DE69826871T2 - METHOD FOR PRODUCING DETERGENTS WITH A LOW BULK DENSITY BY CHECKING THE NOZZLE HEIGHT IN THE FLUID BED - Google Patents

Description

Gebiet der ErfindungTerritory of invention

Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein ein Verfahren zur Herstellung einer Reinigungsmittelzusammensetzung mit niedriger Dichte. Die Erfindung ist ganz besonders auf ein Verfahren gerichtet, während dessen Detergensagglomerate mit niedriger Dichte durch aufeinander folgendes Einspeisen einer Tensidpaste oder eines flüssigen sauren Vorläufers eines anionischen Tensids und eines trockenen Detergensausgangsmaterials in zwei Hochgeschwindigkeitsmischer und anschließend in einen Fließbetttrockner, welcher eine optimal gewählte Düsenhöhe zum Aufsprühen eines Bindemittels besitzt, hergestellt werden. Das Verfahren liefert eine freifließende Detergenszusammensetzung mit niedriger Dichte, welche im Handel als eine herkömmliche nicht-kompakte Reinigungsmittelzusammensetzung vertrieben oder als Beimischung zu einem "kompakten", niedrigvolumigen Detergensprodukt verwendet werden kann.The The present invention relates generally to a method of manufacture a low density detergent composition. The Invention is particularly directed to a method during which Low density detergent agglomerates by successive Feeding a surfactant paste or a liquid acid precursor of a anionic surfactant and a dry detergent starting material in two high-speed mixers and then in a fluid bed dryer, which one optimally chosen Nozzle height for spraying a Binder owns to be produced. The method provides a free-flowing one A low density detergent composition commercially available as a conventional one non-compact detergent composition sold or as Admixture to a "compact", low volume Detergent product can be used.

Hintergrund der Erfindungbackground the invention

In letzter Zeit gab es in der Waschmittelindustrie beträchtliches Interesse an Wäschewaschmitteln, welche "kompakt" sind und daher ein niedriges Dosiervolumen besitzen. Um die Herstellung dieser so genannten niedrigvolumigen Detergentien zu erleichtern, wurden viele Versuche unternommen, Detergentien mit hoher Schüttdichte herzustellen, zum Beispiel mit einer Dichte von 600 g/l oder mehr. Nach diesen niedrigvolumigen Detergentien besteht gegenwärtig eine große Nachfrage, insofern als sie die Rohstoffquellen schonen und in kleinen Packungen verkauft werden können, welche für den Verbraucher angenehmer sind. Der Grad, bis zu dem jedoch moderne Detergensprodukte von Natur aus "kompakt" sein müssen, ist jedoch unsicher. Viele Verbraucher, insbesondere in Entwicklungsländer, bevorzugen nach wie vor höhere Dosiermengen bei ihren jeweiligen Wäschewaschverfahren. Folglich besteht auf dem Fachgebiet Bedarf an der Herstellung moderner Detergenszusammensetzungen im Hinblick auf die Flexibilität der Enddichte der fertigen Zusammensetzungen.In There has been considerable recent activity in the detergent industry Interest in laundry detergents, which are "compact" and therefore one have low dosing volume. To the production of these so-called To facilitate low-volume detergents, many attempts have been made to produce detergents with high bulk density, for Example with a density of 600 g / l or more. After these low volume Detergents currently exist a big Demand, insofar as they protect the sources of raw materials and in small ones Packs can be sold, which for consumers are more comfortable. The degree, to which, however, modern Detergent products by nature must be "compact" but uncertain. Many consumers, especially in developing countries, prefer still higher Dosage quantities in their respective laundry processes. consequently There is a need in the art for the preparation of advanced detergent compositions in terms of flexibility the final density of the finished compositions.

Grundsätzlich gibt es zwei Haupttypen von Verfahren, nach denen Detergensgranalien oder -pulver hergestellt werden können. Der erste Verfahrenstyp beinhaltet das Sprühtrocknen einer wässrigen Detergensaufschlämmung in einem Sprühtrocknungsturm, um ein hoch poröses Detergensgranulat herzustellen. Beim zweiten Verfahrenstyp werden die verschiedenen Detergensbestandteile trocken gemischt, worauf sie mit einem Bindemittel, wie einem nichtionischen oder anionischen Tensid, agglomeriert werden. Bei beiden Verfahren sind die wichtigen Einflussgrößen, welche die Dichte der resultierenden Detergensgranalien bestimmen, die Dichte, Porosität und Oberfläche, die Gestalt der verschiedenen Ausgangsmaterialien und ihre jeweilige chemische Zusammensetzung. Diese Parameter können jedoch nur in einem engen Bereich verändert werden. Die Flexibilität der endgültigen Schüttdichte kann folglich nur durch zusätzliche Verfahrensschritte erzielt werden, welche zu einer niedrigeren Dichte der Detergensgranalien führen.Basically there There are two main types of procedures, according to which detergent granules or powder can be produced. The first type of procedure includes spray drying an aqueous Detergensaufschlämmung in a spray-drying tower, a highly porous one Make detergent granules. In the second type of procedure the various detergent ingredients dry mixed, whereupon with a binder, such as a nonionic or anionic Surfactant to be agglomerated. Both methods are important Influencing factors which determine the density of the resulting detergent granules, the Density, porosity and surface, the shape of the various starting materials and their respective chemical Composition. However, these parameters can only be narrowed down Area changed become. The flexibility the final bulk density can therefore only by additional Process steps are achieved, which at a lower density lead the detergent granules.

Es hat auf dem Fachgebiet viele Versuche gegeben Verfahren bereitzustellen, welche die Dichte der Detergensgranalien oder -pulver erhöhen. Besonderes Augenmerk wurde auf die Verdichtung sprühgetrockneter Granalien durch Nach-Turm-Behandlung gerichtet. Ein Versuch beinhaltet zum Beispiel einen Chargenprozess, bei dem die sprühgetrockneten oder granulierten Detergenspulver, welche Natriumtripolyphosphat und Natriumsulfat enthalten, verdichtet und in einem Marumizer^® sphäronisiert werden. Diese Apparatur umfasst eine im Wesentlichen wagrechte, aufgeraute, rotierende Platte, welche innerhalb und auf dem Boden eines im Wesentlichen senkrechten, glattwandigen Zylinders angeordnet ist. Dieses Verfahren ist jedoch im Wesentlichen ein Chargenprozess und daher für die Herstellung von Detergenspulvern im technischen Maßstab weniger geeignet. In neuerer Zeit sind andere Versuche unternommen worden kontinuierliche Verfahren zur Erhöhung der Dichte von "Nach-Turm" oder sprühgetrockneten Granalien zu erhöhen. Solche Verfahren erfordern typischerweise eine erste Anlage, welche die Granalien pulverisiert oder mahlt und eine zweite Anlage, welche die Dichte der pulverisierten Granalien durch Agglomeration erhöht. Obwohl diese Verfahren die gewünschte Zunahme der Dichte durch Behandlung oder Verdichtung von "Nach-Turm" oder sprühgetrockneten Granalien erreichen, sehen sie kein Verfahren vor, welches die Flexibilität besitzt, Granalien mit niedriger Dichte bereitzustellen.There have been many attempts in the art to provide methods which increase the density of detergent granules or powders. Special attention was paid to the compression of spray-dried granules by post-tower treatment. An attempt includes, for example, a batch process in which spray-dried or granulated containing detergent powders which sodium tripolyphosphate and sodium sulfate are densified and spheronized in a Marumizer ^®. This apparatus comprises a substantially horizontal, roughened, rotating plate which is disposed within and on the bottom of a substantially vertical, smooth-walled cylinder. However, this process is essentially a batch process and therefore less suitable for the production of detergent powders on an industrial scale. More recently, other attempts have been made to increase continuous processes for increasing the density of "after-tower" or spray-dried granules. Such processes typically require a first plant which pulverizes or grinds the granules and a second plant which increases the density of the pulverized granules by agglomeration. Although these methods achieve the desired increase in density by treating or densifying "after-tower" or spray-dried granules, they do not provide a method which has the flexibility to provide low density granules.

Darüber hinaus sind alle vorerwähnten Verfahren hauptsächlich auf die Verdichtung oder anderweitige Bearbeitung sprühgetrockneter Garnalien gerichtet.Furthermore are all mentioned above Procedure mainly on compaction or otherwise spray-dried Garnalien directed.

