DE917970C - Process for the refinement of fiber materials - Google Patents

Description

Verfahren zur Veredlung von Faserstoffen Es wurde gefunden, daß man Faserstoffe veredeln kann, wenn man diese mit quaternären Ammonium-oder Isothiuroniumsalzen behandelt, die durch Umsetzung von Di- oder Polyhalogenmethylverbindungen von mindestens zwei Amidgruppen enthaltenden Verbindungen, deren Kohlenwasserstoffreste nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome enthalten, mit tertiären Aminen oder Thioharnstoffen, die in der Isoform reagieren können, erhältlich sind. Beispielsweise kommen Verbindungen in Betracht, die Carbonamid-, Sulfonamid-, Urethan-, Allophansäure- oder Harnstoffgruppen enthalten. Die Amidgruppen können auch, insbesondere durch niedrigmolekulare aliphatische Kohlenwasserstoffreste, substituiert sein. Man kann die Behandlung auch mit Verbindungen vornehmen, die durch Umsetzung der den Halogenmethylverbindungen entsprechenden Methylolverbindungen und von Halogenwasserstoff oder der diesen zugrunde liegenden, Amidgruppen enthaltenden Verbindungen, von Formaldehyd und von Halogenwasserstoff mit tertiären Aminen oder Thioharnstoffen, die in der Isoform reagieren können, erhältlich sind. Die Herstellung der Produkte, die gemäß der Erfindung als Faserveredlungsmittel Verwendung finden sollen, ist Gegenstand des Patents 891 258.Process for the finishing of fibrous materials It has been found that one Fibers can be refined if they are treated with quaternary ammonium or isothiuronium salts treated by reacting di- or polyhalomethyl compounds of at least two compounds containing amide groups whose hydrocarbon radicals are no longer than 8 carbon atoms, with tertiary amines or thioureas containing can react in the isoform are available. For example, connections come into consideration, the carbonamide, sulfonamide, urethane, allophanoic acid or urea groups contain. The amide groups can also, in particular by low molecular weight aliphatic Hydrocarbon radicals, be substituted. One can also treat with compounds undertake the implementation of the corresponding halomethyl compounds Methylol compounds and hydrogen halide or the underlying Compounds containing amide groups, formaldehyde and hydrogen halide with tertiary amines or thioureas, which can react in the isoform, are available. The manufacture of the products according to the invention as a fiber finishing agent Should be used, is the subject of patent 891 258.

Als Halogenmethylverbindungen werden beispielsweise Abkömmlinge von Di- und Polycarbonsäureamiden genannt. Weiter kommen Halogenmethylverbindungen aus Diamiden in Betracht, die durch Umsetzung von primären Di- und Triaminen mit Monocarbonsäuren erhalten werden. Auch Halogen. methylverbindungen von Disulfonsäureamiden sind geeignet. Weiter «erden genannt die Halogenmethylverbindungen aus Di- und Polyurethanen, Di- und Polyallophansäureestern und Di- und Polyharnstoffen. Die Umsetzung der Halogenmethylverbindungen mit tertiären Aminen oder Thioharnstoffen kann in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt werden. An Stelle von fertigen Halogenmethylverbindungen auszugehen, können diese erst während der Reaktion gebildet werden, d. h. man verwendet die entsprechenden Methylolverbindungen und Halogenwasserstoff oder auch die nicht substituierten, Amidgruppen enthaltenden Produkte selbst, Paraformaldehyd und Halogenwasserstoff.As halomethyl compounds, for example, derivatives of Called di- and polycarboxamides. Halomethyl compounds can also be used Diamides into consideration, which are obtained by reacting primary di- and triamines with Monocarboxylic acids can be obtained. Halogen too. methyl compounds of disulfonic acid amides are suitable. The halomethyl compounds of di- and polyurethanes, di- and polyallophanoic acid esters and di- and polyureas. The implementation of the halomethyl compounds with tertiary amines or thioureas can be carried out in the presence of solvents will. Starting from finished halogenomethyl compounds, these can are only formed during the reaction, d. H. you use the appropriate Methylol compounds and hydrogen halide or the unsubstituted, Products containing amide groups themselves, paraformaldehyde and hydrogen halide.

