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Die vorliegende Erfindung betrifft
Zusammensetzungen, die mindestens ein in einer Fettphase lösliches
oder dispergierbares Olefin-Copolymer
enthalten und die insbesondere in der Kosmetik, Dermatologie, Pharmazie
und Hygiene eingesetzt werden sollen. Die Erfindung bezieht sich
genauer auf Zusammensetzungen zur Pflege und/oder zum Schminken
der Haut sowohl des Gesichts als auch des menschlichen Körpers, der
Schleimhäute,
wie der Lippen und des Innenbereichs der Unterlider, oder der Hautanhangsgebilde,
beispielsweise der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel und
der Haare.
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Diese Zusammensetzungen können insbesondere
als Produkte, die in Form eines Stiftes oder Tiegelchens gegossen
wurden, beispielsweise als dekorativer oder pflegender Lippenstift,
gegossenes Makeup, Produkt gegen Augenringe, Lidschatten oder Wangenrouge,
als mehr oder weniger fluide Pasten oder Cremes, beispielsweise
als fluides Make-up oder fluider Lippenstift, Eyeliner, Schminke
für den
Körper,
Zusammensetzung zum Sonnenschutz, Zusammensetzung zum Färben der
Haut oder Mascaras, oder als lose oder gepresste Pulver vorliegen.
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Die Produkte zum Schminken oder zur
Pflege der menschlichen Haut oder der Lippen, beispielsweise Make-up
oder Lippenstifte, enthalten im Allgemeinen Fettphasen, wie Wachse
und Öle,
Pigmente und/oder Füllstoffe
und gegebenenfalls Zusatzstoffe, beispielsweise kosmetische oder
dermatologische Wirkstoffe. Sie können auch so genannte "pastöse" Produkte von weicher
Konsistenz enthalten, mit denen farblose oder farbige Pasten hergestellt
werden können,
die mit dem Pinsel aufgetragen werden.
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Solche Zusammensetzungen, die Wachse
enthalten, wurden beispielsweise in dem japanischen Patent JP-A-07
149 613 und der Patentanmeldung
EP
0 665 008 beschrieben.
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Das japanische Patent JP-A-07 149
613 und die zugehörige
Zusammenfassung, die in Chemical Abstracts, Abstract 123: 152608
veröffentlicht
wurde, offenbaren kosmetische Zusammensetzungen, die (A) ein als
Wachs vorliegendes Ethylen-Propylen-Copolymer mit einem Schmelzpunkt
von 75 bis 120°C
und einer Molmasse von etwa 200 und 1500 und (B) geradkettige Kohlenwasserstoffe
oder Paraffinwachse mit einem Schmelzpunkt von 60 bis 120°C enthalten.
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Die Patentanmeldung
EP 0 665 008 offenbart wasserfreie,
kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen, die ein Siliconöl in Kombination
mit einem als Wachs vorliegenden Homopolymer oder Copolymer von
Ethylen enthalten, das eine Molmasse von 200 und 1500 aufweist.
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In der Patentanmeldung
EP 0 270 339 werden Zusammensetzungen
zur topischen Anwendung offenbart, die ethylenische Öle enthalten,
d. h. bei Raumtemperatur flüssige
Ethylen-Copolymere mit einem Zahlenmittel der Molmasse von 150 bis
5000.
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Die Verwendung von Wachsen bringt
einige Nachteile mit sich. Insbesondere ist der Kristallinitätsgrad schwierig
kontrollierbar und die vorliegenden Kristallite haben große Abmessungen.
Die Verwendung solcher Wachse in Zusammensetzungen, die auf Keratinsubstanzen, wie
die Haut, die Haare und die Hautanhangsgebilde, aufgetragen werden
sollen, und insbesondere in kosmetischen Zusammensetzungen führt dazu,
dass die Zusammensetzung und dadurch der aufgebrachte Film matt
werden.
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Es wurde vorgeschlagen, anstelle
der Wachse herkömmliche
Polyolefine zu verwenden, um diesem Nachteil abzuhelfen. Aber auch
in diesem Fall ist der Kristallinitätsgrad zu hoch und schwierig
kontrollierbar. Außerdem
können
wegen der Größe und der
Morphologie der Kristallite, die hauptsächlich vom Spherulit-Typ sind,
keine Zusammensetzungen mit den gewünschten Eigenschaften und insbesondere
keine glänzenden Zusammensetzungen
erhalten werden.
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Die Firma SHISEIDO hat in der Patentanmeldung
JP-A-65809 Zusammensetzungen für
Lippenstifte in Betracht gezogen, die ein Siloxysilicatharz (mit
dreidimensionalem Netz), ein flüchtiges
Siliconöl
mit cyclischer Siliconkette und Füllstoffe in Pulverform enthalten.
Auch die Firma NOEVIER beschreibt in der Druckschrift JP-A-62-61911
Zusammensetzungen für
Lippenstifte, Eyeliner und Make-up, die ein oder mehrere flüchtige Kohlenwasserstoffwachse
enthalten. Ferner beschreibt die Firma REVLON in der Druckschrift WO-A-97/17362
halbmatte kosmetische Zusammensetzungen, die ein flüchtiges
Lösungsmittel
und ein emulgierendes Organosiloxanpolymer enthalten, das mindestens
eine hydrophile Gruppe oder einen hydrophilen Bereich und mindestens
eine lipophile Gruppe oder einen lipophilen Bereich aufweist.
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Diese Zusammensetzungen haben jedoch
den Nachteil, dass nach dem Verdampfen der Siliconöle ein Film
auf den Lippen verbleibt, der im Laufe der Zeit unangenehm wird
(trockenes Gefühl
und Zie hen), so dass einige Frauen von diesem Lippenstifttyp abgehalten
werden.
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Die Firma PROCTER & GAMBLE hat in
der Patentanmeldung WO-A-96/36323 Mascarazusammensetzungen vom Typ
der Wasserin-Öl-Emulsionen
angegeben, die lange haltbar und wasserbeständig sind. Diese Zusammensetzungen
enthalten unter anderem ein in Wasser unlösliches Polymer, das im allgemeinen als
Latex bezeichnet wird, in Kombination mit einem grenzflächenaktiven
Stoff vom Typ Alkyl- oder Alkoxydimethiconcopolyol, Kohlenwasserstoffölen, Pigmenten
und Füllstoffen
sowie Wachsen.
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In der Druckschrift WO-A-96/10642
beschreibt die Firma REVLON eine glänzende kosmetische Zusammensetzung,
die ein Polymer, das bei Raumtemperatur ein Klebstoff ist, ein flüchtiges
Lösungsmittel,
ein nicht flüchtiges Öl und einen
trockenen Stoff in Partikelform enthält. Diese haftenden Polymere
sind unter den Polymeren mit Vinyl-, Methacryl- oder Acrylgerüst, die
Siloxangruppen und fluorierte Gruppen als Seitengruppen enthalten,
den Polymeren mit Vinyl-, Methacryl- oder Acrylgerüst, die
Siloxangruppen als Seitengruppen enthalten, sowie den sequenziellen
oder gepfropften Vinyl-Silicon-Copolymeren
ausgewählt.
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In den Druckschriften EP-A-497 144
und FR-A-2 357 244 sind außerdem
Zusammensetzungen beschrieben worden, die ein Styrol-Ethylen-Propylen-Blockcopolymer
in Kombination mit Wachsen, niedrigsiedenden oder flüchtigen Ölen und
Pigmenten enthalten.