Gegenwärtig sind die jeweiligen Mengen und Arten von Materialien, welche bei der Herstellung von Detergensgranalien Sprühtrocknungsverfahren unterworfen werden, begrenzt worden. Es ist zum Beispiel schwierig geworden hohe Tensidgehalte in der resultierenden Detergenszusammensetzung zu erzielen, ein Gesichtspunkt, welcher die Herstellung von Detergentien in einer effizienteren Weise erleichtert. Es wäre folglich wünschenswert über ein Verfahren zu verfügen, mit dem Detergenszusammensetzungen hergestellt werden können, ohne den mit herkömmlichen Sprühtrocknungsverfahren verbundenen Beschränkungen zu unterliegen.At present, the respective amounts and types of materials which are subjected to spray-drying processes in the manufacture of detergent granules have been limited. It is for example It has become difficult to achieve high surfactant levels in the resulting detergent composition, an aspect which facilitates the production of detergents in a more efficient manner. It would therefore be desirable to have a process by which detergent compositions can be made without being subject to the limitations associated with conventional spray-drying processes.

So gesehen ist der Stand der Technik voll von Offenlegungen, welche das Agglomerieren von Detergenszusammensetzungen beinhalten. Es sind zum Beispiel Versuche unternommen worden, Detergensbuilder durch Mischen von Zeolith und/oder Schichtsilikaten in einem Mischer unter Bildung freifließender Agglomerate zu agglomerieren. Obwohl die Versuche nahe legen, das ihr Verfahren dazu verwendet werden kann Detergensagglomerate herzustellen, liefert sie keinen Mechanismus, nach dem herkömmliche Ausgangsmaterialien in Form von Tensidpasten oder deren Vorläufer, flüssigen und trockenen Materialien wirksam zu harten, freifließenden Detergensagglomeraten mit einer eher niedrigen als hohen Dichte agglomeriert werden können. In der Vergangenheit haben Versuche zur Herstellung derartiger Agglomerate mit niedriger Dichte einen unüblichen Detergensbestandteil beinhaltet, welcher typischerweise teuer ist, wodurch die Kosten des Detergensprodukts erhöht werden. Ein solches Beispiel hiervon beinhaltet ein Agglomerationsverfahren mit anorganischen Doppelsalzen wie Burkeite zur Herstellung der gewünschten Agglomerate mit niedriger Dichte.So seen, the prior art is full of disclosures, which involve agglomerating detergent compositions. It For example, attempts have been made, detergent builders by mixing zeolite and / or sheet silicates in a mixer under education free-flowing Agglomerate agglomerates. Although the experiments suggest that their method can be used to prepare detergent agglomerates, it does not provide any mechanism according to the conventional starting materials in the form of surfactant pastes or their precursors, liquid and dry materials effective to hard, free-flowing Detergent agglomerates with a low rather than high density can be agglomerated. In the past, attempts have been made to produce such agglomerates low density an unusual Contains detergent ingredient which is typically expensive, thereby increasing the cost of the detergent product. Such an example This includes an agglomeration process with inorganic Double salts like Burkeite for producing the desired Agglomerates with low density.

Auf dem Fachgebiet besteht daher nach wie vor Bedarf an einem Verfahren zur Herstellung einer Detergenzusammensetzung niedriger Dichte unmittelbar aus den Detergensausgangsmaterialien, ohne dass relativ teuere spezielle Inhaltstoffe benötigt werden. Es besteht auch nach wie vor Bedarf an einem solchen Verfahren, welches effizienter, flexibeler und wirtschaftlicher ist, um die Produktion von Detergentien für sowohl niedrige als auch hohe Dosiermengen zu erleichtern.On There is still a need for a method in the art for preparing a low density detergent composition immediately from the detergent starting materials, without being relatively expensive special Ingredients needed become. There is still a need for such a process, which is more efficient, more flexible and more economical to use Production of detergents for to facilitate both low and high doses.

WO 97/22685 betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Detergenszusammensetzung, welches eine partielle Granulierung in einen Hoch- oder Niederscherkraftgranulators und die anschließende Granulierung in einem Mischer mit sehr niedriger Scherkraft, wie einem Wirbelbett, beinhaltet.WHERE 97/22685 relates to a process for the preparation of a detergent composition, which is a partial granulation into a high or low shear granulator and the subsequent one Granulation in a mixer with very low shear, such as a fluidized bed, includes.

GB 2,209,172 betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Detergenszusammensetzung, welches das Besprühen eines in Schwebe befindlichen teilchenförmigen Materials in einem Wirbelbett mit einer flüssigen Komponente beinhaltet.GB 2,209,172 relates to a process for the preparation of a detergent composition, which the spraying of a suspended particulate material in a fluidized bed with a liquid component includes.

Stand der TechnikState of technology

Die folgenden Hinweise sind auf die Verdichtung sprühgetrockneter Granalien gerichtet: Appel et al., US-A 5,133,924 (Lever); Bortolotti et al., US-A 5, 260,657 (Lever); Johnson et al., GB-A 1,517,713 (Unilever); und Curtis, EP-A 0 451 894. Die folgenden Hinweise sind auf die Herstellung von Detergentien durch Agglomeration gerichtet: Beerse et al., US-A 5,108,646 (Procter & Gamble); Capeci et al., US-A 5,366,652 (Procter & Gamble); Hollingworth et al., EP-A 0 351 937 (Unilever) und Swatling et al., US-A 5,205,958. Die folgenden Hinweise sind auf anorganische Doppelsalze gerichtet: US-A 4,820,441 (Lever); Evans et al., US-A 4,818,424 (Lever); Atkinson et al., US-A 4,900,477 (Lever); France et al., US-A 5,576,285 (Procter & Gamble); und Dhalewadika et al., PCT WO 96/04359 (Unilever).The The following instructions are directed to the compression of spray-dried granules: Appel et al., US Pat. No. 5,133,924 (Lever); Bortolotti et al., US-A 5, 260,657 (Lever); Johnson et al., GB-A-1,517,713 (Unilever); and Curtis, EP-A 0 451 894. The following references are to the preparation of detergents by agglomeration: Beerse et al., US-A 5,108,646 (Procter &Gamble); Capeci et al., US Pat. No. 5,366,652 (Procter &Gamble); Hollingworth et al., EP-A 0 351 937 (Unilever) and Swatling et al., US Pat. No. 5,205,958. The following notes are directed to inorganic double salts: US-A 4,820,441 (Lever); Evans et al., U.S. Patent 4,818,424 (Lever); Atkinson et al., U.S. 4,900,477 (Lever); France et al., US-A 5,576,285 (Procter &Gamble); and Dhalewadika et al. PCT WO 96/04359 (Unilever).

Zusammenfassung der ErfindungSummary the invention

Die vorliegende Erfindung erfüllt die vorerwähnten Anforderungen auf dem Fachgebiet, indem sie ein Verfahren vorsieht, welches eine Detergenszusammensetzung mit niedriger Dichte (300–550 g/l) direkt aus einer Tensidpaste und trockenen Detergensausgangsmaterialien herstellt. Das Verfahren beinhaltet in der Hauptsache das Agglomerieren der Detergensausgangsbestandteile in einen Hochgeschwindigkeitsmischer, gefolgt von einem zweiten Hochgeschwindigkeitsmischer. Danach werden die im Hochgeschwindigkeitsmischer geformten Agglomerate in einem Fließbetttrockner agglomeriert und getrocknet, indem auf die Agglomerate aus einer oder mehreren Düsen aus einer gewählten Höhe über dem Verteilerboden des Fließbetttrockners mit einem flüssigen Bindemittel besprüht werden. Das Verfahren verwendet keine herkömmlichen Sprühtrocknungstürme, wie sie gegenwärtig verwendet werden, und ist daher in Bezug auf die Vielfalt der Detergenszusammensetzungen, welche bei diesem Verfahren hergestellten werden können, effizienter, wirtschaftlicher und flexibler. Das Verfahren ist zudem umweltverträglicher, insofern, als es keine Sprühtrocknungstürme verwendet, welche typischerweise feinteilige Materialien und flüchtige organische Verbindungen in die Atmosphäre emittieren.The present invention the aforementioned ones Requirements in the field by providing a procedure which is a low density detergent composition (300-550 g / l) directly from a surfactant paste and dry detergent starting materials manufactures. The process mainly involves agglomeration of the starting detergent ingredients in a high speed mixer, followed from a second high speed mixer. After that, the high speed mixer agglomerates in a fluid bed dryer agglomerated and dried by adding to the agglomerates of a or more nozzles from a chosen one Height above that Distributor bottom of the fluid bed dryer with a liquid Binder sprayed become. The process does not use conventional spray drying towers, such as she is present used, and is therefore in terms of the variety of detergent compositions, which can be produced in this process, more efficient, more economical and flexible. The process is also more environmentally friendly, insofar as it does not use spray-drying towers, which typically contains finely divided materials and volatile organic compounds Connections to the atmosphere emit.

