DE927535C - Process for stabilizing synthetic rubber - Google Patents

Description

Diese Erfindung betrifft die Stabilisierung von synthetischem Kautschuk, der durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von Bestandteilen in Latexform und darauffolgender Koagulation hergestellt ist.This invention relates to the stabilization of synthetic rubber produced by polymerization or mixed polymerisation of components in latex form and subsequent coagulation is.

Ein Nachteil bei der Fabrikation von synthetischen, kautschukähnlichen Polymeren und¹ Mischpolymeren besteht in deren mangelhafter Haltbarkeit. Unabhängig von der verwendeten Verfahrensweise muß das Erzeugnis nach der Polymerisation und Koagulation gewöhnlich getrocknet werden. Meist wird es auch vor seiner endgültigen Verwendung eine ganze Zeit gelagert. Während des Trocknens und der Lagerung zeigte sich oft, daß im Kautschuk Querverbindungen entstanden und sich ein Gel bildete. Auch während der nachfolgenden mechanischen Behandlung, z. B. dem Kneten usw., bildeten sich häufig bei Abwesenheit eines Stabilisators Querverbindungen und Gele. Diese Erscheinungen sind unangenehm, da sie die mechanischen Eigenschaften des Erzeugnisses verändern,.A disadvantage in the manufacture of synthetic, rubber-like polymer and ¹ mixed polymers is their poor durability. Regardless of the procedure used, the product usually has to be dried after polymerization and coagulation. Usually it is also stored for a long time before its final use. During drying and storage it was often found that cross-links formed in the rubber and a gel formed. Also during the subsequent mechanical treatment, e.g. Kneading, etc., cross-links and gels often formed in the absence of a stabilizer. These phenomena are unpleasant because they change the mechanical properties of the product.

Es wurden bereits früher Versuche vorgenommen, zwecks Verhütung derartiger Eigenschaftsänderungen während des Trocknens, Lagerns, Knetens des Produktes usw. Stabilisatoren zuzusetzen. Leider waren diese Stoffe nicht ausreichend wirksam, vor allem verfärbten sie das Erzeugnis. So wurden z. B. hierfür substituierte Amine verwendet. Eines der am meisten verwendeten und anscheinend das wirksamste Amin stellt Phenyl-/?-Attempts have been made earlier to prevent such property changes add stabilizers during the drying, storage, kneading of the product, etc. Unfortunately, these substances were not effective enough, most of all they discolored the product. So were z. B. used for this substituted amines. One of the most used and apparently the most effective amine is phenyl - /? -

naph-thylamin dar. Es besitzt jedoch den Nachteil, daß es in Beimischung mit den üblichen synthetischen Kautschuken lediglich zur Herstellung schwarzer oder dunfcelgefartrter Erzeugnisse verwendet werden· kann, da es hellgefärbte odter weiße Kautschuke sehr häßlich verfärbt, wenn sie dem Licht ausgesetzt werden.naph-thylamine. However, it has the disadvantage that it is only used in admixture with the usual synthetic rubbers for production black or dark-colored products are used can be · as it is light colored or white Rubbers discolored very ugly when exposed to light.

Es besteht somit ein großer industrieller Bedarf für einen wirksamen Stabilisator, der sich besonders für die Verwendung bei hellgefärbten: oder weißen Kautschukprodukten eignet und keine Verfärbung des Endproduktes hervorruft. Ein. derartiger Stabilisator soll die Gelbildung und andere nachteilige Reaktionen in dem koagulierten Kautschuk beim Trocknen, Lagern und weiteren Behandeln möglichst wirksam verhindern.There is thus a great industrial need for an effective stabilizer, which is particularly Suitable for use with light colored: or white rubber products and no discoloration of the end product. A. such stabilizer is said to promote gel formation and others adverse reactions in the coagulated rubber during drying, storage and further treatment prevent as effectively as possible.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Stabilisierung von synthetischem Kautschuk geschaffen, der durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von latexförmigen Bestandteilen mit nachfolgender Koagulation hergestellt ist, indem dem Latex, nachdem die Polymerisation oder Mischpolymerisation den gewünschten Grad erreicht hat, aber vor der Koagulation ein 2, 2^/-Met!hylenⁱ-biis-(4, 6-dialkylphenol) der FormelAccording to the invention, a method for stabilizing synthetic rubber is created which is produced by polymerizing or interpolymerizing latex-like constituents with subsequent coagulation by adding a 2.2 ^/ - Methylene ⁱ -bis- (4, 6-dialkylphenol) of the formula

