DE877848C - Process for improving the properties of solutions intended for electrolytic purposes, in particular galvanic baths - Google Patents

Description

Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von für elektrolytische Zwecke bestimmten Lösungen, insbesondere galvanischen Bädern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von für elektrolytische Zwecke bestimmten Lösungen, insbesondere galvanischen Bädern, aus welchen durch den Stromdurchgang Metalle abgeschieden werden, und bezweckt, die Eigenschaften solcher Lösungen in der jeweils durch den Verwendungszweck derselben erwünschten Richtung zu beeinflussen.Process for improving the properties of for electrolytic Purposes specific solutions, in particular galvanic baths The invention relates to a method for improving the properties of for electrolytic use certain solutions, especially galvanic baths, from which through the passage of current Metals are deposited, and the purpose is to change the properties of such solutions in the direction desired by the intended use.

Die Verbesserung kann insbesondere eine Erhöhung der Leitfähigkeit und damit Erhöhung der Stromausbeute bzw. Herabsetzung des Stromverbrauchs bewirken, bei galvanischen Bädern außerdem die Verbesserung der Eigenschaften des hergestellten Überzuges, wie seiner Haftfähigkeit, Duktilität, Reflexionskraft, Korrosionsbeständigkeit, sowie der als Folge dieser Verbesserungen erzielbaren Metallersparnis.The improvement can in particular be an increase in conductivity and thus increase the power yield or reduce power consumption, in the case of electroplating baths, it also improves the properties of what is produced Coating, such as its adhesiveness, ductility, reflective power, corrosion resistance, and the metal savings that can be achieved as a result of these improvements.

In der nachstehenden Tabelle sind diese Eigenschaften und die gewünschte Art der Beeinflussung sowie der Zweck der Beeinflussung zusammengestellt, wobei sich die Positionen z bis 3 auf die elektrolytische Flüssigkeit und die Positionen q. bis 7 auf galvanische Bäder im besonderen beziehen. Erwünschte Art Zweck Eigenschaften der der Beeinflussung Beeinflussung z. Leitfähig- Erhöhung Arbeitsmöglichkeit keit bei niederer Span- nung- 2. Strom- Erhöhung Herabsetzung der ausbeute Wasserstoffentwick- lung 3. Strom- Herabsetzung Stromersparnis verbrauch q.. Haft- Verstärkung Qualitätsverbesse- festigkeit rang des Werkstücks 5. Duktilität Erniedrigung Bessere Verarbei- tungsfähigkeit von plattierten Werk- stücken 6. Reflexions- Erhöhung Erhöhung der: kraft Leuchtstärke von Reflektoren 7. Korrosiöns- Erhöhung Verbesserung der beständig- Rostbeständigkeit keit von Eisen Das neue Verfahren ermöglicht es auch, nicht nur eine, sondern durch geeignete Maßnahmen bei seiner Ausführung auch verschiedene Eigenschaften der Lösungen gleichzeitig zu beeinflussen.These properties and the desired type of influencing and the purpose of influencing are compiled in the table below, positions z to 3 referring to the electrolytic liquid and positions q. to 7 refer to galvanic baths in particular. Desired type purpose Properties of influencing Influencing z. Conductive- increase work opportunity low voltage nung- 2. Electricity increase decrease the yield of hydrogen evolution lung 3. Electricity reduction Electricity savings consumption q .. Adhesion reinforcement quality improvement strength rank of the workpiece 5. ductility degradation better processing ability of plated work pieces 6. Increase in reflection Increase in: power luminosity of Reflectors 7. Corrosion increase improvement in resistant- rust resistance ability of iron The new method also makes it possible to influence not only one, but also various properties of the solutions at the same time by means of suitable measures when it is carried out.

Diese Erfolge werden gemäß der Erfindung dadurch erreicht, daß der für elektrolytische Zwecke bestimmten Lösung eine Lösung eines oder mehrerer organischer oder anorganischer Stoffe zugesetzt wird, die durch stufenweise Verdünnung in einer Anzahl von Stufen hergestellt und empirisch als die optimale für die im Einzelfall erwünschte Art der Beeinflussung durch Untersuchung der Wirkung der verschiedenen aufeinanderfolgenden Verdünnungsstufen ermittelt worden ist.These successes are achieved according to the invention in that the for electrolytic purposes a solution of one or more organic solutions or inorganic substances are added, which are gradually diluted in a Number of stages established and empirically considered the optimal for the individual case desired type of influence by examining the effect of the various successive dilution steps has been determined.

