fyldstof. Eksempler pi sådanne inhibitorer er hydro-quinon, p-methoxyphenol, tert.-butylcatechol eller 2,6-di-tert.-butyl~ -p-cresol. Farvestoffer såsom eosin, rose bengal, methylviolet, methy-lenblåt og malakitgrønt kan også tilsættes i et vilkårligt forhold. Yder-15 mere kan også strækkepigmenter eller fyldstoffer som glasfibre, poly-ethylen og polymethylmethaacrylat, fortrinsvis i pulverform, tilsættes.
De fotosensible harpiksmaterialer ifølge opfindelsen kan fremstilles ved sammenblanding af den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien, den ethylenisk umættede monomer og fotopolymerisations-20 initiatoren. Med harpiksmaterialet kan en plade med reliefmønster til brug som fiexografisk plade fremstilles på følgende måde. F. eks. blandes en passende mængde piller af syndiotaktisk polymer af 1,2--butadien med en opløsning af en given mængde af fotopolymerisations-initiatoren i en passende mængde af den ethylenisk umættede monomer 25 ved hjælp af en blander. En temperatur, hvorved blandingen effektueres, kan fortrinsvis være fra stuetemperatur til ca. 60°C. Blandingen tillader opløsningen at trænge ind i piilerne, så der dannes piller med en ensartet fordeling af opløsningen deri. Når det polymere plastificeringsmiddel anvendes, valseformales det med den syndiotak-30 tiske polymer af 1,2-butadien og formes til piller. Det flydende plastificeringsmiddel kan anvendes i form af en opløsning i den ethylenisk umættede monomer. De udblødte piller smelteformes dernæst ved en temperatur på ca. 90°C eller mere, f.eks. op til ca. 160°C, på konventionel måde til ark med en tykkelse på ca. 0,1 til 10 mm. Form-35 ningsfremgangsmåden kan være presning, ekstrudering eller sprøjteformning. De således formede produkter kan anvendes, som de er, til flexografiske formål. Når de formede ark eller plader er for tynde, 146896 7 foretrækkes det at anvende en understøtning for arket eller pladen.
En sådan understøtning kan f.eks. omfatte et ark af polyester, nylon eller en syntetisk gummi.
De formede ark eller plader kan yderligere forarbejdes til brug O5 som flexografiske plader. Overfladen af de formede ark eller plader er svagt klæbrig, som det er karakteristisk for gummimaterialer, så det kan af og til være vanskeligt at bringe et negativ i nær og ensartet kontakt med overfladen af arket. For at undgå denne vanskelighed og lette den nære kontakt af et negativ med det formede ark 10 eller den formede plade kan overfladen af det formede produkt eventuelt underkastes en sidan behandling, at det smeltede harpiksmateriale formes til ark eller plader på et polyesterark, som forud er behandlet ved slibning. Polyesterarket fjernes så efter at være blevet afkølet. Denne behandling kan give det formede produkt samme virk-^ ning, som hvis slibebehandlingen var gennemført direkte på overfladen af dette. Det således behandlede ark kan muliggøre en ensartet og nær kontakt med negativet. Denne behandling kan også tjene til at lette kapaciteten til tilbageholdelse af trykfarve på pladen ved trykning.
2® Ved fremstilling af en flexografisk trykkeplade ud fra master pladen af det fotosensible harpiksmateriale ifølge opfindelsen bringes masterpladen i nær kontakt med en negativfilm ved hjælp af en va-kuumtrykkeanordning og eksponeres ved ultraviolet bestråling fra en passende kilde, som sædvanligvis anvendes inden for dette område, 25 såsom en højtrykskviksølvlampe, en kemisk lampe eller en carbonbue-lampe i et forudbestemt tidsrum. Efter at negativfilmen er fjernet, underkastes masterpladen dernæst behandling med et aromatisk carbon-hydrid såsom xylen eller toluen eller et halogeneret carbonydrid såsom chloroform, trichlorethan, trichlorethylen eller tetrachlorethylen, 30 hvorved de uhærdede arealer udvaskes. Disse carbonhydrider kan anvendes alene el Jer i kombination med alkoholer, ketoner eller ethere.