OHOH

OHOH

-CH,-CH,

zugefügt witrd, in der R₁ einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R₂ einen tertiären Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt und der tertiäre Kohlenstoff direkt mit dem Phenolring verbunden ist, so daß der Kautschuk wirkungsvoll stabilisiert wird.added witrd, in which R _{1 is} an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms and R _{2 is} a tertiary alkyl radical with 4 to 8 carbon atoms and the tertiary carbon is directly connected to the phenol ring, so that the rubber is effectively stabilized.

Die durch die Verwendung von substituierten Phenolen mit der obigen Formel erzielten guten Ergebnisse sind besonders erstaunlich, da schon früher phenolartige Reaktionsstoffe für diesen Zweck verwendet wurden-, die sich jedoch stets als unzureichend erwiesen.The good results obtained using substituted phenols with the above formula are particularly astonishing, since earlier Phenol-like reactants were used for this purpose - which, however, always proved to be inadequate proven.

Der besondere Vorteil dieser Erfindung besteht darin, daß ihre günstige Wirkung sich ebenso auf die Fabrikation des Fertigproduktes wie auch auf die Erhöhung der Stabilität während des Trocknens und Lagerns erstreckt. Diese neuen Verbindungen sind als Stabilisatoren während des Knetens oder anderer Operationen wirksam. Außerdem besitzen sie die wertvolle Eigenschaft, als Antioxydantien in den Kautschukfertigprodukten zu wirken.The particular advantage of this invention is that its beneficial effect is reflected in the same the manufacture of the finished product as well as increasing the stability during drying and storage extends. These new compounds are used as stabilizers during kneading or other operations are effective. They also have the valuable property of being antioxidants to act in the rubber finished products.

Ein weiterer Vorteil dieser Erfindung besteht darin, daß die Stabilisatoren sich aus leicht verfügbaren Stoffen einfach und wirtschaftlich herstellen lassen. Im allgemeinen wird dies durch Umsetzen geeignet alkylierter Kresole mit Formaldehyd und ■ Isolieren der Produkte bewerkstelligt. Sie stellen der Hauptsache nach farblose, kristallinische· feste Substanzen dar.Another advantage of this invention is that the stabilizers are made from readily available ones Have fabrics manufactured easily and economically. Generally this is done by repositioning suitably alkylated cresols with formaldehyde and ■ isolation of the products accomplished. they provide mainly colorless, crystalline solid substances.

In den meisten Fällen stehen geeignete alkylierte Kresole im Handel zur Verfugung bzw. sind Verfahren zu ihrer Herstellung bekannt. Wenn es wünschenswert "oder notwendig ist, lassen sie sich leicht durch Al-kylieren eiines geeigneten. Kresole nach bekannten Verfahren herstellen. Als erläuterndes Beispiel sei z. B. die Herstellung von 4-Methyl-6-tert.-ibutyliphenol angeführt, das durch Alkylieren von p-Kresol unter Einführung einer tert. Butylgruppe in die 2-Stellung erhalten wird. Dies kann auf verschiedenen Wegen geschehen. Ein empfehlenswertes Verfahren besteht darin, Isobutylen in p-Kresol im Gegenwart eines Katalysators, wie Schwefe;lsäure, Borfluoräther oder einer - Mischung von Zinkchlorid und Phosphorsäure, einzuleiten, Etwa 5°/o Katalysator, bezogen auf das zu erwartende Gewicht ides alkylierten Produktes, sollten verwendet werden. Die Reaktion ist gewöhnlich anfangs exotherm, kann aber zur Vervollständigung mildes Erhitzen erfordern. In gleicher Weise kann. z. B. 2, 4-Ditert.^butylphenol aus Phenol- und Isobutylen und 2-Methyi-4-tert.-butylphenol aus· o-Kresol und Isobutylen' hergestellt werden.In most cases, suitable alkylated cresols are commercially available or processes known for their production. If it is desirable or necessary, leave it alone easily by alkylating a suitable one. Cresols produce according to known methods. As an illustrative example, z. B. the production of 4-methyl-6-tert-ibutyliphenol listed, which by alkylating p-cresol with the introduction of a tert. Butyl group in the 2-position is obtained. This can be done in a number of ways. A recommended procedure is to dissolve isobutylene in p-cresol in the presence of a catalyst, such as sulfuric acid, borofluoroether or a - Mixture of zinc chloride and phosphoric acid to be introduced, About 5% catalyst, based on the expected weight of the alkylated product, should be used. The reaction is usually initially exothermic but can go to completion require mild heating. In the same way can. z. B. 2,4-di-tert. ^ Butylphenol produced from phenol and isobutylene and 2-methyl-4-tert-butylphenol from o-cresol and isobutylene will.