Durch diese stufenweise Verdünnung, die praktisch in der Regel so weit geht, daß, wenn überhaupt, nur noch Spuren des gelösten Stoffes in der Zusatzlösung nachweisbar sind, werden völlig neuartige Wirkungen erzielt, die offenbar nicht mehr oder jedenfalls kaum noch materieller Natur sind bzw. nicht mehr auf einer unmittelbaren stofflichen Einwirkung der Lösungsbestandteile auf Stoffe der Hauptlösung beruhen, sondern vielmehr physikalische Einwirkungen hervorrufen, die man sich vielleicht als auf dispergierender Beeinflussung der Moleküle der Hauptlösung beruhend vorstellen kann, Die Möglichkeit, hochverdünnten Lösungen durch Herstellung derselben nicht nur einmalige,- sondern durch stufenweise Verdünnung besondere Eigenschaften bzw. Wirkungen zu verleihen; ist als die der sogenannten Potenzierung von Lösungen in der homöopathischen Heilkunde bekannt und wird dort seit langem ausgenützt. Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daB solchen potenzierten Lösungen nicht nur therapeutische, sondern auch besonders physikalische Eigenschaften zukommen, insofern, als sie es ermöglichen, durch Zusatz von in dieser Weise hergestellten Lösungen die Eigenschaften elektrolytischer Lösungen zu beeinflussen.By this gradual dilution, which is practically usually so It goes far that, if at all, only traces of the dissolved substance in the additional solution can be proven, completely new effects are achieved, which apparently not are more or at least hardly of a material nature or are no longer on one direct material effect of the components of the solution on the substances in the main solution are based, but rather cause physical effects that one might feel to be thought of as being based on dispersing influence on the molecules of the main solution can, The possibility of highly diluted solutions by making the same cannot only one-time - but special properties or properties through gradual dilution To give effects; is than that of the so-called exponentiation of solutions in known in homeopathic medicine and has been used there for a long time. the Invention is based on the knowledge that such exponentiated solutions not only have therapeutic, but also particularly physical properties, insofar as than they allow, by adding solutions prepared in this way affect the properties of electrolytic solutions.

Diese Wirkungen sind in bezug auf ihre Qualität von der Anzahl der Verdünnungsstufen abhängig; es hat sich gezeigt, daß je nach der Anzahl der Verdünnungsstufen ganz verschiedenartige Wirkungen erzielt werden können, die ohne weiteres empirisch für jeden Stoff ein für allemal festgelegt werden können. Vorzugsweise werden eine Vielzahl und jedenfalls nicht weniger als drei Verdünnungsstufen angewendet, tun bis auf den mindestens erforderlichen Endverdünnungsgrad zu kommen.The quality of these effects depends on the number of Depending on the dilution level; it has been shown that depending on the number of dilution stages quite different effects can be achieved, which are readily empirical can be set once and for all for each substance. Preferably a A large number and in any case no less than three dilution levels are used to get to the minimum required final degree of dilution.

Ferner ist der Eintritt der zu erzielenden Wirkungen von der Art der organischen oder anorganischen Stoffe, welche die stufenweise hochverdünnte Zusatzlösung enthält, abhängig. Als vorzugsweise geeignet erweisen sieh Stoffe, welche einem wirksamen Bestandteil der Hauptlösung wesensgleiche oder artverwandte Ionen enthalten, beispielsweise mit Radikalen von in der Lösung enthaltenen Salzen wesensgleiche oder artverwandte Metalle oder mit Säureresten der Hauptlösungssalze oder in der Hauptlösung enthaltenen Säuren wesensgleiche oder artverwandte Säuren.Furthermore, the occurrence of the effects to be achieved depends on the type of organic or inorganic substances, which the gradually highly diluted additional solution contains, dependent. Substances which prove to be particularly suitable the effective constituent of the main solution contains ions of the same or related nature, for example, of the same nature as radicals from salts contained in the solution or related metals or with acid residues of the main solution salts or in the Main solution containing acids identical or related acids.