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Diese Zusammensetzungen weisen den
Nachteil auf, dass sie nicht sehr angenehm sind, mittelmäßige kosmetische
Eigenschaften aufweisen und nur schwer zu formulieren sind.
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Es besteht daher ein Bedürfnis nach
Zusammensetzungen, die die oben genannten Nachteile nicht aufweisen,
mehr oder weniger glänzend
aussehen, den Wünschen
der Verbraucherinnen gerecht werden und die Haut oder die Lippen
nach dem Auftragen im Laufe der Zeit nicht austrocknen und nicht
unangenehm werden.
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Die Anmelderin hat völlig überraschend
festgestellt, dass durch die Verwendung mindestens eines in einer
Fettphase löslichen
oder dispergierbaren Olefin-Copolymers mit kontrollierter und geringfügiger Kristallisation
in einer kosmetischen, dermatologischen, pharmazeutischen oder hygienischen
Zusammensetzung und ganz allgemein in einer physiologisch akzeptablen
Zusammensetzung ein Film erhalten werden kann, der in hohem Maße wasserbeständig und
gleichzeitig sehr angenehm aufzutragen und den ganzen Tag über sehr angenehm
zu tragen ist.
Der Film ist besonders weich und flexibel.
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Die erfindungsgemäßen Copolymere mit kontrollierter
und geringfügiger
Kristallisation besitzen eine spezielle Größe und eine spezielles Morphologie
der Kristallite. Sie enthalten keine oder nur wenige Kristallite vom
Spherulit-Typ mit großen
Abmessungen, sondern im Gegenteil hauptsächlich Kristallite vom lamellaren Typ
oder vom Typ der fransigen Micellen mit kleinen Abmessungen. Die
Kristallite weisen vorzugsweise eine Größe von 1 μm oder darunter und noch besser
unter 500 nm auf.
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Die vorliegende Erfindung betrifft
daher eine Zusammensetzung zum Auftragen auf die Keratinsubstanzen,
die eine flüssige
Fettphase enthält
und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie in einer wirksamen Menge
und insbesondere einer Menge von mindestens 2 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mindestens ein kristallines
Olefin-Copolymer mit einem Gewichtsmittel der Molmasse M
w ≥ 30 000 und
einen Kristallinitätsgrad
von höchstens
50% enthält,
das in der flüssigen
Fettphase löslich
oder dispergierbar ist.
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Die Zusammensetzung ist insbesondere
eine kosmetische, dermatologische, hygienische oder pharmazeutische
Zusammensetzung. Sie enthält
daher Bestandteile, die mit der Haut, den Schleimhäuten und
den Hautanhangsgebilden, insbesondere den Keratinfasern, kompatibel
sind.
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Die Zusammensetzung enthält vorzugsweise
ferner ein Farbmittel.
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Gegenstand der Erfindung ist auch
eine Zusammensetzung, die als gegossenes Produkt vorliegt und mindestens
eine flüssige,
kosmetische, dermatologische, hygienische oder pharmazeutische Fettphase
und gegebenenfalls mindestens ein bei Raumtemperatur festes Wachs
enthält
und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie in einer wirksamen
Menge und insbesondere einer Menge von mindestens 2 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mindestens ein kristallines
Olefin-Copolymer mit einem Gewichtsmittel der Molmasse M
w ≥ 30 000 und
einen Kristallinitätsgrad
von höchstens
50% enthält,
das in der flüssigen Fettphase
löslich
oder dispergierbar ist.
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Wie oben erwähnt wurde kann die Zusammensetzung
Bestandteile, die mit der Haut, den Schleimhäuten und den Hautanhangsgebilden,
insbesondere den Keratinfasern, kompatibel sind, und ganz besonders mindestens
ein Farbmittel enthalten.
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Das Olefin-Copolymer liegt in einer
Menge vor, die wirksam oder ausreichend ist, um insbesondere einen
Film mit guter Haftung und/oder einen glänzenden Film und/oder einen
wasserfesten Film zu erhalten.
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Bei dem (den) kristallinen Olefin-Copolymer(en),
die in den Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden
Anmeldung verwendet werden, können
beliebige Olefin-Copolymere sein, nämlich Copolymere, die ausschließlich Olefineinheiten
enthalten, mit kontrollierter und geringfügiger Kristallisation, d. h.
mit einem Kristallisationsgrad von höchstens 50%, vorzugsweise 5
bis 40% und noch besser 10 bis 35%, wobei die Bereichsgrenzen eingeschlossen
sind.
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Diese Copolymere sind im Allgemeinen
Elastomere oder Plastomere; sie können nach allen bekannten Verfahren
hergestellt werden, insbesondere auf radikalischen Wege, unter Ziegler-Natta-Katalyse
oder durch Metallocen-Katalyse, wobei sie vorzugsweise unter Metallocen-Katalyse
hergestellt werden.
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Die erfindungsgemäßen Copolymere sind bei Raumtemperatur
(25 °C)
fest (Wachse oder Pasten).
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Die Copolymerisation kann in Masse,
in Lösung
oder in Dispersion erfolgen.
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Die Kristallinität der Copolymere gemäß der Erfindung
gibt ihnen Verdickungseigenschaften für Öle, die bis zur Herstellung
von Stiften führen
können,
und ihre Eigenschaften hinsichtlich der Transparenz; außerdem kann
dadurch in einfacher Weise auf der Haut oder den Lippen ein Film
abgeschieden werden.
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Die kristallinen Olefin-Copolymere,
die für
die vorliegende Erfindung geeignet sind, weisen einen Schmelzpunkt
unter 150°C
und vorzugsweise von höchstens
110°C auf.
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Die erfindungsgemäßen kristallinen Olefin-Copolymere
besitzen vorzugsweise ein Gewichtsmittel der Molmasse
M
w ≥ 40 000 und
einen Polymolekularitätsindex
(vorzugsweise ≤ 2,5), wobei
M
n das
Zahlenmittel der Molmasse bedeutet.
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Der Kristallinitätsgrad der Copolymere wird
in bekannter Weise mit Hilfe von dynamischer Differentialkalorimetrie
(DSC, Differential Scanning Calorimetry) oder bei geringen Kristallinitätsgraden
durch Röntgenbeugung
ermittelt.
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Olefin-Copolymere, die erfindungsgemäß bevorzugt
werden, sind die Olefin-Copolymere, die unter Metallocen-Katalyse
hergestellt werden.
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Mit Hilfe der Metallocen-Katalyse
können
die Eigenschaften des Copolymers hinsichtlich der Kristallinität, der Länge der
Polymerketten und der Homogenität
der Verteilung der Einheiten in den Polymerketten kontrolliert werden.
Durch diese Katalyse können
Polymer ketten gleicher Zusammensetzung und ungefähr gleicher Länge hergestellt
werden.
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Dieser Syntheseweg ermöglicht nämlich eine
sehr gute Einstellung der Molekulargewichte der Copolymere und führt zu einer
geringen Polydispersität
(Polymolekularitätsindex ≤ 2). Er ermöglicht eine
sehr gute Kontrolle des Einbaus der Comonomere in die Polymerketten,
die eine sehr ähnliche
chemische Zusammensetzung aufweisen. Hierdurch kann die Kristallinität, d. h.
der Kristallinitätsgrad,
ihre Reproduzierbarkeit und die Art und die Abmessung der gebildeten
Kristallite sehr gut eingestellt werden.