Die genannten Ammonium- oder Isothiuroniumsalze sind zur Erhöhung des Gebrauchswertes von Textilgut, insbesondere von regenerierter Cellulose, geeignet. Sie werden für sich oder im Gemisch miteinander, vorwiegend in wäßriger Flotte, angewandt. Es können auch organische Lösungsmittel, wie Alkohol, Pyridin, Dioxan, allein oder in Verbindung mit Wasser verwendet werden. Das imprägnierte Textilgut wird zweckmäßig nach dem Abschleudern oder Abquetschen bei mäßiger Temperatur vorgetrocknet und anschließend kurze Zeit auf höhere Temperatur, vorteilhaft auf 9o bis 14o°, erhitzt, wobei man Zweckmäßig in Gegenwart sauer wirkender Katalysatoren arbeitet. Das Trocknen und Erhitzen kann in geeigneten Apparaturen auch in einem Arbeitsgang erfolgen. Man erzielt eine beträchtliche Steigerung des Gebrauchswertes des behandelten Textilgutes; der erzielte Effekt ist gegen die üblichen Waschoperationen beständig.The ammonium or isothiuronium salts mentioned are to increase the utility value of textile goods, especially regenerated cellulose. They are used alone or in a mixture with one another, mainly in an aqueous liquor, applied. Organic solvents such as alcohol, pyridine, dioxane, used alone or in conjunction with water. The impregnated textile material is expediently predried at a moderate temperature after being spun off or squeezed off and then for a short time to a higher temperature, advantageously to 9o to 14o °, heated, advantageously working in the presence of acidic catalysts. The drying and heating can also be carried out in one operation in suitable equipment take place. A considerable increase in the utility value of the treated one is achieved Textile goods; the effect achieved is resistant to the usual washing operations.

Neben den quaternären Ammoniumverbindungen bzw. Isothiuroniumverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung können auch andere Ausrüstungs-und Appreturmittel angewandt werden, z. B. Formaldehyd abgebende Mittel, Aldehyd-Vorkondensationsprodukte von Harnstoff, Thioharnstoff, Melamin, Thioamelin, die auch in Gegenwart von ein- oder mehrwertigen Alkoholen erhalten werden können. Ferner können Hydrophobierungsmittel mitverwendet werden, z. B. Methylolverbindungen höhermolekularer Carbonsäureamide oder Carbaminsäureester oder Kondensationsprodukte aus höhermolekularen Chlormethyläthern, Chlormethylamiden, Chlormethylcarbaminsäureestern und tertiären Basen oder Thioharnstoffen. Auch Stärke, Leim und Pölyvinylalkohole von verschiedenem K-Wert und sonstige Appreturmittel kommen in Betracht. Diese Ausrüstungsmittel werden durch die Mitverwendung der Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung waschfest fixiert bzw. wird die Waschfestigkeit beträchtlich erhöht. Schließlich können auch Mattierungsmittel, Weichmachungsmittel, Paraffin und Füllmittel mitverwendet werden. Das Ausrüstungsverfahren läßt sich auch auf vorgefärbten Materialien, soweit formaldehydbestänlige Farbstoffe Verwendung gefunden haben, durch-Führen.In addition to the quaternary ammonium compounds or isothiuronium compounds other finishing and finishing agents can also be used in accordance with the present invention be applied, e.g. B. formaldehyde-releasing agents, aldehyde precondensation products of urea, thiourea, melamine, thioameline, which even in the presence of or polyhydric alcohols can be obtained. Furthermore, water repellants can be used be used, e.g. B. methylol compounds of higher molecular weight carboxamides or carbamic acid esters or condensation products from higher molecular weight chloromethyl ethers, Chloromethylamides, chloromethylcarbamic acid esters and tertiary bases or thioureas. Also starch, glue and polyvinyl alcohols with different K values and other finishing agents is being brought up for consideration. These finishing agents are made through the use of the compounds according to the present invention is fixed or the wash resistance increased considerably. Finally, matting agents, plasticizers, Paraffin and fillers can also be used. The finishing process can be also on pre-colored materials, if formaldehyde-resistant dyes are used have found through-perform.