Als besonders vorteilhafte Bestandteile der hochverdünnten Zusatzlösungen, die sowohl für sich allein als auch als Zusätze zu anderen Zusatzstoffen zu verwenden sind, haben sich gewisse organische Säuren erwiesen, wie Benzoesäure und die zur Gruppe der Fettsäuren gehörenden Säuren.As particularly advantageous components of the highly diluted additional solutions, which can be used both on their own and as additives to other additives are, certain organic acids have been shown, such as benzoic acid and the zur Group of acids belonging to fatty acids.

,Wenn, wie es vielfach zweckmäßig ist, Zusatzlösungen verwendet werden, die, z. B. zwecks Beeinflussung der Eigenschaften der Hauptlösung in verschiedener Richtung, mehrere Stoffe gleichzeitig enthalten, erfolgt vorteilhafterweise die Lösung jedes der Einzelstoffe unter Berücksichtigung der für diese zweckmäßigen Zahl von Verdünnungsstufen für sich, und erst diese Lösungen werden miteinander gemischt. Die Zusatzlösung wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 5 ccm j e Liter Hauptlösung zugesetzt.If, as is often advisable, additional solutions are used, the, z. B. in order to influence the properties of the main solution in different Direction to contain several substances at the same time is advantageously carried out Solution of each of the individual substances taking into account the appropriate for them Number of dilution stages in themselves, and only these solutions become one with the other mixed. The additional solution is preferably used in an amount of about 5 cc per liter Main solution added.

Wichtig ist, daß die verdünnten Lösungen erst der i bereits fertigen Hauptlösung zugesetzt werden und nicht etwa schon bei der Herstellung der Hauptlösung gleichzeitig mit dem Lösungsprozeß der diese bildenden Salze.It is important that the diluted solutions are only produced by the i Main solution are added and not during the preparation of the main solution at the same time as the process of dissolving the salts that form them.

Zum besseren Verständnis der in den folgenden Beispielen angegebenen Verdünnungsstufen soll hier kurz die Herstellung dieser Verdünnungsstufen beispielsweise beschrieben werden: Man geht aus von einer Lösung bestimmter Konzentration, also z. B. von einer zo°/qigen Lösung des betreffenden organischen oder anorganischen Stoffes: Diese Lösung wird mit D1 bezeichnet. Dann wird z ccm von Dl mit 9 ccm destillierten Wassers versetzt. Man erhält so die zweite Stufe D2. Verdünnt man von dieser Lösung wiederum z ccm mit 9 ccm Wasser, so erhält man die dritte Stufe D3 und so fort. Man braucht natürlich nicht immer im Verhältnis z : 9 zu verdünnen, sondern kann auch ein anderes Verdünnungsverhältnis wählen, z. B. i : 3 oder z : 5 oder r : roo. Das Verhältnis z : 9 dürfte aber das praktischste sein, weil dann die dem Buchstaben D angefügte Kennziffer der Kubikzentimeterpotenz entspricht, in der i g der Substanz gelöst ist. D3 bedeutet also, daß i g in fo3 ccm Wasser gelöst ist, D5 also eine Lösung von i g in f05 ccm. In diesem Sinne sind die Verdünnungsgrade in den folgenden Beispielen zu verstehen, die die vielfältige Anpassungsfähigkeit des neuen Verfahrens an verschiedene Verwendungszwecke am besten veranschaulichen, ohne daß aber natürlich die Erfindung auf die gegebenen Ausführungsmöglichkeiten beschränkt wäre. Insbesondere beschränkt sich ihr Anwendungsgebiet auch nicht auf die Behandlung galvanischer Bäder, sondern erstreckt sich auf die von beliebigen Lösungen, deren elektrische Eigenschaften beeinflußt bzw. verbessert werden sollen. I.For a better understanding of the given in the following examples Dilution stages are briefly the production of these dilution stages, for example can be described: One assumes a solution of a certain concentration, that is z. B. from a zo ° / qigen solution of the organic or inorganic in question Substance: This solution is designated with D1. Then z cc of Dl is distilled with 9 cc Water added. The second stage D2 is thus obtained. One dilutes from this solution again z cc with 9 cc of water, one obtains the third stage D3 and so on. Of course, one does not always need to dilute in the ratio z: 9, but can also choose a different dilution ratio, e.g. E.g. i: 3 or z: 5 or r: roo. The ratio z: 9 should be the most practical, because then the letter D. attached index corresponds to the cubic centimeter power, in the i g of the substance is dissolved. So D3 means that i g is dissolved in fo3 ccm of water is, so D5 is a solution of i g in f05 ccm. In this sense, the degrees of dilution are in the following examples to understand the diverse adaptability best illustrate the new process for different purposes, Without, of course, the invention on the given implementation possibilities would be limited. In particular, their field of application is not limited to either the treatment of galvanic baths, but extends to that of any Solutions whose electrical properties are to be influenced or improved. I.

