DE972567C - Process for the production of high percentage mixed fertilizers - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von hochprozentigen Mischdüngern Es ist bekannt, Rohphosphat mit Phosphorsäure zu Doppelsuperphosphat aufzuschließen und daraus durch Zusammenmischen mit Kali- und Ammonsalzen und gegebenenfalls nachträgliches Ammonisieren hochprozentige Mischdünger herzustellen.Process for the production of high percentage mixed fertilizers It is known to break up rock phosphate with phosphoric acid to double superphosphate and from it by mixing together with potash and ammonium salts and, if necessary, subsequently Ammonize to produce high-percentage mixed fertilizers.

Wendet man zur Herstellung des Doppelsuperphosphates 65 bis 7o°/aige Phosphorsäure an, wie sie unmittelbar durch Aufschluß von Rohphosphaten mit Schwefelsäure erhalten werden kann, so entsteht ein Doppelsuperphosphat, das bei der Weiterverarbeitung wegen seines verhältnismäßig hohen Wassergehaltes leicht in breiige Massen übergeht und sich nur schwer mit anderen Salzen zu Mischdüngern gleichmäßiger Zusammensetzung vermischen läßt.If you use 65 to 70 ° / aige for the preparation of the double superphosphate Phosphoric acid, as it is obtained directly from the digestion of rock phosphates with sulfuric acid can be obtained, a double superphosphate is formed, which in further processing because of its relatively high water content, it easily turns into pulpy masses and difficult to mix with other salts to form mixed fertilizers of uniform composition mix.

Es wurde nun gefunden, daß man Mischdünger von sehr homogener Zusammensetzung erhält, die sich auch bei der Lagerung nicht nachträglich entmischen, wenn man das Rohphosphat von vornherein mit der gewünschten Menge Kalisalz vermischt und zu dieser Mischung erst nachträglich die zum Aufschluß des Rohphosphates erforderliche Menge Phosphorsäure hinzusetzt. Es zeigt sich hierbei, daß der Aufschluß des Rohphosphates durch den Zusatz von Kalisalz, z. B. von Chlorkalium, in keiner Weise beeinträchtigt wird und daß ein sehr weitgehender Aufschluß schon nach eine Reaktionszeit von wenigen Minuten erhalten wird. Wegen des relativ geringeren Wassergehaltes gewinnt man ein nicht schmierendes, krümeliges Produkt, das sich in bekannter Weise, z. B. durch Trocknen in einer Drehtrommel, in ein schön granuliertes Produkt umwandeln läßt. Um eine Abspaltung von Chlorwasserstoff bei der Trocknung von Gemischen mit Chlorkalium zu verhindern, setzt man zweckmäßig vor oder während der Trocknung kleine Mengen, z. B. i bis 5 %, neutralisierender Stoffe, wie z. B. Kalksteinmehl, feingemahlenes Rhenaniaphosphat, Magnesiumverbindungen, wie Oxyde oder Carbonate od. dgl., hinzu.It has now been found that mixed fertilizers of a very homogeneous composition can be used that do not separate afterwards, even during storage, if you do that Rock phosphate mixed with the desired amount of potassium salt from the start and added to this Mix the amount required for digestion of the rock phosphate only afterwards Phosphoric acid added. It shows here that the digestion of the rock phosphate by the addition of potash salt, e.g. B. by potassium chlorine, in no way affected and that a very extensive breakdown after a reaction time of a few Minutes is obtained. Because of the relatively lower water content one wins non-smeary, crumbly product, which can be obtained in a known manner, e.g. B. by Drying in a rotating drum, transforms into a nicely granulated product. About the elimination of hydrogen chloride when drying mixtures with potassium chloride to prevent, is expediently placed before or during drying small amounts, e.g. B. i to 5%, neutralizing substances, such as. B. Limestone powder, finely ground rhenaniaphosphate, magnesium compounds such as oxides or carbonates or the like.

Man kann das Aufschlußprodukt, gegebenenfalls nach Zusatz von Ammonsalzen, auch unmittelbar nach der Herstellung in bekannter Weise, z. B. durch Zusatz einer hochkonzentrierten, Ammoniak enthaltenden Ammonnitratlösung, ammonisieren und erhält auf diese Weise einen trockenen, streufähigen Mischdünger.You can use the digestion product, optionally after the addition of ammonium salts, also immediately after production in a known manner, for. B. by adding a highly concentrated ammonia containing ammonium nitrate solution, ammonize and preserve in this way a dry, spreadable mixed fertilizer.