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Für
die Details hinsichtlich der Vorteile der Synthese unter Metallocen-Katalyse
kann auf den Artikel "Emerging
Technologies in Polymer Science and Engineering" (neu entstehende Technologien auf dem
Gebiet der Polymerwissenschaften und Polymertechnik) von M. P. ZAMORA
et al. – Plastics
Engineering/Mai 97, Seiten 75 bis 79, und "Classification of Homogeneous Ethylen-Octene
Copolymers Based on Comonomer Content" (Klassifizierung von homogenen Ethylen-Octen-Copolymeren
auf der Basis ihres Comonomer-Gehalts) von S. BENSASON et al. – Journal
of Polymer Science – Part
B: Polymer Physics – Band
34, 130–135
(1996) verwiesen werden.
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In den erfindungsgemäß geeigneten
Olefin-Copolymeren schwankt die kristalline Struktur in Abhängigkeit
von dem Gehalt des amorphen Comonomers in dem Copolymer.
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Wie in dem oben erwähnten Artikel
von S. BENSASON beschrieben wurde findet in Falle der Ethylen/Octen-Copolymere
bei steigenden Octengehalt ein Übergang
statt:
- – für einen
Octengehalt ≤ 2,5
Mol-% zu ausgeprägten
kristallinen Strukturen mit der Gegenwart von Spheruliten, d. h.
Strukturen vom lamellaren Typ, die auch als Typ IV bezeichnet werden,
und Copolymeren, die dann einen Kristallinitätsgrad über 50% aufweisen;
- – für einen
Octengehalt in der Größenordnung
von 3 Mol-% zu noch stark kristallinen, lamellaren Strukturen, jedoch
mit kleineren Spheruliten (Struktur Typ III), und Copolymeren, die
einen Kristallinitätsgrad
von 38 bis 50% aufweisen;
- – für einen
Octengehalt von 5 bis 6 Mol-% zu weniger kristallinen Strukturen
mit sehr wenigen Spheruliten und einem Gemisch von Lamellen-Strukturen
und "fransigen Micellen" (Struktur-Typ II)
und Copolymeren, die einen Kristallinitätsgrad von 28 bis 38% aufweisen,
und schließlich
- – für einen
Octengehalt von 8 bis 14 Mol-% zu noch weniger kristallinen Strukturen,
die weder Spherulite noch Lamellen, sondern nur noch "fransige Micellen" enthalten (Struktur-Typ
I) und Copolymeren, die einen Kristallinitätsgrad von 10 bis 28% aufweisen.
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Die Copolymere, die für die vorliegende
Erfindung empfohlen werden, sind die Copolymere der Strukturen I
und II.
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Die Copolymere mit dem Struktur-Typ
IV, die zu kristallin sind, sind für die vorliegende Erfindung
nicht geeignet.
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Das Copolymer kann vom Fachmann in
Abhängigkeit
von den für
die Zusammensetzung gewünschten
Eigenschaften und der späteren
Anwendung ausgewählt
werden.
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Das Polymer kann daher filmbildend
oder nicht filmbildend sein.
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Die Erfindung bezieht sich auch auf
eine Zusammensetzung, wie eine oben definierte Zusammensetzung,
die eine flüchte
flüssige
Fettphase und mindestens einen Wirkstoff enthält, der unter den kosmetischen, dermatologischen,
hygienischen oder pharmazeutischen Wirkstoffen ausgewählt ist.
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Unter einer "flüchtigen
Fettphase" werden
beliebige, nicht wässrige
Medien verstanden, die befähigt sind,
während
einer Zeitspanne von weniger als einer Stunde von der Haut oder
den Lippen zu verdampfen.
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Die flüchtige Fettphase enthält insbesondere Öle oder
Lösungsmittel,
die bei Raumtemperatur (20–25°C) und Atmosphärendruck
einen von Null verschiedenen Dampfdruck im Bereich von 10–3 bis 300
mm Hg aufweisen. Unter einem Öl
werden alle bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck flüssigen, nicht wässrigen
Stoffe verstanden.
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Ein weiterer Gegenstand der Erfindung
ist die Verwendung eines kristallinen Copolymers von Olefinen in
einer in Form eines gegossenen Produktes vorliegenden Zusammensetzung,
die mindestens eine kosmetische, dermatologische, hygienische oder
pharmazeutische, flüssige
Fettphase und mindestens ein Wachs und insbesondere ein bei Raumtemperatur
festes Wachs enthält,
oder zur Herstellung einer solchen Zusammensetzung , wobei das kristalline
Copolymer von Olefinen einen Kristallinitätsgrad von höchstens
50% aufweist, in der flüssigen
Fettphase löslich
oder dispergierbar ist und in einer wirksamen Menge vorliegt, insbesondere in
einer Menge von mindestens 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
der Zusammensetzung, zur Bildung eines Films mit guter Haftung und/oder
eines glänzenden
Films und/oder wasserbeständigen
Films auf den Schleimhäuten,
wie den Lippen, und/oder der Haut.
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Die Erfindung betrifft auch die Verwendung
mindestens eines kristallinen Copolymers von Olefinen in einer Zusammensetzung,
die auf Keratinsubstanzen aufgebracht werden soll und eine flüssige Fettphase
und mindestens einen Bestandteil enthält, der unter den kosmetischen,
dermatologischen, hygienischen oder pharmazeutischen Wirkstoffen
und den Farbmittel und deren Gemischen ausgewählt ist, oder zur Herstellung
einer solchen Zusammensetzung , wobei das kristalline Copolymer
von Olefinen einen Kristallinitätsgrad
von höchstens
50% aufweist, in der flüssigen
Fettphase löslich
oder dispergierbar ist und insbesondere in einer wirksamen Menge
vorliegt, besonders in einer Menge von mindestens 2 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, zur Bildung eines Films
mit guter Haftung und/oder eines glänzenden Films und/oder eines
wasserbeständigen
Films auf der Haut und/oder den Schleimhäuten, wie den Lippen.
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Die Erfindung bezieht sich auch auf
ein Verfahren zur kosmetischen Pflege oder zum Schminken der Lippen
oder der Haut, das darin besteht, auf die Lippen bzw. die Haut eine
oben definierte kosmetische Zusammensetzung aufzutragen.
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Das Copolymer kann in der Fettphase
der Zusammensetzung solubilisiert werden, indem es über seinen
Schmelzpunkt erwärmt
wird.
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Das Copolymer liegt vorteilhaft in
Form von dispergierten Partikeln vor, die an der Oberfläche durch mindestens
ein Stabilisierungsmittel stabilisiert sind.
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Ein Vorteil der Verwendung einer
Dispersion von Partikeln in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung besteht
darin, dass die Partikel in der Fettphase im Zustand von Elementarpartikeln
bleiben und keine Agglomerate bilden, was bei anorganischen Teilchen
mit einer Größe im Nanometerbereich
nicht der Fall ist. Ein weiterer Vorteil der Copolymer-Dispersion
besteht in der Möglichkeit,
sehr fluide Zusammensetzungen (in der Größenordung von 130 Centipoise)
herstellen zu können,
selbst wenn der Gehalt des Copolymers hoch ist.
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Es hat sich außerdem herausgestellt, dass
die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
hinsichtlich der Verteilung und Haftung auf der Haut, den Semischleimhäuten und
den Schleimhäuten
besonders interessante Eigenschaften besitzen und sich außerdem cremig
und angenehm anfühlen.
Die Zusammensetzungen haben außerdem
den Vorteil, dass sie in einfacher Weise insbesondere mit herkömmlichen
Milchen zum Abschminken abgenommen werden können.
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Eine erste Gruppe von kristallinen
Olefin-Copolymeren, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar
sind, umfasst die Copolymere von α-Olefinen,
die insbesondere 2 bis 16 und besser 2 bis 13 Kohlenstoffatome aufweisen.