Der Ausdruck "Agglomerate" bezieht sich, wie hierin verwendet, auf Teilchen, die durch Agglomerieren von Detergensgranalien oder -teilchen gebildet werden, welche typischerweise einen kleiner mittleren Teilchendurchmesser als die gebildeten Agglomerate aufweisen. "Mittlerer Teilchendurchmesser" bedeutet den Wert des Teilchendurchmessers, oberhalb von dem 50% der Teilchen einen größeren Teilchendurchmesser und unterhalb von dem 50% der Teilchen einen kleineren Teilchendurchmesser besitzen. Alle hierin verwendeten Prozente sind in "Gew.-%" auf wasserfreier Basis ausgedrückt, sofern nichts anders angegeben.The term "agglomerates" as used herein refers to particles that agglomerate are formed by detergent granules or particles which typically have a smaller average particle diameter than the agglomerates formed. "Average particle diameter" means the value of the particle diameter above which 50% of the particles have a larger particle diameter and below which 50% of the particles have a smaller particle diameter. All percentages used herein are expressed in "wt%" on an anhydrous basis unless otherwise specified.

In Übereinstimmung mit einem Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Detergensagglomeraten mit niedriger Dichte bereitgestellt. Das Verfahren umfasst die Schritte: (a) Agglomerieren einer Detergenstensidpaste oder einer Vorstufe hiervon und eines trockenen Detergensausgangsmaterials in einem ersten Hochgeschwindigkeitsmischer unter Erhalt von Agglomeraten; (b) Mischen der Agglomerate in einem zweiten Hochgeschwindigkeitsmischer unter Erhalt von aufgebauten Agglomeraten; und (c) Einspeisen der aufgebauten Agglomerate in einen Fließbetttrockner, worin ein Bindemittel über eine Düse mit einer Höhe von 25 cm bis 60 cm von dem Verteilerboden des Fließbetttrockners derartig aufgesprüht wird, dass die aufgebauten Agglomerate unter Bildung von Detergensagglomeraten niedriger Dichte, welche eine Dichte im Bereich von 300 g/l bis 550 g/l aufweisen, getrocknet und agglomeriert werden.In accordance in one aspect of the invention, there is provided a method of manufacture of low density detergent agglomerates. The Method comprises the steps of: (a) agglomerating a detergent surfactant paste or a precursor thereof and a dry detergent starting material in a first high speed mixer to obtain agglomerates; (b) mixing the agglomerates in a second high speed mixer to obtain built-up agglomerates; and (c) feeding the established ones Agglomerates in a fluid bed dryer, wherein a binder over a nozzle with a height from 25 cm to 60 cm from the distributor tray of the fluid bed dryer sprayed in this way is that the built agglomerates to form detergent agglomerates low density, which has a density in the range of 300 g / l to 550 g / l, dried and agglomerated.

In Übereinstimmung mit einem anderen Aspekt der Erfindung wird ein anderes Verfahren zur Herstellung von Detergensagglomeraten mit niedriger Dichte bereitgestellt. Das Verfahren umfasst die Schritte: (a) Agglomerieren einer Detergenstensidpaste oder einer Vorstufe hiervon und eines trockenen Detergensausgangsmaterials in einem ersten Hochgeschwindigkeitsmischer unter Erhalt von Agglomeraten; (b) Mischen der Agglomerate in einem zweiten Hochgeschwindigkeitsmischer unter Erhalt von aufgebauten Agglomeraten; und (c) Einspeisen der aufgebauten Agglomerate in einen Fließbetttrockner, worin Natriumsilicat über eine Düse mit einer Höhe von 40 cm bis 60 cm von dem Verteilerboden des Fließbetttrockners derartig aufgesprüht wird, dass die aufgebauten Agglomerate unter Bildung von Detergensagglomeraten niedriger Dichte, welche eine Dichte im Bereich von 300 g/l bis 550 g/l aufweisen, getrocknet und agglomeriert werden. Die in Übereinstimmung mit irgendeiner hierin beschriebenen Ausführungsform stehenden Verfahren sind ebenfalls vorgesehen.In accordance Another aspect of the invention is another method for the preparation of low density detergent agglomerates. The method comprises the steps of: (a) agglomerating a detergent surfactant paste or a precursor thereof and a dry detergent starting material in a first high speed mixer to obtain agglomerates; (b) mixing the agglomerates in a second high speed mixer to obtain built-up agglomerates; and (c) feeding the built agglomerates in a fluidized bed dryer, wherein sodium silicate through a nozzle with a Height of 40 cm to 60 cm from the distributor base of the fluidized bed dryer is sprayed in such a way that the built-up agglomerates to form detergent agglomerates low density, which has a density in the range of 300 g / l to 550 g / l, dried and agglomerated. The in agreement with any embodiment described herein are also provided.

Folglich ist es eine Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung einer Detergenszusammensetzung niedriger Dichte direkt aus den Detergensausgangs bestandteilen bereitzustellen, welches keine relativ teueren speziellen Inhaltstoffe einschließt. Eine Aufgabe der Erfindung ist auch, ein Verfahren bereitzustellen, welches effizienter, flexibler und wirtschaftlicher ist, um ein Produktion von Detergentien mit sowohl niedriger als auch hoher Dosiermenge im technischen Maßstab zu erleichtern. Diese und andere Aufgaben, Merkmale und damit verbundene Vorteile der vorliegenden Erfindung werden für den Fachmann beim Studium der nachstehenden detaillierten Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform und der anhängenden Ansprüche ersichtlich.consequently It is an object of the invention to provide a method of preparation a low density detergent composition directly from the detergent starting ingredients which does not provide relatively expensive special ingredients includes. An object of the invention is also to provide a method which is more efficient, more flexible and more economical Production of detergents with both lower and higher Dosing quantity on an industrial scale to facilitate. These and other tasks, features and related Advantages of the present invention will become apparent to those skilled in the art the following detailed description of the preferred embodiment and the attached claims seen.

Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformdetailed Description of the preferred embodiment

Die vorliegende Erfindung ist auf eine Verfahren gerichtet, bei dem Agglomerate niedriger Dichte in einem 3-stufigen Verfahren hergestellt werden, wovon die letzte einen Fließbetttrockner beinhaltet, welcher eine oder mehrere Düsen enthält die in einer ausgewählten Höhe über der Verteilerplatte des Trockners angeordnet sind. Auf diese Weise bildet das Verfahren freifließende Detergensagglomerate niedriger Dichte, welche allein als Detergensprodukt oder als Beimischung zu herkömmlichen sprühgetrockneten Detergensgranalien und/oder Detergensagglomeraten in einem handelüblichen Detergensendprodukt verwendet werden können. Es versteht sich, dass das hierin beschriebene Verfahren je nach der speziell vorgesehenen Anwendung kontinuierlich oder chargenweise betrieben werden kann. Ein größerer Vorteil des vorliegenden Verfahrens ist, dass es eine Ausrüstung verwendet, welche im Unterschied zu den vorliegenden Verfahrensparametern betrieben werden kann, um Detergenszusammensetzungen hoher Dichte zu erhalten. Folglich kann eine einzige kommerzielle Detergensproduktionsanlage so gebaut werden, dass sie in Abhängigkeit von der lokalen Verbrauchernachfrage und ihren unvermeidlichen Schwankungen zwischen kompakten und nicht-kompakten Detergensprodukten, Detergenszusammensetzungen hoher oder niedriger Dichte herstellen kann.The The present invention is directed to a method in which Agglomerates of low density produced in a 3-stage process of which the last one involves a fluidized bed dryer, which one or more nozzles contains in a selected one Height above the Distributor plate of the dryer are arranged. In this way forms the procedure free-flowing Low density detergent agglomerates which are used alone as a detergent product or as an admixture to conventional ones spray-dried Detergent granules and / or detergent agglomerates in a commercial Detergent end product can be used. It is understood that the method described herein depending on the particular intended Application can be operated continuously or batchwise. A bigger advantage of the present method is that it uses equipment which operated in contrast to the present process parameters may be used to obtain high density detergent compositions. Consequently, a single commercial detergent production facility be built so that they depend on local consumer demand and their inevitable fluctuations between compact and non-compact Detergent products, detergent compositions higher or lower Can produce density.