Da die substituierten Phenole mit der obigen Formel neue Verbindungen darstellen, wird ihre Herstellung" in den folgenden Beispielen beschrieben. Since the substituted phenols with the above formula are novel compounds, their Production "is described in the following examples.

Beispiel AExample A.

2, 2'-Methylen-his-(4, 6^dimethylphenol)2, 2'-methylene-his- (4, 6 ^ dimethylphenol)

50 Teile (0,41 Mol) 2, 4-Dimethylphenol werden mit 40 Teilen konzentrierter Chlorwasserstoffsäure entsprechend einem Gehalt von 14,6 Teilen (0,40 Mol) Chlorwasserstoff gemischt. 33,2 Teile 36%iger wäßriger Formaldehyd werden zugesetzt und die Reaktionemisdhung auf dem Dampfbad 2 Stunden erhitzt. Das Produkt 'ballt sich zu einer Masse zusammen, die sich nicht mehr rühren läßt, so daß 100 Teile Toluol zur Verdünnung zugegeben werden müssen. Diese Toluollösung wird neutral gewaschen und in einem Eisbad gekühlt. Aus der Lösung kristallisieren 19 Teile (37°/o Ausbeute) . der Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 144⁰ aus. Nach dem Umkristallisieren aus Heptan ändert sich der Schmelzpunkt nicht.50 parts (0.41 mol) of 2,4-dimethylphenol are mixed with 40 parts of concentrated hydrochloric acid corresponding to a content of 14.6 parts (0.40 mol) of hydrogen chloride. 33.2 parts of 36% strength aqueous formaldehyde are added and the reaction mixture is heated on the steam bath for 2 hours. The product agglomerates to a mass which can no longer be stirred, so that 100 parts of toluene have to be added for dilution. This toluene solution is washed neutral and cooled in an ice bath. 19 parts crystallize out of the solution (37% yield). the compound with a melting point of 144 ⁰ . After recrystallization from heptane, the melting point does not change.

Beispiel BExample B.

2, 2'-Methylen-bis-(4-tert.-butyl-6-methylphenol)2,2'-methylene-bis- (4-tert-butyl-6-methylphenol)

105 Teile (0,64 Mol) 2-Methyl-4-tert.~butylphenol und 10,5 Teile (0,35 Mol) Paraformaldehyd werden in 125 ecm Heptan suspendiert und 12 Teile konzentrierter H Cl zugefügt. Die Mischung wird über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt, dann auf Rückflußtemperatur erhitzt und dabei gasförmiger HCl durch die Lösung geleitet, bis alles Wasser azeofcropiseh abdestilliert ist. Aus der abgekühlten Reaktionsmischung kristallisieren 60 Teile (55% Ausbeute) der Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 112 bis ii8° aus. Umkristallisieren aus105 parts (0.64 mol) of 2-methyl-4-tert-butylphenol and 10.5 parts (0.35 mol) of paraformaldehyde are suspended in 125 ecm of heptane and 12 parts are concentrated H Cl added. The mixture is stirred at room temperature overnight, then on Heated to reflux temperature while passing gaseous HCl through the solution until all water azeofcropiseh is distilled off. From the cooled The reaction mixture crystallizes 60 parts (55% yield) of the compound having a melting point from 112 to ii8 °. Recrystallize from

frischem Heptan ergibt ein Produkt mit dem Schmelzpunkt 126 bis 127⁰.Fresh heptane gives a product with a melting point of 126 to 127 ⁰ .