Diese Copolymere besitzen im Allgemeinen bei Raumtemperatur (20–25°C) eine solche
Dichte (d), dass gilt: 0,86 ≤ d ≤ 0,91 und
vorzugsweise 0,86 ≤ d ≤ 0,905. Diese
Copolymere sind vorzugsweise Bi- und Terpolymere und ganz besonders
Bipolymere.
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Von den Bipolymeren, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
empfohlen werden, können
die Bipolymere von Ethylen und einem α-Olefin mit 4 bis 16 und vorzugsweise
4 bis 12 Kohlenstoffatomen und die Bipolymere von Propylen und einem α-Olefin mit
4 bis 16 und vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatomen angegeben werden.
Noch bevorzugter ist das α-Olefin
unter 1-Buten, 1-Penten,
1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen, 1-Dodecen,
3,5,5-Trimethyl-1-hexen, 3-Methyl-1-penten und 4-Methyl-1-penten ausgewählt.
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Von diesen Monomeren werden 1-Buten
und 1-Octen besonders bevorzugt.
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Der Anteil des α-Olefin in dem Bipolymer liegt
im Allgemeinen im Bereich von 2 bis 40 Mol-%, vorzugsweise 3 bis
30 Mol-% und besser 4 bis 20 Mol-%.
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Die empfohlenen Ethylen-Octen-Bipolymere
sind Plastomere mit einem Octengehalt von 5,2 bis 6,2 Mol-% und
einem Kristallinitätsgrad
von 28 bis 38% sowie Elastomere mit einem Octengehalt von 8 bis
14 Mol-% und einem Kristallinitätsgrad
von 10 bis 28%.
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Diese Bipolymere werden unter Metallocen-Katalyse
hergestellt.
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Solche Bipolymere sind von der Firma
DOW CHEMICAL unter den Handelsbezeichnungen AFFINITY® (Plastomere)
und ENGAGE® (Elastomere)
erhältlich.
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Ethylen-Buten-Bipolymere sind von
der Firma EXXON unter der Handelsbezeichnung EXACT RESINS® im
Handel erhältlich.
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Von den Terpolymeren können die
Terpolymere von Ethylen, Propylen und einem α-Olefin mit 4 bis 16 und vorzugsweise
4 bis 12 Kohlenstoffatomen angegeben werden.
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In diesen Terpolymeren sind die α-Olefin-Gehalte
wie oben angegeben, bevorzugte C4-10-α-Olefine sind
Buten, Hexen und Octen.
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Von den α-Olefin-Copolymeren, die erfindungsgemäß geeignet
sind, können
die Copolymere genannt werden, die in der Druckschrift EP-81787 beschrieben
worden sind.
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Eine zweite Gruppe von Olefin-Copolymeren,
die für
die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet
sind, umfasst die Copolymere von Ethylen und/oder Propylen und einem
Cycloolefin, insbesondere solche Bipolymere.
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In den Copolymeren liegt der Mengenanteil
des Cycloolefins im All-gemeinen
unter 20 Mol-%.
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Von den verwendbaren Cycloolefinen
sind Cyclobuten, Cyclohexen, Cyclooctadien, Norbornen, Dimethano-octahydronaphthalin
(DMON), Ethylidennorbornen, Vinylnorbornen oder 4-Vinylcyclohexen
zu nennen.
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Die Copolymere, die aus dieser Gruppe
empfohlen werden, sind die Copolymere von Ethylen und Norbornen.
Der Norbornen-Gehalt liegt in diesen Copolymeren im Allgemeinen
unter 18 Mol-%, damit der erforderliche Kristallinitätsgrad erreicht
wird; die Copolymere werden unter Metallocen-Katalyse hergestellt.
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Geeignete Ethylen/Norbornen-Copolymere
sind von der Firma MITSUI PETROCHEMICAL oder MITSUI-SEKKA unter
der Handelsbezeichnung APEL® und von der Firma HOECHST-CELANESE
unter der Handelsbezeichnung TOPAS® erhältlich.
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Weitere empfehlenswerte Ethylen/Cycloolefin-Copolymere
sind die Ethylen/Cyclobuten-Bipolymere und die Ethylen/Cyclohexen-Bipolymere mit einem
niedrigen Cycloolefin-Gehalt im Allgemeinen unter 20 Mol-%.
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Eine dritte Gruppe von geeigneten
Olefin-Copolymeren besteht aus Olefin-Copolymeren mit kontrollierter
Taktizität,
d. h. Copolymere, die Einheiten unterschiedlicher Taktizität enthalten.
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Von den Copolymeren mit kontrollierter
Taktizität
kommen die Copolymere isotaktisches Propylen/ataktisches Propylen
und syndiotaktisches Propylen/ataktisches Propylen in Betracht.
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Die iso- oder syndiotaktischen Einheiten
oder Sequenzen geben dem Copolymer den kristallinen Charakter, wohingegen
die ataktischen amorphen Einheiten oder Sequenzen eine zu hohe Kristallinität des Copolymers
verhindern und den Kristallinitätsgrad
und die Morphologie und Größe der Kristallite
bestimmen.
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Der Mengenanteil der iso- oder syndiotaktischen
Einheiten, die dem Copolymer den kristallinen Charakter geben, wird
daher so gewählt,
dass in dem Copolymer die gewünschte
prozentuale Kristallinität
(≤ 50%) erhalten
wird.
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Der Gehalt an taktischen Einheiten
liegt im Allgemeinen im Bereich von 10 bis 80 Mol-%. Der Gehalt an
taktischen Einheiten liegt jedoch vorzugsweise unter 30 Mol-%.
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Diese Copolymere werden unter Metallocen-Katalyse
hergestellt.
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Eine vierte Gruppe von Olefin-Copolymeren,
die erfindungsgemäß geeignet
sind, sind die Copolymere von Monoolefinen und Monomeren mit ethylenischer
Doppelbindung oder ethylenischen Doppelbindungen, die von den Monoolefinen
verschieden sind, wie die Diene, beispielsweise Ethylen/Butadien-Bipolymere,
Propylen/Butadien-Bipolymere,
Ethylen/Isopren-Bipolymere und Propylen/Isopren-Bipolymere, und die Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymere,
die ebenfalls durch Metallocen-Synthese hergestellt werden.
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Der Mengenanteil der Monomereinheiten
mit ethylenischer Doppelbindung oder ethylenischen Doppelbindungen,
wie der Diene, in dem Copolymer mit kontrollierter Kristallinität liegt
im Allgemeinen im Bereich von 3 bis 20 Mol-%.
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Zur Verbesserung der Einstellung
der Kristallinität
des Copolymers können
in die erfindungsgemäße Zusammensetzung
gegebenenfalls Zusätze
eingearbeitet werden, die die Kristallisation stören und die Bildung von kleinen
Kristallen begünstigen.
Auch wenn diese Zusätze
nur in geringen Mengen verwendet werden, stellen sie zahlreiche,
kleine und gleichförmig
in der Masse verteilte "Stellen" für die Keimbildung
dar. Bei diesen Zusätzen
handelt es sich in der Regel um Kristalle einer anorganischen oder
organischen Substanz.
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In Falle eines organischen, zu kristallisierenden
Zusatzes sollte dieser einen Schmelzpunkt über dem Schmelzbereich des
Copolymers besitzen und vorzugsweise kleine Kristalle bilden.
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Diese Substanz ist bei einer Temperatur über ihrem
Schmelzpunkt vorzugsweise in dem Gemisch der flüssigen Fettphase und des geschmolzenen
Polymers löslich.