Verfahrenmethod

In der ersten Verfahrensstufe wird eine Detergenstensidpaste oder eine Vorstufe davon, wie hierin nachstehend weitergehend erläutert, und trockenes Detergensausgangsmaterial in einen Hochgeschwindigkeitsmischer eingespeist und agglomeriert. Anders als bei früheren Verfahren auf diesem Gebiet, kann das trockene Ausgangsmaterial nur jene relativ kostengünstigen Detergensmaterialien einschließen, welche typischerweise in modernen granulären Detergens produkten verwendet werden. Solche Bestandteile schließen Builder, Füllstoffe, trockene Tenside und Fließhilfsmittel ein, ohne darauf beschränkt zu sein. Der Builder schließt vorzugsweise Aluminiumsilicate, kristalline Schichtsilicate, Phosphate, Carbonate und Mischungen hiervon ein, woraus das trockene Hauptausgangsmaterial im Rahmen des vorliegenden Verfahrens besteht. Relativ teuere Materialien wie Burkeite (Na₂SO₄·Na₂CO₃) und die verschiedenen Siliciumoxide sind bei diesem Verfahren nicht erforderlich, um die gewünschten Agglomerate niedriger Dichte herzustellen. Das vorliegende Verfahren erzielt die gewünschte niedrige Dichte eher durch Wahl des Bindemittels und dem Düsenabstand, wodurch das Bindemittel auf die Agglomerate im Fließbetttrockner gesprüht wird, wie hierin nachstehend ausführlicher beschrieben wird. Es ist in der ersten Stufe des Verfahrens weiterhin vorzuziehen, etwa 2% bis etwa 40 Gew.-% Unterkorndetergensteilchen oder "Feinanteile" einzuschließen. Dies kann einfach durch Aussieben der im Anschluss and den Fließbetttrockner gebildeten Detergensteilchen auf eine mittlere Teilchengröße im Bereich von etwa 10 μm bis etwa 150 μm und Zurückführen dieser "Feinanteile" in den ersten Hochgeschwindigkeitsmischer geschehen.In the first process step, a detergent surfactant paste or precursor thereof, as further discussed hereinafter, and dry detergent feedstock are fed into a high speed mixer and agglomerated. Unlike previous methods in the art, the dry starting material can include only those relatively inexpensive detergent materials that are typically used in modern granular detergent products. Include such ingredients Builders, fillers, dry surfactants, and flow aids, without being limited thereto. The builder preferably includes aluminum silicates, crystalline layered silicates, phosphates, carbonates and mixtures thereof, which constitutes the main dry starting material in the present process. Relatively expensive materials such as burkeite (Na ₂ SO ₄ .Na ₂ CO ₃ ) and the various silicas are not required in this process to produce the desired low density agglomerates. The present process achieves the desired low density by choice of binder and nozzle spacing, thereby spraying the binder onto the agglomerates in the fluid bed dryer, as described in more detail hereinafter. It is further preferable in the first stage of the process to include from about 2% to about 40% by weight of undersize detergent particles or "fines". This can be done simply by sifting out the detergent particles formed subsequent to the fluid bed dryer to an average particle size in the range of about 10 microns to about 150 microns and returning these "fines" to the first high speed mixer.

Der Hochgeschwindigkeitsmischer kann irgendeiner aus einer Vielfalt von im Handel erhältlichen Mischern sein, wie der Lödige CB 30 Mischer oder eine ähnliche Marke. Mischer dieses Typs bestehen im Wesentlichen aus einem horizontalen, statischen Hohlzylinder mit einer mittig angeordneten Welle um die herum mehrere schaufel- und stabförmige Blätter befestigt sind, welche eine Spitzengeschwindigkeit von etwa 5 m/s bis etwa 30 m/s, weiter vorzugsweise von etwa 6 m/s bis etwa 26 m/s erreichen. Die Welle rotiert vorzugsweise mit einer Geschwindigkeit von etwa 100 Upm bis etwa 2500 Upm, weiter vorzugsweise von etwa 300 Upm bis etwa 1600 Upm. Die mittlere Verweilzeit der Detergensbestandteile im Hochgeschwindigkeitsmischer liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 2 sec bis etwa 45 sec, und am meisten vorzugsweise von etwa 5 sec bis etwa 15 sec. Die mittlere Verweilzeit wird der Einfachheit halber durch Dividieren des Gewichts im Mischer beim stationären Zustand durch den Durchsatz (kg/h) gemessen. Ein anderer geeigneter Mischer ist irgendeines der von Schugi (Niederlande) erhältlichen verschiedenen Flexomix Modellen, welche vertikal arbeitende Hochgeschwindigkeitsmischer darstellen. Diese Art von Mischer wird vorzugsweise bei einem Froude Index von etwa 13 bis etwa 12 betrieben. Bezüglich einer detaillierten Erörterung dieses wohlbekannten Froude Index, welcher eine dimensionslose Zahl darstellt, welche vom Fachmann optimal ausgewählt werden kann, vergleiche US-A 5,149,455 an Jacobs et al. (erteilt am 22. Sept. 1992).Of the High speed blenders can be any one of a variety from commercially available mixers be like the lion CB 30 mixer or similar Brand. Mixers of this type consist essentially of a horizontal, static hollow cylinder with a centrally located shaft around the around several blade and rod-shaped leaves are attached, which a top speed of about 5 m / s to about 30 m / s, farther preferably from about 6 m / s to about 26 m / s. The wave preferably rotates at a speed of about 100 rpm to about 2500 rpm, more preferably from about 300 rpm to about 1600 rpm. The mean residence time of the detergent components in the High speed mixer is preferably in the range of about 2 seconds to about 45 seconds, and most preferably about 5 seconds to about 15 sec. The mean residence time is for the sake of simplicity by dividing the weight in the mixer at steady state measured by the throughput (kg / h). Another suitable mixer is any of the various Flexomix available from Schugi (Netherlands) Models, which are vertically operating high-speed mixer represent. This type of mixer is preferably used in a Froude Index operated from about 13 to about 12. For a detailed discussion this well-known Froude index, which is a dimensionless number represents, which can be optimally selected by the expert, cf. US Pat. No. 5,149,455 to Jacobs et al. (granted on Sept. 22, 1992).

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine flüssige Säurevorstufe eines anionischen Tensid zusammen mit dem trockenen Detergensausgangsmaterial aufgegeben, welches weiterhin ein Neutralisationsmittel wie Natriumcarbonat einschließt. Eine bevorzugte flüssige saure Tensidvorstufe ist lineares C₁₁-C₁₈-Alkylbenzolsulfonast-Tensid ("HLAS"), obwohl bei diesem Verfahren eine beliebige Säurevorstufe eines anionischen Tensids verwendet werden kann. Eine weiter bevorzugte Ausführungsform beinhaltet das Einspeisen einer flüssigen Säurevorstufe von linearem C₁₂-C₁₄-Alkylbenzolsulfonat-Tensid mit einem ethoxylierten C₁₀-C₁₈-Alkylsulfat ("AS")-Tensid in den ersten Hochgeschwindigkeitsmischer, vorzugsweise im Gewichtsverhältnis von etwa 5 : 1 bis etwa 1 : 5 und am meisten vorzugsweise im Bereich von etwa 1 : 1 bis etwa 3 : 1 (HLAS : AS). Die Folge eines solchen Mischens ist eine "trockene Neutralisationsreaktion" zwischen dem HLAS und dem im trockenen Detergenausgangsmaterial enthaltenen Natriumcarbonat, welche quantitativ Agglomerate bilden. HLAS wird vorzugsweise vor der Zugabe der anderen Tenside, wie AS oder ethoxylierte Alkylsulfat("AES")-Tenside zugegeben, um eine optimale Mischung und Neutralisation des HLAS im ersten Hochgeschwindigkeitsmischer sicherzustellen.In a preferred embodiment of the method of the invention, a liquid acid precursor of an anionic surfactant is added together with the dry detergent starting material which further includes a neutralizing agent such as sodium carbonate. A preferred liquid acidic surfactant precursor is linear C ₁₁ -C ₁₈ alkyl benzene sulfonate surfactant ("HLAS"), although any acidic acid precursor may be used in this process. A further preferred embodiment involves feeding a liquid acid precursor of linear C ₁₂ -C ₁₄ alkyl benzene sulfonate surfactant with an ethoxylated C ₁₀ -C ₁₈ alkyl sulfate ("AS") surfactant into the first high speed mixer, preferably in a weight ratio of about 5: 1 to about 1: 5, and most preferably in the range of about 1: 1 to about 3: 1 (HLAS: AS). The consequence of such mixing is a "dry neutralization reaction" between the HLAS and the sodium carbonate contained in the dry detergent starting material which quantitatively forms agglomerates. HLAS is preferably added prior to the addition of other surfactants such as AS or ethoxylated alkyl sulfate ("AES") surfactants to ensure optimum mixing and neutralization of the HLAS in the first high speed mixer.

