Hochmolekulare halogenhaltige Filmbildner Gegenstand vorliegender
Erfindung sind hochmolekulare halogenhaltige Filmbildner, die durch einen Gehalt
an Estern tertiärer Aminocarbonsäuren gekennzeichnet sind. Der Erfindung liegt die
Erkenntnis- zugrunde, daB die genannten Zusatzstoffe wertvolle Weichmacher für Filmbildner
der beschriebenen Art darstellen. Beispiele für derartige Filmbildner sind.: Chlorkautschuk,
Polyvinylchlorid, nachchloriertes Polyvinylchlorid, Mischpolymerisate von Vinylchlorid
mit anderen polymerisierbaren Vinylverblndungen, wie Acrylsäureester oder Vinylacetat,
ferner Chlorierungsprodukte von Polymerisaten des Butadiens, des a-Chlorbutadiens
u. dgl. In den als Weichmacher benutzten tertiären Aminen enthält mindestens einer
der am Stickstoff befindlichen Substituenten den Rest eines Carbonsäureesters. Die
anderen Substituenten können Arylreste, wie z. B. Naphthyl oder Phenyl, oder Alkylreste,
wie z. B. Butyl, sein. Als Rest einer Carbonsäure kommt in erster Linie der Rest
der Essigsäure in Frage. Als. Alkohole, welche mit den, Carbonsäuren verestert sind,
seien Glykolchlorhydrin, Glylcolmonoalkyläther, Butylalkohol und höhere aliphatische
und hydroaromatische Alkohole genannt. Als Beispiele
für die erfindungsgemäß
angewandten Weichmachungsmittel seien die folgenden Produkte genannt: Ester der
Triglykolamidsäure der Formel:
Ester der Phenyliminodiessigsdure der Formel:
Ester der Alkyliminodiessigsäure der Formel:
Ester derN-Plienyl-N-alkyliminoessigsäure der Formel:
wobei jeweils R einen der obengenannten Alkohole und R1 einen aliphatischen Rest
bedeutet.High molecular weight halogen-containing film formers The present invention relates to high molecular weight halogen-containing film formers which are characterized by a content of esters of tertiary aminocarboxylic acids. The invention is based on the knowledge that the additives mentioned are valuable plasticizers for film formers of the type described. Examples of such film formers are: chlorinated rubber, polyvinyl chloride, post-chlorinated polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride with other polymerizable vinyl compounds, such as acrylic acid esters or vinyl acetate, also chlorination products of polymers of butadiene, α-chlorobutadiene and the like. Contains the tertiary amines used as plasticizers at least one of the substituents on the nitrogen is the radical of a carboxylic acid ester. The other substituents can be aryl radicals, such as. B. naphthyl or phenyl, or alkyl radicals, such as. B. butyl. The remainder of a carboxylic acid is primarily the remainder of the acetic acid. As. Alcohols which are esterified with the carboxylic acids are glycol chlorohydrin, glycol monoalkyl ethers, butyl alcohol and higher aliphatic and hydroaromatic alcohols. The following products may be mentioned as examples of the plasticizers used according to the invention: Esters of triglycolamic acid of the formula: Phenyliminodiacetic acid esters of the formula: Ester of alkyliminodiacetic acid of the formula: Esters of N-plienyl-N-alkyliminoacetic acid of the formula: where in each case R is one of the abovementioned alcohols and R1 is an aliphatic radical.
Die Ester lassen sich in einfacher Weise aus den entsprechenden Säuren
nach den üblichen Veresterungsmethoden oder direkt aus den entsprechenden. Säurenitrilen
herstellen.The esters can be easily obtained from the corresponding acids
according to the usual esterification methods or directly from the appropriate. Acid nitriles
produce.
Die aus den genannten hochmolekularen halogenhaltigen Filmbildnern
in Verbindung mit den aufgezählten Weichmachungsmitteln erhältlichen plastischen
:hassen, Lackschichten, Klebstoite u. dgl. zeichnen. sich durch außergewöhnlich
hohe Dehnbarkeit, Wasserfestigkeit, hervorragende Beständigkeit bei Temperaturen
unter o° gegen Bruch bei guter Festigkeit des Produktes aus.Those from the high molecular weight halogen-containing film formers mentioned
available in connection with the listed plasticizers
: hate, paint layers of paint, glue and the like. through extraordinary
high ductility, water resistance, excellent resistance to temperatures
below o ° against breakage with good strength of the product.