Beispiel i. 4o Gewichtsteile eines feingemahlenen Gemisches aus gleichen Teilen Marokko- und Constantinephosphat werden mit 178 Gewichtsteilen Chlorkalium (mit 50% K20) vermischt. Anschließend werden in der Zeiteinheit 654 Teile dieses Gemisches mit 246 Teilen 65%iger Phosphorsäure in eine Mischschnecke aufgegeben und durchgearbeitet. Das aus der Schnecke austretende Material hat folgende Zusammensetzung: 17,78'1/o Gesamt-P205, j755°/0 citronenlösliches P205, 16,89% wasserlösliches P205, 2,8 °% freies P2 05, i i,15 % H2 O, 32,5 % K20. Es kann unmittelbar nach Verlassen der Mischschnecke einem Drehrohr od. dgl. zur Trocknung und Granulation zugeführt werden. Die Granalien können in bekannter Weise mit neutralisierenden Stoffen, wie Kalksteinmehl, feingemahlenen Phosphaten, Magnesiumoxyden oder Carbonaten od. dgl., im Granulator (Drehrohrofen od. dgl.) bestäubt werden.Example i. 40 parts by weight of a finely ground mixture of equal parts of Morocco phosphate and constantine phosphate are mixed with 178 parts by weight of potassium chloride (with 50% K20). Then, in a unit of time, 654 parts of this mixture with 246 parts of 65% phosphoric acid are added to a mixing screw and worked through. The material emerging from the screw has the following composition: 17.78% total P205, 755% lemon-soluble P205, 16.89% water-soluble P205, 2.8% free P2 05, ii, 15% H20 , 32.5% K20. Immediately after leaving the mixing screw, it can be fed to a rotary tube or the like for drying and granulation. The granules can be dusted in a known manner with neutralizing substances such as limestone powder, finely ground phosphates, magnesium oxides or carbonates or the like in the granulator (rotary kiln or the like).

2. Ein nach Beispiel i hergestelltes Aufschlußprodukt wird am Ende der Mischschnecke bzw. in einem anderen beliebigen Mischer durch Zugabe einer hochkonzentrierten, Ammoniak enthaltenden Ammonnitratlösung (Gesamt-Stickstoff etwa 41'9/0) ammonisiert, wobei in der Zeiteinheit 172 Gewichtsteile der stickstoffhaltigen Lösung zugesetzt werden.2. A digestion product prepared according to Example i is at the end the mixing screw or in any other mixer by adding a highly concentrated, Ammonia-containing ammonium nitrate solution (total nitrogen about 41'9 / 0) ammoniated, 172 parts by weight of the nitrogenous solution added in the unit of time will.

Es entsteht ein streufähiger Mischdünger von folgender Zusammensetzung 6,8% N, 15,5°/o Gesamt-P205, 15,30/a citronenlösliches P205, 10,5% wasserlösliches P205, 26,o % K2 O.The result is a spreadable mixed fertilizer with the following composition 6.8% N, 15.5% total P205, 15.30 / a lemon soluble P205, 10.5% water soluble P205, 26, o% K2 O.

Das homogene Produkt braucht nicht mehr getrocknet zu werden, da ein Teil des Wassers durch Kristallwasseraufnahme gebunden wird. - Man bekommt also ohne weitere Nachbehandlung ein streufähiges Produkt mit etwa 4%, Wassergehalt.The homogeneous product no longer needs to be dried because a Part of the water is bound by the absorption of crystal water. - So you get without any further treatment a spreadable product with about 4% water content.

Im weiteren Gang der technischen Entwicklung ging man dazu über, Rohphosphate mit einer Phosphorsäure von 34 bis 42° B8 bei Temperaturen von 8o bis 9o1 C aufzuschließen, wobei in der heißen Phosphorsäure Alkali- oder Magnesiumsalze oder solche des Ammoniaks gelöst waren.In the further course of technical development one went over to rock phosphates to be digested with a phosphoric acid of 34 to 42 ° B8 at temperatures of 8o to 9o1 C, where in the hot phosphoric acid alkali or magnesium salts or those of ammonia were resolved.

Die nach dieser Verfahrensweise erhaltenen Produkte werden entweder mit gasförmigem Ammoniak behandelt oder getrocknet (französische Patentschrift '>z06 769).The products obtained by this procedure are either treated with gaseous ammonia or dried (French patent specification '> z06 769).

