DE71261C

DE71261C - Verfahren zur Darstellung von Amidoantipyrin und Acetamidoantipyrin

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Publication number: DE71261C
Application number: DENDAT71261D
Authority: DE
Original assignee: FARBWERKE VORM. MEISTER LUCIUS & BRÜNING in Höchst a. M
Anticipated expiration: 1912-12-10

Description

KAISERLICHES A

Aus dem Nitrosoantipyrin, welches leicht gewonnen wird durch Einwirkung von Nitrit 'auf Antipyrin in saurer Lösung, erhielt Knorr (Bor. 17, 2039) durch Einwirkung reducirender Agcnticn ein Product, von dem er es dahin-•gcstellt sein liifst, ob dasselbe als Amidoantipyrin zu betrachten sei. Bei weiterer Untersuchung dieser Reaction hat sich gezeigt, dafs thatsa'chlich dabei Amidoantipyrin gebildet wird, und wurde nun weiter gefunden, dafs aus dem Amidoantipyrin durch Behandlung mit Essigsa'ureanhydrid ein Acetyldcrivat entsteht, das in der Medicin seiner antifebrilen Eigenschaften halber Verwendung finden kann. Dabei ist hervorzuheben, dafs man zur Isolirung des Amidoantipyrins mit Vortheil sich derBenzylidenverbindung bedient. Dieselbe bildet sich leicht bei Einwirkung von Benzaldehyd auf die wässerige neutrale oder alkalische Lösung des Amidoantipyrins.

Man verfahrt z. B. wie folgt:
100 Theile Nitrosoantipyrin werden in 100 Theilen Wasser, 500 Theilen Sprit, 200 Theilen verdünnter Essigsäure (5oproccntig) suspendirt und unter Rühren allmälig Zinkstaub eingetragen. Zugleich wird durch Einstellen in kaltes Wasser dafür gesorgt, dafs die Temperatur nicht über 40 ° steigt. Ist alles Nitrosoantipyrin verschwunden und die Flüssigkeit nur noch wenig gefärbt, so wird in eine Lösung von 48 Theilen Benzaldehyd in 200 Theilen verdünnter Essigsäure und der nöthigen Menge (ca. 20 ecm) Sprit hineinfiltrirt. Zur Vollendung der alsbald beginnenden Abscheidung des Condensationsproductes wird noch einige Zeit stehen ge- ; lassen und dann der entstandene Krystallbrei ^: abgesaugt. Zur Entfernung des nicht ver-

■ brauchten Bittermandelöles wird zuerst mit ver-, dünntem Alkohol 1 : 1 gewaschen und dann

zur Lösung von aiiskrystallisirtem Zinkacetat ; mit essigsäurehaltigem Wasser angerührt und mit Wasser zinkfrei gewaschen; Nach dem . Trocknen wird aus heifsem Sprit umkrystallisirt.

Das Benzylidenamidoantipyrin

/C₁₁ ZbT₁₁ JV₂ O)N= C HC₀H₅ bildet schöne gelbe glänzende Blättchen und schmilzt bei 173⁰, in Wasser ist es unlöslich, reichlich

■ löslich in heifsem Alkohol. Von verdünnter Salzsäure wird es leicht unter Abspaltung von Benzaldehyd gelöst.

Zur Darstellung des salzsauren Amidoantipyrins bringt man reines Benzylidenamidoantipyrin (vom Schmelzpunkt 173⁰) in einen Scheidetrichter, übergiefst es mit Aether (oder Benzol) und verdünnter Salzsäure und schüttelt, bis alles in Lösung gegangen ist; dann trennt man die salzsaure Lösung von der Aetherschicht und dampft auf dem Wasserbade ein. Aus der concentrirten syrupdicken Lösung scheiden sich beim Stehen im Exsiccator schöne Prismen von salzsaurem Amidoantipyrin ab, die von der Mutterlauge durch Absaugen getrennt und darauf getrocknet werden. Die gesättigte wässerige Lösung des salzsauren Salzes scheidet auf Zusatz von absolutem Alkohol Krystalle ab; die Abscheidung wird durch Zufügen von Aether befördert. Man saugt den Krystallbrei ab und wäscht mit Alkoholäther nach.

Man erhält das freie Amidoantipyrin aus der Lösung des salzsauren Salzes durch Zusatz von überschüssiger Natronlauge und Aufnehmen

Claims

in Benzol. Aus der Benzollösung krystallisirt die Base in schönen gelben Spiefsen vom Schmelzpunkt ioq°. Das Amidoantipyrin verbindet sich wie das im Pyrazolkern substituirte Amidomethylphenylpyrazolon mit nur ι Molecül Salzsäure, während das im Benzolkern substituirte Amidopyrazolon 2 Molecule Salzsäure bindet. Die Lösung des salzsauren Amidoantipyrins wird durch Eisenchlorid violettroth — wie Permanganat — gefärbt, gegen Dichromat und verdünnte Schwefelsäure verhält es sich ähnlich. In Wasser ist das Salz a'ufserst leicht löslich, die Lösung reagirt sauer; in Alkohol ist es zwar schwerer als in Wasser, aber auch sehr leicht löslich. Versetzt man eine Lösung des salzsauren Salzes in verdünntem Alkohol mit Natriumacetat und Benzaldehyd, so krystallisirt die Benzylidenverbindung vom Schmelzpunkt 1730 aus. Acetamidoantipyrin erhält man aus dem salzsauren Amidoantipyrin z. B. in folgender Weise: Man kocht gleiche Theile trockenes salzsaures Amidoantipyrin und entwässertes Natriumacetat mit der vierfachen Menge Essigsäure- anhydrid einige Stunden am Rückflnlskühlor. Zur Verjagung der überschüssigen Essigsäure wird auf dem Wasserbade zur Trockne verdampft. Aus dem Rückstand erhält man durch Umkrystallisiren aus Toluol das Acetylnmido-' antipyrin rein in derben Krystallen. Das Acetylamidoantipyrin schmilzt bei 197°; in Wasser und Alkohol ist es leicht löslich, schwer in Aether und Benzol. '■'-,. Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Abscheidung von Amido-

■ antipyrin aus dem bei Einwirkung von Zink : und Essigsäure auf Nitrosoantipyrin ent- ·: stehenden Product, darin bestehend, dafs : man das Amidoantipyrin mit einem Aldehyd,

■ wie Benzaldehyd, als Aldehydverbindung ': fällt und diese mittelst einer Mineralsäure

zerlegt.

2. Verfahren zur Darstellung von Acetamido-' antipyrin, darin bestehend, dafs man das ; nach dem durch Anspruch 1. geschützten ^; Verfahren dargestellte salzsaure Amidoantipyrin durch Erhitzen mit Natriumacetat und Essigsäureanhydrid acetylirt.