In der zweiten Stufe des Verfahrens werden die in der ersten Stufe des Verfahrens gebildeten Detergensagglomerate in einen zweiten Hochgeschwindigkeitsmischer eingespeist, welcher aus dem gleichen Teil von Gerät, wie in der ersten Stufe verwendet, oder aus einem unterschiedlichen Typ von Hochgeschwindigkeitsmischer bestehen kann. Zum Beispiel kann in der ersten Stufe ein Lödige CB Mischer verwendet werden, während in der zweiten Stufe ein Schugi Mischer verwendet wird. In dieser zweiten Verfahrensstufe werden die Agglomerate gemischt und in kontrollierter Weise weiter aufgebaut. In dieser Stufe kann eine ausreichende Menge Bindemittel eingespeist werden, um den Agglomerataufbau im Mischer zu erleichtern. Typische Bindemittel schließen flüssiges Natriumsilicat, einen flüssigen Säurevorläufers eines anionischen Tensid wie HLAS, nichtionische Tenside, Polyethylenglykole oder Mischungen hiervon ein.In the second stage of the process will be those in the first stage The process formed detergent agglomerates in a second High-speed mixer fed, which from the same Part of device, as used in the first stage, or from a different one Type of high-speed mixer can exist. For example In the first stage, a lion can CB mixers are used while in the second stage a Schugi mixer is used. In this second stage of the process, the agglomerates are mixed and controlled Way further developed. In this stage can be a sufficient amount Binders are fed to the Agglomerataufbau in the mixer to facilitate. Typical binders include liquid sodium silicate, a liquid Acid precursor of one anionic surfactant such as HLAS, nonionic surfactants, polyethylene glycols or mixtures thereof.

In der nächsten Stufe des Verfahrens wird ein Fließbetttrockner mit den aufgebauten Agglomeraten beschickt, in dem die Agglomerate getrocknet und auf eine mittlere Teilchengröße von 300 μm bis 700 μm, weiter vorzugsweise auf 325 μm bis 450 μm agglomeriert werden. Die Dichte der gebildeten Agglomerate beträgt 300 g/l bis 550 g/l, weiter vorzugsweise 350 g/l bis 500 g/l und sogar weiter vorzugsweise 400 g/l bis 480 g/l. alle diese Dichten liegen generell unterhalb denen typischer Detergenszusammensetzungen, welche typischerweise aus dichten Agglomeraten oder noch typischer aus sprühgetrockneten Granulaten gebildet werden.In the next Stage of the process is a fluidized bed dryer with the built up Agglomerates loaded in which the agglomerates dried and on an average particle size of 300 microns to 700 microns, further preferably to 325 microns up to 450 μm be agglomerated. The density of the agglomerates formed is 300 g / l to 550 g / l, more preferably 350 g / l to 500 g / l, and even further preferably 400 g / l to 480 g / l. all these densities are general below those of typical detergent compositions which are typically from dense agglomerates or more typically from spray dried Granules are formed.

Während dieser Stufe wird vorzugsweise ein, wie vorangehend beschriebenes, Bindemittel zugegeben, um die Bildung der gewünschten Agglomerate zu unterstützen. Diesbezüglich ist ein besonders bevorzugtes Bindemittel flüssiges Natriumsilicat in einer Menge von etwa 0,1% bis etwa 20% des Gewichts der fertigen Zusammensetzung niedriger Dichte. Der Düsenabstand durch den das Bindemittel zugegeben wird, beträgt 25 cm bis 60 cm, weiter vorzugsweise 30 cm bis 60 cm, am meisten vorzugsweise 40 cm bis 60 cm und sogar weiter vorzugsweise 40 cm vom Verteilerboden des Fließbetttrockners. Vorzugsweise weisen alle in einer solchen Fließbetttrocknungsanlage verwendeten Düsen eine solche Höhenanordnung auf. Es ist unerwarteter Weise gefunden worden, dass bei diesem Verfahren bei der Wahl der Düsenhöhe innerhalb der vorerwähnten Bereiche, überlegene Agglomerate niedriger Dichte, sowohl vom Standpunkt der niedrigen Dichte als auch des Freifließverhaltens her, gebildet werden.During this Step is preferably a binder as described above added to aid formation of the desired agglomerates. In this regard is a particularly preferred binder liquid sodium silicate in one Amount of from about 0.1% to about 20% of the weight of the final composition low density. The nozzle distance by which the binder is added is 25 cm to 60 cm, farther preferably 30 cm to 60 cm, most preferably 40 cm to 60 cm and even more preferably 40 cm from the distributor base of the Fluidized bed dryer. Preferably, all used in such a fluidized bed drying plant Nozzles one such height arrangement on. It has been found unexpectedly that in this Procedure in the choice of nozzle height within the aforesaid Areas, superior Agglomerates low density, both from the standpoint of low Density as well as the free-flow behavior to be formed.

Die Leistung des Verfahrens kann diesbezüglich zusätzlich durch Aufrechterhaltung des Aufsprühflusses des Bindemittel in das Fließbett von 0,02 kg/cm²/h bis 0,06 kg/cm²/h, weiter vorzugsweise von 0,04 kg/cm²/h bis 0,05 kg/cm²/h erhöht werden. Die Lufteinlasstemperatur in den Fließbetttrockner beträgt vorzugsweise 100°C bis 200°C, weiter vorzugsweise 110°C bis 130°C. Die Höhe des ruhenden Betts im Fließbetttrockner Beträge auch vorzugsweise 5 cm bis 20 cm. Es ist auch gefunden worden, dass die Leistung des Verfahrens durch Aufrechterhaltung eines Wirbelluftflusses im Fließbetttrockner von 0,6 kg/cm²/h bis 0,8 kg/cm²/h erhöht wird. Es hat sich auch als günstig erwiesen, das Bindemittel an mehr als einer Stelle in einem oder mehreren Verfahrensschritten gleichzeitig zuzugeben. Das flüssige Silicat kann zum Beispiel an zwei Stellen in den Fließbetttrockner eingespeist werden, z. B. in der Nähe der Einlassöffnung und in der Nähe der Auslassöffnung. Der mittlere Tröpfchendurchmesser des Bindemittels beträgt 20 μm bis 150 μm, vorzugsweise 20 μm bis 100 μm, was die Bildung der gewünschten aufgebauten Agglomerate ebenfalls fördert. Weiterhin beträgt diesbezüglich das Verhältnis des mittleren Tröpfchendurchmessers des Bindemittels zum Durchmesser der aufgebauten Agglomeratteilchen (wenn sie den zweiten Hochgeschwindigkeitsmischer verlassen) vorzugsweise 0,1 bis 0,6.In this regard, the performance of the process can be further enhanced by maintaining the spray flow of the binder into the fluidized bed from 0.02 kg / cm ² / hr to 0.06 kg / cm ² / hr, more preferably from 0.04 kg / cm ² / hr to 0.05 kg / cm ² / h can be increased. The air inlet temperature in the fluidized bed dryer is preferably 100 ° C to 200 ° C, more preferably 110 ° C to 130 ° C. The height of the dormant bed in the fluid bed dryer amounts also preferably 5 cm to 20 cm. It has also been found that the performance of the process is increased from 0.6 kg / cm ² / hr to 0.8 kg / cm ² / hr by maintaining a fluidized bed fluidized air flow. It has also proven convenient to simultaneously add the binder to more than one site in one or more process steps. For example, the liquid silicate may be fed into the fluid bed dryer at two locations, e.g. Near the inlet opening and near the outlet opening. The average droplet diameter of the binder is 20 microns to 150 microns, preferably 20 microns to 100 microns, which also promotes the formation of the desired constructed agglomerates. Further, in this regard, the ratio of the average droplet diameter of the binder to the diameter of the built-up agglomerate particles (when leaving the second high-speed mixer) is preferably 0.1 to 0.6.

