DE847890C - Process for the production of ketones - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Ketonen 1:s ist l@ek<u»tt, Kuteine dadurch herzustellen, da(,', tnan nicht arcm@atischc sekundäre Nitroverbindungen mit ()xydLttictnsmitteln, wie Kaliumpermanganat oder Wasserstoff supcroxyd, behandelt. Bei dieser :@rl>cits@@eisc erltä lt tnait jedoch verhältnismäßig schlechte Ausbeuten, da sich dabei beträchtliche Mengen von Nebenprodukten bilden. Es wurde min gefunden, da(5 tnan Ketotte aus nicht aromatischen sckttnd;iren Nitroverbindungen in vorzüglicher Ausbeute ohne jede Bildung von Nebenprodukten erlt<ilt, wenn num die Ausgang#- stoffc- in alkaliscltein älcdinm tnit c@z@mhaltigen t@a@c,n lmlt;mlult. Als nicht aromatische sekundäre Nitroverbin- dungen kommen z. B. in Betracht 2-Nitrohutan, 2- oder - ,-Nitropentan, 2-Nitrododekan oder die Ge- mische vcnt sekundären Nitroverbindungen, die man durch direkte Nitrierung aliphatischer oder cyclo- aliphatischer Kohlenwasserstotfe oder Kohlen- wasserstoffgemische nach bekannten Verfahren er- hält. Als alkalische Stotie kommen insbesondere wässerige oder wasserhaltige Lösungen von Al- kalien, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd, oder :\nnnc>niak in Betracht, deren Kc»tzentrationen sich in weiteit c@reitzen bewegen kiinnen. V@@rceilhaft wählt man Konzentrationen zwischen etwa 5 und 5o0/'0, vorzugsweise zwischen 15 und 300/0. Man kann die alkalischen Mittel in der berechneten Menge oder auch im überschuß anwenden.Process for the production of ketones 1: s is l @ ek <u »tt to produce kuteine by using (, ', tnan not arcm @ atischc secondary nitro compounds with () oxidizing agents, such as potassium permanganate or hydrogen supcroxyd. At this : @rl> cits @@ eisc gets tnait proportionally poor yields, since there are considerable Forming quantities of by-products. It was found that min (5 tnan ketot from non-aromatic sorbent nitro compounds in excellent yield without any formation of By-products is obtained if num the output # - stoffc- in alkaliscltein älcdinm tnit c @ z @ m containing t @ a @ c, n lmlt; mlult. As non-aromatic secondary nitro compounds dung come z. B. Consider 2-nitrohutane, 2- or - , -nitropentane, 2-nitrododecane or the mix vcnt secondary nitro compounds that one by direct nitration of aliphatic or cyclo- aliphatic hydrocarbons or carbon hydrogen mixtures according to known methods holds. As alkaline stotie come in particular aqueous or water-containing solutions of Al- alkalis, such as sodium or potassium hydroxide, or : \ nnnc> niak into consideration, whose concentrations are different can move far and wide. V @@ rceilhaft one chooses concentrations between about 5 and 50/0, preferably between 15 and 300/0. You can use the alkaline agents in the calculated amount or in excess.

Das Verfahren läßt sich bei gewöhnlicher oder schwach erhöhter Temperatur ausführen. In vielen Fällen empfiehlt es sich, die Arbeitstemperatur etwas unter die Raumtemperatur zu erniedrigen, z. B. .auf etwa o bis 5°, damit das entstehende Keton nicht weiterverändert wird.The process can be carried out at ordinary or slightly elevated temperature carry out. In many cases it is advisable to keep the working temperature a little below to lower the room temperature, e.g. B.. To about 0 to 5 °, so that the resulting Ketone is not modified further.