Beispiel C
2, 2'-Methylen-bi'S-(4, 6-ditert.-butylphenol)Example C
2,2'-methylene-bi'S- (4,6-di-tert-butylphenol)

206 Teile (1 MoIj 4, 6-Ditert.-butylphenol und 16,5 Teile (0,55 Mol) Paraformaldehyd wurden in 200 ecm Heptan gelöst, 10 Teile konzentrierter H Cl zu der Lösung bei 20 ibis 30⁰ zugetropft und die Mischung über Nacht gerührt. Feste Substanzen fielen aus der gekühlten Mischung hierbei nicht aus, so- daß die Reaktionsmischung weiter 2 Stunden bei 50 bis 6o° digeriert und 2¹Ii Stunden bei 85° am Rückflußkühler erhitzt werden mußte, bis das Reaktionswasser azeotropisch'abdestilliert war. DieReaktionsmisehung wurde dann gekühlt, worauf 50 Teile (24% Ausbeute; mit einem Schmelzpunkt von 138 bis 141 ° auskristallisierten. Nach dem Umkristallisieren aus frischem Heptan erhöhte sich der Schmelzpunkt auf 142 bis 143°.206 parts (1 MoIj 4, 6-di-tert-butylphenol and 16.5 parts (0.55 mol) of paraformaldehyde were dissolved in 200 cc of heptane, 10 parts of concentrated H Cl 30 ⁰ ibis added dropwise to the solution at 20 and the mixture was stirred overnight. Solid substances do not fall from the cooled mixture of this, so-that the reaction mixture was digested at 50 ° to 6o had to be heated at reflux 2 ¹ Ii hours at 85 °, until the reaction water azeotropisch'abdestilliert further 2 hours. The reaction mixture was then cooled, whereupon 50 parts (24% yield; melting point 138-141 °) crystallized out. After recrystallization from fresh heptane, the melting point increased to 142-143 °.

Beispiel D
2, 2'-Isopropyliden-bis-(4, 6-ditert.-butylphenol)Example D
2,2'-Isopropylidene-bis- (4,6-di-tert-butylphenol)

103 Teile (0,5 Mol) 2, 4-Ditert.-<butylphenol und 14,5 Teile (0,25 Mol) Aceton wurden ohne Zusatz eines Verdünnungsmittels gemischt und mit 21,5 Teilen konzentrierter HCl entsprechend 0,25 Mol Chlorwasserstoff behandelt. Die Mischung wurde 70 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt, mitW^rasser gewaschen, mit gasförmigem Ammoniak neutralisiert und wiederum neutral gewaschen'. Um das Waschen zu erleichtern, mußte als Lösungsmittel Heptan zugegeben werden. Das Heptan wurde dann im Vakuum aus der Reaktionsmischung abgetrieben und das Produkt im Hochvakuum destilliert. 25 Teile (0,12 Mol) 4, 6-Ditert.-butylphenol destillierten aus der Reaktionsmischung bei 76⁰ und 0,03 mm Druck bei einer Ölbadtemperatur bis zu 96⁰ ab. 71 Teile (82,5% Ausbeute) Rohprodukt wurden auf diese Weise als mahagonifarbene, viskose Flüssigkeit erhalten, die nicht kristallisierte.103 parts (0.5 mol) of 2,4-di-tert-butylphenol and 14.5 parts (0.25 mol) of acetone were mixed without the addition of a diluent and treated with 21.5 parts of concentrated HCl corresponding to 0.25 mol of hydrogen chloride . The mixture was stirred for 70 hours at room temperature, Mitw ^r ater washed, neutralized with gaseous ammonia and again washed until neutral '. To make washing easier, heptane had to be added as a solvent. The heptane was then driven off from the reaction mixture in vacuo and the product was distilled in a high vacuum. 25 parts (0.12 mole) of 4, 6-di-tert-butylphenol distilled off from the reaction mixture at 76 ⁰ and 0.03 mm pressure at an oil bath temperature of up to 96 ^0th 71 parts (82.5% yield) of crude product were obtained in this way as a mahogany-colored, viscous liquid which did not crystallize.

