DE865590C - Process for chlorinating wool - Google Patents

Description

Verfahren zum Chlorieren von Wolle Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Chlorieren von Wolle und bezweckt, die Chlorierung so zu lenken, daß die Art und das Ausmaß der physikalischen und chemischen Umwandlung der Wolle bei der Chlorierung genau überwacht werden können, daß das durch das Chlorieren bedingte Vergilben bzw. Gelbwerden und auch das Verfilzen der Wolle auf ein Mindestmaß herabgesetzt oder ganz beseitigt werden und daß das Auftreten eines harten Griffes der Wolle als Folgeerscheinung der Chlorierung vermieden wird.Process for chlorinating wool The invention relates to a process for chlorinating wool and intended to direct the chlorination in such a way that that the nature and extent of the physical and chemical transformation of the wool in the case of chlorination it can be precisely monitored that this is caused by the chlorination Conditional yellowing or yellowing and also the felting of the wool to a minimum be reduced or eliminated altogether and that the appearance of a hard grip avoiding the wool as a consequence of chlorination.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich auch in Geweben und anderen Erzeugnissen, die nur teilweise aus Wolle bestehen, eine gleichmäßige Chlorierung der Wolle erreichen.The inventive method can also be used in fabrics and uniform chlorination of other products that are only partially made of wool reach the wool.

Es ist seit langem bekannt, daß die Absorption von Chlor durch die Wollfaser zu Schädigungen führt, und es wurde daher vorgeschlagen, die Chlorierung z. B. durch Erniedrigung der Acidität des Chlorierungsbades auf einen pil-Wert von 6 bis 7 herabzusetzen. Eine andere bekannte Methode besteht im Zusatz von Verbindungen, welche die Chlorierung verlangsamen, z. B. von Ammonium-, Imino- oder Aminoverbindungen. Andere Vorschläge beruhen auf der Beobachtung, daß die Chlorierung von der Zersetzung des Chlorierungsmittels in Gegenwart einer Säure abhängt, und es wird, statt die Wolle in einem säurehaltigen Chlorierungsbad zu behandeln, nach einer bekannten Methode Hypochlorit als Bleichmittel verwendet und die Faser nach oder vor der Hypochloritbehandlung mit einer Säure behandelt. Es konnte jedoch die Entwicklung der erforderlichen Chlormenge bisher nicht mit Sicherheit erzielt werden, weil sie von der Säuremenge abhängt, welche durch die Wolle selbst in das Chlorierungsbad eingebracht wird.It has long been known that the absorption of chlorine by the Wool fiber leads to damage and it has therefore been suggested that chlorination be used z. B. by lowering the acidity of the chlorination bath to a pil value of 6 to 7 decrease. Another known method consists in adding compounds, which slow down the chlorination, e.g. B. of ammonium, imino or amino compounds. Other proposals are based on the observation that chlorination occurs from decomposition of the chlorinating agent in the presence of an acid depends, and it is, instead of the To treat wool in an acidic chlorination bath, according to a known one Method hypochlorite used as a bleaching agent and the fiber after or before the hypochlorite treatment treated with an acid. However, it could develop the required amount of chlorine has not yet been achieved with certainty because it depends on the amount of acid, which is brought into the chlorination bath through the wool itself.

Das Verfahren gemäß der Erfindung bezieht sich insbesondere auf die Behandlung der Wolle in einem Säurebad mit anschließender Behandlung im Chlorierungsbad. Nach der Erfindung wird die Wolle im Säurebad derart behandelt, daß in ihr 0,4 bis o,6, vorzugsweise 0,49 bis 0,55 inüliäquivalente Säure je Gramm lufttrockner, reiner Wollfaser zurückbleiben; das Chlorierungsbad wird auf einen pn-Wert zwischen 7,2 und 9 eingestellt.The method according to the invention relates in particular to the treatment of the wool in an acid bath with subsequent treatment in the chlorination bath. According to the invention, the wool is treated in the acid bath in such a way that 0.4 to 0.6, preferably 0.49 to 0.55 inulin equivalent acid per gram of air dryer, pure wool fiber remains in it; the chlorination bath is set to a pn value between 7.2 and 9.

Die Acidität der Wolle kann durch eine auf die Säurebehandlung folgende Behandlung in einer Alkalilösung geregelt werden, wobei die der Faser anhaftende Säure neutralisiert und die überschüssige Säure auf derWollfaser vermindert wird.The acidity of the wool can be determined by a subsequent acid treatment Treatment in an alkali solution can be regulated, with that of the fiber adhering Acid is neutralized and the excess acid on the wool fiber is reduced.

Das Säurebad besitzt vorzugsweise einen zwischen i und 4 liegenden pn-Wert.The acid bath preferably has one between 1 and 4 pn value.

Das Chlorierungsmittel, z. B. Calciumhypochlorit, wird in Gegenwart von Natriumborat verwendet, damit das wirksame Chlor allmählich und regulierbar in dem Maße abgegeben wird, als das Chlorierungsmittel die Wolle durchdringt und dabei mit der Säure in der Wolle reagiert.The chlorinating agent, e.g. B. calcium hypochlorite, is in the presence of sodium borate used so that the effective chlorine is gradual and controllable is released to the extent that the chlorinating agent penetrates the wool and reacts with the acid in the wool.

