DE821253C

DE821253C - Verfahren zur Herstellung von neuen Farbstoffen

Info

Publication number: DE821253C
Application number: DEP3478A
Authority: DE
Inventors: Harold France; Norman Hulton Haddock
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1948-07-26
Publication date: 1951-11-15
Also published as: US2576293A

Description

Verfahren zur Herstellung von neuen Farbstoffen In der britischen -Patentschrift 472 757 wird ein Verfahren zur Herstellung von chromierbaren Farbstoffen der Xanthenreihe vorgeschlagen, das darin besteht, daß i Mol einer 3- oder 5-Oxytrimellitsäure oder dessen Anhydrid mit 2 Mol eines N-substituierten m-Aminophenols, beispielsweise 3-Oxydiphenylamin, kondensiert und die Produkte durch Behandlung mit Sulfonierungsmitteln in die Sulfonsäuren übergeführt werden. Die Lichtechtheit derartiger Farbstoff e wird durch Chromieren verbessert, und gewisse sulfonierte Farbstoffe dieser Art besitzen nach dem Chromieren eine Lichtechtheit von 4 bis 5 nach den Vorschriften der Society of Dyers and Colourists.
Es wurde nun gefunden, daß, wenn als N-substituierte m-Aminophenole 3-Oxy-2', 6'-dimethyldiphenylamine verwendet und diese mit 5-Oxytrimellitsäure oder deren Anhydrid kondensiert werden, beim Sulfonieren Farbstoffe erhalten werden, die nach dem Chromieren klare rote Töne ergeben, die nach den Vorschriften der Society of Dyers and Colourists eine Lichtechtheit von 7 aufweisen. Eine derartige Lichtechtheit ist für einen Farbstoff der Xanthenreiheaußergewöhnlich hoch.
Gemäß der Erfindung erhält man die neuen Farbstoffe dadurch, daß 3, 6-Di-(2', 6'-dimethylanilino)-4"-oxy-5"-carboxyfluoran undjoder3, 6-Di-(2', 6'-dimethylanilino) - 5" - oxy - 4" - carboxyfluoran mit einem Sulfonierungsmittel behandelt werden.
Die neuen Farbstoffe besitzen in der Form ihrer freien Säuren die folgende Zusammensetzung: Die neuen Farbstoffe können auch die entsprechende tautomere Chinonoidformel besitzen. Die Sulfonsäuregruppe ist hierbei wahrscheinlich an den Dimethylanilinokern gebunden.
Die Sulfonierung kann z. B. durch Behandlung des Fluoranderivats mit beispielsweise ioo%iger Schwefelsäure erfolgen, und der neue Farbstoff kann dann dadurch abgetrennt werden, daß das Sulfonierungsgemisch in Wasser ausgegossen und filtriert wird.
Das als Ausgangsmaterial zur Anwendung gelangende Fluoranderivat kann z. B. dadurch hergestellt werden, daß erstens ein 2, 6-Dimethylanilin mit m-Chlorphenol oder Resorcin umgesetzt wird und 2 Mol des so erhaltenen 3-Oxy-2', 6'-dimethyldiphenylamin mit 1 Mol 5-Oxytrimellitsäure kondensiert werden, um das 3, 6-D1-(2', 6'-dirnethylanilino)-4"-oxy-5"-carboxyfluoran und/oder das isomere 3, 6-D1-(2', 6'-dimethylanilino)-5"-oxy-4"-carboxyfluoran zu bilden, oder dadurch, daß zweitens 5-Oxytrimellitsäure mit 2 Mol m-Chlorphenol umgesetzt werden und das erhaltene 3, 6-Dichlor-4'- oder -5'-oxy-5'- oder -4'-carboxyfluoran mit 2 Mol 2, 6-Dimethylanüin kondensiert wird, oder drittens dadurch, daß 5-Oxytrimellitsäure mit 2 Mol Resorcin umgesetzt wird, um 4'- oder 5'-Oxy-5'- oder -4'-carboxyfluorescein zu erhalten, das zum 3, 6-Dichlor-4'- oder -5'-oxy-5' oder -4'-carboxyfluoran umgesetzt und schließlich mit 2 Mol 2, 6-Dimethylanilin kondensiert wird. In dem folgenden Beispiel bedeuten Teile Gewichtsteile.
Beispiel 11,3 Teile 5-Oxytrimellitsäure und 10,65 Teile 3-Oxy-2', 6'-dimethyldiphenylamin werden zusammen auf 15o° erwärmt, worauf 6,6 Teile wasserfreies Zinkchlorid zugegeben werden. Die Mischung wird auf 18o° erwärmt und 31/2 Stunden lang bei 178 bis 182° gerührt. Die Viskose, grün schillernde dunkelrote Masse, die hierbei erhalten wird, wird dann abgekühlt, pulverisiert und einer Mischung von 5oo Teilen Wasser und 1o Teilen konzentrierter Salzsäure hinzugefügt. Die Mischung wird gerührt, langsam auf 8o° erwärmt und dann 15 Minuten lang bei 8o bis 85° verrührt. Der rote Farbstoff wird abfiltriert, erneut mit verdünnter Salzsäure extrahiert, erneut filtriert, mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet.
5,1 Teile dieses Farbstoffes gibt man im Verlauf von 45 Minuten bei 1o bis 12° zu 5o Teilen ioo°/oiger Schwefelsäure und rührt die Lösung bei dieser Temperatur eine weitere Stunde lang, bis eine entnommene Probe dieser Lösung in wäßriger Natriumacetatlösung vollkommen löslich ist. Das Sulfonierungsgemisch trägt man dann in 25o Teile zerkleinertes Eis ein, filtriert den ausgefällten roten Farbstoff ab und wäscht mit 6o Teilen 15°/oiger Kochsalzlösung. Der so erhaltene Farbstoff kann dadurch gereinigt werden, daB er in 25o Teilen Wasser von 6o° aufgelöst wird, worauf Natriumacetat zugegeben, die Lösung von dem nicht gelösten Anteil abfiltriert und die Lösung dann durch Zugabe von Salzsäure angesäuert wird. Der nach Zugabe von 3o Teilen Kochsalz ausfallende Farbstoff wird abfiltriert, mit 6o Teilen i5°/Qigei Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Wird mit dem in Form eines klaren roten Pulvers erhaltenen neuen Farbstoff Wolle gefärbt und chromiert, so werden klare rote Färbungen mit der Lichtechtheit 7 (Vorschriften der Society of Dyers and Colourists) erhalten.
Ein ähnlicher Farbstoff kann auch dadurch erhalten werden, daB an Stelle von 5o Teilen ioo°/aiger Schwefelsäure bei io bis i2° i Stunde lang ioo Teile 94- bis 96°/oige Schwefelsäure bei 55 bis 65° oder ioo Teile go°/oige Schwefelsäure bei 95 bis ioo° verwendet werden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daB 3, 6-Di-(2', 6'-dimethylanüino)-4"-oxy-5"-carboxyfluoran und/oder 3, 6-Di-(2', 6'-dimethylanilino)-5"-oxy-4"-carboxyfluoran mit einem Sulfonierungsmittel behandelt werden.