DE723753C - Verfahren zur Reinigung von Phosphorsaeureestern, wie Trikresylphosphat - Google Patents

Description

• Verfahren zur Reinigung von Phosphorsäureestern, wie Trikresylphosphat Phosphorsäureester, wie Tricresylphosphat u. a., finden beispielsweise zur Entfernung der Phenole aus phenolhaltigen Abwässern durch Waschen der Wässer mit diesen Estern Anwendung. Bei derartiger Verwendung der Phosphorsäureester verschmutzen die Ester allmählich durch Aufnahme von nicht oder nur schwer flüchtigen Fremdstoffen, die außer .den Phenolen in den Abwässern vorhanden sind und die von den Estern zugleich mit -den Phenolen herausgelöst werden Bei der Entfernung der Phenole aus den Estern durch Destillation verbleiben die Fremdstoffe in den Estern und reichern sich in verhältnismäßig kurzer Zeit stark an, wenn die Ester nach dem Abdestillieren der Phenole von neuem zur Phenolextraktion benutzt werden.
• Bei einem Gehalt von etwa 1o bis 15'/" durch Destillation nicht entfernbarer Verunreinigungen in den Estern ist der Verteilungskoeffizient der Phenole zwischen dem verschmutzten Ester und dem Abwasser bereits so stark abgesunken, daß der verschmutzte Ester gründlich gereinigt werden muß. Bisher ist diese Reinigung mit Oleum und Kalk durchgeführt worden. Die rauchende Schwefelsäure be-,virkt in der Hauptsache eine Ausflockung der in den Estern gelösten Verunreinigungen.
• Der sich an die Oleumbehandlung anschließende Kalkzusatz hat den doppelten Zweck, etwa überschüssige Säure zu neutralisieren und die ausgeflockten -Stoffe so einzuhüllen, daß ihre Filtration zusammen mit dem Kalk bzw. Calci,umsulfat technisch einwandfrei durchgeführt werden kann.
• Bei dieser Art der Reinigung von Phosphorsäureestern von nicht flüchtigen Verunreinigungen entstehen nebenher größere Mengen von Sulfonsäuren, die die Löslichkeit der Ester in Wasser sehr stark erhöhen, so daß nach jeder Behandlung mit Oleum größere Esterverluste entstehen. Außerdem gelingt hierbei keine vollständige Ausfällung der Asphalte.
• Man erhält nach der Reinigung Ester von noch dunklerer Farbe, welche noch 3 bis 4°/o Verunreinigungen enthalten. Der Filterrückstand schließt ebenfalls noch Ester ein, und zwar bis zu 50°/o des Filterrückstandes. Es entstehen hierdurch weitere Esterverluste.
• Es wurde nun gefunden, daß man alle diese :Nachteile umgehen kann, wenn man die Ester mit Körpern mit großer innerer Oberfläche, wie Kiesel.gur, Bleicherde, Aktivkohle u. ä.. versetzt und die Ester mit einem Lösungsmittel aus der iNlischung des verschmutzten Esters mit den großoberflächigen Körpern herauslöst. Aus der gewonnenen Lösung wird durch Entfernen des Lösungsmittels ein Ester gewonnen, der in seinen wesentlichen Eigenschaften, wie Wasserlöslichkeit und Phenolaufnahmevermögen(Verteilungskoeffizient der Phenole zwischen Wasser und Ester), dem technisch reinen kaum nachsteht.
• Als besonders vorteilhaft hat sich die Anwendung von Braunkohlenkoks bzw. von angeätztem Braunkohlenkoks als Körper mit großer innerer Oberfläche und die Anwendung von in erster Linie von Butan, als Extraktionsmittel herausgestellt.
• Es ist bereits vorgeschlagen worden, die bei der Herstellung von Ary lphosphaten durch Veresterung von Phenolen gewonnetien Rohprodukte, die noch geringe 'Mengen von unverändertem Ausgangsstoff, z. B. Kresol, enthalten, dadurch von dieseln zu befreien, daß die Rohprodukte init verhältnismäßig geringen Mengen Aktivkohle versetzt und diese nach einiger Zeit abfiltriert «-erden. Bei diesem Verfahren entstehe.? erhebliche Verluste dadurch, daß die abfiltrierte Kohle große Mengen Ester zurückhält (zoo% und mehr vom Kohlegewicht); überdies gestattet dieses bekannte Verfahren nicht, Verunreinigungen aus dem Ester zu entfernen, die bei der Entpllenolierung von Abwässern mit aufgenommen werden. So ergab sich, daß ein derart verunreinigter Ester mit r2,1 % Verunreinigungen nach Behandlung mit 1o0/, staubförmiger Aktivkohle ii_i der Wärine und Filtration noch 1i,60/0 @ erunrein.igungen enthielt und daß körnige Aktivkohle sich als gänzlich unwirksam erwies.
• Beispiel Eine Tonne gebrauchtes Trikresylphosphat, das zur Entphenolierung von Abwässern von Hy drieranlagen gedient und dabei 1511/0 nicht durch Destillation entfernbare Verunreinigungen aufgenommen hat, wird mit 50o kg Kiesel gur oder mit einer Tonne Braunkohlenkoks vermischt. Dabei soll die Gur bzw. der Koks möglichst wasserfrei sein. Die erhaltene krümelige 'lasse wird erschöpfend mit flüssigem Butan, flüssigem Propan oder Gasolin extrahiert und von dein erhaltenen Extrakt das Lösungsmittel durch Destillation entfernt. 'Man erhält eio kg gereinigtes Trikresylpliosphat, entsprechend einer Ausbeute von etwa 9511, des eingesetzten Reinesters.
• L,ber die Wirkung des Reinigungsverfahrens mit Oleum und Kalk und des vorliegenden Verfahrens gibt die folgende Aufstellung Aufschluß, die die spezifischen Gewichte. Wasserlöslichkeiten und Phenolverteilungskoeffizient zwischen Ester und Wasser für verschmutzte Betriebsester, für nach dein vorliegenden Verfahren gereinigten Betriebsester, für nach dem Oleumverfahren gereinigten Ester und für technisch reinen Ester enthält:

  i

  Nach dem

  o dem

  Verschmutzter I vorliegenden Ver- plNu verfahren I Technisch

  Betriebsester fahren gereinigter reiner Ester

  Betriebsester gereinigter Ester

  d 15 . . . . . . . . . . . . . . . =,215 I,275 z,=97 i,i8o

  5 Gehalt an Verunreini-

  gungen . . . . . . . . . . . 150/, 00/1 3,5 °/o 0 %

  Wasserlöslichkeit ..... 86 mg/1 H., O 2= mg/1 H., O 2073 mg/1 H.,0 17 mg/1 H= O

  Verteilungskoeffizient 26 38 28,8 44,7

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: r. Verfahren zur Reinigung von Pliosphorsäureestern, wie Trikresylphosphat, die insbesondere zur Entphenolierung von Abwässern gedient haben, dadurch gekennzeichnet, daß man die verschmutzten Ester mit Körpern mit großer innerer Oberfläche mischt, aus der erhaltenen Mischung die Ester mit einem Lösungsmittel extrahiert und die gereinigten Ester vom Lösungsmittel trennt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch a, dadurch gekennzeichnet, daß man als Körper mit großer innerer Oberfläche Braunkohlenkoks oder angeätzten Braunkohlenkoks und als Lösungsmittel Flüssiggase, insbesondere flüssiges Butan, benutzt.