Schmelzversatz zur Herstellung titangetrübter weißer Emails Obwohl
die Verwendung von Titandioxyd zum Weißtrüben von Emails schon lange bekannt ist,
hat sich das Verfahren, Emails mit Titandioxyd zu trüben, in der Technik nicht durchgesetzt,
im wesentlichen wohl aus dem Grunde, weil sich in vielen Emails das Titandioxyd
stark löst und das gelöst bleibende Titandioxyd natürlich keine Trübwirkung ausübt.
Um den Nachteil der Löslichkeit des Titandioxyds in den Emails zu beheben, hat man
den Versätzen Zusätze gegeben, die die Löslichkeit des Titandioxyds herabdrücken.
Einen gewissen Erfolg in diesem Sinne brachte der Zusatz von Tonerde, er war jedoch
mit dem Nachteil verbunden, daß die Schmelzen sehr zähflüssig wurden, so daß die
Verarbeitung sehr erschwert wurde. Um wiederum diese Schwierigkeit zu überwinden,
ist vorgeschlagen worden, einen besonderen Trübkörper, der neben Kieselsäure, Alkali
und Titandioxyd Tonerde bzw. Zinkoxyd und/oder Erdalkalien enthielt, zu erschmelzen,
die zunächst klare Schmelze längere Zeit zu tempern, wobei sie sich trübt, und den
erhaltenen Trübkörper in gemahlenem Zustand Emailversätzen zuzugeben.Melt offset for the production of white enamels that are cloudy with titanium
the use of titanium dioxide to turn enamel white has been known for a long time,
the process of tarnishing enamels with titanium dioxide has not established itself in technology,
mainly because there is titanium dioxide in many enamels
dissolves strongly and the titanium dioxide that remains dissolved naturally has no opacifying effect.
In order to remedy the disadvantage of the solubility of the titanium dioxide in the enamels, one has
Additives were added to the offsets, which depress the solubility of the titanium dioxide.
The addition of clay brought a certain success in this sense, but it was
associated with the disadvantage that the melts were very viscous, so that the
Processing was made very difficult. To overcome this difficulty again,
It has been proposed to use a special turbid substance which, in addition to silica, alkali
and titanium dioxide contained alumina or zinc oxide and / or alkaline earths to melt,
to temper the initially clear melt for a long time, whereby it becomes cloudy, and the
the resulting turbid bodies in the ground state to add enamel offsets.
Es ist auch schon ein Verfahren zur Erhöhung der trübenden Wirkung
von mit Titandioxyd getrübten
Emails bekannt, das darin besteht,
daß ein fluorfreier Emailversatz zur Anwendung kommt oder bei fluorhaltigem Emailversatz
die Einwirkung des Fluors durch Zusatz von Verbindungen der Erdalkalien oder durch
Zusatz von Titandioxyd zur Schmelze außer dem dem Emailversatz als Trübungsmittel
auf der Mühle zugesetzten Titandioxyds aufgehoben wird. Die hierbei verwendeten
Versätze waren hochborhaltig (über 30%) und enthielten 4)/, Zinkoxyd. Diese geringe
Menge an Zinkoxyd bringt bei hochborhaltigen Versätzen - falls nicht große Zusätze
an Erdalkali oder Titan genommen werden - keine ge-_ nügende Trübwirkung hervor.It is also a process to increase the opacifying effect
from opacified with titanium dioxide
Emails, which consists of
that a fluorine-free enamel offset is used or with fluorine-containing enamel offset
the action of fluorine through the addition of compounds of alkaline earths or through
Addition of titanium dioxide to the melt in addition to the enamel offset as an opacifier
on the mill added titanium dioxide is canceled. The here used
Offsets had a high boron content (over 30%) and contained 4) /, zinc oxide. This low
The amount of zinc oxide in the case of highly boron-containing offsets - if not large additions
alkaline earth metal or titanium are taken - no sufficient opacifying effect emerges.
Es wurde nun gefunden, daß alle diese Schwierigkeiten überwunden werden
und ein Email mit sehr guter Trübung erhalten wird, wenn man einen Versatz verwendet,
der bei borfreier Zusammensetzung, berechnet auf nichtflüchtige Substanz, etwa 14°/o
Zn0 und etwa 16')/, Ti 02 enthält. Ein weiterer Gehalt des Versatzes an einer Erdalkali-,
insbesondere einer Bariumverbindung und/oder einer Fluorverbindung hat sich als
vorteilhaft erwiesen. Die Herstellung dieser Fritten erfolgt in der üblichen Weise
durch Zusammenschmelzen der eine Titan- und eine Zinkverbindung in den angegebenen
Mengenverhältnissen enthaltenden Versätze. Beim Schmelzen entsteht zunächst ein
klarer, nicht getrübter Fluß. Schmilzt man diesen, mit den üblichen Mühlenzusätzen
versehen, auf den zu emaillierenden Gegenstand auf, so trübt sich das Email beim
Abkühlen durch Ausscheiden feinster Kriställchen. Die Trübung ist so gut, daß ein
einmaliger Überzug zur-- völligen Deckung ausreicht. Das Ausscheiden der trübenden
Kristalle aus einem zunächst klaren Fluß ist um so überraschender, als nach neueren
Forschungen angenommen werden mußte, daß Titanverbindungen, die in borfreien Emails
in Lösung gegangen sind, beim Abkühlen nicht mehr als Kristalle ausgeschieden werden.