Denne behandling kan gennemføres på konventionel måde, f.eks. ved børstning af overfladen af masterpladen i væsken eller ved sprøjtning af væsken mod overfladen af pladen. Den således behand-33 lede masterplade kan efter at være tørret yderligere underkastes fornyet eksponering ved ultraviolet bestråling. Den resulterende flexografiske trykkeplade bærer reiiefmønstre, hvis kanter er skarpe og 146896 8 klare og med modstandsdygtighed over for vandige eller alkoholiske trykkefarver kombineret med god gummiagtig elasticitet.
De efterfølgende eksempler illustrerer den foreliggende opfindelse. Dele er på vægtbasis.
05 Eksempel 1
Et fotosensibelt harpiksmateriale bestod af følgende ingredienser: Syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien "JSR RB 810", indhold af enheder hidrørende fra 1,2-butadien 90%, krysta I linitet 15% 100 dele 10 Neopentyfglycoldimethacrylat 30 dele
Laurylmethacrylat 10 dele
Benzoinisopropylether 3 dele
De sidste tre ingredienser blandedes med hinanden til dannelse af en opløsning, som så igen blandedes med pillerne af den syndiotak-15 tiske polymer af 1,2-butadien i ca. 1 time ved 40°C ved hjælp af en blander, hvorved opløsningen blev ensartet indeholdt deri. Dernæst formedes pillerne til ark med en tykkelse på 2 mm på et polyesterark med et 2 mm afstandsstykke, hvilket ark tidligere var underkastet slibebehandling pi begge sider, ved hjælp af en presse ved en tempe- p 20 ratur på 110°C og et tryk på 10 kg pr. cm i et tidsrum på ca. 50 sekunder. Efter at arket var afkølet, fjernedes polyesterarket fra dets overflade. Det formede ark bragtes så i nær kontakt med en negativfilm ved hjælp af en vakuumtrykkeanordning og bestråledes med en 3 kilowatt højtrykskviksølvlampe i 5 minutter i en afstand af 25 80 cm. Efter at eksponeringen var afsluttet, fjernedes negativet, og xylen sprøjtedes mod den eksponerede overflade ved et tryk pi 2 kg/cm i 4 minutter, hvorved et reliefmønster med en dybde på ca.
700 μ frembragtes. Arket tørredes ved hjælp af en tørreanordning og underkastedes igen eksponering med kviksølvlampen i 3 minutter.
30 Den resulterende trykkeplade kunne reproducere et meget klart mønster af negativet. Det blev også fundet, at pladen havde en tilstrækkelig hårdhed pi 90 grader målt ved hjælp af en "Shore A Durometer".
Eksempel 2
Et fotosensibelt harpiksmateriale bestod af følgende ingredienser:
35 Syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien "JSR
RB 810", 100 dele
Laurylmethacrylat 18 dele
Trimethylolpropantrimethacrylat 4 dele
Benzoinisopropylether 3 dele 146896 9
Disse ingredienser behandledes pi samme mide som i eksempel 1 til frembringelse af en trykkeplade med en tilstrækkelig gummielasticitet og med en hårdhed på ca. 75 grader.
Eksempel 3 05 Et harpiksmateriale bestod af følgende ingredienser:
Syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien "JSR RB 820", indhold af enheder hidrørende fra 1,2-butadien 92%; krystallinitet 25% 100 dele 2-ethylhexylmethacrylat 60 dele 10 Benzoinisopropylether 2 dele
Disse ingredienser behandledes på samme måde som i eksempel 1 til frembringelse af en trykkeplade. Denne plade fandtes at have en hårdhed pi 85 grader med tilstrækkelig gummielasticitet.
Eksempel 4 15 Et harpiksmateriale bestod af følgende ingredienser:
Syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien "JSR RB 810", 100 dele
