DE740637C - Process for the production of diacetylene - Google Patents
Process for the production of diacetyleneInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C1/30—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms by splitting-off the elements of hydrogen halide from a single molecule
Description
Verfahren zur Herstellung von Diacetylen Es ist bekannt, daß Diacetylen als Nebenerzeugnis bei der Herstellung von Acetylen durch Lirhtbogenbehandlunggasförmiger aliphatischer Kohlenwasserstoffe entsteht. Um dabei das Diacetylen in reiner Form zu gewinnen, muß man es zusammen mit Begleitstoffen durch Tiefkühlen verflüssigen und durch fraktionierte Destillation abtrennen. Dies ist umständlich und gefährlich, da flüssiges Diacetylen sehr explosiv ist.Process for the preparation of diacetylene It is known that diacetylene as a by-product in the production of acetylene by arc treatment gaseous aliphatic hydrocarbons are formed. To do this the diacetylene in pure form To win, it must be liquefied together with accompanying substances by freezing and separate by fractional distillation. This is awkward and dangerous because liquid diacetylene is very explosive.
Diaacetylen entsteht auch in sehr geringer Menge neben einer ganzen Reihe anderer Produkte bei der elektropyregenen Zersetzung des Äthylalkohols. Ferner ist es bekannt, Diacetylen herzustellen durch Zersetzung seiner Kupferverbindung mit verdünnter Salzsäure; die Kupferverbindung ihrerseits wird aus Acetylenkupfer durch Oxydation mit Kupferchloridlösung hergestellt. Die Ausbeute an Dia.cetylen, bestimmt als Hexabromid, betrug hierbei im günstigsten Falle 46,1 oio d. Th. Man hat weiterhin Diacetylen hergestellt durch Abspaltung von Bromwasserstoff' aus Butadientetrabromid mit alkoholischem Kaliumhydroxyd. Hierbei betrug die Ausbeute nur ungefähr 14,5 % d. Th. Es ist ferner ein Verfahren zur Herstellung substituierter Diacetylene bekannt, wobei substituierte Acetylenmagnesiumbromide mit substituierten Halogenacetylenen umgesetzt werden. Alle diese Verfahren sind für eine großtechnische Durchführung nicht geeignet.Diaacetylene is also produced in a very small amount in addition to a whole A range of other products in the electropyrogenic decomposition of ethyl alcohol. Further it is known to produce diacetylene by decomposing its copper compound with dilute hydrochloric acid; the copper compound in turn is made from acetylene copper produced by oxidation with copper chloride solution. The yield of dia.cetylene, determined as hexabromide, in the most favorable case this was 46.1% d. Th. Man has also produced diacetylene by splitting off hydrogen bromide from butadiene tetrabromide with alcoholic potassium hydroxide. The yield was only about 14.5 % d. Th. It is also a process for making substituted diacetylenes known, wherein substituted acetylenemagnesium bromides with substituted haloacetylenes implemented. All of these procedures are for large-scale implementation not suitable.
Es wurde nun gefunden, daß man Diacetylen leicht und in reiner Form gewinnen kann, wenn man r, 4-Dichlorbutin-a in flüssiger Phase bei .erhöhter Temperatur, z. B. bei 6o bis too°, mit Chlorwasserstoff abspaltenden Mitteln behandelt.It has now been found that diacetylene can be obtained easily and in pure form can be obtained if one r, 4-dichlorobutyne-a in the liquid phase at an elevated temperature, z. B. at 6o to too °, treated with agents that split off hydrogen chloride.
Das r, q.-Dichlorbutin-z erhält man in an sich üblicher Weise durch Verestern von Btttin-a-diol-1,4 mit Hilfe von Thionylchlord.The r, q.-dichlorobutin-z is obtained in the usual manner by Esterification of btttin-a-diol-1,4 with the help of thionyl chloride.
Man bewirkt die Umsetzung zweckmäßig in der Weise, daß man. zu dem i, q.-Dichlorbutin-z, das auch in einem organischen Lösungsmittel, . gelöst sein kann, ein Chlorwasserstoff abspaltendes Mittel zusetzt und erwärmt. Geeignete Chlorwasserstoff abspaltende Mittel. sind insbesondere starke Basen, z. B. Natron- und Kalilauge oder auch Alkalialkoholate. Auch können diese in geeigneten Lösungsmitteln, z. B. in Wasser oder, im Falle der Verwendung von Alkoholaten, in Alkoholen, gelöst sein. Man kann auch kontinuierlich arbeiten, indem man beispielsweise eine warme Lösung von 1, 4-Dichlorbutin-2 und eine Lösung des Chlorwasserstoff abspaltenden Mittels zusammenfließen läßt.The reaction is carried out expediently in such a way that one. in addition i, q.-dichlorobutin-z, which can also be used in an organic solvent, . can be dissolved, a hydrogen chloride-releasing agent is added and heated. Suitable agents that split off hydrogen chloride. are especially strong bases, e.g. B. sodium and potassium hydroxide solution or alkali alcoholates. These can also be used in suitable Solvents, e.g. B. in water or, in the case of the use of alcoholates, in Alcohols, be dissolved. One can also work continuously by, for example a warm solution of 1,4-dichlorobutyne-2 and a solution of the hydrogen chloride splitting off Means flow together.
