DE966067C - Process for the production of colored structures from regenerated cellulose - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 4. JULI 1957ISSUED JULY 4, 1957

C 8598 IVc /29 bC 8598 IVc / 29 b

Zur Herstellung von gefärbten Gebilden aus regenerierter Cellulose sind bisher' zwei Verfahren technisch verwertet worden:For the production of colored structures from regenerated cellulose there are two methods so far technically recovered:

1. Die Färbung der fertigen Gebilde mit Farbstoffen der verschiedensten' Art in der Textilf ärberei;1. The coloring of the finished structure with dyes of various kinds in the textile industry troubles;

2. dös Untermischen bzw. Einarbeiten von anorganischen od'er organischen Farbpigmenten in die Viskosemasse vor der Formgebung, das sogenannte Spinnfärben; daneben sind2. Do not mix in or incorporate inorganic or organic color pigments into the viscose mass before shaping, so-called spin dyeing; are next to it

3. in der Patentliteratur Verfahren bekanntgeworden, um Farbstoffe, die durch Reduktion in eine wasserlösliche Form übergeführt werden können (Küpenfarbstoffe und Schwefelfarbstoffe), in dieser Form direkt beim Spinnprozeß einzusetzen (Patent 360001 und 707419)3. Process has become known in the patent literature to convert dyes which are produced by reduction in a water-soluble form (vat dyes and sulfur dyes) can be converted into to use this shape directly in the spinning process (patent 360001 and 707419)

Für 'das Verfahren nach 1 werden Farbstoffe der verschiedensten Art verwandt, deren Anwendungsweise je nach ihrer Konstitution verschieden ist. Ein übereinstimmendes Merkmail dieser Verfahrensweise besteht aber darin, daß in jedem Fall die fertigen Gebilde einem zusätzlichen Färbeprozeß unterworfen werden müssen.For 'the method according to 1, dyes are the related to the most varied of species, the mode of application of which is different depending on their constitution. A consistent message of this procedure consists in the fact that in each case the finished structures must be subjected to an additional dyeing process.

Im Fall 2 werden in die Viskose unlösliche feingemahlene Farbstoffpigmente eingelagert und auf diese Weise eine Färbung erzielt. Spinnbarkeit, Reißfestigkeit und die Glätte des Fadens werden durch die Einlagerung von Pigment beeinträchtigt.In case 2, finely ground dye pigments that are insoluble in the viscose are stored and applied this way a coloring is achieved. Spinnability, tear resistance and the smoothness of the thread are impaired by the inclusion of pigment.

Die Arbeitsweise nach 3 hat sich, wenn sie auch zunächst sehr einfach erscheint, nicht in die Praxis einführen können, weil die Löslichkeit dieser Leukoverbindungen relativ gering ist und außer-The mode of operation according to 3, although it seems very simple at first, has not been put into practice can introduce because the solubility of these leuco compounds is relatively low and

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dem Fällungen entstehen, die den Spinnprozeß nachteilig beeinflussen.the precipitations arise, which adversely affect the spinning process.

Es wurde nun gefunden, daß man. mit Schwefelfarbstoffen gefärbte Gebilde (wie Fasern, Fäden, Borsten oder Folien) aus regenerierter Cellulose vorteilhaft herstellen kann, wenn man bed dem Spinnfärbeverfaihren als Schwefelfarbstoffe solche anwendet, die im nicht reduzierten Zustand wasserlöslich sind.It has now been found that one. with sulfur dyes colored structures (such as fibers, threads, bristles or foils) made of regenerated cellulose can produce advantageous if you bed the Spin dyeing process uses sulfur dyes that are water-soluble in the non-reduced state are.

ίο Diese wasserlöslichen Schwefelfarbstoffe und ihre Herstellung sind bereits, bekannt und in der Literatur beschrieben. Beispielsweise kann man sie erhalten, wenn man Schwefelfarbstoffe mit Sulfit behandelt, wobei offenbar Natriumsalze von Thiosulfosäuren entstehen. Die erhaltenen Produkte sind im Wasser leicht löslich, besitzen aber keine Affinität ziur Cellulose.ίο These water-soluble sulfur dyes and their production is already known and described in the literature. For example, you can obtained when sulfur dyes are treated with sulfite, apparently sodium salts of thiosulfonic acids develop. The products obtained are easily soluble in water, but do not have any Affinity for cellulose.