Neopentylglycolacrylat 10 dele
Diisodecylftalat 30 dele 20 Benzoinisopropylether 3 dele p-methoxyphenol 0,05 dele
Disse ingredienser behandledes på samme mide som i eksempel 1 til frembringelse af en trykkeplade. Denne plade fandtes at have en hårdhed på 65 grader med tilstrækkelig gummielasticitet.
25 Eksempel 5
Et harpiksmateriale bestod af følgende ingredienser:
Syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien “JSR RB 810", 100 dele
Neopentylglycoldimethacrylat 10 dele 30 Stearylvinylether 30 dele
Benzoinisopropylether 3 dele p-methoxyphenol 0,05 dele
Disse ingredienser behandledes på samme måde som i eksempel 1. Den resulterende trykkeplade fandtes at have en hårdhed på 60 35 grader med tilstrækkelig gummielasticitet.
146896 10
Eksempel 6
Et harpiksmateriale bestående af følgende ingredienser fremstilledes:
Syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien 05 "JSR RB 810", 100 dele
Polyisoprengummi "JS IR 2200" 30 dele
Neopentylglycoldimethacrylat 10 dele
Laurylmethacrylat 30 dele
Benzomisopropylether 3 dele 10 p-methoxyphenol 0,05 dele
En blanding af syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien og polyisoprengummi valseformaiedes på et valseværk med en overfladetemperatur på 140°C og blev skåret til pasta. Så blandedes pastaerne med de andre ingredienser ved hjælp af en blander, og blandingen behandle-15 des på samme måde som i eksempel 1. Dette gav en trykkeplade med en gummihårdhed på 50 grader og en god gummielasticitet.
Referenceeksempel
En blanding af 100 dele syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien "JSR RB 810" og 3 dele benzomisopropylether valseformaiedes på et 20 valseværk med en overfladetemperatur på 140°C og behandledes så på samme måde som i eksempel 1 ved hjælp af en presse og gav derved en harpiks-masterplade.
Harpiks-masterpladen sammenlignedes med harpiks-masterplader fremstillet ud fra materialerne i eksempel 1-6 med hensyn til egenskaber 25 som trykkeplade.
Egenskabsundersøgelsen gennemførtes, som følger:
Hver af harpiks-masterpladerne eksponeredes gennem identiske undersøgelseskortnegativer ved ultraviolet bestråling i 5 minutter (eksempel 1-6) og 10 minutter (referenceeksempel), og de uhærdede 30 arealer fjernedes ved sprøjtning med xyien mod den eksponerede overflade af pladen med et sprøjtetryk på 2 kg pr. cm . Dernæst tørredes pladen og eksponeredes igen ved ultraviolet bestråling. Den således behandlede plade undersøgtes med hensyn til reliefdybde, minimum liniebredde, halvtonepunkt og opløsningsevne.
35 Halvtonepunktundersøgelsen gennemførtes for at bestemme, om punkter med en diameter pi ca. 30 μ i linier trukket med 26 linier pr. cm bliver tilbage eller ej efter xylenbehandlingen. I den efterføl 11 146396 gende tabel betyder "god", at alle punkterne, som er til stede på undersøgelseskortnegativet, der anvendes, bliver tilbage, og "dårlig" betyder, at intet eller kun lidt bliver tilbage af sådanne punkter.
jj; 05 Harpiks- Relief- Minimum Halvtone Opløsningsmateriale dybde liniebredde punkt evne_
Eks. 1 0,7 mm 100 μ god 59
Eks. 2 0,7 mm 100 μ god 33
Eks. 3 0,7 mm 110 μ god 33 10 Eks. 4 0,8 mm 150 μ god 52
Eks. 5 0,8 mm 150 μ god 52
Eks. 6 0,7 mm 150 μ god 52
Reference- eks. 0,6 mm 300 μ dårlig 26 15 __ $ Værdien af opløsningsevnen udtrykkes i linier pr. cm.
Denne værdi, der er omtalt ovenfor, betyder, at selv linier trukket med 26 linier pr. cm ikke opløses; de hærdede 20 arealer blev delvis opløst og gjort ujævne.
Tabellen indikerer, at det fotosensible harpiksmateriale ifølge nærværende opfindelse frembyder fortræffelige samlede egenskaber.