Beispiel E
2, 2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol)Example E.
2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol)

82 Teile (0,5 Mol) 4-Methyl-6-tert.-butylphenol, 10 Teile konzentrierter HCl und 0,2 Teile Natriumlaurylsulfat wurden in einem 500-ecm-Kolben untergebracht, 100 Teile Heptan zugefügt und der Inhalt des Kolbens unter Erwärmen auf 40⁰ gerührt. 23 Teile 36%ige wäßrige Formaldehydlösung mit einem Gehalt von 8,25 Teilen (0,275 Mol j HCHO wurden langsam zugetropft, so daß die Temperatur 6o° nicht überstieg. Die Reaktionsmischung wurde dann 3 Stunden lang bei 50 bis 6o° digeriert, auf 20⁰ gekühlt und die feste Substanz auf einem Filter abgesaugt. Diese wurde nun in 500 Teilen Wasser mit 20 Teilen Heptan und 0,25% Natriumlaurylsulfat angeschlämmt, abfiltriert und getrocknet. Das erhaltene Produkt wag 73 g; Schmelzpunkt 125 bis 128⁰; Ausbeute 87%. Die wäßrige Schicht wurde von der Mutterlauge abgetrennt, weggetan und 15 Teile frisches Heptan mit einer neuen Partie von 0,5 Mol 4-Methyl-io-tert.-butylpbenol, 10 Teilen konzentrierter HCl und 0,2 Teilen Natriumlaurylsulfat zugefügt. Nach der obigen Verfahrensweise wurden 80 Teile Substanz erhalten; Schmelzpunkt 123 bis 125⁰; Ausbeute 95°/o.82 parts (0.5 moles) of 4-methyl-6-tert-butylphenol, 10 parts of concentrated HCl and 0.2 parts of sodium lauryl sulfate were placed in a 500 cc flask, 100 parts of heptane were added and the contents of the flask were heated stirred to 40 ^0. 23 parts in a content of 8.25 parts by j 36% aqueous formaldehyde solution (0.275 mol HCHO was slowly added dropwise so that the temperature 6o ° is not exceeded. The reaction mixture was digested then for 3 hours at 50 to 6o ° to 20 ⁰ . cooled and filtered off with suction, the solid matter on a filter This was then slurried in 500 parts water with 20 parts of heptane and 0.25% sodium lauryl sulfate, filtered and dried the product obtained wag 73 g;. melting point 125 to 128 ^0, yield 87%. The aqueous layer was separated from the mother liquor, discarded and 15 parts of fresh heptane with a new batch of 0.5 mole of 4-methyl-io-tert-butylpbenol, 10 parts of concentrated HCl and 0.2 part of sodium lauryl sulfate were added procedure 80 parts of substance were obtained, melting point 123 to 125 ^0; yield: 95 ° / o.

B e i s ρ i e 1 F „B e i s ρ i e 1 F "

2, 2^/-Methylen-bis-(4-ⁱmethyl-6-tert.-octylphenol)2, 2 ^/ -Methylene-bis- (4- ⁱ methyl-6-tert.-octylphenol)

200 Teile (0,91 Mol) 2-tert.-Octyl-4-methylphenol werden mit 10 Teilen konzentrierter Chlorwasserstoffsäure gemischt, 42 Teile (0,46 Mol) 30°/oige wäßrige Formaldehydlösumg zugefügt und die Reaktionsmischung 1 Stunde auf 55 bis 6o° erhitzt. Die Mischung erstarrt zu einer nicht rührbaren Masse, so daß als Verdünnungsmittel 250 Teile Heptan zugegeben werden müssen. Danach wird die Mischung weitere 2 Stunden bei 55 bis 6o° gerührt. Das Produkt wird dann mit Wasser gewaschen und die Heptan-Wasser-Mischung durch azeotropische Destillation entfernt. Es wurden 123 Teile einer fast farblosen, zähen Substanz erhalten. Beim LTmkristallisieren aus Heptan wurde ein farbloses, kristallinisches Produkt mit einem Schmelzpunkt von 116 bis 118° erhalten.200 parts (0.91 moles) of 2-tert-octyl-4-methylphenol are mixed with 10 parts of concentrated hydrochloric acid mixed, 42 parts (0.46 mol) 30% aqueous formaldehyde solution added and the Reaction mixture heated to 55 to 60 ° for 1 hour. The mixture solidifies to a non-stirrable one Mass, so that 250 parts of heptane have to be added as a diluent. After that, will the mixture was stirred for a further 2 hours at 55 to 60 °. The product is then washed with water and removing the heptane-water mixture by azeotropic distillation. There were 123 parts of an almost colorless, viscous substance have been preserved. When crystallizing from heptane, a colorless, crystalline product with a melting point of 116 to 118 ° was obtained.