Die Regelung der in der Wolle zurückbleibenden Säure und die Chlorierung können durch Behandlung in einer wäßrigen Lösung von 4,5 bis io °/o Natriummetaborat und 1,75 bis 6,5 % Calciumhypöchlorit mit mehr als 7o O/(, wirksamem, Chlor erfolgen.The regulation of the acid remaining in the wool and the chlorination can by treatment in an aqueous solution of 4.5 to 10% sodium metaborate and 1.75 to 6.5% calcium hypochlorite with more than 70% effective chlorine.

Für die Ausführung des Verfahrens ist es dabei unwesentlich; ob das Ausgangsmaterial sauer oder alkalisch reagiert.It is immaterial for the execution of the procedure; if this The starting material has an acidic or alkaline reaction.

Die Chlorierung kann für Garne, Rohware, Strähnen, Vorgespinste, Fasern oder Gewebe angewandt werden. Das Verfahren kann vor und nach dem Färben durchgeführt werden Falls die Wolle vor dem Chlorieren gefärbt wird, muß der verwendete Farbstoff selbstverständlich chlorecht sein. Zur Erzielung einer guten Weißtönung ist es zweckmäßig, das Bleichen mit Peroxyd erst nach der Chlorierung durchzuführen.The chlorination can be used for yarns, raw materials, strands, roving, fibers or tissue can be applied. The procedure can be carried out before and after dyeing If the wool is dyed before chlorination, the dye used must be used of course be chlorine law. To achieve a good whiteness, it is advisable to to carry out bleaching with peroxide only after chlorination.

Vor Durchführung der Chlorierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren müssen folgende Daten festgestellt werden: i. der Wollgehalt der Ware in Prozenten, 2. das Gesamttrockengewicht der Ware, das ist das Gewicht der Wolle samt den eventuellen beigemischten andersartigen Fasern, 3. das Verhältnis Gewicht des Behandlungsbades zum Gesamttrockengewicht der Ware, kurz Flottenverhältnis genannt.Before carrying out the chlorination by the process according to the invention the following data must be determined: i. the wool content of the goods in percent, 2. the total dry weight of the goods, that is the weight of the wool including any mixed fibers of a different type, 3. the weight ratio of the treatment bath to the total dry weight of the goods, called liquor ratio for short.

Ferner empfiehlt es sich, festzustellen, ob das Gut schon gebleicht worden ist..It is also advisable to determine whether the goods have already been bleached has been..

In den weiteren Ausführungen beziehen sich alle Prozentangaben auf - das Gesamttrockengewicht der Ware, falls nicht ausdrücklich eine andere Bezugnahme -angeführt ist.In the following statements, all percentages relate to - the total dry weight of the goods, unless expressly stated otherwise -listed.

Die Ware wird zuerst in der wäßrigen Lösung einer Säure behandelt, in welcher sie 0,4 bis o,6, vorzugsweise o,49 bis o,55 miniäquivalente Säure je :Gramm lufttrockener reiner Wollfaser aufnimmt.The goods are first treated in the aqueous solution of an acid, in which they are 0.4 to 0.6, preferably 0.49 to 0.55 miniequivalent acid each : Absorbs grams of air-dry pure wool fiber.

Für das Säurebad wird vorzugsweise Schwefelsäure in Form von Natriumbisulfat verwendet. Es können aber auch Kaliumbisulfat oder ein anderes Alkalibisulfät, Schwefelsäure oder andere Säuren sowie Mischungen von Schwefelsäure mit Oxalsäure, Salzsäure, Phosphorsäure u. dgl. angewandt werden.Sulfuric acid in the form of sodium bisulfate is preferred for the acid bath used. But it can also be potassium bisulfate or another alkali bisulfate, sulfuric acid or other acids as well as mixtures of sulfuric acid with oxalic acid, hydrochloric acid, Phosphoric acid and the like can be used.

Bei der Verwendung von Schwefelsäure (auch in Form von Natriumbisulfat) .kann der pn-Wert des Säurebades zwischen i und 4 liegen, wobei aber pn-Werte von 3 bis 4 nicht günstig sind, well sie eine verhältnismäßig lange Behandlungszeit erfordern. Ein pn-Wert unter i ist wegen des zu großen Säureaufwandes nicht zu empfehlen, überdies können sich dabei unerwünschte Einwirkungen bei den weiteren Verfahrensstufen einstellen.When using sulfuric acid (also in the form of sodium bisulfate) .The pn value of the acid bath can be between i and 4, but pn values of 3 to 4 are not favorable because they require a relatively long treatment time require. A pn value below i is not recommended because of the excessive acid consumption, In addition, this can result in undesirable effects in the further process stages to adjust.

Dem Säurebad wird zweckmäßig ein Netzmittel, z. B. ein Alkylarylsulfonat, zur Beschleunigung der Säurebehandlung zugesetzt. Die Menge des Netzmittels beträgt zweckmäßig etwa 2 °/o des Säuregewichtes. Es wird also für das Säurebad beispielsweise ein Gemisch verwendet, welches im trockenen Zustande aus 98 °/o Natriumbisulfat und 2 °/o Alkylarylsulfonat besteht.The acid bath is expediently a wetting agent, for. B. an alkylarylsulfonate, added to accelerate the acid treatment. The amount of the wetting agent is expediently about 2% of the acid weight. So it is for the acid bath, for example a mixture used, which in the dry state from 98% sodium bisulfate and 2% alkyl aryl sulfonate.

