DE875512C - Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen - Google Patents

Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen

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DE875512C
DE875512C DEF5939A DEF0005939A DE875512C DE 875512 C DE875512 C DE 875512C DE F5939 A DEF5939 A DE F5939A DE F0005939 A DEF0005939 A DE F0005939A DE 875512 C DE875512 C DE 875512C
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unsaturated
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DEF5939A
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Josef Dr Binapfl
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Bayer AG
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    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
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Description

  • Verfahren zur Spaltung von ungesättigten Ketonen Es wurde gefunden, daß ungesättigte Betone, die in Nachbarstellung zur Carbonylgruppe eine Äthylenbindung enthalten, durch Erhitzen in Gegenwart von Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz von Säuren, aufgespalten werden können. Die Aufspaltung des Betonmoleküls erfolgt unter Aufnahme von Wasser durch die Äthylenbindung. Dabei tritt der Wasserstoff des Wassers an das der Carbonylgruppe des Betons benachbarte Iiohlenstoffatom der Äthylenbindung unter Bildung eines gesättigten Betons, während der Sauerstoff des Wassers von dem anderen Iiohlenstoffatom der Äthylenbindung unter Bildung einer Carbonylgruppe aufgenommen wird, so daß als zweites Spaltstück ein beton bzw. ein Aldehyd entsteht.
  • Unter den ungesättigten Betonen, die nach dem vorliegenden Verfahren aufgespalten werden können, seien z. B. genannt: Benzalaceton, Dibenzalaceton, o-, m- oder p-Chlorbenzalaceton, p-Nitrobenzalaceton, a-Methyl-a'-benzalaceton, Benzalcyclohexanon, p-Methyl-benzalcyclohexanon, Benzalacetophenon, i-Oxoi, 3-diphenyl-2-butylen und i-Cyclohexylidencyclohexanon-2.
  • Die Spaltungsbedingungen hängen im einzelnen von der besonderen Natur des ungesättigten ILetons ab und sind von Fall zu Fall leicht durch einfachen Versuch zu ermitteln. In der Regel ist es erforderlich, die Erhitzung in Gegenwart von Wasser unter Druck vorzunehmen. Durch Zusatz von Säuren, insbesondere schwachen Säuren, z. B. Borsäure, Adipinsäure oder Benzoesäure, kann die Spaltung gefördert werden. Beispiel i 89o g (= 5 Mol) i-Cyclohexylidencyclohexanon-2 werden mit 396 g Wasser (= 22 11o1) in einem Druckgefäß unter Rühren 3 Stunden auf 295 bis 300° erhitzt. Dabei stellt sich ein Druck von etwa 96 bis zoo atü ein. Nach dem Erkalten wird das nicht verbrauchte Wasser (35o g) von dem nicht wäßrigen Reaktionsprodukt abgetrennt, dessen Destillation im Vakuum 340 g Cyclohexanon liefert. Als Rückstand verbleiben 469 g unverändertes i-Cyclohexylidencyclohexanon-2 sowie 75 g eines höher siedenden Reaktionsproduktes..
  • Setzt man dem eaktionsgemisch o,2 °/o Benzoesäure, Adipinsäure oder Borsäure zu, so erhält man nach 3 Stunden eine Ausbeute von 358 g Cyclohexanon.
  • Beispiel 2 167 g (= 0,75 Mol) i-Oxo-z, 3-diphenyl-2-butylen werden mit 135 g Wasser (= 7,5 Mol) im Druckgefäß unter Rühren 3 Stunden auf etwa 3oo° erhitzt. Dabei stellt sich ein Drück von 78 bis 92 atü ein. Das nicht verbrauchte Wasser (zoo g) wird nach dem Erkalten vom nicht wäßrigen Reaktionsprodukt abgetrennt, dessen Destillation 135 g Acetophenon liefert. Als Rückstand verbleiben 25 g eines dickflüssigen Produktes, das noch unverändertes Ausgangsmaterial enthält.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Spaltung von ungesättigten Ketonen, die in Nachbarstellung zur Carbonylgruppe eine Äthylenbindung enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ketone mit Wasser, vorzugsweise unter Druck und vorteilhaft in Gegenwart von Säuren, insbesondere schwachen Säuren, erhitzt.
DEF5939A 1951-04-01 1951-04-01 Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen Expired DE875512C (de)

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