Das Fasergut aus regenerierter Cellulose kann in Form von Flocken, Fasern, vorteilhaft spinnfeucht, ,jarnen oder Geweben vorliegen. Die nach der Erfindung erhältlichen Verbindungen können zum Teil auch in den Spinnlösungen zugesetzt werden.The fiber material made from regenerated cellulose can be in the form of flakes, Fibers, advantageously spun-moist, jars or woven fabrics. According to the invention Compounds obtainable can in part also be added to the spinning solutions.

Beispiel = Ein Viskosekunstseidengewebe wird mit einer Lösung, die etwa 75 g/1 des Isothiuroniumsalzes aus N, N'-Dichlormethyladipinsäurediamid und Thioharnstoff und 8o g/1 Natriumlactat enthält, getränkt, abgeschleudert, bei 4o bis 5o° vorgetrocknet und schließlich 1o bis 15 Minuten auf 13o bis 14o° erhitzt. Man erhält ein Gewebe mit verminderter Quellfähigkeit, guten Festigkeitseigenschaften und fülligem Griff. Die Ausrüstung ist gegen mehrmalige Wäsche beständig. Beispiel Ein Zellwollgcwebe wird mit der wäßrigen Lösung der Ammoniumverbindung aus N, N'-Dichlormethyl-N, N'-diacetyl-1, 6-hexamethylendiamin und Pyridin, die noch puffernd wirkende Salze enthält, imprägniert. Man erhält nach dem Trocknen und Erhitzen ein Gewebe von verminderter Quellfähigkeit, guter Reißfestigkeit und angenehm weichem Griff.Example = A viscose rayon fabric is mixed with a solution that about 75 g / 1 of the isothiuronium salt of N, N'-dichloromethyladipic acid diamide and Contains thiourea and 8o g / 1 sodium lactate, soaked, spun off, at 4o Pre-dried to 5o ° and finally heated to 13o to 14o ° for 10 to 15 minutes. A fabric with reduced swellability and good strength properties is obtained and a full handle. The equipment is resistant to repeated washing. example A cotton fabric is mixed with the aqueous solution of the ammonium compound from N, N'-dichloromethyl-N, N'-diacetyl-1,6-hexamethylenediamine and pyridine, the salts that still have a buffering effect contains, impregnated. After drying and heating, a fabric of reduced size is obtained Swellability, good tear resistance and a pleasantly soft handle.

Beispiel 3 Viskosekunstseidengewebe wird mit einer $%igen wäßrigen Lösung der Ammoniumverbindung aus N, N'-Dimethylolbutandiol-1, 4-dicarbaminsäureester, Chlorwasserstoff und Pyridin, die noch Puffersubstanzen enthält, imprägniert. Nach dem Trocknen und Erhitzen erhält man ein Gewebe mit verminderter Quellfähigkeit. Die Ausrüstung ist waschbeständig. Ähnliche Effekte erhält man, wenn man von N, N'-Dimethylol-diglykol-dicarbaminsäureester ausgeht. Beispiel 4 Ein Zellwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung der Ammoniumverbindung aus der N, N'-Dichlormethylverbindung des Hexamethylendiaminocarboxyisobutylesters und Pyridin, die noch Puffersubstanzen sowie Stearinsäuremethylolamid in dispergierter Form enthält, imprägniert. Nach dem Trocknen und Erhitzen erhält man ein Gewebe von verminderter Quellfähigkeit.Example 3 Viscose rayon fabric is treated with a $% aqueous Solution of the ammonium compound from N, N'-dimethylolbutanediol-1,4-dicarbamic acid ester, Hydrogen chloride and pyridine, which still contain buffer substances, are impregnated. To drying and heating give a fabric with reduced swellability. The equipment is washable. Similar effects are obtained if one of N, N'-dimethylol-diglycol-dicarbamic acid ester goes out. Example 4 A cellulose fabric is obtained from the N, N'-dichloromethyl compound with an aqueous solution of the ammonium compound of the hexamethylenediaminocarboxyisobutyl ester and pyridine, which are still buffer substances as well as stearic acid methylolamide in dispersed form, impregnated. To drying and heating give a fabric with reduced swellability.