Typisch für die Gel'bildung bei der Herstellung von synthetischem Kautschuk ist die Herstellung von Mischpolymerisaten von Styrol mit Butadien-i, 3 usw. Die Wirksamkeit der substituierten Phenole dieser Erfindung als Stabilisatoren werden durch das folgende Beispiel gezeigt.Typical for gel formation during manufacture of synthetic rubber is the production of copolymers of styrene with butadiene-i, 3 etc. The effectiveness of the substituted phenols of this invention as stabilizers shown by the following example.

Ein Muster von synthetischem Kautschuk-Latex des Handels, nämlich ein bei 5⁰ hergestelltes Mischpolymerisat von Butadien-1, 3 (76,5 Teile) und Styrol (23,5 Teile), wurde in Portionen geteilt. Zu der ersten Portion wurde kein Stabilisator zugefügt; der zweiten Portion wurden 1,25% Phenol-/?-naphthylamin und der dritten Portion 1,25% 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol) zugefügt. Die Portionen wurden dann durch das übliche Salzsäureverfahren koaguliert, die festen Stoffe abgesaugt, die abgesaugten Stoffe gewaschen und danach bei etwa +88° getrocknet. Der Gehalt an Gel wurde bestimmt. Nach weiterem 2stündigem Erhitzen auf ioo° wurde der Gehalt an Gel erneut festgestellt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angeführt:A sample of synthetic rubber latex of commerce, namely a product made at 5 ⁰ copolymer of butadiene-1, 3 (76.5 parts) and styrene (23.5 parts) was divided into portions. No stabilizer was added to the first serving; 1.25% phenol - /? - naphthylamine were added to the second portion and 1.25% 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) were added to the third portion. The portions were then coagulated using the usual hydrochloric acid process, the solid substances were sucked off, the sucked off substances were washed and then dried at about + 88 °. The gel content was determined. After heating at 100 ° for a further 2 hours, the gel content was determined again. The results are given in the following table:

Stabilisatorstabilizer Prozent GelPercent gel bei 88°at 88 ° CC.
OO nach dem Trocknenafter drying + 2 Stdn.+ 2 hours 4-)
U 4-)
U bei ioo°at ioo ° C^C ^ keiner none bei 88°at 88 ° 17,317.3 Phenyl-jS-naphthylamin ....Phenyl-jS-naphthylamine .... 3.83.8 II. 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-2,2'-methylenebis (4-methyl- 7,Q7, Q 22 6-tert.-butylphenol) 6-tert-butylphenol) 4-54-5 <I<I. 33 1.31.3

Aus den obigen Ausführungen geht ohne Zweifel hervor, daß die Stabilisatoren der vorliegenden, Erfindung nicht allein gegen eine Gelbildung während des Trocknens·, sondern auch während des Erhitzens nach dem Trocknen den bisher verwendetenAminen überlegen sinid.From the above it goes without a doubt indicate that the stabilizers of the present invention not only against gel formation during drying, but also during heating after drying, they are superior to the amines previously used.