Claims (7)

146896
1. Fotosensibelt harpiksmateriale til fremstilling af en flexogra-fisk trykkepiade og indeholdende en syndiotaktisk polymer af 1,2-bu- 05 tadien, KENDETEGNET ved, at det er i form af mindst en syndiotaktisk polymer af 1,2-butadien, en ethylenisk umættet monomer og en foto-polymerisationsinitiator, idet den syndiotaktiske polymer af 1,2-bu-tadien har en gennemsnitlig molekylvægt på fra ca. 10.000 til 300.000, et indhold af enheder hidrørende fra 1,2-butadien pi i det mindste . 10 ca. 80% og en krystallinitet pi ca. 10 til 30%, den ethylenisk umættede monomer er en ester af acryl- eller methacrylsyre med en alkanol med fra 4 til 20 carbonatomer, og fotopolymerisationsinitiatoren er benzoin og/eller en alkylether deraf.
2. Fotosensibelt harpiksmateriale ifølge krav 1, KENDETEGNET 15 ved, at den ethylenisk umættede monomer er til stede i en mængde pi fra ca. 5 til 300 vægtdele, fortrinsvis fra ca. 5 til 150 vægtdele, og fotopolymerisationsinitiatoren er til stede i en mængde på fra ca. 0,025 til 30 vægtdele, fortrinsvis fra ca. 0,1 til 15 vægtdele, pr. 100 vægtdela af den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien.
3. Fotosensibelt harpiksmateriale ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien har en gennemsnitlig molekylvægt på fra ca. 100.000 til 200.000, et indhold af enheder hidrørende fra 1,2-butadien på i det mindste ca. 90% og en krystallinitet på ca. 15 til 25%.
4. Fotosensibelt harpiksmateriale ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at den ethylenisk umættede monomer er et alkylacrylat, alkyl-methacrylat, alkyldiacrylat eller alkyldimethacrylat.
5. Fotosensibelt harpiksmateriale ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at fotopolymerisationsinitiatoren er en alkylether af benzoin, 30 hvorhos alkyldelen er en ligekædet eller forgrenet alifatisk alkylgrup-pe med fra 1 til 8 carbonatomer.
6. Fotosensibelt harpiksmateriale ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at det indeholder et plastificeringsmiddel.
7. Fotosensibelt harpiksmateriale ifølge krav 6, KENDETEGNET 35 ved, at plastificeringsmaterialet indeholdes i en mængde på fra ca. 5 til 150 vægtdele, fortrinsvis ca. 10 til 100 vægtdele, pr. 100 vægtdele af den syndiotaktiske polymer af 1,2-butadien.
DK318476A 1975-07-17 1976-07-14 Fotosensibelt harpiksmateriale til fremstilling af en flexografisk trykkeplade DK146896C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8790275A JPS5212004A (en) 1975-07-17 1975-07-17 Photoosensitive resin composition for flexo graphic plate
JP8790275 1975-07-17
JP13954175A JPS5264301A (en) 1975-11-19 1975-11-19 Flexo graphic press plate
JP13954175 1975-11-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK318476A DK318476A (da) 1977-01-18
DK146896B true DK146896B (da) 1984-01-30
DK146896C DK146896C (da) 1984-07-16