Beim Eintragen solcher Farbstoffe (zweckmäßig in einer wäßrigen Lösung) in dlie Viskose entsteht sehr rasch eine völlig homogene Lösung, die sich z. B. mit Spinndüsen einwandfrei verarbeiten läßt und sich in dieser Hinsicht verfahrenstechnisch günstiger verhält als eine mit unlöslichen Farbpigmenten versetzte Viskose. Nach Passieren der alkalischen und sauren Nachbehandiungsbäder, wie sie bei dem Verformen von Viskose üblich sind, und gegebenenfalls auch von Nachbehandlungsbädern, die für Textilfärbungen mit Schwefelfarbstoffen gebräuchlich sind, entsteht unmittelbar ein gefärbtes. Material, welches gegenüber einer mit Schwefelfarbstoffen in üblicher Weise gefärbten Regeneratcelluilose erhebliche Vorteile besitzt: Der Faden ist glatt und gut durchgefärbt. Die Färbung entspricht in den Echtheiten einer normalen Textilfärbtwig mit üblichen Schwefelfarbstoffen. Die so erhaltene Färbung 'läßt sich außerdem noch durch die bekannten Naohbebandlungsmeithoden (z. B. gemäß Patent 831 540) in uhren Echtheiten verbessern. Ein Nachlassen der Reißfestigkeit, wie es bei düsengefärbtem Material zuweilen beobachtet wird, tritt nicht ein. Durch dias Wegfallen der stark alkalischen Färbeflotte, wie sie bei dem ersten Verfahren, d. h. der normalen Textilfärberei, notwendig ist, wird die regenerierte Cellulose geschont und damit eine bessere Qualität des gefärbten Materials erzielt.When such dyes are introduced into the viscose (expediently in an aqueous solution) very quickly a completely homogeneous solution that z. B. can be processed properly with spinnerets and in this respect behaves more favorably in terms of process technology than one with insoluble color pigments offset viscose. After passing through the alkaline and acidic aftertreatment baths, such as they are common in the shaping of viscose, and possibly also of post-treatment baths, which are commonly used for dyeing textiles with sulfur dyes, a directly arises colored. Material which, compared to one colored with sulfur dyes in the usual way Regenerated cellulose has considerable advantages: The thread is smooth and well colored. The coloring corresponds in the fastness properties of a normal textile dyeing with conventional sulfur dyes. The coloration obtained in this way can also be achieved with the well-known dressing-up dressing gowns (e.g. according to patent 831 540) improve fastness properties in watches. A decrease in tear strength, such as it is sometimes observed in the case of nozzle-dyed material, does not occur. By omitting it the strongly alkaline dye liquor as used in the first process, d. H. normal textile dyeing, is necessary, the regenerated cellulose is spared and thus a better quality of the colored material achieved.

Beispiel 1example 1

Eine 100 g Trockenpaste entsprechende Menge Immedialcarbon CBO (Schultz Farbstofftabellen, 7. Auflage, 1. Band, Nr. 1077, S. 466) in Form einer etwa soVoigen Paste wird mit 200 ecm Wasser und 75 g Natriumsiulfit bei Raumtemperatur verrührt und die Anschlämmung im Vakuumschrank beil Vs atü Dampfdruck getrocknet. Der Farbstoff erhält dadurch die nötige Wasserlöslichkeit. A quantity of Immedialcarbon CBO corresponding to 100 g dry paste (Schultz color tables, 7th edition, 1st volume, No. 1077, p. 466) in the form of a paste about the same size is mixed with 200 ecm of water and 75 g of sodium sulfite are stirred at room temperature and the slurry in a vacuum oven beil Vs atü steam pressure dried. Of the This gives the dye the necessary solubility in water.

1000 g Viskose, entsprechend 85 g Cellulose, werden mit 102 ecm der iovolumprozentigen wäßrigen Lösung des gemäß Absatz 1 behandelten Farbstoffs bei Raumtemperatur V2 Stunde verrührt. Die Viskose wird alsdann auf einer Spinnmaschine ioi üblicher Weise versponnen.1000 g of viscose, corresponding to 85 g of cellulose, are 102 ecm of the iovolum percent aqueous The solution of the dye treated according to paragraph 1 was stirred at room temperature for V2 hours. The viscose is then spun on a spinning machine in the usual manner.

Im sauren Fällbad entsteht ein grünlichgefärbter Faden, der bei der üblichen Nachbehandlung (mit Wasser, verdünntem Alkali und verdünnter Säure) und gegebenenfalls einer Avivage tiefschwarz wird. Die Trocknung erfolgt im offenen Schrank bei 50 bis 6o° C.In the acidic precipitation bath, a greenish-colored thread is produced, which is the result of the usual post-treatment (with water, dilute alkali and dilute acid) and, if necessary, a finishing agent becomes deep black. The drying takes place in the open Cabinet at 50 to 60 ° C.

70 Beispiel 2 70 Example 2

Eine 100 g Trockenpaste entsprechende Menge Immedialdirektblau RL (Schultz Farbstofftabellen, 7. Auflage, i.Band, Nr. 1078, S. 468) in Form einer etwa 5o°/oigen Paste wird mit 100 ecm Wasser und 57 g Natriumsulfit bei Raumtemperatur verrührt und die Anis chi ämmung im offenen Schrank bei 8o° C getrocknet. Der Farbstoff erhält dadurch die nötige Wasserlöslichkeitt. ■An amount equivalent to 100 g of dry paste Immedialdirektblau RL (Schultz color tables, 7th edition, first volume, no. 1078, p. 468) in the form a paste of about 50% is mixed with 100 ecm of water and 57 g of sodium sulfite stirred at room temperature and the aniseed in the open Cabinet dried at 8o ° C. This gives the dye the necessary solubility in water. ■

iooö g Viskose, entsprechend 85 g Cellulose, werden mit 85 ecm der 3volumprozentigen wäßrigen Lösung des gemäß Absatz 1 behandelten Farbstoffs Vs Stunde bei Raumtemperatur verrührt. Die Viskose wird alsdann auf einer Spinnmaschine in üblicher Weise versponnen.100 g viscose, corresponding to 85 g cellulose, are 85 ecm of the 3 volume percent aqueous The solution of the dye treated according to paragraph 1 was stirred for one hour at room temperature. the Viscose is then spun in the usual way on a spinning machine.