Wahlweise kann das Verfahren die Zugabe des Bindemittels zu beiden, dem zweiten Hochgeschwindigkeitsmischer und dem Fließbetttrockner, beinhalten. Die gleichzeitige Zugabe des Bindemittels an mehr als einer Stelle in einer oder mehreren Verfahrensstufen hat sich ebenfalls als günstig erwiesen. Das flüssige Silicat kann zum Beispiel an zwei Stellen in den Fließbetttrockner eingespeist werden, z. B. in der Nähe der Einlassöffnung und in der Nähe der Auslassöffnung. In der ersten und zweiten Stufe des Verfahrens werden die Agglomerate von kleineren Größen zu größeren Teilchen mit einem hohen Maß an interpartikulärer Porosität aufgebaut. Der Grad an interpartikulärer Porosität beträgt vorzugsweise etwa 20% bis etwa 40% und am meisten vorzugsweise etwa 25% bis etwa 35%. Die interpartikuläre Porosität kann in einfacher Weise durch Standard-Quecksilberporositätsprüfung gemessen werden.Optional the process may involve the addition of the binder to both the second High speed mixer and fluidized bed dryer include. The simultaneous addition of the binder in more than one place in one or more process stages has also proved to be favorable. The liquid For example, silicate can enter the fluid bed dryer in two places be fed, for. B. near the inlet opening and near the outlet opening. In the first and second stage of the process, the agglomerates from smaller sizes to larger particles with a high degree interparticle Porosity built up. The degree of interparticle porosity is preferably about 20% to about 40%, and most preferably about 25% to about 35%. The interparticle porosity can be easily achieved by Standard mercury porosity test measured become.

Andere Schritte zur Wahl, welche das vorliegenden Verfahren vorsieht, schließen das Aussieben des Überkorns der Detergensagglomerate in einer Siebvorrichtung ein, welche eine Reihe von Formen annehmen kann, einschließend, jedoch ohne Beschränkung darauf, Standardsiebe, welche im Hinblick auf die gewünschte Teilchengröße des fertigen Detergensprodukt ausgewählt werden. Andere Schritte zur Wahl schließen das Konditionieren der Detergensagglomerate vor, wobei die Agglomerate einer zusätzlichen Trocknung und/oder Kühlung mithilfe der vorstehend erörterten Apparate unterworfen werden.Other Steps to choose which the present method provides exclude this Sifting oversize grain the detergent agglomerates in a sieve, which a Number of forms, including, but not limited to, Standard sieves, which with regard to the desired particle size of the finished Detergent product selected become. Other steps to choose include conditioning the Detergent agglomerates, wherein the agglomerates of an additional Drying and / or cooling using the above discussed Apparatus be subjected.

Ein anderer fakultativer Schritt des vorliegenden Verfahrens beinhaltet die Endbehandlung der resultierenden Detergensagglomerate durch eine Vielfalt von Verfahren, einschließend das Besprühen mit und/oder Beimischen von anderen herkömmlichen Detergensbestandteilen. Der Endbehandlungsschritt beinhaltet zur Beispiel das Besprühen der fertigen Agglomerate mit Duftstoffen, Aufhellern und Enzymen, um eine vollständigere Detergenszusammensetzung bereitzustellen. Solche Verfahren und Komponente sind auf dem Fachgebiet wohlbekannt.One another optional step of the present process the final treatment of the resulting detergent agglomerates a variety of methods, including spraying with and / or admixing other conventional detergent ingredients. The finishing step includes, for example, spraying the manufacture agglomerates with fragrances, brighteners and enzymes a more complete one To provide detergent composition. Such methods and component are well known in the art.

Detergenstensidpaste oder VorstufeDetergent surfactant paste or preliminary stage

Die flüssige Säurevorstufe des anionischen Tensids wird im ersten Verfahrensschritt und in den fakultativen Ausführungsformen, und im zweiten und dritten Hauptschritt des Verfahrens als flüssiges Bindemittel verwendet. Diese flüssige Vorstufe besitzt typischerweise eine Viskosität, gemessen bei 30°C, von etwa 500 cps bis etwa 5000 cps. Die flüssige Säurevorstufe für das anionische Tensid wird hierin nachstehend ausführlicher beschrieben. Bei diesem Verfahren kann auch eine Detergenstensidpaste verwendet werden, welche vorzugsweise in Form einer viskosen wässrigen Paste vorliegt. Diese so genannte viskose Tensidpaste besitzt eine Viskosität von etwa 5000 cps bis etwa 100.000 cps, weiter vorzugsweise von etwa 10.000 cps bis etwa 80.000 cps und enthält mindestens etwa 10% Wasser, weiter vorzugsweise mindesten etwa 20% Wasser. Die Viskosität wird bei 70°C und einer Scherrate von etwa 10 bis 100 sec^–1 gemessen. Die Tensidpaste umfasst weiterhin, sofern verwendet, vorzugsweise ein Waschtensid in den vorher spezifizierten Mengen und das Restwasser und andere herkömmliche Detergensbestandteile.The liquid acid precursor of the anionic surfactant is used in the first process step and in the optional embodiments, and in the second and third main step of the process as a liquid binder. This liquid precursor typically has a viscosity, measured at 30 ° C, of about 500 cps to about 5000 cps. The liquid acid precursor for the anionic surfactant will be described in more detail hereinafter. In this process, a detergent surfactant paste may also be used which is preferably in the form of a viscous aqueous paste. This so-called viscous surfactant paste has a viscosity of from about 5,000 cps to about 100,000 cps, more preferably from about 10,000 cps to about 80,000 cps and contains at least about 10% water, more preferably at least about 20% water. The Viscosity is measured at 70 ° C and a shear rate of about 10 to 100 sec ^-1 . The surfactant paste, when used, further preferably comprises a detersive surfactant in the previously specified amounts and the residual water and other conventional detergent ingredients.

Das Tensid in der viskosen Tensidpaste selbst ist vorzugsweise gewählt aus anionischen, nichtionischen, zwitterionischen, ampholytischen und kationischen Klassen und verträgliche Mischungen hiervon. Waschtenside zur Verwendung hierin sind in US-A 3,664,961, Norris, erteilt am 23 Mai 1972 und in US-A 3,919,678, Laughlin et al., erteilt am 30 Dez. 1975 beschrieben. Einsetzbare kationische Tenside schließen auch jene ein, welche in US-A 4,222,905, Cockrell, erteilt am 16. Sept. 1980 und in US-A 4,239,659, Murphy, erteilt am 16. Dez. 1980, beschrieben sind.The Surfactant in the viscous surfactant paste itself is preferably selected from anionic, nonionic, zwitterionic, ampholytic and cationic classes and compatible Mixtures thereof. Detersive surfactants for use herein are described in US-A 3,664,961, Norris, issued May 23, 1972 and in US-A 3,919,678, Laughlin et al., Issued Dec. 30, 1975. usable cationic surfactants also close those described in US-A 4,222,905, Cockrell, issued Sept. 16; 1980 and in US-A 4,239,659, Murphy, issued Dec. 16, 1980 are.

Beispiele bevorzugter anionischer Tenside zur Verwendung in der Tensidpaste, oder wovon sich die hierin beschriebene flüssige Säurevorstufe ableitet, schließen ohne Beschränkung darauf die herkömmlichen C₁₁-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate („LAS") und die primären, verzweigtkettigen und ungeordneten C₁₀-C₂₀-Alkylsulfate („AS"); die (2,3)-sekundären-C₁₀-C₁₈-Alkylsulfate mit der Formel CH₃(CH₂)_X(CHOSO₃ ^–M⁺)CH₃ und CH₃(CH₂)_Y–(CHOSO₃ ^–M⁺)CH₂CH₃ ein, worin x und (y + 1) ganze Zahlen von mindestens etwa 7, vorzugsweise von mindestens etwa 9 sind und M ein wasserlösliches Kation, insbesondere Natrium ist; ungesättigte Sulfate wie Oleylsulfat; und die C₁₀-C₁₈-Alkylalkoxysulfate („AE_XS"; insbesondere EO 1-7-Ethoxysulfate).Examples of preferred anionic surfactants for use in the surfactant paste or from which the liquid acid precursor described herein include, but are not limited to, the conventional C ₁₁ -C ₁₈ alkyl benzene sulfonates ("LAS") and the primary, branched and disordered C ₁₀ -C ₂₀ Alkyl sulfates ("AS"); the (2,3) -secondary C ₁₀ -C ₁₈ alkyl sulfates of the formula CH ₃ (CH ₂ ) _X (CHOSO ₃ ^- M ⁺ ) CH ₃ and CH ₃ (CH ₂ ) _Y ^- (CHOSO ₃ ^- M ⁺ ) CH ₂ CH ₃ wherein x and (y + 1) are integers of at least about 7, preferably of at least about 9, and M is a water-soluble cation, especially sodium; unsaturated sulfates such as oleyl sulfate; and the C ₁₀ -C ₁₈ alkyl alkoxy sulfates ("AE _X S", in particular EO 1-7 ethoxy sulfates).