Beispiel i ioo Gewichtsteile Polyvinylchlorid werden mit 35 Gewichtsteilen
N-Butylplienylamiiioessigsäurebutylester verknetet. Die Masse wird sodann bei i;o"
aasgewalzt. Man erhält eine plastische Masse, die sich durch hervorragende mechanische
Festigkeit bei guter Reißdehnung und gute Wasserfestigkeit auszeichnet.Example 100 parts by weight of polyvinyl chloride are combined with 35 parts by weight
N-Butylplienylamiiioessigsäurebutylester kneaded. The mass is then at i; o "
carrushed. A plastic mass is obtained, which is characterized by excellent mechanical
Strength with good elongation at break and good water resistance.
Beispiel 2 .loo Gewichtsteile Polyvinylchlorid «erden finit 5o Gewichtsteilen
Triglykolamidsäureisohexylester in der Wärine verknetet; die Masse wird sodann bei
12o° verwalzt und kurze Geit bei 1;o° verpreßt. Die so erhaltene Masse hat gummiartigen
Charakter; sie ist durch erheblich höhere Dehnbarkeit, bessere Kältebeständigkeit
und höhere Elastizität gegenüber den Massen ausgezeichnet, die mit den bisher bekannten
Weichmachungsmitteln, wie z. B. Trikresylphosphat, unter den vorliegenden Arbeitsbedingungen
erhalten wurden.Example 2 .loo parts by weight of polyvinyl chloride earth finitely 50 parts by weight
Isohexyl triglycolamate kneaded in the heat; the mass is then at
12o ° rolled and pressed for a short time at 1; o °. The mass thus obtained is rubbery
Character; it is due to significantly higher elasticity, better cold resistance
and higher elasticity compared to the masses excellent with the previously known
Softening agents such. B. tricresyl phosphate, under the present working conditions
were obtained.
Beispiel 3 ioo Gewichtsteile eines Mischpolymerisates aus 8o Gewichtsteilen
Polyvinylchlorid und 2o Gewichtsteilen Acrylsäuremethylester werden mit 35 Gewichtsteilen
Butyliminodiessigsäure-di-butylglykolester im Kneter bei ioo° gut durchgearbeitet.
Die Masse wird etwa ro Minuten auf der Walze homogenisiert. Vom Kalander lassen
sich so hellfarbige geschmeidige Felle in der gewünschten Stärke abziehen, die gummiartigen
Charakter haben und auch bei tiefen Temperaturen ihre Elastizität behalten. Beispiel
Ein Lack aus
2o Gewichtsteilen Chlorkautschuk (63'/o
Chlorgehalt),
9 Gewichtsteilen Triglykolamidsäure-
butylglykolester,
12 Gewichtsteilen Titandioxyd,
59 - Toluol-Xylol i : i
wird 2- bis 3mal mit -dem Pinsel auf gut entrostetes Eisen aufgetragen. Nach dem
Verdunsten der Lösungsmittel hinterbleibt eine emailleartige Lackschicht, die hervorragende
Elastizität besitzt. An Stelle von Chlorkautschuk kann auch das Chlorierungsprodukt
eines Butadienpolymerisats (Chlorgehalt 6o0/") verwandt werden.EXAMPLE 3 100 parts by weight of a copolymer of 80 parts by weight of polyvinyl chloride and 20 parts by weight of methyl acrylate are thoroughly worked through with 35 parts by weight of di-butyl glycol butyliminodiacetate in a kneader at 100 °. The mass is homogenized on the roller for about ro minutes. Light-colored, supple pelts of the desired thickness, which have a rubber-like character and retain their elasticity even at low temperatures, can be removed from the calender. Example A paint off 2o parts by weight of chlorinated rubber (63%
Chlorine content),
9 parts by weight of triglycolamic acid
butyl glycol ester,
12 parts by weight of titanium dioxide,
59 - Toluene-xylene i: i
is applied 2 to 3 times with a brush on well-derusted iron. After the solvents have evaporated, an enamel-like lacquer layer remains, which has excellent elasticity. Instead of chlorinated rubber, the chlorination product of a butadiene polymer (chlorine content 6o0 / ") can also be used.