Ähnliche Effekte erhält man, wenn man die Ammoniumverbindung aus der Dichlormethylverbindung des Paraphenylendiaminocarboxymethylesters und Pyridin verwendet.Similar effects are obtained if you remove the ammonium compound from the Dichloromethyl compound of paraphenylenediamine carboxymethyl ester and pyridine are used.

In gleicher Weise kann auch die Triammoniumverbindung aus s-Trichlormethyltriureidotoluol und Pyridin bei der Textilausrüstung verwendet werden. Die genannte Verbindung kann vorteilhaft zusammen mit einer wäßrigen Suspension von Stearinsäuremethylolamid, zweckmäßig unter Zusatz von Puffersubstanzen, bei der waschfesten Ausrüstung von Viskosekunstseidengewebe eingesetzt werden, wobei dieses gute wasserabweisende Eigenschaften, gute Reißfestigkeit und verminderte Quellfähigkeit erhält.The triammonium compound can also be prepared from s-trichloromethyltriureidotoluene in the same way and pyridine can be used in textile finishing. The said connection can advantageously together with an aqueous suspension of stearic acid methylolamide, expedient with the addition of buffer substances for the washable finish of Viscose artificial silk fabrics are used, which have good water-repellent properties, good tear resistance and reduced swellability.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Veredlung von Faserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diese mit quaternären Ammonium- oder Isothiuroniumsalzen behandelt, wie sie a) durch Umsetzung von Di- oder Polyhalogenmethylverbindungen von mindestens zwei Amidgruppen enthaltenden Verbindungen, deren Kohlenwasserstoffreste nicht mehr als 8 C-Atome enthalten, mit tertiären Aminen oder Thioharnstoffen, die in der Isoform reagieren können, oder b) durch Umsetzung der den Halogenmethylverbindungen zugrunde liegenden, Amidgruppen enthaltenden Verbindungen und von Formaldehyd bzw. der entsprechenden Methylolverbindungen mit Halogenwasserstoff und mit tertiären Aminen oder Thioharnstoffen, die in der Isoform reagieren können, erhältlich sind. PATENT CLAIMS: 1. Process for the refinement of fiber materials, thereby characterized in that this is done with quaternary ammonium or isothiuronium salts treated, as they a) by reaction of di- or polyhalomethyl compounds of at least two compounds containing amide groups whose hydrocarbon radicals are no longer than 8 carbon atoms, with tertiary amines or thioureas in the isoform can react, or b) by reacting the halomethyl compounds on which they are based lying, amide group-containing compounds and formaldehyde or the corresponding Methylol compounds with hydrogen halide and with tertiary amines or thioureas, which can react in the isoform are available. 2. Verfahren nach Anspruch Z, dadurch gekennzeichnet, daB man neben den quaternären Ammonium- oder Isothiuroniumsalzen noch andere Ausrüstungs- und Appreturmittel, insbesondere Hydrophobierungsmittel, verwendet.2. The method according to claim Z, characterized in that in addition to the quaternary ammonium or isothiuronium salts other finishing and finishing agents, in particular water repellants, used.