Beim Abkühlen
kristallisiert der anfänglich
gelöste
Zusatzstoff wieder in Form von vielen kleinen Kristallen, die in
dem Gemisch gut verteilt sind; anschließend kristallisiert das Polymer
wegen der Gegenwart der Kristalle des Zusatzstoffen in kleinen kristallinen
Domänen.
Die Technik der Rekristallisation von Polymeren ist ein herkömmliches
Verfahren.
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Der Kristallinitätsgrad und die Größe und Morphologie
der erfindungsgemäßen Olefin-Copolymere kann
auch eingestellt werden, indem ein erstes erfindungsgemäßes Olefin-Copolymer
mit einem zweiten kristallinen Polymer oder Copolymer vermischt
wird, das zum Teil mit dem ersten Olefin-Copolymer kompatibel ist. Das
zweite Polymer oder Copolymer kann ein erfindungsgemäßes Olefin-Copolymer sein, das
jedoch einen von dem ersten Copolymer verschiedenen Kristallisationsgrad
besitzt, wobei der Kristallisationsgrad auch über dem Kristallisationsgrad
der erfindungsgemäßen Olefin-Copolymere
liegen kann.
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Das kristallisierbare zweite Polymer
kann auch ein Polymer anderer Natur sein, beispielsweise ein Copolyethylen/vinylacetat,
das durch radikalische Copolymerisation hergestellt wird, oder sogar
ein kristallisierbares Polyethylen, wie es gewöhnlich auf dem Gebiet der Kosmetik
verwendet wird.
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Für
die Details hinsichtlich dieser Methode zur Einstellung des Kristallinitätsgrades
wird auf den Artikel von S. Bensason et al., Polymer, Band 38, Nr.
15, 1997, Seiten 3913–19
mit dem Titel "Elastomeric
blends of homogeneous ethylene-octene copolymers (Elastomere Gemische
von homogenen Ethylen/Octen-Copolymeren) und den Artikel von S.
Bensason et al., Polymer, Band 38, Nr. 14, 1997, Seiten 3513–20, mit
dem Titel "Blends
of homogeneous ethylene-octene copolymers (Gemische von homogenen
Ethylen/Octen-Copolymeren)
verwiesen.
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Die flüssige Fettphase, in der das
Copolymer dispergiert ist, kann aus beliebigen kosmetisch oder dermatologisch
akzeptablen und allgemeiner physiologisch akzeptablen Ölen bestehen;
sie kann insbesondere unter den Ölen
mineralischer, tierischer, pflanzlicher oder synthetischer Herkunft, Ölen auf
Kohlenstoffbasis, Kohlenwasserstoffölen, fluorierten Ölen und/oder
Siliconölen
oder Gemischen dieser Öle
ausgewählt
werden, mit der Maßgabe,
dass sie ein homogenes und stabiles Gemisch bilden und mit der jeweiligen
Anwendung kompatibel sind.
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Unter einer "flüssigen
Fettphase" werden
beliebige, nicht wässrige,
bei Raumtemperatur (20–25°C) und Atmosphärendruck
flüssige
Medien verstanden.
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Von den Kohlenwasserstoffölen sind
zu nennen: Paraffinöl,
Vaselineöl,
Nerzöl,
Schildkrötenöl, Sojaöl, Perhydrosqualen,
Süßmandelöl, Calophyllumöl, Palmöl, Traubenkernöl, Sesamöl, Maisöl, Parleam,
Araraöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Baumwollöl, Aprikosenkernöl, Ricinusöl, Avocadoöl, Jojobaöl, Olivenöl oder Getreidekeimöl; Ester
von Lanolinsäure, Ölsäure, Laurinsäure und
Stearinsäure;
Fettsäurees ter,
wie Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Butylstearat, Hexyllaurat,
Diisopropyladipat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Hexyldecyllaurat,
2-Octyldecylpalmitat, 2-Octyldodecylmyristat, 2-Octyldodecyllactat, 2-Diethylhexylsuccinat,
Diisostearylmalat, Glycerintriisostearat oder Diglycerintriisostearat;
höhere
Fettsäuren
mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen, wie Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure oder
Isostearinsäure;
höhere
Fettalkohole mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen, wie Stearylalkohol,
Oleylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Isostearylalkohol
oder Octyldodecanol; Siliconöle,
beispielsweise Polydimethylsiloxane (PDMS), die gegebenenfalls Phenylgruppen
enthalten, beispielsweise Phenyltrimethicone, Phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxane,
Diphenylmethyldimethyltrisiloxane, Diphenyldimethicone, Phenyldimethicone
oder Polymethylphenylsiloxane, oder gegebenenfalls mit aliphatischen
und/oder aromatischen, gegebenenfalls fluorierten Gruppen oder funktionellen
Gruppen substituiert sind, wie Hydroxy- Thiol- und/oder Aminogruppen;
mit Fettsäuren,
Fettalkoholen oder Polyoxyalkylenen modifizierte Polysiloxane, fluorierte
Silicone und perfluorierte Öle.
-
Von den bevorzugten Siliconölen können die
Polydimethylsiloxane, Polymethylphenylsiloxane, Silicone, die Polyoxyalkylen-Sequenzen
oder Polyoxyalkylen-Pfropfzweige, insbesondere Polyoxyethylen oder
Copoly(oxyethylen-oxypropylen), enthalten, wie z. B. die Dimethiconcopolyole,
Silicone, die hydrophobe Kohlenwasserstoffgruppen (beispielsweise
C2-30-Alkylgruppen) und gleichzeitig polyethoxylierte
oder copoly(ethoxylierte/propoxylierte) Sequenzen oder Pfropfzweige
enthalten, wie die Alkyldimethiconcopolyole, Silicone, die fluorierte
oder perfluorierte Gruppen tragen, wie die perfluoralkylierten Polydi methylsiloxane
und die perfluoralkylierten Polymethylphenylsiloxane genannt werden.
-
Vorteilhaft werden ein oder mehrere
bei Raumtemperatur flüchtige Öle verwendet.
Nach dem Verdampfen der Öle
erhält
man eine geschmeidige, filmbildende Abscheidung. Die flüchtigen Öle erleichtern
außerdem
das Aufbringen der Zusammensetzung auf die Haut, die Schleimhäute und
die Hautanhangsgebilde.
-
Bei den Ölen kann es sich um Kohlenwasserstofföle und Siliconöle handeln,
die gegebenenfalls am Ende der Siliconkette oder als Seitenkette
Alkyl- oder Alkoxygruppen enthalten.
-
Von den erfindungsgemäß verwendbaren
flüchtigen
Siliconölen
können
die geradkettigen oder cyclischen Silicone mit 2 bis 7 Siliciumatomen,
wobei diese Silicone gegebenenfalls Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1
bis 10 Kohlenstoffatomen enthalten, sowie die C8-16-Isoparaffine und
die fluorierten oder perfluorierten flüchtigen Öle genannt werden. Die flüchtigen Öle machen
insbesondere 30 bis 97,99% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung
und noch besser 30 bis 75% aus.
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Von den erfindungsgemäß verwendbaren
flüchtigen Ölen können insbesondere
das Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Hexadecamethylcyclohexasiloxan,
Heptamethylhexyltrisi-loxan, Heptamethyloctyltrisiloxan
oder die C8-16-Iosparaffine, beispielsweise
die 'ISOPARS' und PERMETHYLs und insbesondere
Isododecan und Isohexadecan genannt werden.