Wahlweise schließen andere Tenside zur Verwendung in der erfindgungsgemäßen Paste zum Beispiel C₁₀-C₁₈-Alkylalkoxycarboxylate (insbesondere die EO 1-5-Ethoxycarboxylate); die C₁₀-C₁₈-Glycerolether, die C₁₀-C₁₈-Alkylpolyglycoside und ihre entsprechenden sulfaterten Polyglycoside sowie C₁₂-C₁₈-alpha-sulfonierten Fettsäuerester ein. Auf Wunsch können die herkömmlichen nichtionischen und amphoteren Tenside, wie die C₁₂-C₁₈-Alkylethoxylate ("AE"), einschließend die so genannten eng gepackten Alkylethoxylate und C₆-C₁₂-Alkylphenolalkoxylate (insbesondere Ethoxylate und gemischte Ethoxy/Propoxy), C₁₂-C₁₈-Betaine und Sulfobetaine ("Sultaine"), C₁₀-C₁₈-Amin-oxide und dergleichen in die Gesamtzusammensetzungen eingeschlossen werden. Typische Beispiele schließen die C₁₂-C₁₈-N-Methylglucamide ein. Vergleiche WO 92/06154. Andere von Zuckern abgeleitete Tenside schließen die N-Propylpolyhydroxyfettsäureamide ein, wie das C₁₀-C₁₈-N-(3-methoxypropyl)glucamid. Die N-Propyl- bis N-Hexyl-C₁₂-C₁₈-glucamide können für geringes Schäumen verwendet werden. Es können auch herkömmliche C₁₀-C₂₀-Seifen verwendet werden. Wird starkes Schäumen gewünscht, können die verzweigtkettigen C₁₀-C₁₆-Seifen verwendet werden. Mischungen von anionischen und nichtionischen Tensiden sind besonders nützlich. Andere verwendbare herkömmliche Tenside sind in Standardtexten aufgeführt.Optionally, other surfactants for use in the paste of the invention include, for example, C ₁₀ -C ₁₈ alkyl alkoxy carboxylates (especially the EO 1-5 ethoxycarboxylates); the C ₁₀ -C ₁₈ glycerol ethers, the C ₁₀ -C ₁₈ alkyl polyglycosides and their corresponding sulfated polyglycosides and C ₁₂ -C ₁₈ alpha-sulfonated fatty acid esters. If desired, the conventional nonionic and amphoteric surfactants, such as the C ₁₂ -C ₁₈ alkyl ethoxylates ("AE"), including the so-called closely packed alkyl ethoxylates and C ₆ -C ₁₂ alkyl phenol alkoxylates (especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), C ₁₂ -C ₁₈ betaines and sulfobetaines ("sultaines"), C ₁₀ -C ₁₈ amine oxides and the like are included in the overall compositions. Typical examples include the C ₁₂ -C ₁₈ N-methylglucamides. See WO 92/06154. Other sugar-derived surfactants include the N-propyl polyhydroxy fatty acid amides, such as the C ₁₀ -C ₁₈ N- (3-methoxypropyl) glucamide. The N-propyl through N-hexyl C ₁₂ -C ₁₈ glucamides can be used for low foaming. Conventional C ₁₀ -C ₂₀ soaps can also be used. If strong foaming is desired, the branched chain C ₁₀ -C ₁₆ soaps can be used. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are particularly useful. Other useful conventional surfactants are listed in standard texts.

Trockenes Detergensmaterialdry Detergent material

Das trockene Detergensausgangsmaterial umfasst beim vorliegenden Verfahren einen Builder und andere Standarddetergensbestandteile wie Natriumcarbonat, insbesondere dann, wenn ein flüssiger Säurevorläufer eines Tensids verwendet wird, wie er in der ersten Stufe des Verfahrens als Neutralisationsmittel benötigt wird. Das trockene Detergensausgangsmaterial schließt folglich vorzugsweise Natriumcarbonat und einen Phosphat- oder einen Aluminiumsilicatbuilder ein, welcher als ein Aluminumsilicat-Ionenaustauschermaterial bezeichnet wird. Ein bevorzugter Builder ist gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Aluminiumsilicaten, kristallinen Schichtsilicaten, Phosphaten, Carbonaten und Mischungen hiervon. Bevorzugte Phosphatbuilder schließen Natriumtripolyphosphat, Tetranatriumpyrophosphat und Mischungen hiervon ein. Weitere spezielle Beispiele von anorganischen Phosphatbuildern sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphat, Pyrophosphat, polymere Metaphosphate mit einem Polymerisationsgrad von etwa 6 bis 2, und Orthophosphate. Beispiele von Polyphosphonatbuildern sind die Natrium- und Kaliumsalze von Ethylendiphosphonsäure, die Natrium- und Kaliumsalze von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure und die Natrium- und Kaliumsalze von Ethan-1,1,2-triphospohonsäure. Weitere Phosphorbuilderverbindungen sind in den US-Patenten 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,411,137; 3,400,176 und 3,400,148 offen gelegt.The dry detergent starting material comprises in the present process a builder and other standard detergent ingredients such as sodium carbonate, especially if a liquid Acid precursor of a Surfactant is used as it is in the first stage of the process is needed as neutralizing agent. The dry detergent starting material thus preferably includes sodium carbonate and a phosphate or an aluminosilicate builder which as an aluminosilicate ion exchange material. A preferred builder is chosen from the group consisting of aluminum silicates, crystalline layered silicates, Phosphates, carbonates and mixtures thereof. Preferred phosphate builders include sodium tripolyphosphate, Tetrasodium pyrophosphate and mixtures thereof. Other specific examples inorganic phosphate builders are sodium and potassium tripolyphosphate, Pyrophosphate, polymeric metaphosphates with a degree of polymerization from about 6 to 2, and orthophosphates. Examples of polyphosphonate builders are the sodium and potassium salts of ethylenediphosphonic acid, the Sodium and potassium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and the sodium and potassium salts of ethane-1,1,2-triphosphoic acid. Further Phosphorus builder compounds are disclosed in U.S. Patents 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,411,137; 3,400,176 and 3,400,148 disclosed.

Das Aluminiumsilicat-Ionenaustauschermaterial zur Verwendung als Detergensbuilder hierin weist vorzugsweise beides auf, eine hohe Calciumionenaustauschkapazität und eine hohe Austauschrate. Ohne durch eine Theorie beschränkt werden zu wollen wird angenommen, dass eine derart hohe Calciumionenaustauschrate und -kapazität eine Funktion verschiedener untereinander zusam menhängender Faktoren ist, welche sich von dem Verfahren ableiten, nach dem das Aluminiumsilicat-Ionenaustauschermaterial hergestellt wird. Im Hinblick darauf werden die hierin verwendeten Aluminiumsilicat-Ionenaustauschermaterialien vorzugsweise in Übereinstimmung mit Corkill et. al., US-A 4,605,509 (Procter & Gamble) hergestellt.The Aluminum silicate ion exchange material for use as a detergent builder herein preferably has both a high calcium ion exchange capacity and a high exchange rate. Without being limited by a theory it is believed that such a high calcium ion exchange rate and capacity a function of various interconnected Factors that derive from the method according to which the Aluminum silicate ion exchange material is produced. In terms of These are the aluminosilicate ion exchange materials used herein preferably in accordance with Corkill et. al., US Pat. No. 4,605,509 (Procter & Gamble).

Das Aluminiumsilicat-Ionenaustauschermaterial liegt vorzugsweise in der "Natrium"-Form vor, weil die Kalium- und Wasserstoffformen der vorliegenden Aluminiumsilicate keine so hohe Austauschrate und -kapazität besitzen, wie sie die Natrium-Form bietet. Das Aluminiumsilicat-Ionenaustauschermaterial liegt zusätzlich vorzugsweise in einer übertrockneten Form vor, was die Herstellung der hierin beschriebenen spröden Detergensagglomerate erleichtert. Die hierin verwendeten Aluminiumsilicat-Ionenaustauschermaterialien besitzen einen Teilchengrößendurchmesser, welcher ihre Wirksamkeit als Detergensbuilder optimiert. Der Ausdruck "Teilchengrößendurchmesser" repräsentiert, wie hierin verwendet, den mittleren Teilchengrößendurchmesser eines gegebenen Aluminiumsilicat-Ionenaustauschermaterials, wie er nach herkömmlichen Analysenverfahren, wie der mikroskopischer Bestimmung und Rasterelektronenmikroskopie (SEM) bestimmt wird. Der bevorzugte Teilchendurchmesser des Aluminium-silicats beträgt etwa 0,1 μm bis etwa 10 μm, weiter vorzugsweise etwa 0,5 μm bis etwa 9 μm. Am meisten vorzugsweise beträgt der Teilchengrößendurchmesser etwa 1 μm bis etwa 8 μm.The aluminosilicate ion exchange material is preferably in the "sodium" form because the Potassium and hydrogen forms of the present aluminum silicates do not have as high a rate of exchange and capacity as the sodium form does. In addition, the aluminosilicate ion exchange material is preferably in overdried form, which facilitates the preparation of the brittle detergent agglomerates described herein. The aluminosilicate ion exchange materials used herein have a particle size diameter which optimizes their effectiveness as detergent builders. The term "particle size diameter" as used herein represents the average particle size diameter of a given aluminosilicate ion exchange material as determined by conventional analytical techniques such as microscopic determination and scanning electron microscopy (SEM). The preferred particle diameter of the aluminum silicate is about 0.1 μm to about 10 μm, more preferably about 0.5 μm to about 9 μm. Most preferably, the particle size diameter is from about 1 micron to about 8 microns.

