Verfahren zur Herstellung von oberflächenwirksamen Mischestern Es
wurde gefunden, daß man aus den hochsiedenden Alkoholgemischen, die bei der Herstellung
von ßutadien durch Abspaltung von Wasser aus t, 3-Butylenglykol oder i, 4-Butylenglykol
und Abdestillieren des Butadiens und niedrigsiedender Nebenprodukte zurückbleiben,
oberflächenwirksame Stoffe erhält, die z. B. als Netz-, Emulgier- und Naschmittel
angewandt werden können, wenn man diese Rückstände mit organischen Säuren verestert,
die die Einführung wasserlöslich machender Gruppen gestatten, also z. B. ungesättigt
sind oder Hydroxylgruppen enthalten, und in die erhaltenen Mischester wasserlöslich
machende Gruppen einführt. Die wasserlöslich machenden Gruppen können z. B. durch
Anlagerung von Natriumbisulfit an Doppelbindungen im Säurerest der Ester eingeführt
"erden. Man kann aber auch in bekannter Weise an die Doppelbindungen Schwefelsäure
anlagern. Ungesättigte Säuren, die sich zur Herstellung derartiger ungesättigter
Ester eignen, sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Citraconsäure,
Itaconsäure und Aconitsäure. An Stelle der freien Säuren können auch ihre Anhydride
verwendet werden. Man kann ferner, wenn die zur Veresterung angewandte Säure Hydroxylgruppen
enthält, diese mit mehrbasischen Mineralsäuren verestern oder in sie durch Behandeln
mit
Alkylenoxyden, z. B. Äthylenoxyd, Polyalkylätherreste einführen. Schließlich können
auch zur Veresterung Halogencarbonsäuren herangezogen werden, deren Halogenatome
man dann z. B. mit Natriumsulfit gegen den Rest-S O3 Na austauschen kann. Beispiel
185 Teile des durch Veresterung von 98 Teilen Maleinsäureanhydrid mit 35o Teilen
eines bei der Herstellung von Butadien aus i, 4-Butylenglykol durch Abspaltung von
Wasser und Abdestillieren des Butadiens erhaltenen Alkoholgemisches vom ungefähren
Molekulargewicht 16o erhaltenen neutralen Mischesters werden in eine Lösung von
49 Teilen Natriumbisulfit in 12o Teilen Wasser eingetragen und etwa 5 Stunden lang
bei 8o bis 9o° gerührt. Dabei geht der Mischester völlig in Lösung, und man erhält
eine klare, stark schäumende Lösung von hervorragendem Netzvermögen. Beim Abtreiben
des Wassers unter vermindertem Druck erhält man eine schwachgelbe wachsartige Masse.Process for the production of surface active mixed esters Es
it was found that the high-boiling alcohol mixtures used in the manufacture
of ßutadiene by splitting off water from t, 3-butylene glycol or i, 4-butylene glycol
and distilling off the butadiene and low-boiling by-products remain,
surface-active substances that z. B. as a wetting agent, emulsifier and snack agent
can be used if these residues are esterified with organic acids,
which allow the introduction of water-solubilizing groups, e.g. B. unsaturated
are or contain hydroxyl groups, and water-soluble in the mixed esters obtained
introducing making groups. The water-solubilizing groups can e.g. B. by
Addition of sodium bisulfite to double bonds in the acid residue of the ester introduced
". But you can also use sulfuric acid to connect to the double bonds in a known manner
attach. Unsaturated acids that are used to produce such unsaturated
Suitable esters are, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, citraconic acid,
Itaconic acid and aconitic acid. Instead of the free acids, their anhydrides can also be used
be used. Furthermore, if the acid used for the esterification is hydroxyl groups
contains, esterifying them with polybasic mineral acids or in them by treating
with
Alkylene oxides, e.g. B. Ethylene oxide, introduce polyalkyl ether residues. Finally you can
Halocarboxylic acids, their halogen atoms, are also used for the esterification
one then z. B. can exchange with sodium sulfite for the remaining S O3 Na. example
185 parts of maleic anhydride obtained by esterification of 98 parts with 35o parts
one in the production of butadiene from i, 4-butylene glycol by splitting off
Water and distilling off the butadiene obtained alcohol mixture from the approximate
Molecular weight 16o obtained neutral mixed ester are in a solution of
49 parts of sodium bisulfite in 12o parts of water and added for about 5 hours
stirred at 8o to 9o °. The mixed ester goes completely into solution and is obtained
a clear, strong foaming solution with excellent wetting properties. When aborting
of the water under reduced pressure, a pale yellow, waxy mass is obtained.