-
Gemäß einer besonderen Ausführungsform
der Erfindung wird die flüssige
Fettphase ausgewählt
unter:
- – nicht
wässrigen,
flüssigen
Verbindungen mit einem Gesamtsolubilitätsparameter nach dem Solubilitätsraum von
HANSEN unter 17 (MPa)1/2,
- – Monoalkoholen
mit einem Gesamtsolubilitätsparameter
nach dem Solubilitätsraum
von HANSEN von höchstens
20 (MPa)1/2, oder
- – deren
Gemischen.
-
Der Gesamtsolubilitätsparameter δgesamt nach
dem Solubilitätsraum
von HANSEN wurde von Eric A. Grulke in dem Artikel "Solubility parameter
values", "Polymer Handbook", 3. Ausgabe, Kapitel
VII, Seiten 519–559
durch die folgende Beziehung definiert: δ = (dD
2 + dP
2 + dH
2)1/2 worin bedeuten:
- – dD: LONDON-Dispersionkräfte aus der Bildung induzierter
Dipole bei molekularen Stößen,
- – dP: DEBYE-Wechselwirkungskräfte zwischen
permanenten Dipolen,
- – dH: spezielle Wechselwirkungskräfte (vom
Typ Wasserstoffbrücken,
Säure/Base,
Donor/Akzeptor und dergleichen).
-
Die Definition von Lösungsmitteln
im dreidimensionalen Löslichkeitsraum
nach HANSEN wurde von C. M. HANSEN in dem Artikel "The three dimensional
solubility parameters" in
J. Paint Technol. 39, 105 (1967) angegeben.
-
Von den flüssigen Fettphasen mit einem
Gesamtsolubilitätsparameter
nach dem Solubilitätsraum
von HANSEN von höchsten
17 (MPa)1/2 können genannt werden: die pflanzlichen Öle, die
aus Estern von Fettsäuren
und Polyolen gebildet werden, insbesondere Triglyceride, wie Sonnenblumenöl, Sesamöl oder Rapsöl, oder
die Ester, die von langkettigen Säuren oder Alkoholen abgeleitet
sind (d. h. mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen), insbesondere Ester
der Formel RCOOR',
worin R den Rest einer höheren
Fettsäure
mit 7 bis 19 Kohlenstoffatomen und R' eine Kohlenwasserstoffkette mit 3 bis
20 Kohlenstoffatomen bedeutet, wie die Palmitate, Adipate und Benzoate
und insbesondere Diisopropyladipat.
-
Es können auch die Kohlenwasserstoffe
genannt werden, insbesondere Paraffinöl, Vaselineöl, hydriertes Polyisobutylen,
Isododecan oder auch die "ISOPARs" und flüchtige Isoparaffine.
-
Es können auch die Siliconöle angegeben
werden, wie die Polydimethylsiloxane und die Polymethylphenylsiloxane,
die gegebenenfalls mit aliphatischen und/oder aromatischen, gegebenenfalls
fluorierten Gruppen oder mit funktionellen Gruppen, wie Hydroxy-,
Thiol- und/oder Aminogruppen, substituiert sind, und die flüchtigen
siliconhaltigen Öle,
insbesondere die cyclischen flüchtigen
Siliconöle.
-
Es können auch die Lösungsmittel
genannt werden, die einzeln oder im Gemisch unter
- (i)
geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Estern mit mehr als 6
Kohlenstoffatomen,
- (ii) den Ethern mit mehr als 6 Kohlenstoffatomen, und
- (iii) den Ketonen mit mehr als 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind.
-
Unter Monoalkoholen mit einem Gesamtsolubilitätsparameter
im Solubilitätsraum
nach HANSEN von höchstens
20 (MPa)1/2 werden aliphatische Fettalkohole
mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen verstanden, wobei die Kohlenwasserstoffkette
keine Substituenten trägt.
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Von den erfindungsgemäßen Monoalkoholen
können
Oleylalkohol, Decanol, Dodecanol, Octadecanol und Linoleylalkohol
angegeben werden.
-
Von den nicht wässrigen Medien können auch
die in der Druckschrift FR-A-2 710 646 von L.V.M.H. beschriebenen
Medien verwendet werden.
-
Die Wahl des nicht wässrigen
Mediums wird vom Fachmann in Abhängigkeit
von der Art der Monomere, die das Polymer bilden, durchgeführt.
-
Die flüssige Fettphase, in der das
Polymer gelöst
oder dispergiert ist, kann 30 bis 97,99% des Gesamtgewichts der
Zusammensetzung und vorzugsweise 30 bis 75% ausmachen.
-
Die Zusammensetzung kann ein Farbmittel,
das eine oder mehrere pulverförmige
Verbindungen und/oder einen oder mehrere fettlösliche Farbstoffe umfassen
kann, beispielsweise in einem Mengenanteil von beispielsweise 0,01
bis 70% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung enthalten. Die pulverförmigen Verbindungen
können
unter den Pigmenten und/oder Perlglanzpigmenten und/oder Füllstoffen
ausgewählt
werden, die üblicherweise
in kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen verwendet
werden. Die pulverförmigen
Verbindungen können
0,1 bis 98% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, beispielsweise
1 bis 80% ausmachen. Je kleiner die Menge der pulverförmigen Verbindungen
ist, desto besser ist der Anwendungskomfort. Die pulverförmigen Verbindungen
machen daher vorzugsweise 0,1 bis 40% und besser 1 bis 30% aus.
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In der Praxis kann das Copolymer
bis zu 60% (als aktiver Stoff oder Trockensubstanz) des Gesamtgewichts
der Zusammensetzung und vorzugsweise 12 bis 60% ausmachen.
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Das Gewichtsverhältnis Pigmente)/Copolymer ist
vorzugsweise < 1
oder sogar ≤ 0,9.
Vorzugsweise liegt dieses Verhältnis ≤ 0,5. Dieses
Verhältnis
kann sogar bis auf 0,015 fallen.
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Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann vorteilhaft
insgesamt mindestens 30 Gew.-% flüssige Fettphase, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten. Unter 30% erhält man eine körnige und
pulverige Textur. Dies ist nicht sehr wünschenswert, wenn in Gelform
oder als Stift ein cremiges, homogenes und nicht körniges Aussehen
erzielt werden soll.
-
Bei den Pigmenten kann es sich um
weiße
oder farbige, anorganische und/oder organische Pigmente handeln.
Von den anorganischen Pigmenten können Titandioxid, das gegebenenfalls
oberflächenbehandelt ist,
Zirconiumoxid oder Ceroxid sowie die Oxide von Eisen oder Chrom,
Manganviolett, Ultramarin, Chromhydrat und Eisenblau genannt werden.
Von den organischen Pigmenten können
Ruß, die
Pigmente vom Typ D & C
und die Lacke auf der Basis von Cochenillerot, Barium, Strontium,
Calcium und Aluminium angegeben werden.
-
Die Perlglanzpigmente können unter
den weißen
Perlglanzpigmenten, wie mit Titan oder Bismutoxidchlorid überzogenen
Glimmerpigmenten, und den farbigen Perlglanzpigmenten, beispielsweise
Titandioxidglimmer mit Eisenoxiden, Titandioxidglimmer insbesondere
mit Eisenblau oder Chromoxid, Titandioxidglimmer mit einem organischen
Pigment vom vorgenannten Typ, sowie den Perlglanzpigmenten auf der
Basis von Bismutoxidchlorid ausgewählt sein.
