Verfahren zur Herstellung von Sulfobernsteinsäureestern Es wurde gefunden,
daB man wertvolle Ester der Sulfobernsteinsäure aus solchen Alkoholen oder Alkoholgemischen
herstellen kann, die man dadurch erhält, daß man Kohlenoxyd und Wasserstoff an Verbindungen
mit olefinischen Doppelbindungen in Gegenwart von Katalysatoren, die Metalle der
B. Gruppe des Periodischen Systems enthalten, anlagert und anschließend die erhaltenen
Carbonylverbindungen mit Wasserstoff unter Druck in Gegenwart von geeigneten Katalysatoren
behandelt.Process for the preparation of sulfosuccinic acid esters It has been found
that valuable esters of sulfosuccinic acid can be obtained from such alcohols or alcohol mixtures
which can be obtained by adding carbon oxide and hydrogen to compounds
with olefinic double bonds in the presence of catalysts, the metals of the
B. Group of the Periodic Table, attaches and then the obtained
Carbonyl compounds with hydrogen under pressure in the presence of suitable catalysts
treated.
Die Darstellung der Sulfobernsteinsäureester erfolgt nach an sich
bekannten Methoden, beispielsweise durch Veresterung der Sulfobernsteinsäure mit
den entsprechenden Alkoholen. Man kann aber auch so verfahren, daß man zunächst
Maleinsäure mit dem Alkohol bzw. Alkoholgemisch verestert und die erhaltenen Maleinsäureester
in bekannter Weise in die Sulfobernsteinsäureester überführt.The sulfosuccinic acid esters are represented by themselves
known methods, for example by esterifying sulfosuccinic acid with
the corresponding alcohols. But one can also proceed in such a way that one first
Maleic acid esterified with the alcohol or alcohol mixture and the maleic acid ester obtained
converted in a known manner into the sulfosuccinic acid ester.
Die vorliegenden Ester bzw. Estergemische der Sulfobernsteinsäure
sind neue, bisher unbekannte Körper; sie besitzen hervorragende kapillaraktive Eigenschaften
und sind, je nach der Länge der Kohlenstoffkette der zugrunde liegenden Alkohole,
insbesondere hervorragend geeignet als Emulgier-, Netz- und Waschmittel oder als
Mittel zum Spalten von Roherdölemulsionen.The present esters or ester mixtures of sulfosuccinic acid
are new, previously unknown bodies; they have excellent capillary-active properties
and are, depending on the length of the carbon chain of the underlying alcohols,
Particularly outstandingly suitable as an emulsifier, wetting agent and detergent or as
Agent for breaking raw oil emulsions.
Beispiel i In eine Mischung von 288 Teilen eines Alkohols mit 9 Kohlenstoffatomen
und Zoo Teilen Sulfobern-
Steinsäure wird bei etwa 9o° Chlorwasserstoff
bis zur Wasserlöslichkeit einer Probe des Reaktionsprodukts eingeleitet. Der erhaltene
Sulfobernsteinsäureester kann als solcher oder nach Neutralisation mit Alkalien
zur Anwendung gelangen. Er stellt ein vorzügliches Mittel zur Spaltung von Roherdölemulsionen
dar und besitzt gute kapillaraktive Eigenschaften.Example i Into a mixture of 288 parts of an alcohol with 9 carbon atoms
and zoo parts Sulphobern-
Stinic acid becomes hydrogen chloride at around 90 °
initiated until a sample of the reaction product is soluble in water. The received
Sulphosuccinic acid esters can be used as such or after neutralization with alkalis
come into use. It is an excellent means of breaking down crude oil emulsions
and has good capillary-active properties.
Der obengenannte Alkohol mit 9 Kohlenstoffatomen kann durch Anlagerung
von Kohlenoxyd und Wasserstoff an Diisobutylen in Gegenwart eines Kobaltkatalysators
und Reduktion der erhaltenen Carbonylverbindung mit Wasserstoff unter Druck in Gegenwart
eines geeigneten Reduktionskatalysators gewonnen werden. Beispiel 2 26o Teile eines
Alkohols mit 8 Kohlenstoffatomen, den man aus einem Gemisch abtrennen kann, das
man durch Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoff an Crackolefine in Gegenwart
eines kobalthaltigen Katalysators und Reduktion der erhaltenen Carbonylverbindungen
mit Wasserstoff unter Druck in Gegenwart von Reduktionskatalysatoren erhält, und
116 Teile Maleinsäure werden in Gegenwart von 5 Teilen p-Toluolsulfonsäure auf 13o
bis 1400 erwärmt und etwa 1o Stunden bei dieser Temperatur gehalten, wobei man dafür
Sorge trägt, daß das entstehende Wasser laufend aus dem Reaktionsgemisch entfernt
wird.The above-mentioned alcohol with 9 carbon atoms can by addition
of carbon oxide and hydrogen over diisobutylene in the presence of a cobalt catalyst
and reducing the obtained carbonyl compound with hydrogen under pressure in the presence
a suitable reduction catalyst can be obtained. Example 2 26o parts of a
Alcohol with 8 carbon atoms that can be separated from a mixture that
by adding carbon monoxide and hydrogen to crack olefins in the presence
a cobalt-containing catalyst and reduction of the carbonyl compounds obtained
obtained with hydrogen under pressure in the presence of reducing catalysts, and
116 parts of maleic acid are in the presence of 5 parts of p-toluenesulfonic acid to 13o
heated to 1400 and held for about 10 hours at this temperature, whereby one for this
Care is taken that the water formed is continuously removed from the reaction mixture
will.
