DEC0011566MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 16. Juli 1955 Bekanntgemacht am 20. Dezember 1956Registration date: July 16, 1955. Advertised on December 20, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
PATENTANMELDUNGPATENT APPLICATION
KLASSE 22a GRUPPE 13 INTERNAT. KLASSE C09b CLASS 22a GROUP 13 INTERNAT. CLASS C09b
C 11566 IVbI'22a C 11566 IVbI'22a
Dr. Raymond Gunst, Binningen (Schweiz)Dr. Raymond Gunst, Binningen (Switzerland)
ist als Erfinder genannt wordenhas been named as the inventor
Ciba Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)Ciba Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)
Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer WallRepresentative: Dipl.-Ing. E. Splanemann, patent attorney, Hamburg 36, Neuer Wall
Verfahren zur Herstellung von MonoazofarbstoffenProcess for the preparation of monoazo dyes
Die Priorität der Anmeldung in der Schweiz vom 23. Juli 1954 ist in Anspruch genommenThe priority of the application in Switzerland of July 23, 1954 has been claimed
Die Erfindung bezieht sich auf neue Monoazofarbstoffe, welche, wie der Farbstoff der ZusammensetzungThe invention relates to new monoazo dyes which, like the dye of the composition
CH = CHCH = CH
SO3HSO 3 H
HO3SHO 3 S
NH-OCNH-OC
>_n = n —c:> _n = n -c:
OH
,C-CH3 OH
, C-CH 3
Χ —ΗΝ—<
° H3C-Χ —ΗΝ— <
° H 3 C-
609 737/326609 737/326
C 11566 IVb/22aC 11566 IVb / 22a
der allgemeinen Formelthe general formula
>—NH-OC-R1-N = N-R3 (2)> —NH-OC-R 1 -N = NR 3 (2)
entsprechen, worin R1 einen von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Benzolrest, R2 einen in der durch Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Triazolring in 1, 2-Stellung kondensierten Naphthalinrest und Ro einen von wasserlöslichmachendenin which R 1 is a benzene radical free of water-solubilizing groups, R 2 is a naphthalene radical condensed in the manner indicated by valence lines with the triazole ring in the 1,2-position, and Ro is a water-solubilizing radical
Gruppen freien Rest eines Acetoacetylaminobenzols bedeuten und die Gruppen —NH—XO— und — N = N — · in p-Stellung zueinander stehen.Groups mean free radical of an acetoacetylaminobenzene and the groups —NH — XO— and - N = N - · are in p-position to one another.
Zu diesen neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man Diazoverbindungen von Aminen der FormelThese new dyes are obtained by using diazo compounds of amines of the formula
CH = CHCH = CH
SO3HSO 3 H
— N H — OC — R1 — N H2,- NH - OC - R 1 - NH 2 ,
(3)(3)
HOHO
worin R1 einen von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Benzolrest und R2 einen in der durch Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Triazolring in i, 2-Stellung kondensierten Naphthalinrest bedeuten und die NH2-Gruppe sich in p-Stellung zur —NH — O C-Gruppe befindet, mit von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Acetoacetylaminobenzolen kuppelt. Die Amine der Formel (3) lassen sich durch Acylierung von Aminen der Formelwhere R 1 is a benzene radical free of water-solubilizing groups and R 2 is a naphthalene radical condensed in the manner indicated by valence lines with the triazole ring in the i, 2-position and the NH 2 group is in the p-position to the —NH — O C group is coupled with acetoacetylaminobenzenes free of water-solubilizing groups. The amines of the formula (3) can be obtained by acylating amines of the formula
mit einem Acylierungsmittel, das den Rest —OC — R1 — N O2 abgibt, und Reduktion der Nitrogruppe herstellen (R1 und R2 haben die weiter oben angegebene Bedeutung). Die Herstellung der Amine der Formel (4), von denen einzelne bekannt sind, erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß man diazotierte 4-Nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonsäure mit einem in Nachbarstellung zur Aminogruppe kuppelnden Aminonaphthalin kuppelt, die o-Aminoazogruppierung des so erhaltenen Azofarbstoffes zum Triazolring oxydiert und schließlich die in 4-Stellung des so gebildeten Stilbentriazols befindliche Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert. Als Aminonaphthaline verwendet man z. B. Aminonaphthalindisulfonsäuren öder insbesondere Aminonaphthalinmonosulfonsäuren. Die aus diesen Azokomponenten in der angegebenen Weise erhältlichen Verbindungen der Formel (4) enthalten als Restwith an acylating agent which gives off the radical —OC — R 1 —NO 2 , and reduce the nitro group (R 1 and R 2 have the meaning given above). The preparation of the amines of the formula (4), some of which are known, is expediently carried out in such a way that diazotized 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid is coupled with an aminonaphthalene coupling adjacent to the amino group, the o-aminoazo grouping of the azo dye thus obtained is oxidized to the triazole ring and the nitro group in the 4-position of the stilbene triazole thus formed is finally reduced to the amino group. The aminonaphthalenes used are, for. B. aminonaphthalene disulfonic acids or in particular aminonaphthalene monosulfonic acids. The compounds of the formula (4) obtainable from these azo components in the manner indicated contain as a remainder
.N..N.
