DE851493C

DE851493C - Verfahren zur Hydrierung von Keto- und Aldehydalkoholen unter Erhaltung der Alkoholgruppen

Info

Publication number: DE851493C
Application number: DEB369A
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr Nonnenmacher; Willi Dr Oettinger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1949-10-30
Filing date: 1949-10-30
Publication date: 1952-10-06

Description

Verfahren zur Hydrierung von Keto- und Aldehydalkoholen unter Erhaltung der Alkoholgruppen Es wurde gefunden, daß man Keto- und Aldehydalkohole unter Erhaltung der Alkoholgruppen und unter Überführung der Keto- bzw. Aldehydgruppe in die entsprechende Alkoholgruppe hydrieren kann, wenn man die Ausgangsstoffe, zweckmäßig in Wasser gelöst oder verteilt, bei Temperaturen von etwa 70 bis 15o° mit Wasserstoff bei Drücken oberhalb i 5o at in Gegenwart von Sulfiden der Metalle der sechsten Gruppe, insbesondere des Molybdäns, die vorteilhaft auf Träger aufgebracht sind, behandelt. Als Ausgangsstoffe kommen z. B. Ketobutandiol und Aldol in Betracht.
Die Ausgangsstoffe werden z. B. in Gegenwart von io bis 5o% Wasser oder mehr zusammen mit Wasserstoff unter einem Druck von Zoo bis 6oo at, z. B. 3oo at, über die Katalysatoren geleitet. Als solche verwendet man die Sulfide der Metalle der sechsten Gruppe, z. B. die Sulfide von Wolfram oder Molybdän. Besondere Vorteile bietet das Molybdänsulfid. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, das durch Zersetzung des Sulfosalzes, z. B. des Ammonsulfomolybdats, zweckmäßig im Wasserstoffstrom bei erhöhter Temperatur gewonnene Sulfid zu verwenden. Die Katalysatoren werden im allgemeinen auf Träger, wie Tonerde, vorteilhaft in aktiver Form, Kieselgel, natürlichen oder künstlichen Silicaten, Bimsstein, aktive Kohle u. dgl., aufgetragen.
Die Reaktion verläuft besonders günstig bei einer zwischen 8o und i2o° liegenden Temperatur und bei Drücken von 250 bis 5oo at.
Der Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß der Katalysator giftunempfindlich ist, eine hohe Lebensdauer besitzt und bei der. Reaktion die überraschende Eigenschaft besitzt, eine selektive Hydrierung und keine Wasserabspaltung oder Veränderung der Kohlenstoffkette zu bewirken. Beispiel i Eine 5oo/oige wäßrige Lösung von 2-Ketobutandiol-(i, 4) wird bei einem Wasserstoffdruck von 3oo at und einer Temperatur von ioo° mit einem Durchsatz von o, i 5 kg je Liter Katalysator und Stunde zusammen mit ioo Liter Wasserstoff je Liter Katalysator und Stundre über einen Molybdänsulfidkatalysator geleitet, der aus Ammoniumsulfomolybdat durch Reduktion mit Wasserstoff bei 300° hergestellt ist. Das Ketobutandiol wird praktisch vollständig in Butantriol übergeführt. Die Carbonylzahl des rohen Hydrierungsproduktes liegt unter 5. Die Lebensdauer des Katalysators beträgt mindestens '/2 Jahr.
Beispiel e Aldol mit einem Wassergehalt von io % wird bei einem Wasserstoffdruck von 3oo at und einer Temperatur von 9o° mit einem Durchsatz von o,i kg je LiterKatalysator und Stunde zusammen mit iooLiter Wasserstoff je Liter Katalysator und Stunde über den gleichen Katalysator wie im Beispiel i geleitet. Das Aldol wird praktisch vollständig in Butandiol-(i, 3) übergeführt. Die Lebensdauer des Katalysators beträgt mindestens '/2 Jahr.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Hydrierung von Keto- und Aldehydalkoholen unter Erhaltung der Alkoholgruppen und unter Überführung der Keto- bzw. Aldehydgruppe in die entsprechende Alkoholgt`uppe in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsstoffe, zweckmäßig in Wasser gelöst oder verteilt, bei Temperaturen von etwa 70 bis i50°, insbesondere 8o bis i20°, mit Wasserstoff bei Drücken oberhalb i5o at in Gegenwart von Sulfiden der Metalle der sechsten Gruppe, insbesondere des Molybdäns, die vorteilhaft auf Träger aufgebracht sind, behandelt.