34o Teile des so erhaltenen Maleinsäureesters werden mit 12o Teilen
Natriumbisulfit in 5oo Teilen 5o°/oigem Alkohol etwa 1o Stunden im geschlossenen
Gefäß auf 95 bis ioo° erhitzt. Nach Abdestilliexen der Lösungsmittel erhält man
das Natriumsalz des entstandenen Sulfobernsteinsäureesters, das hervorragende kapillaraktive
Eigenschaften besitzt und sich vorzüglich zum Spalten von Roherdölemulsionen eignet..
Beispiel 3 Aus einem Alkoholgemisch von io bis ii Kohlenstoffatomen, das ebenfalls
in der im Beispiel 2 angegebenen Weise aus Crackolefmen gewonnen werden kann, wird
der Maleinsäureester nach der im Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt.34o parts of the maleic acid ester thus obtained are mixed with 120 parts
Sodium bisulfite in 500 parts of 50% alcohol for about 10 hours in the closed
Vessel heated to 95 to 100 °. After the solvents have been distilled off, one obtains
the sodium salt of the resulting sulfosuccinic acid ester, the excellent capillary-active one
Has properties and is ideally suited for splitting crude oil emulsions.
Example 3 From an alcohol mixture of io to ii carbon atoms, which also
can be obtained in the manner indicated in Example 2 from crack olefins, is
the maleic acid ester prepared according to the procedure described in Example 2.
198 Teile dieses Maleinsäureesters werden mit 12o Teilen Natriumbisulfit
in einer 5o°/oigen wäßrigen alkoholischen Lösung etwa 12 Stunden unter Druck auf
etwa 1o5° erhitzt. Aus der klaren Reaktionsmischung gewinnt man durch Eindampfen
das Natriumsalz des Sulfobernsteinsäureesters als schmierseifenähnliche Masse.198 parts of this maleic acid ester are mixed with 120 parts of sodium bisulfite
in a 50% aqueous alcoholic solution for about 12 hours under pressure
heated about 1o5 °. The clear reaction mixture is obtained by evaporation
the sodium salt of sulfosuccinic acid ester as a mass similar to grease soap.
Beispiel 4 In 15o Teile Maleinsäureanhydrid läßt man unter Rühren
bei 6o bis 650 27o Teile eines Alkoholgemisches mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,
das ebenfalls aus Crackolefinen gewonnen werden kann, einlaufen und rührt so lange
bei etwa go° nach, bis das Reaktionsprodukt in wäßrigen Alkalien löslich ist. 14o
Teile dieses Maleinsäuremonoesters werden in wäßriger Sodalösung gelöst und in Gegenwart
von 6o Teilen Soda mit 13o Teilen Dimethylsulfat bei etwa 5o0 behandelt. Der erhaltene
gemischte Ester wird durch Aufnehmen in Äther von der wäßrigen alkalischen Flüssigkeit
getrennt.Example 4 The mixture is left in 150 parts of maleic anhydride with stirring
at 6o to 650 27o parts of an alcohol mixture with 12 to 18 carbon atoms,
which can also be obtained from crack olefins, runs in and stirs for a long time
at about go ° after until the reaction product is soluble in aqueous alkalis. 14o
Parts of this maleic acid monoester are dissolved in aqueous soda solution and in the presence
of 60 parts of soda treated with 130 parts of dimethyl sulfate at about 50. The received
Mixed esters are formed by being taken up in ether by the aqueous alkaline liquid
separated.
6o Teile dieses gemischten Maleinsäureesters aus einem Alkoholgemisch
mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen einerseits und Methanol andererseits werden in etwa
ioo Teilen 5o°/oigem Alkohol mit 26 Teilen Natriumbisulfit etwa 12 Stunden auf etwa
ioo° erhitzt. Nach Eindampfen im Vakuum hinterbleibt das Natriumsalz des gemischten
Sulfobernsteinsäureesters als klar in Wasser lösliche Masse von schmierseifenähnlicher
Beschaffenheit. Das Produkt besitzt vorzügliche Waschwirkung.6o parts of this mixed maleic acid ester from an alcohol mixture
with 12 to 18 carbon atoms on the one hand and methanol on the other hand are approximately
100 parts of 50% alcohol with 26 parts of sodium bisulfite for about 12 hours
ioo ° heated. After evaporation in vacuo, the sodium salt of the mixed remains
Sulphosuccinic acid ester as a clear, water-soluble mass of soft soap-like
Nature. The product has an excellent washing effect.