■ / XN'■ / X N '
einen Rest der Zusammensetzunga remainder of the composition
C10H4N3H2^ (SO3H)n,C 10 H 4 N 3 H 2 ^ (SO 3 H) n ,
worin η gleich ι oder 2 ist. Als Azokomponenten sind in diesem Zusammenhang zu erwähnen:where η is equal to ι or 2. Azo components that should be mentioned in this context are:
i-Aminonaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, i-Aminonaphthalin-5, 7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3, 5-, -3, 6- oder -5,7-disulfonsäure.i-aminonaphthalene-4- or -5-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-6- or -7-sulfonic acid, i-aminonaphthalene-5, 7-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene-3, 5-, -3, 6- or -5,7-disulfonic acid.
Die erwähnten Umsetzungen können in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Die Kupplung mit der Aminonaphthalinsulfonsäure erfolgt vorteilhaft in saurem Medium. Für die Oxydation zum Triazol sind Kupfertetramminlösungen allgemein gut geeignet. Im Falle von Aminoazoverbindungen, deren Naphthalinreste die Aminogruppe in einer ß-Stellung enthalten und in der benachbarten α-Stellung an die Azogruppe gebunden sind, leistet auch die Oxydation mit Alkalihypochloriten gute Dienste.The reactions mentioned can be carried out in a manner known per se. The coupling with the aminonaphthalenesulfonic acid is advantageously carried out in an acidic medium. For the oxidation to the triazole copper tetrammine solutions are generally well suited. In the case of aminoazo compounds, whose naphthalene radicals contain the amino group in one ß-position and in the adjacent α-position are bound to the azo group, oxidation with alkali hypochlorites is also useful.
Als Acylierungsmittel, die den Rest —OC — R1 — N O2 abgeben und mit denen die Amine der Formel (4) acyliert werden, verwendet man z. B. Benzoylchloride, welche in p-Stellung zur Carbonsäurechloridgruppe eine Nitrogruppe aufweisen und auch noch weitere Substituenten, z. B. niedrig-As acylating agents which give off the radical —OC — R 1 —NO 2 and with which the amines of the formula (4) are acylated, z. B. Benzoyl chlorides, which have a nitro group in the p-position to the carboxylic acid chloride group and also other substituents, e.g. B. low-
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C 11566 IVbI 22aC 11566 IVbI 22a
molekulare Alkylgruppen, enthalten können, welche jedoch von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen, frei sein müssen.molecular alkyl groups, but those of water-solubilizing groups such as Sulfonic acid and carboxylic acid groups, must be free.
Als Beispiele seien erwähnt:Examples are:
4 - Nitrobenzoylchlorid, 3 - Methyl - 4 - nitrobenzoylchlorid, 3 - Chlor - 4 - nitrobenzoylchlorid.4 - nitrobenzoyl chloride, 3 - methyl - 4 - nitrobenzoyl chloride, 3 - chloro - 4 - nitrobenzoyl chloride.