Die Temperatur der Säurelösung kann bei oder unterhalb der Raumtemperatur, aber auch in der Nähe des Siedepunktes liegen, bevorzugt wird eine Temperatur von etwa 55°.The temperature of the acid solution can be at or below room temperature, but also close to the boiling point, a temperature of about 55 °.

Bei der Behandlung nimmt die Wolle eine vom pn-Wert des Bades abhängige Säuremenge auf. Durch Regelung dieses pn-Wertes des Bades kann der Verlauf der Chlorierung beeinflußt werden.During the treatment, the wool takes on a process that depends on the pn value of the bath Amount of acid. By regulating this pn value of the bath, the course of the chlorination to be influenced.

Die in der Wolle zurückgehaltene Säure bewirkt eine allmähliche Chlorierung in dem Maße, als das Hypochlörit die Wolle durchdringt und dabei mit der Säure in der Wolle zusammenkommt. Dabei wird Chlor aus dem Hypochlorit entwickelt. Sobald an einer bestimmten Stelle der Wollfaser die Chlorierung eingeleitet ist, wird die Intensität des Chlorierungsvorganges durch Abnahme des Säuregehaltes der Faser an dieser Stelle ermäßigt, so daß auf diesem Wege eine bisher nicht erreichte Gleichmäßigkeit der Chlorierung gesichert wird: Es ist möglich, mit ein und demselben Chlorierungsbad bzw. einem Chlorierungsbad gleicher Zusammensetzung je nach dem Säuregrad der Wolle verschiedene Chlorierungswirkungen zu erzielen. Die Chlorierungseinwirkung wächst mit der Acidität und ermäßigt sich zeit der Abnahme derselben.The acid retained in the wool causes gradual chlorination to the extent that the hypochlorite penetrates the wool and in doing so with the acid the wool comes together. In the process, chlorine is developed from the hypochlorite. As soon the chlorination is initiated at a certain point on the wool fiber, the Intensity of the chlorination process due to a decrease in the acid content of the fiber This point is reduced, so that in this way a uniformity not previously achieved the chlorination is ensured: It is possible to use one and the same chlorination bath or a chlorination bath of the same composition depending on the degree of acidity of the wool to achieve various chlorination effects. The chlorination effect increases with the acidity and diminishes with the decrease of the same.

Vor Behandlung der Wolle im Chlorierungsbad wird der Säureüberschuß in der Wolle zweckmäßig in einem alkalischen Bad neutralisiert, welches von der Wolle nicht abgelaufene Säure beseitigt, oder es wird untersucht, ob die Säure auf der Wollfaser innerhalb der zulässigen Grenzen liegt. Durch diese Behandlung im alkalischen Bad wird eine gleichmäßigere und zuverlässigere Wirkung des Chlorierungsverfahrens erreicht, well damit unbeabsichtigte Beeinflussungen des Prozesses durch die: nicht an die Faser gebundene Säure, welche mit dem Hypochlorit leicht reagiert und dieses zerstört, ausgeschaltet werden.Before the wool is treated in the chlorination bath, the excess acid is removed in the wool appropriately neutralized in an alkaline bath, which of the Wool has not eliminated any expired acid, or an examination is carried out to determine whether the acid is on the wool fiber is within the permissible limits. This treatment in the alkaline bath will have a more uniform and reliable effect of the chlorination process achieved, well thus unintentional influencing of the process by the: not acid bound to the fiber, which reacts easily with the hypochlorite and this destroyed, turned off.

Als Alkali wird zweckmäßig Natriummetaborat verwendet. Es können aber auch andere alkalisch reagierende Verbindungen, z. B. Borax, Kaliummetaborat, andere alkalisch reagierende Borate, Natriumcarbonat, Kaliuxncarbonatu. dgl. angewendet werden.Sodium metaborate is expediently used as the alkali. But it can also other alkaline compounds, e.g. B. borax, potassium metaborate, others alkaline borates, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. Like. Applied will.

Nach der Behandlung der Wolle im alkalischen Bad oder unmittelbar nach der Säurebehandlung wird die angesäuerte Wolle im alkalischen Chlorierungsbad behandelt. Dieses hat einen pH-Wert zwischen 7,2 und 9. Der pn-Wert zu Beginn der Behandlung liegt vorzugsweise zwischen 8,5 und 8;8 und fällt gegen Ende des Chlorierungsprozesses auf etwa 7,5. Es sollen pii-Werte über g vermieden, werden, weil dabei die Neigung zum Vergilben ansteigt.After treating the wool in an alkaline bath or immediately After the acid treatment, the acidified wool is placed in an alkaline chlorination bath treated. This has a pH value between 7.2 and 9. The pn value at the beginning of the Treatment is preferably between 8.5 and 8.8 and falls towards the end of the chlorination process to about 7.5. It should pii values above g are avoided because the tendency to yellowing increases.

Bei einer gegebenen Alkalität des Chlorierungsbades ist das Ausmaß der Chlorierung von der Acidität der Wolle abhängig, während die Alkalität des Chlorierungsbades innerhalb der PH-Werte von 7,2 bis g ohne Beeinflussung der Chlorierung schwanken kann, vorausgesetzt, daß Wolle gleichen Säuregrades chloriert wird.For a given alkalinity of the chlorination bath, the extent is the chlorination depends on the acidity of the wool, while the alkalinity of the chlorination bath fluctuate within the pH values of 7.2 to g without influencing the chlorination provided that wool of the same degree of acidity is chlorinated.