Nach einem anderen Verfahren wird Rohphosphat mit einer Phosphorsäure von 3o bis 37° Be bei 9o bis loo° C aufgeschlossen und die erhaltene Masse in einen anderen Mischer übergeführt unter Zugabe von K Cl oder K2 S 04. Anschließend wird in einem Granulator getrocknet (französische Patentschrift 966 q.99) Erwähnt sei auch noch das Verfahren der deutschen Patentschrift 275 167, nach dem einem Aufschlußgemisch aus Rohphosphat und Phosphorsäure bzw. Pyrophosphorsäure nach dem Aufschluß zur Abstumpfung der freien Säure geringe Mengen von Verbindungen des Kaliums/oder des Ammoniaks zugesetzt werden.Another method is rock phosphate with a phosphoric acid from 3o to 37 ° Be opened at 9o to 100 ° C and the mass obtained in one transferred to another mixer with the addition of K Cl or K2 S 04. Then is dried in a granulator (French patent specification 966 q.99) should be mentioned also the method of German patent specification 275 167, after a digestion mixture from rock phosphate and phosphoric acid or pyrophosphoric acid after digestion for Dulling of the free acid small amounts of compounds of potassium / or des Ammonia can be added.

Gegenüber diesem bekannten Stand der Technik weist das Verfahren der Erfindung unter anderem folgende wesentliche Fortschritte auf.Compared to this known prior art, the method of Invention, inter alia, the following significant advances.

Die Vermischung von Kalisalz od. dgl. mit dem Rohphosphatmehl erfolgt bei dem Verfahren gemäß der Erfindung in der trocknen Phase vor dem Aufschluß. Durch diese Maßnahme wird ein völlig homogenes Endprodukt erreicht. In einer Abänderung dieser Arbeitsweise kann auch in der Art vorgegangen werden, daß beide Materialströme (Rohphosphatmehl und Kalisalz) kontinuierlich dem Eintritt eines Mischers (z. B. einer Mischschnecke) zugeführt werden. Diese Arbeitsweise stellt eine wesentliche technische Vereinfachung und Verbesserung gegenüber dem bisher bekannten Verfahren dar.Potash salt or the like is mixed with the raw phosphate flour in the process according to the invention in the dry phase before the digestion. By this measure results in a completely homogeneous end product. In one amendment this procedure can also be followed in such a way that both material flows (Rock phosphate flour and potash salt) continuously to the inlet of a mixer (e.g. a mixing screw). This way of working is an essential one technical simplification and improvement compared to the previously known method represent.

Die Konzentration der verwendeten Phosphorsäure liegt erheblich über den bisher zu ähnlichen Zwecken benutzten Werten, nämlich bei 45° Be und mehr.The concentration of the phosphoric acid used is considerably higher the values previously used for similar purposes, namely at 45 ° Be and more.

Ein weiterer sehr wesentlicher Vorteil des Verfahrens der Erfindung liegt darin, daß gemäß der Erfindung bei gewöhnlichen Tagestemperaturen und ohne zusätzlichen Wärmeaufwand gearbeitet wird und daß eine gesonderte Trocknung der gewonnenen Erzeugnisse nicht unbedingt erforderlich ist.Another very important advantage of the method of the invention is that according to the invention at ordinary daytime temperatures and without additional heat is worked and that a separate drying of the obtained products is not strictly necessary.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE; i. Verfahren zur Herstellung von hochprozentigen Mischdüngern durch Aufschluß von Rohphosphaten mit Phosphorsäure in Gegenwart von Kali- und/oder Ammonsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß feingemahlene Rohphosphate mit den erforderlichen Mengen Kalisalz, insbesondere Chlorkalium, vermischt werden, worauf das Gemisch mit etwa 65- bis 7o%iger Phosphorsäure bei normaler Temperatur aufgeschlossen und gegebenenfalls unter Zusatz geringer Mengen neutralisierender Substanzen getrocknet und granuliert wird. PATENT CLAIMS; i. Process for the production of high-proof Mixed fertilizers by digesting rock phosphates with phosphoric acid in the presence of Potash and / or ammonium salts, characterized in that finely ground rock phosphates are mixed with the required quantities of potassium salt, in particular potassium chloride, whereupon the mixture with about 65-7o% phosphoric acid at normal temperature opened and, if necessary, with the addition of small amounts of neutralizing agent Substances is dried and granulated. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufschlußgemisch unmittelbar nach der Herstellung in einer Drehtrommel, gegebenenfalls unter Zusatz kleiner Mengen neutralisierender Substanzen, getrocknet wird. 2. The method according to claim i, characterized characterized in that the digestion mixture is immediate after manufacture in a rotating drum, optionally with the addition of small amounts of neutralizing agents Substances being dried. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das frischeAufschlußgemisch unmittelbar nach der Herstellung, gegebenenfalls nach weiterem Zusatz von Ammonsalzen, in bekannter Weise ammonisiert wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 275 167, 730 771, 940 7 0 7, 967 674 französische Patentschriften Nr. 7o6 769, 9664993. The method according to claim i, characterized in that the fresh digestion mixture is ammoniated in a known manner immediately after production, optionally after further addition of ammonium salts. Considered publications: German patent specifications No. 275 167, 730 771, 940 7 0 7, 967 674 French patent specifications No. 706 769, 966499