Einem elektrolytischen Nickelbad, das aus 17,5 kg Nickelsulfat, 6 kg Magnesiumsulfat, o,25 kg Natriumsulfat, 0,7 kg Chlorammonium besteht, wird eine entsprechend den obigen Vorschriften stufenweise hochverdünnte Lösung von Ackerschachtelhalmextrakt (Equisetum arvense) in einer Menge von 5 ccm je Liter zugesetzt.An electrolytic nickel bath consisting of 17.5 kg of nickel sulfate, 6 kg of magnesium sulphate, 0.25 kg of sodium sulphate, 0.7 kg of chlorammonium is one Stepwise highly diluted solution of field horsetail extract in accordance with the above regulations (Equisetum arvense) added in an amount of 5 ccm per liter.

Es ergibt sich eine erhebliche Steigerung der Korrosionsbeständigkeit des Nickelüberzuges, die an sich durch den notwendigen Chlorammoniumgehalt des Bades ungünstig beeinflußt wird.There is a considerable increase in corrosion resistance the nickel coating, which in itself is due to the necessary chlorammonium content of the bath is adversely affected.

Ein ähnlicher Erfolg wird durch einen Zusatz von Natriumhydroxyd erzielt.A similar success is achieved by adding sodium hydroxide.

II. Einem Verzinkungsbad, das aus 150 g Zinksulfat und 50 g Ammoniumsulfat in 11 Wasser gelöst besteht, wird eine stufenweise hochverdünnte Lösung von Antimonsulfat zugesetzt.II. A galvanizing bath, which consists of 150 g of zinc sulfate and 50 g of ammonium sulfate dissolved in 1 liter of water, is added a gradually highly diluted solution of antimony sulfate.

Es ergibt sich eine Erhöhung der Reinheit des ausgeschiedenen Zinks von 97,5 °/o auf foo °/a.The result is an increase in the purity of the zinc precipitated from 97.5 per cent to foo per cent.

III. Einem schwefelsauren Verchromungsbad üblicher Zusammensetzung wird eine stufenweise hochverdünnte Lösung von Benzoesäure zugesetzt.III. A sulfuric acid chrome-plating bath of the usual composition a highly diluted solution of benzoic acid is added in stages.

Dieser Zusatz bewirkt eine Steigerung der Stromausbeute von 17 °/o auf 22 °/o.This addition causes an increase in the current efficiency of 17% to 22 per cent.

IV. Einem Nickelbad wie zu I. wird Kochsalz in stufenweise hochverdünnter Lösung zugesetzt.IV. In a nickel bath as in I., table salt is gradually highly diluted Solution added.

Es ergibt sich eine erhebliche Steigerung der Leitfähigkeit und Verringerung der Polarisation.There is a significant increase and decrease in conductivity the polarization.

V. Einem cyankalischen Kupferbad von folgender Zusammensetzung: fo kg Cyankupferkalium, 0,42 g Cyankalium, 5 kg Kaliumtartrat, in foo 1 Wasser gelöst, wird eine stufenweise hochverdünnte Lösung von Wasserglas zugesetzt.V. A cyankali copper bath of the following composition: fo kg cyan copper potassium, 0.42 g cyan potassium, 5 kg potassium tartrate, dissolved in foo 1 water, a gradually highly diluted solution of water glass is added.

