DE848046C

DE848046C - Verfahren zur Herstellung von cyclischen AEthern

Info

Publication number: DE848046C
Application number: DEB7264D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Moeller; Hans-Joachim Dr Pistor
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-06-25
Filing date: 1944-06-25
Publication date: 1952-09-01

Description

Verfahren zur Herstellung von cyclischen Äthern Es wurde gefunden, daß man cvclische Äther von der Art des Tetra- und Pentamethylenoiyds, d. h. Tetrahydrofuran und -pyran und ihre Homologen, in guter Ausbeute erhält, wenn man ihre Oxymethylderivate bei Temperaturen oberhalb 200" unter erhöhtem Druck katalytisch hydriert. Dabei werden die Orymethylgruppen überraschenderweise in Form von Methan abgespalten.
Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. Tetrahydrofurfurylalkoliol, 3-0xy°methyltetr2ihydrofuran, 2-Oxymetliyltetr2iIivdropS-r@in und 2, 6-1>ioxvmeth@,ltetr@iliN'dropyr@in. Man verwendet zweckmäßig Wasserstoffdrücke von etwa 5o Atm. und darüber, z. B. solche zwischen i5o und 4oo Atm. Es können die üblichen Hydrierungskatalysatoren verwendet werden, z. B. Nickel, Kupfer und Kobalt für sich oder im Gemisch miteinander oder mit Aktivatoren, wie Chrom- oder Zinkoxyd, gewünschtenfalls unter Mitverwendung von Trägern.
Die Umsetzung verläuft in saurem Medium mit sehr guter Ausbeute. Man kann als saure Zusätze '.Mineralsäuren, z. B. Phosphorsäure, Salzsäure oder Schwefelsäure, oder auch organische Säuren, wie Essigsäure, verwenden. Auch in neutralem yledium verläuft die Umsetzung befriedigend; in alkalischem Medium ist die Ausbeute an den gewünschten Erzeugnissen dagegen geringer.
Man kann die Ausgangsstoffe für sich oder in Verdünnung mit indifferenten Lösungsmitteln, wie Wasser, Hexan, Cyclohexan, Äther oder Tetrahydrofuran, hydrieren. Auch kann der Wasserstoff durch indifferente Gase verdünnt sein.
Die Hydrierung läßt sich auch kontinuierlich ausführen.
Die in den folgenden Beispielen verwendeten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Man beschickt einen Rührautoklaven aus Eisen mit Zoo Teilen Tetrahydrofurfurylalkohol und io Teilen eines durch Vermischen von 96 Teilen Nickelcarbonat mit 4 Teilen Chromtrioxyd und Reduktion bei 400° hergestellten Katalysators und preßt Zoo Atm. Wasserstoff auf. Man erhitzt auf 29o° und hält das Reaktionsgemisch io Stunden lang auf dieser Temperatur, wobei man durch Nachpressen von Wasserstoff dafür sorgt, daß der Druck sich auf etwa Zoo Atm. hält. Nach dem Erkalten wird der Druck entspannt. Die Abgase enthalten etwa 540/, gesättigte Kohlenwasserstoffe, davon 88°/0 Methan. Der Rückstand wird durch Filtrieren vom Katalysator befreit und fraktioniert destilliert. _Man erhält 38 Teile reines Tetrahydrofuran und im Rückstand ein gleichteiliges Gemisch von nicht umgesetztem Ausgangsmaterial und i, 2- und i, 5-Pentandiol. Beispiel e plan hydriert 25o Teile 2-Oxymethy-ltetraliy#dropyran mit Hilfe von 25 Teilen des im Beispiel i beschriebenen K2italys;itors in einem Autoklauen aus Edelstahl 16 Stunden lang bei 27,5 bis 280' mit Wasserstoff unter einem Druck von etwa Zoo Atm. Nach dem Erkalten wird der Druck entspannt. Die Abgase enthalten 88°'o Methan und nur 6°'" Wasserstoff. Der vom Katalysator durch Filtrieren befreite Rückstand enthält 17 Teile Wasser, die abgetrennt werden. Das mit Kaliumcarbonat getrocknete bewegliche 01 gibt bei der fraktionierten Destillation ioo Teile reines, wasserhelles Pentamethylenoxyd vorn Siedebereich 85 bis 9o°. Die höhersiedenden Anteile bestehen aus unverändertem Ausgangsmaterial und Hexylenglykolen. Beispiel 3 Zoo Teile 2-Oxymetliyltetrabydropyran werden nach Zugabe von 2o Teilen des im Beispiel i beschriebenen Katalysators und i Teil sirupöser Phosphorsäure 16 Stunden bei 275 bis 2So° in einem Autoklauen aus Edelstahl unter Zoo Atm. Druck hydriert. Nach dem Erkalten wird der Druck entspannt. Die Abgase enthalten c170/, Methan. Aus dem Rückstand erhält man in der im Beispiel e erläuterten Weise 128 Teile Pent;imetliylenoxy-d. Die höhersiedenden Anteile bestehen aus unverändertem Ausgangsstoff und aus Hexylenglvkolen.

Claims

PATEN TANSI'Iit-CH: Verfahren zur Herstellung von cyclischen Äthern von der Art des Tetra- und Pentamethylenoxyds, dadurch gekennzeichnet, daß man Oxymethylderivate dieser Verbindungen oder ihrer Homologen bei Temperaturen über 2cui@ unter erliölitem Druck katalytisch hydriert.