Wenn auch das oben angeführte Beispiel sich speziell mit einem polymeren Kautschuk aus? Butadien-Styrol befaßt, so ist die Erfindung selbstverständlich auch auf andere ähnliche Mischpolymere in gleicher Weise anwendbar.. Sie ist ganz allgemein auf einen durch Polymerisation oder Mischpolymerisation mit nachfolgender Koagulation hergestellten Latex anwendbar, so z. B-. auch bei der Fabrikation von Butadien-AkrylnitrilrMischpolymerisaten usw. Sie ist also auf jede Polymerisation anwendbar, wo die Polymerisation angehalten werden soll und wo es danach unerwünscht ist, daß eine Querverbindung oder Gelbildung beim Trock-What if the above example also specifically deals with a polymer rubber? Butadiene styrene concerned, the invention is of course also applicable to other similar copolymers applicable in the same way. It is quite general to one produced by polymerization or copolymerization with subsequent coagulation Latex applicable, so z. B-. also in the manufacture of butadiene-acrylonitrile copolymers etc. So it is applicable to any polymerization where the polymerization is stopped should and where it is then undesirable that a cross connection or gel formation during drying

ao nen und bzw. oder nachfolgenden Erhitzen und weiteren Behandeln eintritt.ao nen and / or subsequent heating and further treatment occurs.

Von Vorteil ist es, daß die Verbindungen dieser Erfindung in den synthetischen Kautschuken löslich oder mit ihnen verträglich sind. Sie lassen, sich durch Mischen mit dem Latex kurz vor der Koagulation leicht vereinigen, was sich sehr bewährt hat. Die Substanzen sind unschädlich, und reizen die Haut nicht. Sie können deshalb ohne besondere Vorsichtsmaßnahmen angewendet werden.It is advantageous that the compounds of this invention are soluble in the synthetic rubbers or are compatible with them. You let yourself go by mixing it with the latex just before coagulation easily unite, which has proven itself very well. The substances are harmless and irritate Skin not. They can therefore be used without any special precautions.

Im allgemeinen empfiehlt sich die Anwendung einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 2,5 kg Stabilisator auf 100 kg des Polymeren oder Mischpolymeren. Für die meisten Zwecke sind etwa 1 bis 1,5% ausreichend. Wenn "der spezielle Bedarf an Stabilisator von Anfang noch nicht bekannt ist, bildet eine Menge von etwa 1,25 kg Stabilisator pro 100 kg fertigem Kautschuk einen brauchbaren Durchschnitt.In general, it is recommended to use an amount of from about 0.5 to about 2.5 kg of stabilizer to 100 kg of the polymer or copolymers. For most purposes this is around 1 to 1.5% is sufficient. If "the special need for a stabilizer is not yet known from the start, an amount of about 1.25 kg of stabilizer per 100 kg of finished rubber makes a useful one Average.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: OHOH OHOH -CH-CH zugesetzt wird, in der R₁ einen Alkylrest mit ι bis 3 Kohlenstoffatomen und R₂ einen tertiären Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der tertiäre Kohlenstoff direkt mit dem Phenolring verbunden ist.is added, in which R ₁ denotes an alkyl group with ι to 3 carbon atoms and R ₂ denotes a tertiary alkyl group with 4 to 8 carbon atoms, the tertiary carbon being connected directly to the phenol ring. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent der stabilisierenden Verbindung dem synthetischen Kautschuk zugesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that 0.5 to 2.5 percent by weight the stabilizing compound can be added to the synthetic rubber. i. Verfahren zur Stabilisierung von synthetischem Kautschuk, der durch Polymerisation oder Mischpolymerisation der einzelnen Bestandteile in Latexform mit darauffolgender Koagulation hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß dem Latex, nachdem die Polymerisation oder Mischpolymerisation den gewünschten Grad erreicht hat, aber vor der Koagulation, ein 2,2'-Methylen-bis-(4,6-dialkylphenol) von der Formeli. Process for the stabilization of synthetic rubber produced by polymerisation or interpolymerization of the individual components in latex form with subsequent Coagulation is made, characterized in that the latex after the polymerization or interpolymerization has reached the desired degree, but before coagulation, a 2,2'-methylene-bis- (4,6-dialkylphenol) from the formula Angezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 733 031;
USA.-Patentschrift Nr. 2 538 355.Referred publications:
German Patent No. 733 031;
U.S. Patent No. 2,538,355. © 509502 5.55© 509502 5.55