Als Azokomponenten werden beim vorliegenden Verfahren von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Acetoacetylaminobenzole verwendet. Die an dieIn the present process, the azo components are free from water-solubilizing groups Acetoacetylaminobenzenes used. The to the
— N Η-Gruppen gebundenen Benzolkerne dieser Verbindungen enthalten zweckmäßig noch mindestens einen weiteren Substituenten. Als Substituenten kommen hier z. B. niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen, Halogenatome, wie Brom oder Chlor, oder Acetylaminogruppen in Betracht. Besonders gute Ergebnisse werden im allgemeinen mit Acetoacetylaminobenzolen erzielt, welche in o-Stellung zur- Benzene nuclei of these compounds bound to N Η groups expediently contain at least one further substituent. As a substituent come here z. B. low molecular weight alkyl or alkoxy groups, such as methyl, ethyl, methoxy or Ethoxy groups, halogen atoms, such as bromine or chlorine, or acetylamino groups are suitable. Especially good results are generally achieved with acetoacetylaminobenzenes which are in o-position to
— N Η-Gruppe eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, z. B. eine Äthoxy- oder insbesondere eine Methoxygruppe, aufweisen. Als Beispiele für Azokomponenten des vorliegenden Verfahrens seien folgende Verbindungen erwähnt:- N Η group is a low molecular weight alkoxy group, e.g. B. an ethoxy or especially a methoxy group, exhibit. The following compounds are examples of azo components of the present process mentioned:
Acetoacetylaminobenzol,Acetoacetylaminobenzene,
■ i-Acetoacetylamino-2-chlorbenzol,
i-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol,
i-Acetoacetylamino-4-methoxybenzol,
i-Acetoacetylamino-2-methoxy-5-methylbenzol,
i-Acetoacetylamino-2, 4-dimethylbenzol,
i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxybenzol,
i-Acetoacetylamino^-methoxy^-chlor-s-methyl-■ i-acetoacetylamino-2-chlorobenzene,
i-acetoacetylamino-2-methoxybenzene,
i-acetoacetylamino-4-methoxybenzene,
i-acetoacetylamino-2-methoxy-5-methylbenzene,
i-acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzene,
i-acetoacetylamino-2, 5-dimethoxybenzene,
i-Acetoacetylamino ^ -methoxy ^ -chlor-s-methyl-
benzol,benzene,
i-Acetoacetylamino^-äthoxy^-chlor-s-methyl-i-Acetoacetylamino ^ -ethoxy ^ -chlor-s-methyl-
benzol,benzene,
i-Acetoacetylamino^-methoxy^-brom-s-methyl-i-Acetoacetylamino ^ -methoxy ^ -bromo-s-methyl-
benzol,benzene,
i-Acetoacetylamino^-äthoxy^-brom-S-methyl-i-Acetoacetylamino ^ -ethoxy ^ -bromo-S-methyl-
benzol,benzene,
i-Acetoacetylamino-s-methoxy^-acetylamino-i-Acetoacetylamino-s-methoxy ^ -acetylamino-
2-chlorbenzol.2-chlorobenzene.
Die Diazotierung der Amine der Formel (3) erfolgtThe amines of the formula (3) are diazotized
zweckmäßig nach der sogenannten indirekten Methode,expediently according to the so-called indirect method,
d. h. indem man eine einen geringen Alkaliüberschuß sowie die erforderliche Menge Alkalinitrit aufweisende Lösung eines Alkalisalzes der Diazokomponente mit einem Überschuß an Salzsäure vereinigt. Die Kupplung kann in schwach saurem, neutralem bis alkalischem, z. B. alkalibicarbonat- oder alkalicarbonatalkalischem Medium erfolgen.d. H. by having a small excess of alkali and the required amount of alkali nitrite Solution of an alkali salt of the diazo component combined with an excess of hydrochloric acid. The coupling can in weakly acidic, neutral to alkaline, z. B. alkali bicarbonate or alkaline carbonate Medium.
Die neuen Monoazofarbstoffe der Formel (2) eignen sich zum Bedrucken und insbesondere zum Färben der verschiedensten Materialien, z. B. solcher tierischen Ursprungs, wie Wolle, Seide und Leder, insbesondere aber cellulosehaltiger Fasern, wie Baumwolle, Leinen, Kunstseide oder Zellwolle aus regenerierter Cellulose. Sie ergeben sehr reine, grünstichiggelbe Farbtöne, besitzen gegenüber Cellulosefasern ein sehr gutes Ziehvermögen und liefern Färbungen mit Echtheitseigenschaften, wie sie mit ähnlich zusammengesetzten und ebenfalls grünstichiggelben, bekannten Färb-Stoffen nicht erzielt werden können.The new monoazo dyes of the formula (2) are suitable for printing and especially for dyeing the most diverse materials, e.g. B. of animal origin such as wool, silk and leather, in particular but cellulose-containing fibers such as cotton, linen, rayon or rayon made from regenerated cellulose. They result in very pure, greenish yellow shades, have a very good color compared to cellulose fibers Drawability and provide dyeings with fastness properties similar to those of a similar composition and also greenish yellow, known dyes cannot be achieved.
