DE877764C

DE877764C - Verfahren zur Herstellung sulfongruppenhaltiger Triphenylmethanabkoemmlinge

Info

Publication number: DE877764C
Application number: DEF6328A
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Retter
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1951-05-31
Filing date: 1951-05-31
Publication date: 1953-05-26

Description

Verfahren zur Herstellung sulfongruppenhaltiger Triphenylmethanabkömmlinge Aus den Patentschriften 595 zo6, 604 980 und 618 033 sind o-Alkoxy- und o-Aralkoxydi- und -triphenylmethane bekanntgeworden. Insbesondere die Sulfonsäuren dieser Verbindungen haben sich als geeignet zum Schützen von keratinhaltigem Material, wie Wolle, Federn, Pelzwerk u. dgl., gegen die Angriffe von Schädlingen, wie Mottenraupen od. dgl., erwiesen. Diese Alkoxy- bzw. Aralkoxyverbindungen weisen gegenüber den entsprechenden bekannten Oxyverbindungen den Vorzug einer gesteigerten Wasch- und Lichtechtheit der damit ausgerüsteten Materialien auf. Ihrer allgemeinen Anwendung steht jedoch ihre für praktische Zwecke zu geringe Löslichkeit in neutralen oder sauren Bädern entgegen; insbesondere erwiesen sie sich empfindlich gegen die Härtebildner des Wassers, mit denen sie Ausfällungen bildeten.
Es wurde nun gefunden, daB man zu neuen wertvollen Äthern von Dioxytriphenylmethanen gelangen kann, wenn man o, o'-Dioxytriphenylmethane der allgemeinen Formel worin X, Y und Z Halogen, Trifluormethyl-, Alkyl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Amino- oder Acylamino-Reste bedeuten, Y und Z auch Wasserstoff sein können und m und n für ganze Zahlen stehen, in alkalischem Mittel mit Dihalogenmethanen umsetzt. Vorzugsweise werden Dichlor- oder Dibrommethan für die Umsetzung verwendet. Es ist zweckmäßig, die Reaktion bei erhöhter Temperatur, erforderlichenfalls im geschlossenen Gefäß, durchzuführen. In Abänderung des Verfahrens kann man auch von den sulfongruppenfreien o, o'-Dioxytriphenylmethanen ausgehen und nach erfolgter Umsetzung mit Dihalogenmethanen die erhaltenen Methylenäther sulfonieren. Die als Ausgangsprodukte verwendeten o, o'-Dioxytriphenylmethane und ihre Herstellung sind z. B. aus den Patentschriften 503 256, 530 2T9, 535 152, 541629, 544 293 sowie der oben bereits erwähnten Patentschrift 60498o bekannt.
Die neuen Triphenylmethanabkömmlinge verleihen den damit behandelten kerätinhaltigen Materialien bei gleich guter Wasch- und Lichtechtheit einen gleich guten Schutz gegen den Angriff von Schädlingen wie die erwähnten bekannten Alkyl- und Aralkyläther. Sie zeichnen sich aber vor diesen durch eine ausgezeichnete Löslichkeit in den Behandlungsbädern aus, in welcher Eigenschaft sie sogar, die nichtverätherten Dioxyverbindungen übertreffen. Beispiel I I Mol 2, 2'-dioxy-3, 5, 3', 5', 4"-pentachlortriphenylmethan-6"-sulfonsaures Natrium wird in 2 bis 2,5 Mol verdünnter Natronlauge gelöst und nach Zugabe von T bis 1,5 Mol Methylenchlorid 5 bis io Stunden bei etwa ioo° verrührt. Die Reaktion ist beendet, wenn der Druck konstant bleibt. Die ausgeschiedene farblose Methylenätherverbindung gemäß der Formel wird abgesaugt, gegebenenfalls aus Wasser umkristallisiert und getrocknet.
Verwendet man in obigem Beispiel die entsprechende Menge Methylenbromid, so kann man durch schwaches Sieden des Reaktionsgemisches am Rückfluß die gleiche Verbindung darstellen.
Beispiel 2 z Mol a, 2'-Dioxy-3, 5, 3`, 5', 4"-pentachlortriphenylmethan wird in a bis 2,5 Mol verdünnter Natronlauge gelöst und nach Zugabe von T bis 1,5 Mol Methylenbromid 5 bis To Stunden bei etwa ioo° am Rückfluß verrührt. Die ausgeschiedene Methylenätherverbindung wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das trockene Produkt wird in der fünffachen Menge Schwefelsäuremonohydrat gelöst und nach Zugabe von so viel starkem Oleum, daß etwa io bis 15 °/o freies SO, vorhanden sind, so lange bei Zimmertemperatur gerührt, bis eine Probe klar sodalöslich ist. Dann wird die Lösung auf Eis ausgetragen und das ausgeschiedene Sulfonierungsprodukt abgesaugt. Zur weiteren Reinigung wird es in wenig Wasser heiß gelöst und wieder ausgesalzen. Laie erhaltene Verbindung ist der nach Beispiel I erhaltenen isomer; die Sulfonsäuregruppe steht in der 3"-Stellung.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Herstellung sulfongruppenhaltiger Triphenylmethanabkömmlinge, dadurch gekennzeichnet, daß man o, o'-Dioxytriphenylmethane der allgemeinen Formel worin X, Y und Z Halogen, Trifluormethyl-, Alkyl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Amino- oder Acylamino-Reste bedeuten, Y und Z auch Wasserstoff sein können und m und n für ganze Zahlen stehen, in alkalischem Mittel mit Dihalogenmethanen umsetzt.
2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man von den sulfongruppenfreien o, o'-Diöxytriphenyhnethanen der gekennzeichneten Art ausgeht und nach erfolgter Umsetzung sulfoniert.