Es ergibt sich eine erhebliche Steigerung der Dichte (Duktilität) des Kupferüberzuges.There is a significant increase in density (ductility) of the copper plating.

VI. Einem ebensolchen cyankalischen Kupferbad wird ein Extrakt von Birken (Birkenelixier), enthaltend Saccharin und Borsäure, in stufenweise hochverdünnter Lösung zugesetzt.VI. An extract of Birch (birch elixir), containing saccharin and boric acid, in highly diluted steps Solution added.

Es ergibt sich eine Vergleichmäßigung der vorher vorhandenen Schwankungen des Gehalts an freiem Cyankalium.This results in an equalization of the previously existing fluctuations the content of free potassium cyanide.

VII. i Einem Silberbad, bestehend aus 33 g Chlorsilber je Liter, das mit 30,5 g Cyankalium aufgelöst ist und 12 bis 15 g freies Cyankalium enthält, wird eine stufenweise hochverdünnte Lösung von Quecksilbercyankalium zugesetzt.VII. I To a silver bath, consisting of 33 g of chlorine silver per liter, which is dissolved with 30.5 g of potassium cyanide and contains 12 to 15 g of free potassium cyanide, a stepwise highly diluted solution of potassium cyanide mercury is added.

Es ergibt sich eine erhebliche Beschleunigung der Silberausscheidung unter sonst gleichen Verhältnissen. VIII.The result is a considerable acceleration in the precipitation of silver all other things being equal. VIII.

Einem sauren Kupferbad, bestehend aus 250 g Kupfersulfat je Liter und 5 bis 7 g reiner Schwefelsäure je Liter, wird eine stufenweise hochverdünnte Lösung von Nickelcarbonat zugesetzt.A highly diluted solution of nickel carbonate is added to an acidic copper bath, consisting of 250 g copper sulfate per liter and 5 to 7 g pure sulfuric acid per liter.

Es ergeben sich dann wesentlich härtere Kupferniederschläge.Significantly harder copper deposits then result.

IX. Einem sauren Zinnbad, bestehend aus 3 kg Zinnsulfat, 7 kg konzentrierter Schwefelsäure und 1,5 bis 2 kg Leim je foo 1 Wasser, wird ein stufenweise hochverdünnter Extrakt aus frischer Rinderniere, der alkalische Harnsäure enthält, zugesetzt.IX. An acidic tin bath, consisting of 3 kg of tin sulfate, 7 kg of concentrated Sulfuric acid and 1.5 to 2 kg of glue per foo 1 of water, is gradually diluted Fresh beef kidney extract, which contains alkaline uric acid, is added.

Es ergibt sich eine erhebliche Verdichtung und Vergleichmäßigung des Niederschlages.There is a considerable compression and equalization of the Precipitation.

X. Einem Bleibad, bestehend aus Bleiacetat und den üblichen Zusätzen, wird eine stufenweise hochverdünnte Lösung von Kupfercarbonat zugesetzt.X. A lead bath, consisting of lead acetate and the usual additives, a highly diluted solution of copper carbonate is added in stages.

Der vorher zu schwammige Überzug wird einwandfrei verfestigt.The previously too spongy coating is perfectly solidified.

XI. Einem warmen Goldbad, bestehend aus 50 g phosphorsaurem Natron, 15 g neutralem schwefelsaurem Natron, i g Cyankalium, 1,5 g Chlorgold auf 11 Wasser, wird ein stufenweise hochverdünnter Extrakt aus frischen Eschenschößlingen, enthaltend Saccharin neben Salpetersäure, zugesetzt.XI. A warm gold solution consisting of 50 g phosphate of soda, 15 g of neutral sulphate of soda, ig potassium cyanide, 1.5 g of chloroauric to 1 1 of water, a stepwise highly diluted extract from fresh Eschenschößlingen containing saccharin in addition to nitric acid, is added.

Es ergibt sich eine bedeutende Beschleunigung und Vergleichmäßigung der Goldausscheidung.There is a significant acceleration and equalization the gold precipitation.