Bei der Umsetzung schließt man die Anwesenheit von Sauerstoff zweckmäßig aus, beispielsweise indem man in einer Stickstoffatmosphäre arbeitet oder dem Ums:etzungsgesnisch oxydationsverhindernde Stoffe, z. B. Hydrochinon oder Pyrogallol, zusetzt. Solche Stoffe, wie auch beispielsweise Stickstoffbasen, z. B. Pyridin oder Diphenylamin, wirken ebenfalls polymerisationsverhindernd.The presence of oxygen is expediently excluded in the reaction from, for example, by working in a nitrogen atmosphere or by implementing it anti-oxidation substances, e.g. B. hydroquinone or pyrogallol added. Such Substances such as nitrogen bases, e.g. B. pyridine or diphenylamine, also have a polymerisation-preventing effect.
Das entstandene Diacetylenentweicht gasförmig aus dem Umsetzungsgemisch. Es kann sofort oder nach einer weiteren Reinigung als Ausgangsstoff für bekannte chemische Umsetzungen, z. B. für die Herstellung von Diacetylenhexabromid, verwendet werden.The diacetylene formed escapes in gaseous form from the reaction mixture. It can be used as a starting material for known immediately or after further purification chemical reactions, e.g. B. for the production of diacetylene hexabromide used will.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Zu einer auf 75° erhitzten Mischung aus 12,3 Teilen 1, 4-Dichlorbutin-2 und io 'bis 5o Teilen Äthylalkohol läßt man 57 Teile 40%ige wäßrige Natronlauge tropfen. Das entstandene Diacetylen entweicht gasförmig. Es wird zunächst mit verdünnter Natronlauge gewaschen und dann mit Clorcalcium getrocknet. Die Ausbeute beträgt, sofern die Gewichtsteile Gramme bedeuten, i,9 1, gemessen bei 20° und Atmosphärendruck, entsprechend einer Ausbeute von 79,3 0,10 - In entsprechender Weise erhält man Diacetylen, wenn man die gleiche Menge 40%ige Natronlauge zu einer auf 6o° erwärmten Lösung von 12,3 Teilen t, 4-Dichlorbutin-2 in iooTeilen Methanol fließen läßt.The parts given in the examples below are parts by weight. Example i 57 parts of 40% strength aqueous sodium hydroxide solution are added dropwise to a mixture, heated to 75 °, of 12.3 parts of 1,4-dichlorobutyn-2 and 10 to 50 parts of ethyl alcohol. The resulting diacetylene escapes in gaseous form. It is first washed with dilute sodium hydroxide solution and then dried with calcium chloride. If the parts by weight are grams, the yield is 1.91, measured at 20 ° and atmospheric pressure, corresponding to a yield of 79.3 0.10 a solution, warmed to 60 °, of 12.3 parts of t, 4-dichlorobutyn-2 in 100 parts of methanol is allowed to flow.
In beiden Fällen kann -man dem Umsetzungsgemisch noch o,5 Teile Pyridin oder o,2 Teile Hydrochinon zusetzen und während der Umsetzung einen Stickstoffstrom über das Umsetzungsgemisch leiten.In both cases, 0.5 parts of pyridine can be added to the reaction mixture or add 0.2 parts of hydroquinone and a stream of nitrogen during the reaction pass through the conversion mixture.
Verwendet man-unter sonst gleichen Bedingungen ioo Teile Cyclohexanol als Lösungsmittel für das 1, 4-Diclorbutin-2, so kann man bei i oo° arbeiten. Beispiel e Man gibt zu ioo Teilen Äthylalkohol 4,6 Teile metallisches Natrium und läßt, nach- -dem die Wasserstoffentwicklung beendet ist, die entstandene Lösung bei 6o° zu 12.3 Teilen i, 4-Dichlorbutin-2 tropfen, während man gleichzeitig Stickstoff durch das Umsetzungsgefäß leitet. Man erhält so Diacetylen, das in der in Beispiel i beschriebenen Weise gereinigt wird. Die Ausbeute beträgt, sofern die Gewichtsteile Gramme bedeuten. 21, gemessen bei 2o° und Atmosphärendruck, entsprechend einer Ausbeute von 83,59/0.If, all other things being equal, 100 parts of cyclohexanol are used as a solvent for the 1,4-diclorbutyne-2, one can work at i oo °. example e 4.6 parts of metallic sodium are added to 100 parts of ethyl alcohol and, after- -dem the evolution of hydrogen has ended, the resulting solution at 6o ° to 12.3 Divide i, 4-dichlorobutyne-2 drop while blowing nitrogen through the Conversion vessel conducts. This gives diacetylene, which is described in Example i Way is cleaned. The yield is if the parts by weight are grams. 21, measured at 20 ° and atmospheric pressure, corresponding to a yield of 83.59 / 0.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI63540D DE740637C (en) | 1939-01-20 | 1939-01-20 | Process for the production of diacetylene |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEI63540D DE740637C (en) | 1939-01-20 | 1939-01-20 | Process for the production of diacetylene |
Publications (1)
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DE740637C true DE740637C (en) | 1943-11-02 |
Family
ID=7195928
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEI63540D Expired DE740637C (en) | 1939-01-20 | 1939-01-20 | Process for the production of diacetylene |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE740637C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3325557A (en) * | 1965-04-13 | 1967-06-13 | Huels Chemische Werke Ag | Process for the production of diacetylene solutions |
-
1939
- 1939-01-20 DE DEI63540D patent/DE740637C/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
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None * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3325557A (en) * | 1965-04-13 | 1967-06-13 | Huels Chemische Werke Ag | Process for the production of diacetylene solutions |
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