Family

ID=26429132

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK318476A DK146896C (da) 1975-07-17 1976-07-14 Fotosensibelt harpiksmateriale til fremstilling af en flexografisk trykkeplade

Country Status (6)

Country Link
AU (1) AU500110B2 (da)
CA (1) CA1056190A (da)
DE (1) DE2631837C2 (da)
DK (1) DK146896C (da)
FR (1) FR2318441A1 (da)
GB (1) GB1552653A (da)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS607261B2 (ja) * 1978-10-02 1985-02-23 旭化成株式会社 感光性エラストマ−組成物
JPS55135838A (en) * 1979-04-12 1980-10-23 Asahi Chem Ind Co Ltd Surface treating method for photosensitive elastomer printing plate
JPS57208556A (en) * 1981-06-18 1982-12-21 Nippon Paint Co Ltd Photosensitive printing plate material
US4394435A (en) * 1981-10-01 1983-07-19 Uniroyal, Inc. Syndiotactic polybutadiene composition for a photosensitive printing plate
WO1992015046A1 (fr) * 1991-02-15 1992-09-03 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Composition elastomere photosensible
DE4202332A1 (de) * 1992-01-29 1993-08-05 Basf Lacke & Farben Lichtempfindliches gemisch zur herstellung von relief- und druckformen
JP3510393B2 (ja) 1994-08-10 2004-03-29 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 光硬化性エラストマー組成物から得られるフレキソグラフ印刷プレート
DE10118987A1 (de) 2001-04-18 2002-10-24 Basf Drucksysteme Gmbh Lasergravierbare Flexodruckelemente mit reliefbildenden elastomeren Schichten enthaltend syndiotaktisches 1,2,-Polybutadien

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1099435A (en) * 1971-04-01 1981-04-14 Gwendyline Y. Y. T. Chen Photosensitive block copolymer composition and elements
DE2250105B2 (de) * 1971-10-13 1977-04-14 Meisei Churchill Co. Ltd., Sakai, Osaka (Japan) Lichthaertende kunststoffmasse
DE2300371C3 (de) * 1973-01-05 1979-04-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Photopolymerisierbare Druckplatte für den Flexodruck
DE2301175A1 (de) * 1973-01-11 1974-08-01 Basf Ag Verfahren zur herstellung von druckformen fuer den flexodruck und mehrschichtenplatten hierfuer
US3960572A (en) * 1973-02-21 1976-06-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Photosensitive compositions comprising a polyester-polyether block polymer
JPS5228041B2 (da) * 1973-04-06 1977-07-23

Also Published As

Publication number Publication date
AU1597976A (en) 1978-01-19
DK146896C (da) 1984-07-16
CA1056190A (en) 1979-06-12
DE2631837A1 (de) 1977-02-03
FR2318441A1 (fr) 1977-02-11
AU500110B2 (en) 1979-05-10
GB1552653A (en) 1979-09-19
DK318476A (da) 1977-01-18
FR2318441B1 (da) 1981-10-09
DE2631837C2 (de) 1983-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3012841C2 (de) Photopolymerisierbares Gemisch und vorbeschichtete Druckplatte für den Flexodruck
US5679485A (en) Photosensitive composition, photosensitive rubber plate and process for producing same, and flexographic plate and process for producing same
US4431723A (en) Aqueous processible, alcohol resistant flexographic printing plates
EP0076588B1 (en) Syndiotactic polybutadiene composition for photosensitive printing plate
JPS5833884B2 (ja) 光感受性弾性体状組成物
DE2939989A1 (de) Lichtempfindliches gemisch
DE2215090B2 (de) Fotopolymerisierbares Aufzeich nungsmatenal
DE2720228A1 (de) Lichtempfindliche zusammensetzungen und sie enthaltende druckplatten
DE1572122B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bildern
US4517278A (en) Flexographic printing plates and process for making the same
JPS63162712A (ja) 感光性樹脂組成物
WO1992009011A1 (en) Photosensitive resin composition and photosensitive element structure
WO1992015046A1 (fr) Composition elastomere photosensible
DK146896B (da) Fotosensibelt harpiksmateriale til fremstilling af en flexografisk trykkeplade
JP3144870B2 (ja) 感光性エラストマー組成物
DE1951578A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer fotohaertbaren Platte fuer Bildreproduktionen
GB2064151A (en) Photopolymerisable composition
US4446220A (en) Method of making a photosensitive elastomeric composition
JPH059017B2 (da)
EP0542254A1 (en) Method and developer for the development of flexographic printing plates
US3218170A (en) Photopolymerizable compositions and processes
JPH11249305A (ja) 光重合性組成物ならびにこれを用いた光重合性印刷版およびフレキソ印刷フォーム
JPH0541979B2 (da)
DE1470932C (de) Fotopolymerisierbare Masse
JPS6375740A (ja) 感光性ゴム組成物