In allen diesen Fällen kann die stufenweise hochverdünnte Zusatzlösung zwecks weiterer planmäßiger Beeinflussung bestimmter Eigenschaften in der einen oder anderen Richtung neben den genannten Stoffen noch andere der oben grundsätzlich genannten Art enthalten.In all of these cases, the gradually highly diluted additional solution for the purpose of further systematic influencing of certain properties in one or in another direction, in addition to the substances mentioned, others of the above in principle mentioned type included.

An Hand zweier Beispiele sei noch gezeigt, wie durch Ablesung der Stromspannungswerte beispielsweise an einem Chrombad die Wirkung von gestuft verdünnten Lösungen, welche diesem Chrombad zugesetzt worden sind, ermittelt werden kann.Two examples show how by reading the Voltage values, for example on a chrome bath, have the effect of gradually diluted Solutions that have been added to this chrome bath can be determined.

In den beiden nachfolgenden Tabellen sind solche Meßergebnisse zusammengestellt, bei denen als Zusatz zum Chrombad gestuft verdünnte Lösungen von Chromsäure-Anhydrid und Traubenzucker verwendet wurden. Diese Meßergebnisse sind ausgedrückt in prozentualen Abweichungen der Stromwerte des mit gestuft verdünnter Lösung versetzten Chrombades gegenüber dem Normalchrombad bei der entsprechenden Spannung.In the two tables below, such measurement results are compiled, where, as an addition to the chrome bath, gradually diluted solutions of chromic acid anhydride and grape sugar used became. These measurement results are expressed in percentage deviations of the current values of the diluted solution Chrome bath compared to normal chrome bath at the corresponding voltage.

Um den Nachweis der Wirkung in einer möglichst umfassenden Weise zu führen, werden von jedem der beiden Zusatzstoffe Chromsäure-Anhydrid und Traubenzucker gestuft verdünnte Lösungen von sieben Verdünnungsstufen hergestellt, und zwar D2, D3, D7, D8, D9; D12 und D14, und deren prozentuale Abweichungen gemessen. Diese Auswahl ist ganz willkürlich und ohne irgendwelche Gesichtspunkte getroffen.To provide evidence of the effect in as comprehensive a manner as possible lead, chromic anhydride and grape sugar are made of each of the two additives step-diluted solutions prepared from seven dilution steps, namely D2, D3, D7, D8, D9; D12 and D14, and their percentage deviations measured. These The selection is quite arbitrary and made without any considerations.

Die zweite Kolonne der beiden Tabellen enthält die Werte, die nach dem Zusatz einer durch einmalige Verdünnung hergestellten einhunderttausendstelprozentigen Lösung (io-5) erhalten wurden. Die Abweichung ist in allen Fällen o °/o, d. h. eine derartige Lösung zeigt keine Einwirkung auf den Stromdurchgang. Chromsäure-Anhydrid 1050 Volt Lö- Dz D3 D7 D3 D9 D12 D14 sllag 3.0 0 0 0 20 13 13 13 13 3,1 0 0 0 17 13 13 8 13 3,2 0 0 0 17 9 10 6 12 3,3 0 0 0 18 9 9 6 9 3,4 0 0 0 16 8 7 5 8 3,5 o 0 0 14 8 7 5 7 3,6 o 0 0 12 8 7 4 6 3,7 0 0 0 12 8 6 4 6 3,8 o 0 0 11 8 4 4 6 3,9 0 0 0 11 8 5 4 6 Zur Klarstellung der beiden Tabellen seien hier die Absolutkonzentrationen der gestuft verdünnten Zusatzlösungen angegeben. Es bedeutet demnach: D2 : i g Chromsäure-Anhydrid oderTraubenzucker in ioo g Wasser, D3 : i g in iooo g Wasser, D7 : i g in 1o ooo ooo g Wasser, D° : i g in ioo ooo ooo g Wasser, D9 : i g in 1 ooo ooo ooo g Wasser, D12: i g in i ooo ooo ooo ooo g Wasser, D14: i g in ioo ooo ooo ooo ooo g Wasser; D14 entspricht also einer Lösung von i g Substanz in hundert Millionen Tonnen Wasser.The second column of the two tables contains the values which were obtained after the addition of a one hundred thousandths of a percent solution (io-5) prepared by a single dilution. The deviation is 0% in all cases, ie such a solution has no effect on the passage of the current. Chromic anhydride 1050 Volt Lö- Dz D3 D7 D3 D9 D12 D14 sllag 3.0 0 0 0 20 13 13 13 13 3.1 0 0 0 17 13 13 8 13 3.2 0 0 0 17 9 1 0 6 12 3.3 0 0 0 18 9 9 6 9 3.4 0 0 0 16 8 7 5 8 3.5 o 0 0 14 8 7 5 7 3.6 o 0 0 12 8 7 4 6 3.7 0 0 0 12 8 6 4 6 3.8 o 0 0 11 8 4 4 6 3.9 0 0 0 1 1 8 5 4 6 To clarify the two tables, the absolute concentrations of the incrementally diluted additional solutions are given here. It therefore means: D2: ig chromic acid anhydride or grape sugar in 100 g water, D3: ig in 100 g water, D7: ig in 1o, ooo, ooo g water, D °: ig in 100,000 g water, D9: ig in 1 ooo ooo ooo g water, D12: ig in i ooo ooo ooo ooo g water, D14: ig in ioo ooo ooo ooo ooo g water; So D14 corresponds to a solution of ig substance in one hundred million tons of water.