Im sauren Fällbad entsteht ein schwach gelboliv gefärbter Faden, der bei der üblichen Nachbehandlung mit Wasser, verdünntem Alkali und verdünnter Säure und gegebenenfalls einer Avivage eine blaue Farbe annimmt. Die Trocknung erfolgt im offenen Schrank bei 50 bis 6o° C.In the acidic precipitation bath, a pale yellow-olive colored thread is produced, which is the result of the usual aftertreatment with water, dilute alkali and dilute acid and, if necessary, a finishing agent turns blue. Drying takes place in an open cupboard at 50 to 60 ° C.

Beispiel 3Example 3

100 g des gemahlenen Schwefelungsproduktes aus m-Toluylendiatniin und p-Nitranilin werden in die kochende Lösung von 200 g krist. Schwefelnatrium und 2"Q0 ecm Natronlauge 35⁰ Be in 120 ecm Wasser eingetragen. Es wird so lange gekocht, bis der Farbstoff gelöst ist. Die Lösung wird filtriert und anschließend bei 60 bis 70⁰ C mit Luft bis zur negativen Hepärprobe ausgeblasen und mit verdünnter Schwefelsäure auf schwach beta-gelbalkalisch, abgestumpft. Die Fällung wird mit Wasser bis zu einer Filtratkonzentration von 6 bis 7° Be/20⁰ C verdünnt und' dler Farbstoff bei 60 bis 70⁰ abgesaugt.100 g of the ground sulfurization product from m-Toluylendiatniin and p-Nitranilin are in the boiling solution of 200 g of crystalline. Sodium sulfur and 2 "Q0 ecm caustic soda 35 ⁰ Be added to 120 ecm water. It is boiled until the dye is dissolved. The solution is filtered and then ^{blown out at 60 to 70 0} C with air until the negative acid test and with diluted sulfuric acid to weak beta-gelbalkalisch, blunted. The precipitate is diluted with water to a filtrate concentration 6-7 ° be / 20 ⁰ C and 'dler dye at 60 to 70 ⁰ aspirated.

Die i8%ige Farbstoffpaste, entsprechend 68 g Trockenfarbstoff, wird mit 300 ecm Wasser und 48 g Natriumsulfit angeschlämmt, auf 8o° angewärmt und dabei 7 Stunden gerührt. Die Anschlämmung wird im offenen Schrank bei 8o° getrocknet, wodurch der Farbstoff wasserlöslich wird.The 18% dye paste, equivalent to 68 g Dry dye, is suspended with 300 ecm of water and 48 g of sodium sulfite, warmed to 80 ° and stirred for 7 hours. The slurry is dried in an open cupboard at 80 °, which makes the dye water-soluble will.

5 g des so erhaltenen Farbstoffes werden in 230 ecm Wasser bei 80 bis 90⁰ gelöst und die Lösung von etwas ungelöstem Farbstoff abfiltriert. Man stellt bei Raumtemperatur auf 250 ecm ein.5 g of the dye thus obtained are dissolved in 230 cc of water at 80 to 90 ⁰ and the solution was filtered from some undissolved dye. It is adjusted to 250 ecm at room temperature.

1000 g Viskose, entsprechend 85 g Cellulose, iao werden mit' 127 ecm dieser wäßrigen Farbstofflösung bei Raumtemperatur versetzt und ¹It Stunde verrührt. Die Viskose wird alsdann in üblicher Weise auf einer Spinnmaschine versponnen.1000 g of viscose, corresponding to 85 g of cellulose, in general, 127 ecm of this aqueous dye solution are added at room temperature and the mixture is stirred for ^{1 hour.} The viscose is then spun in the usual way on a spinning machine.

Im sauren Fällbad entsteht ein gelber Faden, der sich bei der üblichen Nachbehandlung mit Wasser,In the acidic precipitation bath, a yellow thread is produced, which is

verdünntem Alkali und verdünnter Säure und gegebenenfalls einer Avivage gelboliv färbt. Die Trocknung erfolgt im offenen Seihrank bei 50 bis 6o° C.dilute alkali and dilute acid and, if necessary, an avivage dye yellow-olive. The drying takes place in an open sieve tank at 50 to 60 ° C.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von gefärbten künstlichen Gebilden aus regenerierter Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man einer Viskose wasserlösliche, txiclht reduzierte Schwefelfarbstoffe zumisciht und in üblicher Weise verformt.Process for the production of colored artificial structures from regenerated cellulose, characterized in that water-soluble, txiclht reduced a viscose Sulfur dyes included and in common Way deformed. Angezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 360 001, 707 419.Referred publications:
German patent specifications No. 360 001, 707 419.