Eine zweckmäßige Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man den Ausgangsstqff in dem alkalisch wirkenden Mittel löst, z. B. in verdünnter Kalilauge. Dabei geht die sekundäre Nitro- verbindung R, j C H - N 02 in das Salz der Aci- form R, ',C= N O O K über. Leitet man nun durch diese Lösung ein ozonhaltiges Gas, z. B. ozonisierten Sauerstoff, so bildet sich das entsprechende Keton nach der Gleichung Das Ende der Reaktion kann man daran erkennen, daß aus einer nachgeschalteten angesäuerten Kaliumjodidlösung Jod in Freiheit gesetzt wird.An expedient embodiment of the process consists in dissolving the starting material in the alkaline agent, e.g. B. in dilute potassium hydroxide solution. The secondary nitro compound R, j CH - N 02 in the salt of the aci- form R, ', C = NOOK over. One now conducts through this solution is an ozone-containing gas, e.g. B. ozonated oxygen, the corresponding ketone is formed according to the equation The end of the reaction can be seen from the fact that iodine is released from a downstream acidified potassium iodide solution.

Bei der Einwirkung des Ozons trennt sich die Lösung in zwei Schichten, von denen die obere aus dem gebildeten Keton, die untere aus einer Lösung von Nitrit im Gemisch mit Nitrat und gegebenenfalls überschüssigem Alkali besteht. Da bei der Umsetzung vielfach starkes Schäumen auftritt, empfiehlt sich die Verwendung von Vorrichtungen zur Verhütung des Schäumens, z. B. von Schaumabscheidern, wie Netzen, oder von schaumverhindernden chemischen Zusätzen, beispielsweise -Schaumbekämpfungsmitteln.When exposed to ozone, the solution separates into two layers, of which the upper one from the formed ketone, the lower one from a solution of nitrite in a mixture with nitrate and possibly excess alkali. Since the If there is often strong foaming, the use of is recommended Devices for preventing foaming, e.g. B. of foam separators, such as nets, or of foam-preventing chemical additives, for example foam control agents.

Die erhaltenen Ketone oder Ketongemische sind wertvolle Stoffe, die entweder als solche oder nach weiteren bekannten chemischen Umsetzungen technisch verwertet werden können.The ketones or ketone mixtures obtained are valuable substances that technically either as such or after further known chemical reactions can be recycled.

Beispicl Man löst ioo Gewichtsteile Nitrodekan, wie es durch direkte Nitrierung von Dodekan nach der französischen Patentschrift 874721 erhalten wird, in Zoo Gewichtsteilen ioo/oiger Kalilauge und leitet bei o bis 5° ozonisierten Sauerstoff so lange durch die Lösung, bis sich aus einer nachgeschalteten angesäuerten Kaliumjodidlösung Jod ausscheidet. Zur Verhütung des Schäumens baut man in das Umsetzungsgefäß einen netzförmigen Schaumabscheider ein. Es bilden sich zwei Schichten, von denen die obere, ölige Schicht aus einem Gemisch isomerer Dodekanone, die untere aus einer wässerigen Lösung von Kaliumnitrit, Kaliumnitrat und überschüssiger Kalilauge besteht.Example One dissolves 100 parts by weight of nitrodecane, as it is obtained by direct nitration of dodecane according to French patent specification 874721 , in zoo parts by weight of 100% potassium hydroxide solution and passes ozonated oxygen through the solution at 0 to 5 ° until a downstream acidified one Potassium iodide solution excretes iodine. To prevent foaming, a reticulated foam separator is built into the reaction vessel. Two layers are formed, of which the upper, oily layer consists of a mixture of isomeric dodecannon, the lower consists of an aqueous solution of potassium nitrite, potassium nitrate and excess potassium hydroxide.

Nach Trennung der Schichten erhält man aus der oberen Schicht, die man in der üblichen Weise trocknet, ein Gemisch isomerer Dodekanone in einer Ausbeute von 97 bis 98%.After separating the layers, the drying in the usual manner gives a mixture of isomeric dodecanons in one yield from 97 to 98%.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Behandeln nicht aromatischer sekundärer Nitroverbindungen mit Oxydationsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsstoffe in alkalischem Medium mit ozo-nh.altigen Gasen behandelt. Claim: Process for the production of ketones by treating non-aromatic secondary nitro compounds with oxidizing agents, characterized in that the starting materials are treated in an alkaline medium with gases containing ozo.