Diese gestuft hochverdünnten Lösungen wirken also in einer nicht vorauszusehenden Weise auf die Stromstärke ein.These highly diluted solutions act in a way that cannot be foreseen Show the current strength.

Dieser Umstand der Erhöhung des Stromdurchganges bewirkt zumindest eine Erhöhung der Stromausbeute des mit gestuft hochverdünnter Lösung versetzten Chrombades. In richtiger Anwendung lassen sich infolge der Erhöhung der Stromausbeute physikalische Eigenschaften, wie die Duktilität und Korrosionsbeständigkeit, verbessern, insbesondere dann, wenn man mit niedrigeren Stromdichten arbeitet, also unter Umständen, bei denen die Gasentwicklung während der Elektrolyse in Chrombädern auf ein Minimum herabgemindert ist. Die beiden nebenstehend angeführten Tabellen zeigen u. a. dies auch auf, indem die Wirkung gestuft verdünnter Lösungen von Chromsäure-Anhydrid oder Traubenzucker dann am intensivsten ist, wenn niedrigere Stromdichten angewendet werden.This fact of increasing the current passage causes at least one an increase in the current yield of the stepped highly diluted solution Chrome baths. When used correctly, the increase in current yield improve physical properties such as ductility and corrosion resistance, especially when working with lower current densities, i.e. under certain circumstances in which the gas development during electrolysis in chrome baths is kept to a minimum is degraded. The two adjacent tables show, among other things. this also based on the effect of graded dilute solutions of chromic anhydride or glucose is most intense when lower current densities are applied will.

Claims (2)