Die erwähnten Vorzüge bestehen insbesondere gegenüber den aus den deutschen Patentschriften 293 333, 470 652 und 863 972 bekannten Farbstoffen. Diese bekannten Farbstoffe, von denen einzelne Vertreter eine bemerkenswerte praktische Bedeutung erlangt haben, werden durch Kupplung von diazotierten 2-(Aminophenyl)-benzthiazoldisulfonsäuren mit Acetoacetylaminobenzolen, durch Kupplung von diazotierten 2 - (Aminophenyl) -benzthiazolmonosulf onsäuren mit Acetoacetylaminobenzolsulfonsäuren oder durch Sulfonierung der aus diazotierten 2-(Aminopheny^-benzthiazolmonosulfonsäurenundAcetoacetylaminobenzolen erhaltenen Monoazofarbstoffe hergestellt. Sie ergeben auf Cellulosefasern ebenfalls reine, grünstichiggelbe Töne. Dank dieser Eigenschaft haben sie sich in der Praxis behauptet, trotzdem ihr Ziehvermögen sowie die Naßechtheiten, auch bei den Farbstoffen der jüngsten dieser drei Patentschriften, nur sehr bescheidene Ansprüche befriedigen können. Verglichen mit diesen bekannten Farbstoffen weisen die gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen neuen Farbstoffe ein besseres Ziehvermögen, bessere Naßechtheiten und in manchen Fällen auch eine bessere Lichtechtheit auf.The advantages mentioned exist in particular over those from the German patents 293,333, 470,652 and 863,972 known dyes. These well-known dyes, of which individual representatives have achieved remarkable practical importance are by coupling of diazotized 2- (Aminophenyl) -benzthiazole disulfonic acids with acetoacetylaminobenzenes, by coupling of diazotized 2 - (Aminophenyl) -benzthiazolmonosulfonsäuren with Acetoacetylaminobenzolsulfonsäuren or by sulfonation of the diazotized 2- (aminopheny ^ -benzthiazolmonosulfonic acids and acetoacetylaminobenzenes obtained monoazo dyes. On cellulose fibers, they also produce pure, greenish yellow tones. Thanks to this quality, they asserted themselves in practice, despite you Drawability as well as the wet fastness properties, also with the dyes of the most recent of these three patents, can only satisfy very modest demands. Compared with these known dyes show the new dyes obtainable according to the present process have better drawability, better wet fastness properties and in some cases better lightfastness.
In der deutschen Patentschrift 888 907 ist die Herstellung eines Farbstoffes der FormelThe German patent specification 888 907 describes the preparation of a dye of the formula
HOoS-HOoS
CH = CHCH = CH
SO3HSO 3 H
CH3 CH 3
beschrieben. Gegenüber diesem bekannten Farbstoff zeichnet sich der nach dem vorliegenden Verfahrendescribed. Compared to this known dye, that of the present process is distinguished
-609 737/326-609 737/326
4 C 11566 IVb/22a 4 C 11566 IVb / 22a
erhältliche Farbstoff der Formelavailable dye of the formula
,N., N.
HO3S-,HO 3 S-,
HOHO
dadurch aus, daß er auf Baumwolle Färbungen von ■besserer Waschechtheit liefert.characterized in that it provides dyeings of better washfastness on cotton.
' In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.'' In the following examples, the parts unless otherwise indicated, parts by weight and percentages are percentages by weight.
Beispiel ιExample ι
6o2 Teile 4-Amino-4'-(i", 2"-naphthotriazolstilben)-2, 2', 4"-trisulfonsäure der Formel6o2 parts of 4-amino-4 '- (i ", 2" -naphthotriazole stilbene) -2, 2 ', 4 "-trisulfonic acid of the formula
HOoSHOoS
-CH = CH--CH = CH-
-NH9 -NH 9
HOoSHOoS
(dargestellt z. B. nach den Angaben der deutschen Patentschrift 695 404) werden in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 130 Teilen 3O°/0iger Natriumhydroxydlösung gelöst. Die Reaktion soll gegen Brillantgelbpapier schwach alkalisch sein. Zu dieser Lösung läßt man bei 450 unter kräftigem Rühren eine Lösung von 200 Teilen 4-Nitrobenzoylchlorid in(represented z. B. according to the instructions of German Patent Specification 695 404) are dissolved with the addition of 130 parts of 3O ° / 0 sodium hydroxide solution in 500 parts. The reaction should be slightly alkaline against brilliant yellow paper. To this solution is allowed at 45 0 with vigorous stirring, a solution of 200 parts of 4-nitrobenzoyl chloride in
: 200 Teilen Aceton in feinem Strahl zulaufen. Zur Vervollständigung der Kondensation wird das Reaktionsgemisch noch ι Stunde auf 700 erwärmt. Zur : Run in 200 parts of acetone in a fine stream. To complete the condensation, the reaction mixture is heated to 70 ι hour 0th To the
Überführung in die Aminoverbindung wird in bekannter Weise reduziert, sei es mit Eisen und Essigsäure oder auch in alkalischer Lösung mit Schwefelnatrium oder Natriumsulfhydrat.Conversion into the amino compound is reduced in a known manner, be it with iron and acetic acid or in an alkaline solution with sodium sulfur or sodium sulfhydrate.