-
Die Füllstoffe können anorganisch oder organisch,
lamellar oder sphärisch
sein. Es können
Talk, Glimmer, Siliciumdioxid, Kaolin, Nylonpulver (Orgasol von
Atochem), Poly-β-alaninpulver,
Polyethylenpulver, Teflon, Lauroyllysin, Stärke, Bornitrid, Pulver von
Tetrafluorethylenpolymeren, Mikrohohlkugeln, wie Expancel (Nobel
Industrie), Polytrap (Dow Corning) und Siliciumharzmikrokugeln (beispielsweise
Tospearls von Toshiba), gefälltes
Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumhydrogencarbonat, Hydroxyapatit,
hohle Siliciumdioxidmikrosphären
(SILICA BEADS von MAPRECOS), Glas- oder Keramikmikrokapseln, Metallseifen,
die von organischen Carbonsäuren
mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
abgeleitet sind, beispielsweise Zinkstearat, Magnesiumstearat, Lithiumstearat,
Zinklaurat und Magnesiummyristat, angegeben werden.
-
Die verwendeten Füllstoffe und insbesondere die
organischen Füllstoffe
von der Art der Polymere können
vernetzt oder nicht vernetzt sein und im Innern der Partikel einen
oder mehrere kosmetische, dermatologische, hygienische oder pharmazeutische
Wirkstoffe ent halten, die nach dem Auftragen der Zusammensetzung
abgegeben werden können.
-
Die Pigmente und Füllstoffe
können
an der Oberfläche
umhüllt
oder nicht umhüllt
und insbesondere an der Oberfläche
mit Siliconen, Aminosäuren,
fluorierten Derivaten oder beliebigen anderen Substanzen, die die
Dispersion und Kompatibilität
der Pigmente in der Zusammensetzung fördern, behandelt sein.
-
Bei den fettlöslichen Farbstoffen handelt
es sich beispielsweise um Sudan-Rot, DC Red 17, DC Green 6, β-Carotin,
Sojaöl,
Sudan-Braun, DC
Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 und Chinolingelb. Sie können 0,01 bis
20% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser noch 0,1 bis
6% ausmachen.
-
Das Copolymer der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
kann einen Film auf der Haut, den Lippen und/oder den Schleimhäuten bilden,
wobei ein Netzwerk gebildet wird, in dem die Farbmittel und/oder
die Wirkstoffe eingeschlossen sind. In Abhängigkeit von der relativen
Menge der Farbmittel, die im Verhältnis zur Menge des stabilisierten
Polymers verwendet werden, ist es möglich, einen mehr oder weniger
glänzenden
Film zu erzeugen.
-
Von den kosmetischen, dermatologischen,
hygienischen oder pharmazeutischen Wirkstoffen, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
verwendet werden können,
können
die kosmetischen Öle,
Hydratisierungsmittel, Vitamine, essentiellen Fettsäuren, Sphingolipide,
Sonnenschutzfilter, Antioxidantien, Wirkstoffe gegen Akne, entzündungshemmende
Wirkstoffe, Bräunungsmittel
(bei Fehlen von UV-Strahlung), Depigmentierungsmittel, Mattierungsmittel und
deren Gemische angegeben werden. Von den Hydratisierungsmittel kommen
Glycerin, Polyglycerylmethacrylat, Natriumhyaluronat und die Polyolester
oder Zuckerester in Betracht. Die Wirkstoffe werden in einer Menge
verwendet, die der Fachmann als üblich
ansieht, insbesondere in Konzentrationen von 0,001 bis 20% des Gesamtgewichts
der Zusammensetzung.
-
Die Zusammensetzung kann in Abhängigkeit
von der beabsichtigten Anwendung auch herkömmlich auf den jeweiligen Gebieten
verwendete Bestandteile enthalten, die in einer für die gewünschte galenische Form
geeigneten Menge vorliegen.
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Sie kann insbesondere neben der flüssigen Fettphase,
in der das Polymer stabilisiert ist, zusätzliche Fettphasen enthalten,
die unter den Wachsen, Ölen,
Gummen/Gummis und/oder pastösen
Fettsubstanzen pflanzlicher, tierischer, mineralischer oder synthetischer
Herkunft oder auf Siliconbasis und deren Gemischen ausgewählt sind.
-
Von den bei Raumtemperatur festen
Wachsen, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten
sein können,
können
insbesondere die Wachse mit einem Schmelzpunkt über 45°C genannt werden, beispielsweise
die Kohlenwasserstoffwachse, wie Bienenwachs, Carnaubawachs, Candelillawachs,
Ouricurywachs, Japanwachs, Korkfaserwachs, Zuckerrohrwachs, Paraffin,
Lignitwachs, mikrokristalline Wachse, Lanolinwachs, Montanwachs,
Ozokerite, Polyethylenwachse, durch Fischer-Tropsch-Synthese hergestellte
Wachse, hydrierte Öle
und bei 25°C
feste Fettsäureester
und Glyceride. Es können
auch Siliconwachse verwendet werden, von welchen die Alkylpolymethylsiloxane,
Alkoxypolymethylsiloxane und/oder Po lymethylsiloxanester genannt
werden können.
Die Wachse können
in Form von stabilen Dispersionen von kolloidalen Wachspartikeln
vorliegen, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können (siehe
beispielsweise "Microemulsions
Theory and Practice",
L. M. Prince Ed., Academic Press (1977), Seiten 21–32). Als
bei Raumtemperatur flüssiges
Wachs kann Jojobaöl
genannt werden.
-
Die Wachse können in Mengenanteilen von
0 bis 50 Gew.-% und besser noch 10 bis 30% in der Zusammensetzung
vorliegen.
-
Die Zusammensetzung kann außerdem beliebige,
gewöhnlich
in solchen Zusammensetzungen verwendete Zusatzstoffe enthalten,
beispielsweise Verdickungsmittel, Parfums, Konservierungsmittel,
grenzflächenaktive
Stoffe, fettlösliche
Polymere, wie Polyalkylene und insbesondere Polybuten, Polyacrylverbindungen
und Siliconpolymere, die mit der Fettphase kompatibel sind, sowie
Polyvinylpyrrolidonderivate. Der Fachmann wird selbstverständlich die
gegebenerifalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindungen) und/oder
deren Mengenanteile so auswählen,
dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten
Zusatz nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
-
Von den Verdickungsmitteln sind Bentonite,
behandelte Kieselsäuren,
fettlösliche
alkylierte Guargummen, sequentielle oder gepfropfte Polymere, die
mindestens eine in der Zusammensetzung lösliche Sequenz und eine unlösliche Sequenz
enthalten, wie beispielsweise bioder trisequentielle Copolymere
Polystyrol/Copoly(ethylen-propylen) oder Polystyrol/Copoly(ethylen-butylen),
die (Polyvinyl)pyrrolidonhexadiene, Silicongummis und Silicone KSG
zu nennen.
-
Die Silicongummis weisen im Allgemeinen
ein Zahlenmittel der Molmasse im Bereich von 200 000 bis 1 000 000
auf. Als Beispiele für
Silicongummis, die als solche oder im Gemisch mit einem Lösungsmittel
verwendet werden können,
sind beispielsweise die folgenden Copolymere zu nennen:
- – Poly[(dimethylsiloxan)/methylvinylsiloxan)],
- – Poly[(dimethylsiloxan)/(diphenylsiloxan)],
- – Poly[(dimethylsiloxan)/(phenylmethylsiloxan)],
- – Poly[(dimethylsiloxan)/(diphenylsiloxan)/(methylvinylsiloxan)].
und
die folgenden Gemische:
- – die
Gemische, die aus einem am Kettenende hydroxylierten Polydimethylsiloxan
und einem cyclischen Polydimethylsiloxan gebildet werden;
- – die
Gemische, die aus einem Polydimethylsiloxangummi und einem cyclischen
Silicon gebildet werden; und
- – die
Gemische von zwei Polydimethylsiloxanen mit unterschiedlichen Viskositäten.
