DE970194C - Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse und aus anderen elementaren Schwefel enthaltenden Stoffen - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse und aus anderen elementaren Schwefel enthaltenden StoffenInfo
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- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/027—Recovery of sulfur from material containing elemental sulfur, e.g. luxmasses or sulfur containing ores; Purification of the recovered sulfur
- C01B17/033—Recovery of sulfur from material containing elemental sulfur, e.g. luxmasses or sulfur containing ores; Purification of the recovered sulfur using a liquid extractant
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Description
AUSGEGEBEN AM 28. AUGUST 1958
T 9457 IVa/12 i
enthaltenden Stoffen
Die Erfindung bezweckt die Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse
und aus anderen elementaren Schwefel enthaltenden Stoffen durch Extraktion des Schwefels aus
der Masse, ohne daß dadurch die Wiederverwendbarkeit der entschwefelten Masse für die Gasentschwefelung
beeinträchtigt wird, oder Wertstoffe in der Gasmasse, z.B. Berliner Blau, zerstört
werden.
Für die Lösung dieser Aufgabe ist eine Reihe von Verfahren bekannt, die sämtlich darauf hinauslaufen,
daß die schwefelhaltige Gasreinigungsmasse mit flüssigen Schwefellösungsmitteln erschöpfend
extrahiert und nach beendigter Extraktion das verwendete Schwefellösungsmittel aus der
schwefelhaltigen Masse und aus der Schwefellösung abgetrieben und zurückgewonnen wird. In
der Praxis hat sich ausschließlich die Extraktion mittels Schwefelkohlenstoff durchgesetzt; aber
dieses Verfahren ist verhältnismäßig kostspielig und wegen der hohen Feuergefährlichkeit des
Schwefelkohlenstoffes nicht ohne besondere Vorsichtsmaßnahmen anwendbar. Man hat daher versucht,
an Stelle von Schwefelkohlenstoff nicht brennbare Schwefellösungsmittel, z. B. Perchloräthylen
und andere chlorierte Kohlenwasserstoffe, zu verwenden. Dabei hat sich aber herausgestellt,
daß diese Lösungsmittel chemisch nicht genügend
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beständig sind. Sie spalten in der Wärme durch Umsetzung mit Wasserdampf Säure ab, was zu
untragbaren Korrosionen und Materialzerstörungen führt. Infolgedessen mußte man bei der Verwendung
des feuergefährlichen Schwefelkohlenstoffes bleiben.
Des weiteren ist bekannt, die schwefelhaltige Masse bis über den Schmelzpunkt des Schwefels
zu erhitzen, um dadurch den Schwefel aus-' zuschmelzen, gegebenenfalls unter Anwendung von
Druck, Vakuum, Pressen und Zentrifugieren. Auch dieses Verfahren hat sich nicht durchgesetzt.
Bekannt ist auch das Verfahren, den Schwefel in der schwefelhaltigen Masse unter Anwendung einer
zur völligen Lösung des Schwefels ungenügenden Menge eines organischen Lösungsmittels zum
Schmelzen zu bringen und ihn im geschmolzenen Zustand mit dem im Unterschuß angewandten
Lösungsmittel zu verdrängen. Als geeignete
so Lösungsmittel hierfür werden Benzin, Benzolgemische, Teervorlauf, Mineralölprodukte u. ä.,
insbesondere leichtsiedende Kohlenwasserstoffe, gegebenenfalls unter Anwendung von Druck, verwendet.
Die Praxis hat auch von diesem Verfahren
as keinen Gebrauch gemacht, weil die Druckextraktion
mit Benzin, Benzol u. dgl. leichtsiedenden feuergefährlichen Kohlenwasserstoffen ausgesprochen
kompliziert ist und die Verdrängung des geschmolzenen Schwefels durch ein spezifisch leichteres
Lösungsmittel praktisch nicht zum Ziele führt. Weiter ist bekannt, daß geschmolzenes Naphthalin
Schwefel aufzulösen vermag.
Versuche haben nun ergeben, daß sich geschmolzenes Naphthalin in besonders günstiger Weise für
die Entschwefelung von schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse und zur Schwefelgewinnung eignet.
Wie sich gezeigt hat, bilden Schwefel und Naphthalin in geschmolzenem Zustand eine lückenlose
Reihe von Mischschmelzen, deren Schmelzkurve mit dem Schmelzpunkt des Naphthalins bei 8o°
beginnt, bei etwa 740 mit einem Schwefelgehalt von etwa 20% einen eutektischen Punkt besitzt
und bei steigendem Schwefelgehalt mit dem Schmelzpunkt des Schwefels bei 1130 endet. Während
oberhalb 1130 bis zum Siedepunkt der Naphthalin-Schwefel-Schmelze jede Schmelzezusammensetzung
beständig ist, scheidet sich aus schwefelreichen Mischschmelzen beim Abkühlen unter 1130 entsprechend der Schmelzkurve fester
Schwefel aus, bis bei etwa 740 die ganze Schmelze als eutektisches Gemisch erstarrt.
Erfindungsgemäß wird daher zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse
und aus anderen elementaren Schwefel enthaltenden Stoffen die schwefelhaltige Masse in der
Wärme, vorzugsweise bei etwa 120 bis 1500, mit
geschmolzenem Naphthalin extrahiert.
Für die praktische Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist es von besonderer Bedeutung, daß Naphthalin gefahrlos zu handhaben ist.
