DE963872C - Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ThiophosphorsaeureesternInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern Aus der deutschen Patentschrift 8z9 998 ist es bekannt, Phosphor- bzw. Thiophosphörsäureester durch Reaktion von dialkoxyphosphor- bzw. -thiophosphorsauren Salzen mit halogensubstituierten Säureamiden herzustellen.
- Es wurde nun gefunden, daß man zu ähnlichen Verbindungen mit erheblich verbesserter biologischer Wirksamkeit gelangt, wenn man Dialkoxythiol- bzw. -thionothi,olphosphorsäuren in Form ihrer Salze oder in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit Halogenacylurethanen umsetzt.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich bei niederer Toxizität durch eine gute, teilweise sogar hervorragende biologische Wirksamkeit aus. Während z. B. der Thiolthionophosphorsäureester der folgenden Formel erst bei iooo mg/kg an der Ratte per os tödlich wirkt, besitzt die bekannte Verbindung eine erheblich höhere Toxizität, sie wirkt an der Ratte per os mit 25 mg/kg tödlich.
- Die neuen Verbindungen zeichnen sich darüber hinaus noch durch eine verbesserte Blattlauswirkung aus. Beispiel i 168 g Chloracetylu@rethan (Fp. 127°) der Formel und 186 g Diäthyldithiophosphorsäure werden in iioo ccm Alkohol gelöst. Bei einer Temperatur von 4o bis 45° werden sodann iooo ccm einer n/i-Natronlauge langsam zugetropft. Die resultierende Lösung wird durch Absaugen von geringen: Verunreinigungen befreit und darauf mit i2oo ccm Wasser verdünnt. Man läßt erkalten und saugt von den abgeschiedenen Kristallen ab.
- Ausbeute: 210 g = 70% der Theorie vom Fp. 73°.
- Beispiel 2 16,8 g Chloracetylurethan werden in 15o ccm Methyläthylketon gelöst. Diese Lösung läßt man bei 6o° unter Rühren zu einer Lösung von 23,5 g des Ammoniumsalzes der Diisopropyldithiophosphorsäure in 150 ccm Methyläthylketon tropfen. Man hält die Temperatur noch i Stunde bei 6j° und verdünnt dann mit viel Wasser. Beim längeren Stehen kristallisiert das Umsetzungsprodukt in farblosen Kristallen vom Fp.4o° aus. Es werden 25 g des neuen Esters erhalten.
- Ausbeute: 65% der Theorie. Beispiel 3 167 g Chloracetylurethan (Fp. 127°) werden in 350 ccm Methylalkohol gelöst. Zu dieser Lösung gibt man unter Rühren eine Auflösung von i 8o g dimethyldithiophosphorsaur-em Natrium in 300 ccm Wasser. Man hält unter Rühren noch i Stunde bei 8o° und gibt dann Soo ccm kaltes Wasser zu. Es fällt ein Öl aus, das abgetrennt und in 400 ccm Benzol aufgenommen wird. Nach dem Trocknen des Benzols mit Natriumsulfat wird das Lösungsmittel abdestilliert. Es hinterbleiben r6o g des neuen Esters der Formel die nach eintägigem Stehen zu einer weißen, kristallinen Masse erstarrt sind. Schmelzpunkt 45°.
- An der Ratte per os zeigt der neue Ester bei ioo mg/kg noch keine toxischen Symptome. Beispiel 4 76 g diäthylthiolphosphorsaures Ammonium «-erden in 200 ccm Methyläthylketon gelöst. Dazu gibt man bei 75° 66g Chloracetylurethan (Fp. 127°), gelöst in Zoo ccm Methyläthylketon. Man hält das Reaktionsprodukt i1/2 Stunde bei 75o. kühlt dann auf Zimmertemperatur ab und saugt das entstandene Ammoniumchlorid ab. Das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt, der Rückstand in Chloroform aufgenommen, mit Wasser gewaschen, getrennt und mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels bleiben 75 g des rohen Esters zurück. Ausbeute 83d/o.-1"Tach kurzem Stehen erstarrt der ölige Rückstand zu einer weißen, kristallinen Masse. Schmelzpunkt 44°.
- o,oi0/0ige wäßrige Suspensionen des neuen Esters der Formel töten Blattläuse zu ioo% ab. Das Präparat ist auch gegen die Eier der Roten Spinne in einer Konzeniratichn von o, i % sicher wirksam. Der Ester entfaltet ausgesprochene systemische Wirkungen bei lebenden Pflanzen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß Dialkoxythyol- bzw. -thionothiolphosphorsäuren in Form ihrer Salze oder in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit Halogenacylurethanen umgesetzt werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEF18361A DE963872C (de) | 1955-09-08 | 1955-09-08 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE963872C true DE963872C (de) | 1957-05-16 |
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ID=7088925
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEF18361A Expired DE963872C (de) | 1955-09-08 | 1955-09-08 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE963872C (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1096671B (de) * | 1957-05-10 | 1961-01-05 | Bayer Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
DE1137429B (de) * | 1959-04-21 | 1962-10-04 | Dr Friedrich Cramer | Verfahren zur Herstellung von Carbamylphosphaten |
DE1143052B (de) * | 1957-05-21 | 1963-01-31 | Murphy Chemical Company Ltd | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit insektizider und akarizider Wirkung |
DE1173889B (de) * | 1959-04-30 | 1964-07-16 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern |
-
1955
- 1955-09-08 DE DEF18361A patent/DE963872C/de not_active Expired
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE1096671B (de) * | 1957-05-10 | 1961-01-05 | Bayer Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
DE1143052B (de) * | 1957-05-21 | 1963-01-31 | Murphy Chemical Company Ltd | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit insektizider und akarizider Wirkung |
DE1137429B (de) * | 1959-04-21 | 1962-10-04 | Dr Friedrich Cramer | Verfahren zur Herstellung von Carbamylphosphaten |
DE1173889B (de) * | 1959-04-30 | 1964-07-16 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern |
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