PATEN TANTSPRÜCHE: i. Verfahren zur Verbesserung der elektrolytischen Eigenschaften von für elektrolytische Zwecke bestimmten Lösungen, insbesondere von galvanischen Bädern, durch Zusatz von einer oder mehreren organischen oder anorganischen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß der an sich fertigen Lösung der Zusatz in einer stufenweise hochverdünnten Lösung zugegeben wird, wobei die Anzahl der Stufen sich für den jeweiligen Zusatz aus dem Optimum des Stromdurchganges ergibt. PATEN TANTSPRÜCHE: i. A method for improving the electrolytic properties of solutions intended for electrolytic purposes, in particular of electroplating baths, by adding one or more organic or inorganic compounds, characterized in that the additive is added to the ready-to-use solution in a stepwise highly diluted solution, the The number of stages results for the respective addition from the optimum of the current passage. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß verschiedenartige Stoffe enthaltende Zusatzlösungen getrennt für sich hergestellt und miteinander gemischt werden. 3: Anwendung des Verfahrens nach Anspruch i auf elektrolytische Nickelbäder zur Steigerung der Korrosionsbeständigkeit der Überzüge, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzlösung einen Extrakt aus Ackerschachtelhalm (Equisetum arvense) oder Alkalihydroxyd enthält. 4. Verfahren nach Anspruch z bis 3 in Anwendung auf Nickelbäder zur Steigerung der Leitfähigkeit und Verringerung der Polarisation derselben, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzlösung Kochsalz enthält. 5. Verfahren nach Anspruch i oder 2 in Anwendung auf Zinkbäder zur Steigerung der Reinheit des ausgeschiedenen Zinks, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzlösung ein Antimonsalz enthält. 6. Verfahren nach Anspruch i oder 2 in Anwendung auf cyankalische Kupferbäder zur Steigerung der Duktilität der Überzüge, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzlösung Alkalisilicate, wie Wasserglas, enthält. 7: Verfahren nach Anspruch i oder 2 in Anwendung auf cyankalische Kupferbäder zur Vergleichmäßigung des Gehalts an freiem Cyankupferkalium, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatz- Lösung saccharinhaltige Pflanzenextrakte, wie Birkenelixier, enthält. S. Verfahren nach Anspruch i oder 2 in Anwendung auf saure Kupferbäder zur Steigerung der Härte der ausgeschiedenen Niederschläge, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzlösung Nickelcarbonat enthält. g. Verfahren nach Anspruch i oder 2 in Anwendung auf saure Zinnbäder zur Verdichtung und Gleichmäßigkeit der ausgeschiedenen Niederschläge, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzlösung alkalische Harnsäure enthaltende tierische Extrakte, beispielsweise von frischen Rindernieren, enthält. io. Verfahren nach Anspruch i oder 2 in Anwendung auf Bleibäder zur Verdichtung der ausgeschiedenen Niederschläge, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzlösung Kupfercarbonat enthält. il. Verfahren nach Anspruch i oder 2 in Anwendung auf Silberbäder zur Steigerung der Ausscheidungsgeschwindigkeit des Silbers, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzlösung Quecksilbercyankali enthält. 12. Verfahren nach Anspruch i oder 2 in Anwendung auf Goldbäder zur Beschleunigung der Ausscheidung und Gleichmäßigkeit des Niederschlages, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzlösung saccharinhaltige Pflanzenextrakte, wie einen Extrakt aus frischen Eschenschößlingen, enthält. 13. Bad zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzlösung eine organische Säure, z. B. Benzoesäure oder Fettsäure, enthält.2. The method according to claim i, characterized in that different substances containing additional solutions prepared separately and mixed with one another will. 3: Application of the method according to claim i to electrolytic nickel baths to increase the corrosion resistance of the coatings, characterized in that that the additional solution is an extract from field horsetail (Equisetum arvense) or Contains alkali hydroxide. 4. The method according to claim z to 3 in application to nickel baths to increase the conductivity and reduce the polarization of the same, thereby characterized in that the additional solution contains common salt. 5. The method according to claim i or 2 in application to zinc baths to increase the purity of the excreted Zinc, characterized in that the additional solution contains an antimony salt. 6th Method according to claim 1 or 2 when applied to cyanide copper baths for enhancement the ductility of the coatings, characterized in that the additional solution alkali silicates, like water glass. 7: The method according to claim 1 or 2 in application to cyanide Copper baths to equalize the content of free cyan copper potassium, thereby marked that the additional Solution of saccharin-containing plant extracts, such as birch elixir. S. The method according to claim i or 2 in application acidic copper baths to increase the hardness of the precipitated precipitates, thereby characterized in that the additional solution contains nickel carbonate. G. Method according to claim i or 2 in application to acidic tin baths for densification and evenness of the precipitated precipitates, characterized in that the additional solution is alkaline Animal extracts containing uric acid, for example from fresh beef kidneys, contains. ok Method according to claim 1 or 2 applied to lead baths for compression the precipitated precipitates, characterized in that the additional solution Contains copper carbonate. il. Method according to claim 1 or 2 when applied to silver baths to increase the rate of precipitation of silver, characterized in that that the additional solution contains cyanogen mercury. 12. The method according to claim i or 2 when applied to gold baths to speed excretion and evenness of the precipitate, characterized in that the additional solution contains saccharin Contains plant extracts, such as an extract from fresh ash saplings. 13th Bath for carrying out the method according to claim 1 or 2, characterized in that that the additional solution is an organic acid, e.g. B. benzoic acid or fatty acid contains.