Als Chlorierungsmittel wird vorzugsweise Calciumhypochlorit verwendet, welches mindestens 7o Gewichtsprozent wirksames Chlor enthält. An Stelle von Calciumhypochlorit können auch andere Chlorierungsmittel, z. B. Natrium- oder Iialiumhypochlorit, oder andere Chlor abgebende Verbindungen verwendet werden.Calcium hypochlorite is preferably used as the chlorinating agent, which contains at least 7o weight percent effective chlorine. Instead of calcium hypochlorite can also use other chlorinating agents, e.g. B. sodium or Iialiumhypochlorit, or other chlorine-releasing compounds can be used.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die Tabelle für Behandlungsgut, welches nach der Chlorierung gefärbt oder in natürlichem Zustand belassen werden soll Flotten- Prozentgehalt Wolle im Behandlungsgut verhältnis loo I go I 8o I 7o I 6o I 50 ( 40 I 30 I 20 Tabelle i - D Prozente Natriumbisulfat (g8 °/o) plus Alkylarylsulfonat (2 °/p) 8 16 15 14 13 12 il 10 9 8 12 18 17 16 15 14 13 12 il 10 15 21 20 1g 18 17 16 15 14 13 20 24 23 22 21 20 1g 18 17 16 24 27 26 25 24 23 22 21 20 =g 27 29 28 27 26 25 24 23 22 21 30 31 30 29 28 27 26 25 24 36 35 34 33 32 31 30 29 28 27 Tabelle 2 - D Prozentgehalt von Natriummetaborat Alle 4,0 ( 3,75 3,5 1 3,0 . 1 2,75 1 2,5 1 2,25 2,0 j 1,5 Tabelle 3 - D Prozentgehalt von Calciumhypochlorit 8 3,75 3175 3,5 3,25 3,25 3.0 3,0 2,75 2,5 12 4,25 4,0 4,0 3,75 3,5 3,5 I 3,25 3,25 3,0 15 4,5 4,25 4,25 4,0 4,0 3,75 3,5 3,5 I 3,25 20 5,0 4,75 475 4,5 4,5 4,25 4,0 4,0 3,75 24 5,5 5,25 5,0 5,0 4,75 4,75 4,5 4,25 4,25 27 5,75 5,5 5,5 5,25 5,0 5,0 4,75 4,75 4,5 30 6,o 5,75 5,75 5,5 5,5 5,25 5,0 5,0 4,75 36 6,5 6,5 6,25 6,25 6,o 5,75 5,75 5,5 5,5 Tabelle 4 - D Prozentgehalt von Natriumbisulfit 8 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 12 2,5 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 ( 2,0 2;0 2,0 15 2,5 2,5 2,5 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 20 3,0 3,0 3,0 2,5 2,5 2,5 2,0 2,0 2,0 24 3,5 3,5 3,0 3,0 3,0 3,0 2,5 2,5 2,5 27 4,0 3,5 3,5 3,5 3,0 3,0 3,0 3,0 2,5 30 4,0 4,0 4,0 3,5 3,5 3,5 3,0 3,0 3,0 36 4,5 4,5 4,5 , 4,5 4,0 4,0 4,0 3,5 3,5 wirksame Chlorierung in etwa 2 Minuten beendet. Eine Chlorierungsdauer über 5 Minuten ist unzweckmäßig, weil sie Gelbstichigkeit der Ware verursacht. Daher wird der Chlorierungsvorgang nach etwa 5 Minuten durch Zusatz von Antichlor unterbrochen. Als Antichlor wird vorzugsweise Natriumbisulfit verwendet.According to the method according to the invention is the Table for items to be treated that are colored after chlorination or in their natural state should be left Liquor percentage wool in the item to be treated relationship loo I go I 8o I 7o I 6o I 50 ( 40 I 30 I 20 Table i - D Percentage of sodium bisulfate (g8 ° / o) plus alkylarylsulfonate (2 ° / p) 8 16 15 14 13 12 il 10 9 8 12 18 17 16 15 14 13 12 il 1 0 15 21 20 1g 18 17 16 15 14 13 20 24 23 22 21 20 1g 18 17 16 24 27 26 25 24 23 22 21 20 = g 27 29 28 27 26 25 24 23 22 21 30 31 30 29 28 27 26 25 24 36 35 34 33 32 31 30 29 28 27 Table 2 - D Percentage of sodium metaborate All 4.0 (3.75 3.5 1 3.0. 1 2.75 1 2.5 1 2.25 2.0 y 1.5 Table 3 - D Percentage of calcium hypochlorite 8 3.75 3175 3.5 3.25 3.25 3.0 3.0 2.75 2.5 12 4.25 4.0 4.0 3.75 3.5 3.5 I 3.25 3.25 3.0 15 4.5 4.25 4.25 4.0 4.0 3.75 3.5 3.5 I 3.25 20 5.0 4.75 475 4.5 4.5 4.25 4.0 4.0 3.75 24 5.5 5.25 5.0 5.0 4.75 4.75 4.5 4.25 4.25 27 5.75 5.5 5.5 5.25 5.0 5.0 4.75 4.75 4.5 30 6, o 5.75 5.75 5.5 5.5 5.25 5.0 5.0 4.75 36 6.5 6.5 6.25 6.25 6, o 5.75 5.75 5.5 5.5 Table 4 - D Percentage of sodium bisulfite 8 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 12 2.5 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 (2.0 2; 0 2.0 15 2.5 2.5 2.5 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 20 3.0 3.0 3.0 2.5 2.5 2.5 2.0 2.0 2.0 24 3.5 3.5 3.0 3.0 3.0 3.0 2.5 2.5 2.5 27 4.0 3.5 3.5 3.5 3.0 3.0 3.0 3.0 2.5 30 4.0 4.0 4.0 3.5 3.5 3.5 3.0 3.0 3.0 36 4.5 4.5 4.5, 4.5 4.0 4.0 4.0 3.5 3.5 effective chlorination ended in about 2 minutes. A chlorination time of more than 5 minutes is inexpedient because it causes the goods to be yellowish. The chlorination process is therefore interrupted after about 5 minutes by adding antichlorine. Sodium bisulfite is preferably used as the antichloro.

