Verfahren zur Herstellung reiner Polyglykoläther oder ihrer Derivate
Polyglykoläther der allgemeinen Formel HO - CH, - CH, [0 - CH, - CH,]#,
- OH sowie deren Umsetzungsprodukte mit Alkoholen, Carbonsäuren, Aminen,
Amiden oder Merkaptanen, z. B. die Alkylsubstitutionsprodukte der allgemeinen Formel
R - 0 - CH, - CH, [0 - CH2 - CHj# - OH und Carbonsäurederivate
der allgemeinen Formel R - CO - 0 - CH2 - [0 - CH, - CHJCC
- OH, in welchen Formeln x 3 oder eine höhere ganze Zahl, z. B.
6, 10, 25, 5o oder ioo, und R einen höhermolekularen Alkylrest bedeuten,
finden in steigendem Maße für die verschiedensten Zwecke Anwendung, z. B. als Dispergier-
und Lösungsmittel und als Ausgangsstoffe zur Herstellung von pharmazeutischen und
kosmetischen Produkten. Ihre Verwendbarkeit wird aber in vielen Fällen dadurch beeinträchtigt,
daß sie noch geringe Mengen von Verunreinigungen enthalten, die unerwünschte Wirkungen
hervorrufen, z. B. Reizerscheinungen, Verfärbungen, Trübungen u. dgl.Process for the production of pure polyglycol ethers or their derivatives Polyglycol ethers of the general formula HO - CH, - CH, [0 - CH, - CH,] #, - OH and their reaction products with alcohols, carboxylic acids, amines, amides or mercaptans, e.g. B. the alkyl substitution products of the general formula R - 0 - CH, - CH, [0 - CH2 - CHj # - OH and carboxylic acid derivatives of the general formula R - CO - 0 - CH2 - [0 - CH, - CHJCC - OH, in which Formulas x 3 or a higher integer, e.g. B. 6, 10, 25, 50 or ioo, and R is a higher molecular weight alkyl radical, are increasingly used for a wide variety of purposes, eg. B. as dispersants and solvents and as starting materials for the production of pharmaceutical and cosmetic products. In many cases, however, their usability is impaired by the fact that they still contain small amounts of impurities which cause undesirable effects, e.g. B. irritation, discoloration, cloudiness and the like.
Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile leicht dadurch beseitigen
kann, daß man die Polyglykoläther oder die erwähnten Umsetzungsprodukte einer Hydrierung
unterwirft. Die Hydrierung erfolgt vorteilhaft durch Behandlung mit Wasserstoff
in Gegenwart von Katalysatoren und wird zweckmäßig bis zur Beendigung der Wasserstoffaufnahme
fortgesetzt. Die Hydrierungsbedingungen müssen bei diesem Reinigungsverfahren natürlich
so gewählt werden, daß die Polyglykoläther selbst bzw. ihre Umsetzungsprodukte
durch
die Hydrierung praktisch nicht verändert werden. Durch die beschriebene Behandlung
werden die meist gelblich bis bräunlich gefärbten Ausgangsmaterialien im allgemeinen
in praktisch wasserhelle Endprodukte übergeführt, die für die verschiedenartigsten
Zwecke, insbesondere auch für viele medizinische und kosmetische Anwendungen, ohne
weiteres verwendbar sind.It has now been found that these disadvantages can easily be eliminated in this way
can that one the polyglycol ethers or the mentioned reaction products of a hydrogenation
subject. The hydrogenation is advantageously carried out by treatment with hydrogen
in the presence of catalysts and is expedient until the hydrogen uptake has ended
continued. The hydrogenation conditions must of course be used in this purification process
be chosen so that the polyglycol ethers themselves or their reaction products
by
the hydrogenation can practically not be changed. Through the treatment described
are the mostly yellowish to brownish colored starting materials in general
converted into practically water-white end products, which are suitable for the most diverse
Purposes, especially for many medical and cosmetic applications, without
further are usable.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i iooo Teile eines durch Anlagerung von 3 Molekülen Äthylenoxyd
an Triäthylengly-kol in Gegenwart von Alkali hergestellten Polyglykols von bräunlicher
Farbe werden mit 2o Teilen Ranev-Nickel versetzt und bei ioo' im Autoklav so lange
mit Wasserstoff unter 2oo at Druck hydriert, bis keine weitere Wasserstoffaufnahme
mehr stattfindet. Nach dem Abfiltrieren des Katalysators, zweckmäßig unter Zusatz
geringer Mengen Entfärbungskohle, erhält man ein farbloses Polyglykol von hohem
Reinheitsgrad, das ohne weiteres für die Herstellung von pharmazeutischen Produkten
Verwendung finden kann. Beispiel 2 iooo Teile eines unter Anlagerung von
9 Molekülen Äthylenoxyd an n-Dodecylalkohol in Gegenwart von Ätzkali erhaltenen
n-Dodecylpolyglykoläthers werden gemäß Beispiel i bei 2oo at Druck mit Wasserstoff
in Gegenwart von io Teilen eines stark wirkenden Kobaltkatalysators behandelt und
in der in Beispiel i beschriebenen Weise aufgearbeitet. Der erhaltene Polyglykoläther
ist praktisch farblos.The parts given in the examples below are parts by weight. EXAMPLE 100 parts of a brownish-colored polyglycol produced by the addition of 3 molecules of ethylene oxide onto triethylene glycol in the presence of alkali are mixed with 20 parts of Ranev nickel and hydrogenated with hydrogen under 200 at pressure at 100 'in the autoclave until none further hydrogen uptake takes place. After filtering off the catalyst, expediently with the addition of small amounts of decolorizing charcoal, a colorless polyglycol of a high degree of purity is obtained which can easily be used for the production of pharmaceutical products. EXAMPLE 2 1,000 parts of an n-dodecyl polyglycol ether obtained with the addition of 9 molecules of ethylene oxide onto n-dodecyl alcohol in the presence of caustic potash are treated according to Example i at 2oo atmospheres pressure with hydrogen in the presence of 10 parts of a strong cobalt catalyst and in the method described in Example i Way worked up. The polyglycol ether obtained is practically colorless.
In ähnlicher Weise verfährt man, wenn man statt des n-Dodecylpolyglykoläthers
etwa die gleiche Menge eines Umsetzungsproduktes aus Stearinsäure und 12 oder 16
Mol Äthylenoxyd verwendet.The procedure is similar if, instead of the n-dodecyl polyglycol ether
about the same amount of a reaction product of stearic acid and 12 or 16
Mole of ethylene oxide used.