Beispiel
1 I 2 I 3 j 4
Pottasche ......... - - - 8,o
Soda ............. 12,0 - 10,0 4,0
Titandioxyd ....... 11,2 - 10,0 11,7
Natriumfluorid .... 8,o 6,o 3,4 8,o
Zinkoxyd ......... 13,5 13,5 13J 13,5
Flußspat . . . . . . . . . . 6,5 6,5 3,1 6,5
Salpeter .......... 2,3 2,3 4,6 2,3
Quarzmehl ........ 27,0 27,0 30,7 27,o
Feldspat .......... 8,5 8,5 6,8 8,5
Natriumtitansilikat 11,4 42,0 11,4 11,4
Bariumcarbonat ... - - 7,6 -
100,4 1 105,8 1 . 100,7 Too,g
Zur Mühle: Too Fritte 3 Ton 0,i Natriumfluorid o,2 Stelhnittel (hochbasisches Tonerdeformiat)
iioo bis T2oo° C Schmelzpunkt 8oo bis 85o° C Einbrenntemperatur Umgerechnet auf
nichtflüchtige Substanz haben die obigen Versätze folgende Zusammensetzung:
Beispiel l Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4
Gewichts- Gewichts- Gewichts- Gewichts-
prozent prozent prozent prozent
S102..... 38,7 43,6 42.4 38.1
A1203 .... 1,8 1,6 1,4 1,8
Na20.... 11,6 12,2 11,5 6,7
K20..... T,0 o,g o,8 6,7
CaF2 .... 7,0 6,3 3,4 6,9
CaO..... 0,3 1,3 0,3 0,3
NaF .... . 8,6 5,8 3,7 8,5
Ba0 .... - - 6,5 -
Zn0..... 14,5 13J 14,4 14,3
Ti 02 .... 16,5 15,I 15,6 16,8
100,0 99,9 Too,o ioo,i
It has now been found that all of these difficulties can be overcome and an enamel with very good haze is obtained if an offset is used which, in the case of a boron-free composition, calculated on the non-volatile substance, is about 14% ZnO and about 16%. Ti 02 contains. A further content in the batch of an alkaline earth compound, in particular a barium compound and / or a fluorine compound, has proven to be advantageous. These frits are produced in the usual way by melting together the offsets containing a titanium compound and a zinc compound in the specified proportions. When it melts, a clear, not cloudy flow is initially created. If this is melted onto the object to be enamelled with the usual mill additives, the enamel becomes cloudy when it cools down due to the separation of the finest crystals. The opacity is so good that a single coat is sufficient for complete coverage. The separation of the opacifying crystals from an initially clear river is all the more surprising as, according to more recent research, it had to be assumed that titanium compounds which have dissolved in boron-free enamels are no longer separated out as crystals on cooling. example
1 I 2 I 3 j 4
Potash ......... - - - 8, o
Soda ............. 12.0-10.0 4.0
Titanium dioxide ....... 11.2-10.0 11.7
Sodium fluoride .... 8, o 6, o 3,4 8, o
Zinc oxide ......... 13.5 13.5 13J 13.5
Fluorspar. . . . . . . . . . 6.5 6.5 3.1 6.5
Saltpetre .......... 2.3 2.3 4.6 2.3
Quartz flour ........ 27.0 27.0 30.7 27, o
Feldspar .......... 8.5 8.5 6.8 8.5
Sodium titanium silicate 11.4 42.0 11.4 11.4
Barium carbonate ... - - 7.6 -
100.4 1 105.8 1 . 100, 7 Too, g
To the mill: Too frit 3 tone 0.1 sodium fluoride 0.2 stent (highly basic alumina formate) 100 to 2oo ° C melting point 8oo to 85o ° C baking temperature Converted to non-volatile substance, the above offsets have the following composition: Example 1 Example 2 Example 3 Example 4
Weight weight weight weight
percent percent percent percent
S102 ..... 38.7 43.6 42.4 38.1
A1203 .... 1.8 1.6 1.4 1.8
Na20 .... 11.6 12.2 11.5 6.7
K20 ..... T, 0 o, go, 8 6.7
CaF2 .... 7.0 6.3 3.4 6.9
CaO ..... 0.3 1.3 0.3 0.3
NaF ..... 8.6 5.8 3.7 8.5
Ba0 .... - - 6.5 -
Zn0 ..... 14.5 13J 14.4 14.3
Ti 02 .... 16.5 15, I 15.6 16.8
100.0 99.9 Too, o ioo, i