72,1 Teile des so gewonnenen 4-aminobenzoylierten Triazolstilbens werden als Natriumsalz in 300 Teilen heißem Wasser gelöst. Man gibt 7 Teile Natriumnitrit in konzentrierter wäßriger Lösung zu, läßt die Mischung in dünnem Strahl unter kräftigem Rühren zu 30 Volumteilen 3o°/0iger Salzsäure, die mit Wasser verdünnt ist, zulaufen und hält die Temperatur durch Zugabe von Eis auf 200. Nach 3 Stunden filtriert man die Diazosuspension ab, rührt sie in Wasser wieder an und läßt sie bei Zimmertemperatur unter gutem Rühren zu einer Lösung aus 21 Teilen i-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol, 13,5 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung und 30 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser zulaufen. Durch Zugabe von 10 Teilen Natriumchlorid auf je 100 Raumteile Kupplungsgemisch wird der gebildete Farbstoff vollständig abgeschieden und abfiltriert. Er bildet ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Er färbt die Cellulosefaser in sehr klaren, grünstichiggelben Tönen, die sich durch gute Naßechtheiten und gute Lichtechtheit auszeichnen.72.1 parts of the 4-aminobenzoylated triazole stilbene obtained in this way are dissolved as the sodium salt in 300 parts of hot water. Priority 7 parts of sodium nitrite in concentrated aqueous solution, the mixture is left in a thin stream with vigorous stirring to 30 parts by volume of 3o ° / 0 hydrochloric acid, diluted with water, running and maintaining the temperature by addition of ice to 20 0th After 3 hours, the diazo suspension is filtered off, stirred again in water and left at room temperature with thorough stirring to a solution of 21 parts of i-acetoacetylamino-2-methoxybenzene, 13.5 parts of 30% sodium hydroxide solution and 30 parts of sodium carbonate Add 300 parts of water. By adding 10 parts of sodium chloride per 100 parts by volume of the coupling mixture, the dye formed is completely separated out and filtered off. It forms a yellow powder that dissolves in water with a yellow color. It dyes the cellulose fiber in very clear, greenish yellow shades, which are characterized by good wet fastness properties and good light fastness.
Man diazotiert 72,1 Teile der im Beispiel 1 verwendeten Diazokomponente nach den dort gemachten' Angaben. Zur Kupplung werden 27,2 Teile i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol in 25oTeilen Wasser unter Zusatz von 13,5 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung gelöst und 20 Teile kristallisiertes Natriumacetat zugegeben. Die Diazosuspension wird bei Zimmertemperatur unter gutem Rühren zur Lösung der Azokomponente zulaufen gelassen. Nach etwa einstündigem Rühren tropft man langsam eine io°/0ige wäßrige Lösung von Natriumcarbonat zu, bis das Reaktionsgemisch gegen Brillantgelbpapier schwach alkalisch reagiert. Man erwärmt hierauf auf 300 und läßt noch etwa 2 Stunden rühren. Der gebildete Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er bildet ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Er färbt die Cellulosefaser in sehr klaren, grünstichiggelben Tönen, die sich besonders durch gute Naßechtheiten und gute Lichtechtheit auszeichnen. . . '72.1 parts of the diazo component used in Example 1 are diazotized according to the information given there. For coupling, 27.2 parts of i-acetoacetylamino-2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene are dissolved in 250 parts of water with the addition of 13.5 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and 20 parts of crystallized sodium acetate are added. The diazo suspension is allowed to run in at room temperature with thorough stirring to dissolve the azo component. After about one hour of stirring a io ° / 0 aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise slowly until the reaction mixture to Brilliant Yellow paper weak alkaline reaction. The mixture is then warmed to 30 ° and allowed to stir for a further 2 hours. The dye formed is completely separated off by adding sodium chloride, filtered off and dried. It forms a yellow powder that dissolves in water with a yellow color. It dyes the cellulose fiber in very clear, greenish yellow shades, which are particularly characterized by good wet fastness and good light fastness. . . '