Die Ware ist in dieser Stufe des Verfahrens schwach sauer. Wenn sie anschließend gefärbt oder gebleicht werden soll, wird sie zweckmäßig neutralisiert und ausgewaschen.The product is slightly acidic at this stage of the process. If you If it is then to be dyed or bleached, it is expediently neutralized and washed out.

Aus den folgenden Tabellen sind die für das Ansetzen der Behandlungsbäder erforderlichen Mengen an Säure, Alkali und Chlorierungsmittel bzw. die für die Unterbrechung der Chlorierung notwendige Menge Antichlor in Abhängigkeit vom Flottenverhältnis und dem Wollgehalt des Behandlungsgutes zu entnehmen. Tabelle für Behandlungsgut, welches nach der Chlorierung mit Peroxyd gebleicht werden soll Flotten- Prozentgehalt Wolle im Behandlungsgut verhältnis ioo I go I 8o I 7o I 6o I 50 40 I 30 I 20 Tabelle T - B Prozente Natriumbisulfat (g8 °/o) plus Alkylarylsulfonat (20/,) 8 16 15 14 13 12 11 10 9 f 8 12 18 17 16 15 14 13 12 il 10 15 21 20 i9 18 17 16 15 14 13 20 24 23 22 21 20 ig 18 17 16 24 27 26 25 24 23 22 21 20 ig 27 29 28 27 '26 25 24 23 22 21 30 31 30 29 28 27 26 25 24 23 36 35 34 33 32 31 30 29 28 27 Tabelle 2 - B Prozentgehalt von Natriummetaborat Alle 7,0 6,5 5,75 1 5,25 j 4,5 1 4,0 3,5 2,75 2,25 Tabelle 3 - B Prozentgehalt von Calciumhypochlorit 8 2,25 2,25 2,25 2,0 2,0 2,0 1,75 1,75 1,75 12 2,75 2>75 2,5 2,5 2,5 2,25 2,25, 2,25 2,0 15 3,0 3,0 2,75 2,75 2,75 2,75 2,5 2,5 2,5 20 3,5 3,5 . 3,25 3,25 3,25 3,25 3,0 3,0 3,0 . 24 4,0 3,75 3,75 3,75 3,5 3,5 3,5 3,5 3,25 27 4,25 4,25 4,0 4,0 4,0 3,75 3,75 3,75 3,5 30 4,5 4,5 4,25 4,25 4,25 4,25 4,0 4,0 4,0 36 5,0 5,0 5,0 5,0 4,75 4,75 4,75 4,5 4,5 Tabelle 4 - B Prozentgehalt von Natriumbisulfit 8 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 12 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 15 - 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 - 2,0 2,0 2,0 2,0 20 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 24 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 27 2,5 2,5 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 30 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,0 2,0 2,0 36 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 2,5 2,5 Für die Verwendung von Natriumbisulfat mit 2 °/o Netzmittelzusatz sind die entsprechenden Mengen für ein Behandlungsgut, das nach der Chlorierung gefärbt oder in natürlichem Zustand belassen werden soll, aus der Tabelle i - D und für ein Material, das nach der Chlorierung mit Peroxyd gebleicht werden soll, aus der Tabelle i - B zu entnehmen.The following tables show the amounts of acid, alkali and chlorinating agent required to prepare the treatment baths and the amount of antichlor necessary to interrupt the chlorination, depending on the liquor ratio and the wool content of the material to be treated. Table for items to be treated which should be bleached with peroxide after chlorination Liquor percentage wool in the item to be treated ratio ioo I go I 8o I 7o I 6o I 50 40 I 30 I 20 Table T - B Percentage of sodium bisulphate (8%) plus alkylarylsulphonate (20%) 8 16 15 14 13 12 11 1 0 9 f 8 12 18 17 16 15 14 13 12 il 1 0 15 21 20 i9 18 17 16 15 14 13 20 24 23 22 21 20 ig 18 17 16 24 27 26 25 24 23 22 21 20 ig 27 29 28 27 '26 25 24 23 22 21 30 31 30 29 28 27 26 25 24 23 36 35 34 33 32 31 30 29 28 27 Table 2 - B. Percentage of sodium metaborate Every 7.0 6.5 5.75 1 5.25 j 4.5 1 4.0 3.5 2.75 2.25 Table 3 - B. Percentage of calcium hypochlorite 8 2.25 2.25 2.25 2.0 2.0 2.0 1.75 1.75 1.75 12 2.75 2> 75 2.5 2.5 2.5 2.25 2.25, 2.25 2.0 15 3.0 3.0 2.75 2.75 2.75 2.75 2.5 2.5 2.5 20 3.5 3.5. 3.25 3.25 3.25 3.25 3.0 3.0 3.0 . 24 4.0 3.75 3.75 3.75 3.5 3.5 3.5 3.5 3.25 27 4.25 4.25 4.0 4.0 4.0 3.75 3.75 3.75 3.5 30 4.5 4.5 4.25 4.25 4.25 4.25 4.0 4.0 4.0 36 5.0 5.0 5.0 5.0 4.75 4.75 4.75 4.5 4.5 Table 4 - B. Percentage of sodium bisulfite 8 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 12 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 15 - 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 - 2.0 2.0 2.0 2.0 20 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 24 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 27 2.5 2.5 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 30 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.0 2.0 2.0 36 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 2.5 2.5 For the use of sodium bisulphate with 2% added wetting agent, the corresponding quantities for a material to be treated that is to be colored after chlorination or to be left in its natural state are from Table i - D and for a material that is bleached with peroxide after chlorination should be taken from Table i - B.