-
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können außerdem in
der Fettphase fettlösliche und/oder
dispergierbare Homopolymere oder Copolymere enthalten, die von den
erfindungsgemäßen Olefin-Copolymeren mit kontrollierter
Kristallisation verschieden sind.
-
Von den Homopolymeren und Copolymeren
können
die Polyolefine, wie Polyethylen, Polybuten oder Polydecen; die
Copolymere von (Meth)acrylestern und/oder (Meth)acrylamiden; die
Copolymere von Vinylestern, beispielsweise die Ethylen/Vinylacetat-Copolymere;
Vinyl-Homopolymere, Vinyl-Copolymere, (Meth)acryl-Homopolymere oder
(Meth)acryl-Copolymere, die Silicongruppen enthalten, beispielsweise
gepfropfte Copolymere mit einem (Meth)acrylgerüst und Pfropfzweigen aus einem
Siliconmakromer; Copolymere mit (Meth)acrylgerüst oder (Meth)acrylsequenzen
und Kohlenwasserstoffpfropfzweigen oder Kohlenwasserstoffsequenzen,
beispielsweise Polyisobutylen; gepfropfte oder sequentielle Copolymere
mit Polyorganosiloxangerüst
oder Polyorganosiloxansequenzen und (Meth)acrylpfropfzweigen oder
(Meth)acrylsequenzen und/oder Vinylpfropfzweigen oder Vinylsequenzen;
fluorierte oder perfluorierte Homopolymere oder Copolymere, beispielsweise
die perfluorierten Polyether, wie die unter der Bezeichnung FOMBLINS® im
Handel erhältlichen
Produkte, perfluorierte (Meth)acryl-Homopolymere oder (Meth)acryl-Copolymere, fluorierte
Vinyl-Homopolymere oder Vinyl-Copolymere, fluorierte Olefin-Homopolymere
oder Olefin-Copolymere und fluorierte Poly(vinylether) angegeben
werden.
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Nach einer speziellen Ausführungsform
der Erfindung können
die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
in üblicher
Weise vom Fachmann hergestellt werden. Sie können in Form eines gegossenen
Produktes, beispielsweise als Stick oder Stift, oder in Form eines
Tiegelchens vorliegen, wobei das Produkt direkt oder mit einem Schwamm
entnommen werden kann. Sie können
insbesondere als gegossenes Make-up, gegossenes Wangenrouge oder
gegossener Lidschatten, Lippenstift, Grundmasse oder Pflegebalsam
für die
Lippen oder Produkt gegen Augenringe angewandt werden. Sie können auch
in Form einer weichen Paste mit einer dynamischen Viskosität bei 25°C in der
Größenordnung
von 1 bis 40 Pa·s
oder als Gel und mehr oder weniger fluide Creme vorliegen. Sie können Make-up
oder Lippenstifte, Sonnenschutzprodukte oder Produkte zum Färben der
Haut darstellen.
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Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besitzen
vorzugsweise eine dynamische Viskosität n ≥ 5 Pa·s, die bei 25°C mit einem
Rheometer Haake RS 75 mit Kegel/Platte-Geometrie mit vorgegebener
Spannung (Charakteristika des Kegels: 20 mm Durchmesser, 1° Winkel und
40 μm "Spalt") gemessen wird.
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Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind
vorteilhaft wasserfrei; sie können
auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen weniger als 5%
Wasser enthalten. Sie können
insbesondere als öliges
Gel, ölige
Flüssigkeit
oder Öl,
Paste oder Stift vorliegen. Diese galenischen Formen werden nach
Verfahren hergestellt, die für
die jeweiligen Gebiete üblich
sind.
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Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können vorteilhaft
auch als Wasser-in-Öl-Emulsionen, Öl-in-Wasser-Emulsionen
oder Wasser-in-Wachs-Emulsionen vorliegen, in denen die erfindungsgemäßen Olefin-Copolymere
verwendet werden, um die gewöhnlich
in diesen Emulsionen enthaltenen Wachse ganz oder zum Teil zu ersetzen.
Das Wachs kann insbesondere aus mindestens einem erfindungsgemäßen Olefin-Copolymer
und mindestens einem flüchtigen
oder nicht flüchtigen Öl bestehen.
-
Die Zusammensetzungen können auch
als Vesikeldispersionen vorliegen, die ionische und/oder nichtionische
Vesikel enthalten.
-
Die Zusammensetzungen zur topischen
Anwendung können
insbesondere kosmetische, dermatologische, hygienische oder pharmazeutische
Zusammensetzungen zum Schutz, zur Behandlung oder zur Pflege des
Gesichts, des Halses, der Hände
oder des Körpers
(beispielsweise wasserfreie Pflegecreme, Sonnenschutzöl, Körpergel),
Zusammensetzungen zum Schminken (beispielsweise Schminkprodukte
in Gelform) oder Zusammensetzungen zur künstlichen Bräunung sein.
-
Die Erfindung wird durch die folgenden,
nicht einschränkenden
Beispiele detaillierter erläutert.
-
Beispiel 1: Herstellung
eines Lippenstiftes
-
Wahl des Polymers:
-
(Ethylen/1-Octen)-Copolymer mit 4,7
Mol-% Octen, das nach dem Metallocenverfahren synthetisiert wurde
und von der Firma DOW Chemical unter der Bezeichnung ENGAGE
® CGCT
8817-O (Kristallinitätsgrad: 25%)
im Handel angeboten wird; das Copolymer besitzt die Eigenschaften,
die in den Artikel J. of Appl. Polym. Sci. Vol. 58, 1371–84 (1995)
von J. MINICK abgegeben wurden. Zusammensetzung
der Formulierung:
| Polymer | 14
g |
| Lanolin | 7
g |
| Caprin/Capryltriglycerid | 13
g |
| Sesamöl | 22
g |
| Cyclopentadimethylsiloxan | 32
g |
| Pigment
(Eisenoxide) | 12
g |
-
Abgesehen von dem flüchtigen
Silicon werden alle Bestandteile in der Wärme vermischt, w obei auf 105°C erwärmt wird,
um das Polymer zu lösen.
Nach der Homogenisierung und Zerkleinerung der Pigmente gibt man
bei 90°C
das flüchtige
Silicon zu und gießt
das Gemisch in eine geeignete Form.
-
Man erhält einen Stift mit guten rheologischen
Eigenschaften, der nach dem Aufbringen auf die Lippen zu einem angenehmen
Film führt.
-
Beispiel 2: Herstellung
eines Lippenstiftes
-
Wahl des Polymers:
-
(Ethylen/1-Octen)-Copolymer, das
nach dem Metallocenverfahren synthetisiert wurde und von der Firma
DOW CHEMICAL unter der Bezeichnung ENGAGE
® 8400
(Kristallinitätsgrad:
10–35%)
im Handel ist. Zusammensetzung
der Formulierung:
| Polymer
ENGAGE® 8400 | 18
g |
| Pigment
(Eisenoxide) | 6
g |
| Isododecan | 50
g |
| Parleamöl | 26
g |
-
Alle Bestandteile werden in der Wärme vermischt,
dann wird das Gemisch in eine geeignete Form gegossen.
-
Man erhält einen Stift mit guten rheologischen
Eigenschaften, der nach dem Aufbringen auf die Lippen zu einem angenehmen
Film führt.