737/326737/326
C 11566 IVb/22aC 11566 IVb / 22a
Die Diazosuspension aus 72,1 Teilen des in den beiden vorstehenden Beispielen verwendeten 4-aminobenzoylierten Triazolstilbens wird unter kräftigem Rühren mit einer schwach essigsauren Suspension aus 30 Teilen i-Acetoacetylamino^-acetylamino^-methoxy-2-chlorbenzol vermischt, die wie folgt bereitet wurde: 30 Teile i-Acetoacetylamino^-acetylamino-5-methoxy-2-chlorbenzol werden in 400 Teilen Wasser unter Zusatz von 13,5 Teilen 3O°/0iger Natriumhydroxydlösung gelöst. Durch Zutropfen von Essigsäure unter sehr kräftigem Rühren bis zur deutlich lackmussauren Reaktion wird das Acetoacetylarylamid in sehr feiner reaktionsfähiger Form wieder ausgeschieden. Nach Vermischen mit der Diazosuspension wird die Temperatur des Reaktionsgemisches unter kräftigem Rühren in 1 Stunde auf 40 bis 500 erhöht und dann 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Zur Abscheidung des gebildeten Farbstoffes wird durch Zutropfen von wäßriger Natriumcarbonatlösung auf alkalische Reaktion gegenüber Brillantgelbpapier eingestellt, wenig Natriumchlorid zugegeben und dann abfiltriert. Der neue Farbstoff bildet ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und die Cellulosefaser in sehr klaren, grünstichiggelben Tönen färbt, die sich durch sehr gute Naßechtheiten und gute Lichtechtheit auszeichnen. The diazo suspension of 72.1 parts of the 4-aminobenzoylated triazole stilbene used in the two preceding examples is mixed with vigorous stirring with a weakly acetic acid suspension of 30 parts of i-acetoacetylamino ^ -acetylamino ^ -methoxy-2-chlorobenzene, which was prepared as follows : 30 parts of i-acetoacetylamino ^ acetylamino-5-methoxy-2-chloro benzene are dissolved in 400 parts water with the addition of 13.5 parts of 3O ° / 0 sodium hydroxide solution. The acetoacetylarylamide is excreted in a very fine, reactive form by adding dropwise acetic acid while stirring very vigorously until the reaction is clearly lacquer-acidic. After mixing with the diazo suspension the temperature is increased the reaction mixture under vigorous stirring in 1 hour to 40 to 50 0 and then kept for 4 hours at this temperature. In order to separate the dye formed, aqueous sodium carbonate solution is added dropwise to set an alkaline reaction to brilliant yellow paper, a little sodium chloride is added and then filtered off. The new dye forms a yellow powder that dissolves in water with a yellow color and dyes the cellulose fiber in very clear, greenish-yellow tones, which are characterized by very good wet fastness properties and good light fastness.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe angegeben, die in gleicher Weise hergestellt werden können und ähnliche Eigenschaften aufweisen, wie die in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Farbstoffe. Sie färben die Cellulosefaser in grünstichiggelben Tönen. Die Färbungen zeichnen sich vor allem durch gute Naßechtheiten aus.The table below shows other dyes which are prepared in the same way and have properties similar to those described in the preceding examples Dyes. They dye the cellulose fiber in a greenish yellow Tones. The dyeings are particularly notable for their good wet fastness properties.
DiazokomponenteDiazo component
CH=CH-V VnH-OC-R1-NH2 CH = CH-V VnH-OC-R 1 -NH 2
SO3HSO 3 H
Rest -OC-R1-NH2 AzokomponenteRadical -OC-R 1 -NH 2 azo component
HoC-OC-H2C-CO — HN- R,HoC-OC-H 2 C-CO - HN- R,
Rest -HN-R3 Remainder -HN-R 3
HO,SHO, S
CH,CH,
-HN-HN
-Cl-Cl
HXOHXO
desgl.the same
-HN-HN
desgl.the same
HO,SHO, S
— OC-<- OC- <
CH3 CH 3
609 737/326609 737/326
Claims (2)
Deutsche Patentschrift Nr. 888 907.Considered publications:
German patent specification No. 888 907.
Family
ID=
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