Die Säuremenge kann innerhalb weiter Grenzen .schwanken. Selbst wenn besonderes Gewicht auf die Erzielung möglichst gleichförmiger Ergebnisse gelegt wird, ist ein Schwanken der Menge von Säure plus Netzmittel um 2o °/o ihres Wertes nach oben und unten zulässig.The amount of acid can vary within wide limits. Even if particular emphasis was placed on achieving results that were as uniform as possible the amount of acid plus wetting agent fluctuates by 20 per cent. of its value permitted upwards and downwards.

Die Konzentration des Alkalibades (Natriummetaborat) ist für alle Flottenverhältnisse aus den Tabellen 2 - D bzw. 2 - B zu entnehmen.The concentration of the alkali bath (sodium metaborate) is for everyone The liquor ratios can be found in Tables 2 - D and 2 - B.

Die erforderliche Menge Calciumhypochlorit (Tabelle 3 - D oder 3 - B) hängt davon ab, ob das Behandlungsgut gefärbt oder in natürlichem Zustand belassen bzw. ob es mit Peroxyd gebleicht wird.The required amount of calcium hypochlorite (Table 3 - D or 3 - B) depends on whether the item to be treated is colored or left in its natural state or whether it is bleached with peroxide.

Bei einem Behandlungsgut, das anschließend mit Peroxyd gebleicht wird, empfiehlt es sich, besondere Vorsichtsmaßnahmen anzuwenden. Die Peroxydbleiche verleiht der Faser einen gewissen Widerstand gegen Schrumpfung, und daher ist es angezeigt, der Wolle in diesem Falle eine mildere Behandlung angedeihen zu lassen als solcher Walle, welche nachher gefärbt oder nicht mehr weiterbehandelt wird. Dementsprechend sind für Wolle, die anschließend mit Peroxyd gebleicht wird, die Tabellenwerte i - B bis 4 - B zu verwenden, welche für die Behandlung vor der Chlorerung eine etwas höhere Alkalikonzentration für das Chlorierungsbad, einen etwas niedrigeren Hypochloritgehalt und ebenso einen etwas geringeren Gehalt an Antichlor vorsehen. Eine besondere Behandlung beim Bleichen ist nicht erforderlich. Aus den Tabellen ist zu ersehen, daß, auf das Gewicht des Behandlungsgutes bezogen, die Natriumbisulfatmenge für das Säurebad zwischen 7,8 und 34,4()/" das Natriummetaborat für die Neutralisation und Chlorierung zwischen 1,5 und 7 0/0, das Calciumhypochlorit zwischen 1,75 und 6,5 % und das Natriumbisulfit im Antichlor zwischen 2 und 4,5 0/0 schwankt. Wenn das Gut nachfolgend gefärbt oder in natürlichem Zustand belassen wird, liegen die Mengenwerte für das Natriumbisulfat im Säurebad zwischen 7,8 und 34,4%, für das gesamte Natriummetaborat im Neutralisierungs-und Chlorierungsbad zwischen 1,5 und 4 0/0, für Calciumhypochlorit zwischen 2,5 und 6,5 % und für Antichlor zwischen 2 und 4,5 0/0. Wird die Ware anschließend gebleicht, so ergeben sich für Natriumbisulfat im Säurebad 7,8 bis 34,4 0/0. für die Gesamtmenge Natriummetaborat im Neutralisierungs- und Chlorierungsbad 2,25 bis 7 0%, für Calciumhypochlorit 1,75 bis 5 % und für Antichlor 2 bis 3 0/0. Beispiel i 457o kg Ware mit go 0/0 Wollgehalt sollen chloriert und anschließend gefärbt, aber nicht gebleicht werden. Hierfür werden gio 1 Badflüssigkeit gebraucht. Der Quotient aus Badgewicht durch Warengewicht ergibt ein Flottenverhältnis von 2o. Da das Gut nachträglich gefärbt, aber nicht gebleicht werden soll, sind von den beigegebenen Tabellen für den vorliegenden Fall die Tabellen i - D bis 4 - D zu benutzen.For items to be treated that are then bleached with peroxide, it is advisable to take special precautions. The peroxide bleach confers the fiber has some resistance to shrinkage, and therefore it is indicated to give the wool in this case a milder treatment than such Walle, which afterwards is colored or not treated any more. Accordingly for wool that is then bleached with peroxide, the table values i - B to 4 - B to be used, which is a bit for the treatment before the chlorination higher alkali concentration for the chlorination bath, a slightly lower hypochlorite content and also provide a slightly lower content of antichlorine. A special treatment when bleaching is not necessary. From the tables it can be seen that, based on the weight of the material to be treated, the amount of sodium bisulfate for the acid bath between 7.8 and 34.4 () / "the sodium metaborate for neutralization and chlorination between 1.5 and 7 0/0, calcium hypochlorite between 1.75 and 6.5% and the sodium bisulfite in the antichlor fluctuates between 2 and 4.5%. if the goods are subsequently colored or left in their natural state, the Amount values for the sodium bisulfate in the acid bath between 7.8 and 34.4%, for the total sodium metaborate in the neutralization and chlorination bath between 1.5 and 4 0/0, for calcium hypochlorite between 2.5 and 6.5% and for antichlor between 2 and 4.5 0/0. If the goods are then bleached, the result is sodium bisulfate in the acid bath 7.8 to 34.4 0/0. for the total amount of sodium metaborate in the neutralization and chlorination bath 2.25 to 70%, for calcium hypochlorite 1.75 to 5% and for antichlor 2 to 3 0/0. Example i 457o kg of goods with go 0/0 wool content should be chlorinated and then dyed but not bleached. For this purpose, gio 1 bath liquid second hand. The quotient of the bath weight by the weight of the goods gives a liquor ratio from 2o. Since the goods should be colored afterwards, but not bleached, are of the attached tables, tables i - D to 4 for the present case - to use D.