Naphthalin ist unterhalb 8o° fest, sein Flammpunkt an offener Flamme liegt bei 8o°, sein Zündpunkt
bei 7000, und im Gegensatz zu Schwefelkohlenstoff und anderen brennbaren Schwefellösungsmitteln
fällt Naphthalin nicht unter die Gefahrenklasse der Polizeiverordnung betreffend den
Verkehr mit brennbaren Flüssigkeiten. Damit sind die Voraussetzungen für eine wesentliche Vereinfachung
der heutigen Schwefelextraktionsanlagen und für die erstrebte kontinuierliche Betriebsweise
in vollautomatischen Extraktionsapparaten gegeben.
Das Verfahren gemäß der Erfindung kann beispielsweise in der Art durchgeführt werden, daß
die schwefelhaltige Gasreinigungsmasse in einem senkrecht angeordneten Behälter extrahiert wird,
dessen Kopf und Boden zum Ein- und Austragen der Masse leicht zu öffnen ist. Der Behälter ist
wärmeisoliert oder mit einem Dampfmantel versehen. Im Betrieb wird eine Reihe solcher Behälter
hintereinandergeschaltet und nach dem Gegenstromprinzip mit geschmolzenem Naphthalin absatzweise
oder kontinuierlich ext-ahiert. Die schwefelreiche Naphthalin-Schwefel-Schmelze fließt
einer Destillierblase zu, in welcher bei der Siedetemperatur der Schmelze das Naphthalin, gegebenenfalls
unter Anwendung von Vakuum, Dampf oder Trägergas laufend abgetrieben und im Kreislauf in die Extraktion zurückgeführt wird.
Nach beendigter Extraktion des Schwefels wird die Masse ausgedampft, wobei wiederum mehrere
Behälter hintereinandergeschaltet werden können. Das in der Masse verbliebene Naphthalin wird mittels
Dampf so weit abgetrieben, als es für die Wiederverwendung der Masse zur Gasentschwefelung
notwendig ist. Ein restloses Ausdampfen des Naphthalins ist nicht erforderlich. Gegebenenfalls
kann auf das Ausdampfen der Masse ganz verzichtet und das Abtreiben des Naphthalins dem
Gasstrom bei der Wiederverwendung zur Gasent-Schwefelung überlassen werden. Selbstverständlich
ist im Interesse einer guten Wärmewirtschaft auf eine richtige Wärmeführung und Wärmerückgewinnung
innerhalb der Extraktion, Destillation und Ausdampfen der Masse zu achten. Vorteilhaft
verwendet man an Stelle mehrerer nebeneinander angeordneter Einzelapparate einen übereinander
angeordneten, unterteilten Block. Für Großanlagen eignen sich Einrichtungen zur vollautomatischen,
kontinuierlichen Extraktion.
Zweckmäßig erfolgt die Extraktion der Masse zwei- oder mehrstufig. Dabei wird ebenfalls unter
Anwendung des Gegenstromprinzips die schwefelhaltige Masse in der ersten Stufe mit einer
schwefelarmen Naphthalin-Schwefel-Schmelze extrahiert, aus der im Kreislauf der bei der Extraktion
aufgenommene Schwefel durch anschließendes Abkühlen der Schmelze bis etwa zum eutektischen
Punkt wieder ausgeschieden und gewonnen wird. In einer zweiten oder weiteren Extraktionsstufe
wird dann der Restschwefel aus der Masse durch Extraktion mit frischem geschmolzenem Naphthalin
gewonnen.
Die Verwendung von Naphthalin als Extraktionsmittel für die Entschwefelung von Gasreinigungsmasse
hat für Gaswerksbetriebe den besou-
deren Vorteil, daß Naphthalin ein betriebseigenes Erzeugnis ist, das im Gaswerksbetrieb laufend
anfällt.
Claims (3)
1. Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse und
aus anderen elementaren Schwefel enthaltenden Stoffen durch Extraktion des Schwefels aus der
Masse, dadurch gekennzeichnet, daß die schwefelhaltige Masse in der Wärme mit geschmolzenem
Naphthalin extrahiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet,
daß die Schwefelextraktion zwei- oder mehrstufig erfolgt, wobei in der ersten Stufe die schwefelhaltige Masse mit einer
schwefelarmen Naphthalin-Schwefel-Schmelze extrahiert wird, aus der im Kreislauf der bei
der Extraktion aufgenommene Schwefel durch anschließendes Abkühlen der Schmelze bis
etwa zum eutektischen Punkt wieder ausgeschieden wird, während der Restschwefel aus der
Masse durch Extraktion mit geschmolzenem Naphthalin gewonnen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelextraktion
bei etwa 120 bis 1500 erfolgt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 192 815. 381422,
092, 627 326.
© «09 618/4-65 9.56 (809 601/15 8.58)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DET9457A DE970194C (de) | 1954-05-11 | 1954-05-12 | Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse und aus anderen elementaren Schwefel enthaltenden Stoffen |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE777521X | 1954-05-11 | ||
DET9457A DE970194C (de) | 1954-05-11 | 1954-05-12 | Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse und aus anderen elementaren Schwefel enthaltenden Stoffen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE970194C true DE970194C (de) | 1958-08-28 |
Family
ID=25948111
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DET9457A Expired DE970194C (de) | 1954-05-11 | 1954-05-12 | Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse und aus anderen elementaren Schwefel enthaltenden Stoffen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE970194C (de) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE192815C (de) * | ||||
DE381422C (de) * | 1922-11-19 | 1923-09-20 | Kaban Chem Fab G M B H | Verfahren zur Herstellung von Vulkanisationsschwefel |
DE462092C (de) * | 1925-07-06 | 1928-07-10 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Fortlaufende Abscheidung von Schwefel aus Schwefelloesungen |
DE627326C (de) * | 1932-11-08 | 1936-03-13 | Paul Nitsche Dipl Ing | Verfahren zur Herstellung von Schwefelloesungen |
-
1954
- 1954-05-12 DE DET9457A patent/DE970194C/de not_active Expired
Patent Citations (4)
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