DE887414C

DE887414C - Verfahren zur Herstellung von Harzen

Info

Publication number: DE887414C
Application number: DEB6238D
Authority: DE
Inventors: Helmut Dipl-Chem Finkenauer; Otto Dr Hecht; Walter Dr Reppe
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1943-09-01
Filing date: 1943-09-01
Publication date: 1953-08-24

Description

Verfahren zur Herstellung von Harzen Es isst bekannt, daß man harzartige Kandensationspro,dukte erhält, wenn man primäre aromatische Amine mit Acetylen .im. Gegenwart vorn Katalysatoren., vor allem von Quecksilberverbindun;gen, in Abwesenheit vorn Wasser,oder Alkoholen behandelt. Diese Harze besitzen jedoch eine man. gelnde Härtbarkeit und liefern PreBlin@gge mit schlechten Eigenschaften.

Es wurde ;gefunden, daß man zu wertvollen; Harzen gelangt, wenn man die Umsetzung aromatischer Amine mit Acetylenunter @erhöhtem Druck und bei erhöhter Temperatur in Gegenwart vorn Kadmiumsalzen vornimmt.

Als geeignete aromatische Amine sind zu nennen:

Anilin, TolufIzn@e, Xyhd#ne, a-Naphthylamin,

ß-N;ap,hthylaami:n, sowie zweiwertige Amine, wie z. B.

die P.henylend'amine, Toluylendiaminie und Naph-

t,hylendiamine, oder deren Gemische.

Als Katalysatoren eignen sich vor allem die

organi;sch:en Salze des Kadmiums, die sich sowohl

im: Ausgangsmaterial als auch im gebildeten Harz

klar lösen, z. B. das Gemisch .der Kadmilumsalze :der

Naphthensä:uren, ferner das Kadiniurn-p-butyl-

p 'hfenoxyacetat, das Kadmium-p,[email protected]@utyrat.

Auch mit anorganischen Salzen findet die Um-

setzung statt, doch sind die Ausbeuten im allge'-

meinen geringer und die -erhaltenen Harze von weniger guter Beschaffenheit.

Die Verwendung von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln. ist vorteilhaft, jedoch nicht- Bedingung. Als Verdünnungsmittel eignen sich besonders gutTetrahydrofuran und Dioxan, doch können auch aromatische Kohlennvasserstoffe verwendet werden.
Die Herstellung der Harze geschieht zweckmäßig in der Weise, daß das aromatische Amin mit dem Katalysator igemischt in. ein Druckgefäß mixt Rührvorrichtung eingefüllt und nach Verdrängen der Luft durch Stickstoff ein Gemisch von Stickstoff und Acetylen (zweckmäßig etwa i:2) aufgepreßt wird. Nach Maßgabe des Verbrauchs wird Acetylen nachgepreßt.
Die Temperatur liegt zweckmäßig zwischen ioo und 2oo°. Der Druck kann bis zu etwa 3o Atm. betragen. Man kann diskontinuierlich oder kontinluverln,^h, z. B. in beheizten Reaktionstürmen,, arbeiten. Die aufgenommene Acetylenmenge kann zwischen i bis etwa 2,5M01 je Aminogruppe des aromatischen Amins betragen. Die Erzeugnisse, bei denen nur wenig Aoetylen an Amin angelagert wurde, haben Weichharzcharakter, während die durch Anlagerung von größeren Aoetyl@anmergen erhaltenen Erzeugnisse feste und harte Harze sind.
Die erhaltenen Harze eignen sich zur Herstellung vorn Lacken und plastischen Massen.
Beispiel Inn einem Druckgefäß ,aus Edelstahl mit Rührvorüchtunig läßt man auf,ein Gemisch von 93oT.eilen Anilin (io Mal), 93o Teilen Tetrahydrofuran als Lösungsmittel und 5o Teilen Kadmiumac-^etat nach Verdrängen der Luft durch Stickstoff ein Gemisch von: Stickstoff und Aoetylen 71:2) bei 120' einwirken. Der- Diruck beträgt 20 bis 22 Atm. Das verbrauchte Acetylen wird so, hinge durch Nachpressen von frischem Acetylen ersetzt, bis etwa 2,2 Mol Aoetylen ;auf i Mol Anilin, d.h. insgesamt etwa 22 Mol Acetylen, ;aufgenommen sind. Nach Absaugen von festen Anteilen wird das Tetra,hydrofuran im Vakuum abdestilliert. Außerdem können; etwa Zoo bis 25oTeile flüchtiger Produkte, vor allem Äthylidenanilin, das durch Anlagerung von i Mo.l Aoetylen an 2 Mol Anilin entsteht, durch Destillation unter vermindertem Druck- entfernt werden (Kp. s bis iio°).
Man herhält etwa iioo bis. i2oo Teile eines dunklen Harzes mit einem mittleren Mol@ekulargewic;ht von etwa 350, dessen Erweichungspunkt mach Krämer-Sarnow-N,agel 6o bis 65° beträgt. Die Aminzahl (entspricht der Anzahl verbrauchter cm, o, i n-Perchlors,äure) beträgt etwa 52. Das Kadmiumacetat läßt sich leicht durch Auswaschen mit Benzol und Digerieren mit verdünnter Essigsäure wiedergewinnen.

Claims

PATI.NTANSPFUCH: Verfahren zur Herstellung vorn Harzen ,aus ,aromatischen Aminen und Acetyl@an, dadurch ge- kennzeichnet, daß aromatische Armneunter erhöhtem Druck und bei erhöhter Temperatur mit Aoetylen in Gegenwart von Kadmiumsalzen 'als Katalysatoren behandelt werden.