Aus der Tabelle i - D ergibt sich bei einem Flottenverhältnis von 2o und einem Wollgehalt von go 0/0 für die Säuerung ein Bedarf an Natriumbisulfat (g8°/0) plus Alkylarylsulfonat (2 0/0) von 23 0/0 des Trockengewichtes der Ware. Der Bedarf an Natriummetaborat ergibt sich aus der Tabelle 2 - D unabhängig vom Flottenverhältnis für Behandlungsgut mit go 0/0 Wollgehalt mit 3,75 0%. Aus der Tabelle 3 - D ist die erforderliche Menge Calciumhypochlorit mit 4,75 0/0 und aus der Tabelle 4 - D die aufzuwendende Menge Natriumbisulfit mit 3 % zu ermitteln.Table i - D shows a liquor ratio of 2o and a wool content of go 0/0 for acidification a need for sodium bisulphate (g8 ° / 0) plus alkylarylsulfonate (2 0/0) of 23 0/0 of the dry weight of the goods. The need for sodium metaborate results from Table 2 - D regardless of Liquor ratio for items to be treated with go 0/0 wool content with 3.75 0%. From the Table 3 - D is the required amount of calcium hypochlorite at 4.75 0/0 and off Table 4 - D to determine the amount of sodium bisulfite to be used at 3%.

Das Bad wird bei 55° angesetzt; die vorher gelöste und verdünnte Säure mit dem gegebenenfalls zugesetzten Netzmittel wird dem Bad beigemischt. Das Behandlungsgut wird dann eingetragen und 2o Minuten hindurch bewegt, das Bad abgezogen und das behandelte Material gut ablaufen gelassen, aber nicht gespült.The bath is set at 55 °; the previously dissolved and diluted acid the bath is mixed with the optionally added wetting agent. The item to be treated is then entered and moved for 20 minutes, the bath removed and the treated material drained well but not rinsed.

Der Säureüberschuß wird zweckmäßig unmittelbar anschließend in einem Wasserbad von ungefähr 15 bis 28° durch Zugabe von Natriummetaborat neutralisiert. Das Natriummetaborat wird am besten in gelöster Form in einer Menge zugesetzt, die aus der Tabelle 2 - D bzw. 2 - B entnommen werden kann. In dieser Lösung wird das Behandlungsgut etwa 30 Minuten hindurch bewegt. Nach dieser Zeit hat sich in der Wolle der beabsichtigte Säuregrad eingestellt.The excess acid is expediently immediately neutralized in a water bath at about 15 to 28 ° by adding sodium metaborate. The sodium metaborate is best added in dissolved form in an amount which can be found in Tables 2 - D and 2 - B. The material to be treated is moved for about 30 minutes in this solution. After this time, the intended degree of acidity has set in the wool.

Dem Alkalibad wird nun 10/, eines Stabilisators, vorzugsweise in Wasser gelöstes Natriummetaborat, zugesetzt und die Ware nochmals 2 Minuten lang in dem Bad bewegt.The alkali bath is now 10 /, of a stabilizer, preferably in water dissolved sodium metaborate, added and the goods again for 2 minutes in the Bathroom moves.

Dazu kommt nun die Chlorierungslösung, worauf die Ware im Chlorierungsbad etwa 5 Minuten lang behandelt wird. Nach dieser Zeit wird das Bad mit Antichlor (Natriumbisulfit, das zweckmäßig in warmem Wasser gelöst wurde) versetzt. Die hierfür notwendige Menge ist aus der Tabelle 4 - D bzw. 4 - B zu entnehmen. Das Behandlungsgut wird im Antichlorbad unter Bewegung etwa =o Minuten lang behandelt, anschließend das Bad ablaufen gelassen und das Material zweimal warm bei 35 bis 38° gespült. Beispiel 2 Das ganze Verfahren wird in einem einzigen Bad ausgeführt, zum Unterschied von dem in Beispiel i beschriebenen Verfahren, bei welchem getrennte Bäder verwendet werden. Für ein Flottenverhältnis von 2o: i werden =o 0/0 der Säuremischung (g8 0/0 Natriumbisulfat und 2 % Netzmittel) angesetzt. Das Behandlungsgut wird in diesem Bad 45 Minuten lang bei 38° bewegt. Nach Zusatz einer Lösung von 2 % Natriummetaborat wird das Bad weitere 5 Minuten in Bewegung gehalten. Die nun folgende Chlorierung wird in der im Beispiel i beschriebenen Weise ausgeführt, wobei 5 0/0 Calciumhypochlorit und 2 % Natriummetaborat angewendet werden. Auch die Behandlung mit Antichlor erfolgt gemäß Beispiel i.Then there is the chlorination solution, whereupon the goods are placed in the chlorination bath treated for about 5 minutes. After this time, the bath is treated with antichlorine (Sodium bisulfite, which was expediently dissolved in warm water) was added. The for this The required amount can be found in Table 4 - D or 4 - B. The item to be treated is treated in the antichlorine bath with movement for about = o minutes, then drained the bath and rinsed the material twice warm at 35 to 38 °. Example 2 The whole process is carried out in a single bath, as a difference from the process described in Example i, which uses separate baths will. For a liquor ratio of 2o: i = o 0/0 of the acid mixture (g8 0/0 sodium bisulfate and 2% wetting agent). The material to be treated is in this Bath agitated for 45 minutes at 38 °. After adding a solution of 2% sodium metaborate the bath is kept moving for another 5 minutes. The chlorination that now follows is carried out in the manner described in Example i, with 5 0/0 calcium hypochlorite and 2% sodium metaborate are used. Treatment with antichlor is also carried out according to example i.

Bei dieser Einbadmethode wird von den in den Tabellen festgelegten Verhältnissen abgewichen. Diese Variante ist dadurch bedingt, daß die Säure nicht von der Ware entfernt bzw. aus dem Bad entfernt wird, sondern vor der Chlorierung neutralisiert werden muß. Beispiel 3 Dieses Verfahren wird in der in Beispiel i dargestellten Weise ausgeführt, mit dem Unterschied, daß die Säurebehandlung in einem Bad durchgeführt wird, welches Oxalsäure in- einer Menge von 17 % vom Trockengewicht des eingesetzten Gutes enthält.This single bath method is based on those specified in the tables Conditions deviated. This variant is due to the fact that the acid does not is removed from the goods or removed from the bath, but before the chlorination must be neutralized. Example 3 This procedure is used in the procedure described in Example i shown manner, with the difference that the acid treatment in a bath is carried out, which oxalic acid in an amount of 17% by dry weight of the goods used.

Es ergibt sich aus dem Vorstehenden, daß das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung, unabhängig davon, welche Säure verwendet wird, die Chlorierung durch die Menge der Säure in der Wolle regelt und dadurch eine sehr gleichmäßige und gut beherrschte Chlorierung in alkalischer Lösung sichert.It can be seen from the foregoing that the method according to the present Invention, regardless of which acid is used, the chlorination by the amount of acid in the wool regulates and thereby a very even and good one controlled chlorination in alkaline solution ensures.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE: i-. Verfahren zum Chlorieren von Wolle durch Behandlung in einem Säurebad und anschließend in einem Chlorierungsbad, dadurch gekennzeichnet, daß die Wolle im Säurebad derart behandelt wird, daß in ihr 0,4 bis o,6, vorzugsweise 0,49 bis 0,55 milliäquivalente Säure je Gramm lufttrockener reiner Wollfaser zurückbleiben, und daß das Chlorierungsbad auf einen pu-Wert von 7,2 bis 9 eingestellt wird. PATENT CLAIMS: i-. Process for chlorinating wool by treatment in an acid bath and then in a chlorination bath, characterized in that the wool is treated in the acid bath in such a way that 0.4 to 0.6, preferably 0.49 to 0.55 milliequivalent acid per Grams of air-dry pure wool fiber remain, and that the chlorination bath is set to a pu value of 7.2 to 9. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Acidität der Wolle durch eine auf die Säurebehandlung folgende Behandlung in einer Alkalilösung geregelt wird, wobei die nicht an die Faser gebundene überschüssige Säure neutralisiert wird. 2. The method according to claim i, characterized in that the acidity of the Wool by a treatment in an alkali solution following the acid treatment is regulated, the excess acid not bound to the fiber being neutralized will. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß ein Säurebad mit einem zwischen i und 4 liegenden pli-Wert verwendet wird. 3. The method according to claim i, characterized in that an acid bath with a pli value between i and 4 is used. 4. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das Chlorierungsmittel, z. B. Calcium hypochlorit, in Gegenwart von Natriumborat verwendet wird, damit das wirksame Chlor allmählich und regulierbar abgegeben wird. 4. The method according to claim i, characterized in that the chlorinating agent, e.g. B. Calcium hypochlorite, Used in the presence of sodium borate, so that the effective chlorine gradually and is dispensed in an adjustable manner. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, däB die Umsetzung der in der Wolle zurückgebliebenen Säure und die Chlorierung durch Behandlung in einer wäBrigen Lösung von 1,5 bis 7 °/o Natriummetaborat und 1,75 bis 6,5 °/o Calciumhypochlorit mit mehr als 7o°/, wirksamem Chlor erfolgt.5. The method according to claim 4, characterized in that that the conversion of the acid remaining in the wool and the chlorination through Treatment in an aqueous solution of 1.5 to 7% sodium metaborate and 1.75 up to 6.5% calcium hypochlorite with more than 70% effective chlorine.