Das Aluminiumsilicat-Ionenaustauschermaterial besitzt vorzugsweise die Formel Na_z[(AlO₂)_Z(SiO₂)_Y]·xH₂O worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 sind, das Molverhältnis von z zu y etwa 1 bis 5 ist, und x 10 bis 264 ist. Weiter vorzugsweise besitzt das Aluminium-silicat die Formel Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O worin x etwa 20 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 27 ist. Diese bevorzugten Aluminiumsilicate sind zum Beispiel unter den Bezeichnungen Zeolith A, Zeolith B und Zeolith X im Handel erhältlich. Alternativ können zur Verwendung hierin geeignete natürlich vorkommende oder synthetisch abgeleitete Aluminiumsilicat-Ionenaustauscher hergestellt werden, wie in Krummel et al., US-A 3,985,669 beschrieben.The aluminosilicate ion exchange material preferably has the formula Na _z [(AlO ₂ ) _Z (SiO ₂ ) _Y ] .xH ₂ O wherein z and y are integers of at least 6, the molar ratio of z to y is about 1 to 5, and x is 10 to 264. More preferably, the aluminum silicate has the formula N / A 12 [(AlO 2 ) 12 (SiO 2 ) 12 ] .XH 2 O where x is about 20 to about 30, preferably about 27. These preferred aluminosilicates are commercially available, for example, under the names of zeolite A, zeolite B and zeolite X. Alternatively, naturally occurring or synthetically derived aluminosilicate ion exchangers suitable for use herein can be prepared as described in Krummel et al., U.S. Patent 3,985,669.

Die hierin verwendeten Aluminiumsilicate sind weiterhin durch ihre Ionenaustauschkapazität gekennzeichnet, welche mindestens 200 mg Äquivalente CaCO₃-Härte/g, berechnet auf wasserfreier Basis, äquivalent ist, und welche vorzugsweise im Bereich von 300 mg bis 352 mg Äquivalenten/g CaCO₃-Härte/g liegt. Die vorliegenden Aluminiumsilicat-Ionenaustauschermaterialien sind zusätzlich durch ihre Calciumionenaustauschrate weiter gekennzeichnet, welche mindestens etwa 0,13 g Ca²⁺/l/-g/l (2 Grains Ca²⁺/Gallone/-Gramm/Gallone) beträgt und weiter vorzugsweise im Bereich von etwa 0,13 g Ca²⁺/l/-g/l (2 Grains Ca²⁺/Gallone/-Gramm/Gallone) bis etwa 0,39 g Ca²⁺/l/-g/l (6 Grains Ca²⁺/Gallone/-Gramm/Gallone) liegt.The aluminosilicates used herein are further characterized by their ion exchange capacity which is equivalent to at least 200 mg equivalents of CaCO ₃ hardness / g, calculated on anhydrous basis, and which preferably ranges from 300 mg to 352 mg equivalents / g CaCO ₃ hardness / g is. In addition, the present aluminosilicate ion exchange materials are further characterized by their calcium ion exchange rate, which is at least about 0.13 g Ca ²⁺ / l / g / L (2 grains Ca ²⁺ / gallon / gram / gallon), and more preferably within the range from about 0.13 g Ca ²⁺ / L / g / L (2 grains Ca ²⁺ / gallon / gram / gallon) to about 0.39 g Ca ²⁺ / L / g / L (6 grains Ca ²⁺ / gallon / gram / gallon).

DetergenszusatzbestandteileDetergent additive components

Das Detergensausgangsmaterial kann beim vorliegenden Verfahren zusätzliche Detergensbestandteile einschließen und/oder es können während der nachfolgenden Stufen des vorliegenden Verfahrens eine beliebige Anzahl zusätzlicher Bestandteile in die Detergenszusammensetzung inkorporiert werden. Diese Zusatzbestandteile schließen andere Detergensbuilder, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Schaumförderer und Schaumunterdrücker, Antianlaufmittel und Korrosionsschutzmittel, Schmutzsuspendierungsmittel, Schmutzabweisungsmittel, Germizide, pH-Regler, Alkalinitätsquellen ohne Builderwirkung, Komplexbildner, smektische Tone, Enzyme, Enzymstabilisatoren und Duftstoffe ein. Vergleiche US-A 3,936,537, erteilt am 3. Feb. 1976 an Baskerville, Jr. et al.The Detergent starting material may be added in the present process Include detergent ingredients and / or it can while the subsequent stages of the present process any Number of additional Ingredients are incorporated into the detergent composition. Close these additional components other detergent builders, bleaches, bleach activators, foam promoters and suds suppressors, anti-tarnish agents and corrosion inhibitors, soil suspending agents, soil release agents, Germicides, pH regulators, alkalinity sources without builder effect, complexing agents, smectic clays, enzymes, enzyme stabilizers and fragrances. See US-A 3,936,537 issued Feb. 3. 1976 to Baskerville, Jr. et al.

Andere Builder können allgemein aus den verschiedenen Boraten, Polyhydroxysulfonaten, Polyacetaten, Carboxylaten, Citraten, Tartratmono- und -disuccinaten und Mischungen hiervon gewählt werden. Bevorzugt sind die Alkalimetall-, insbesondere die Natriumsalze der Vorstehenden. Im Vergleich zu amorphen Natriumsilicaten, weisen Natriumschichtsilicate ein deutlich höheres Austauschvermögen für Calcium- und Magnesiumionen auf. Zusätzlich bevorzugen Natriumschichtsilicate Magnesium gegenüber Calcium, eine Eigenschaft, die erforderlich ist, um sicherzustellen, dass so gut wie die gesamte "Härte" aus dem Waschwasser entfernt wird. Diese kristallinen Schichtsilicate sind jedoch generell teuerer als die amorphen Silicate und auch als andere Builder. Um ein wirtschaftlich tragbares Wäschewaschmittel bereitzustellen muss demzufolge der eingesetzte Anteil an kristallinen Natriumschichtsilicaten wohlüberlegt bestimmt werden.Other Builder can generally from the various borates, polyhydroxysulphonates, Polyacetates, carboxylates, citrates, tartrate mono- and di-succinates and mixtures thereof become. Preference is given to the alkali metal, in particular the sodium salts the above. Compared to amorphous sodium silicates, exhibit Sodium layer silicates have a significantly higher exchange capacity for calcium and magnesium ions. additionally sodium layer silicates prefer magnesium to calcium, a property that is required to ensure that as good as the total "hardness" from the wash water Will get removed. However, these crystalline layered silicates are general more expensive than the amorphous silicates and also as other builders. Around an economically acceptable laundry detergent Consequently, the proportion of crystalline substances used must provide Sodium phyllosilicates well considered be determined.

Kristalline Schichtsilicate, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, besitzen vorzugsweise die Formel: NaMSi_xO_2x+1·yH₂O worin M Natrium oder Wasserstoff ist, x etwa 1,9 bis etwa 4 ist und y etwa 0 bis etwa 20 ist. Die kristallinen Schichtsilicate besitzen weiter vorzugsweise die Formel: NaMSi₂O₅·yH₂O worin M Natrium oder Wasserstoff ist und y etwa 0 bis etwa 20 ist. Diese und andere kristalline Natriumschichtsilicate werden in Corkill et al., US-A 4,605,509 erörtert.Crystalline layered silicates suitable for use herein preferably have the formula: NaMSi _x O _{2x + 1} · yH ₂ O wherein M is sodium or hydrogen, x is about 1.9 to about 4, and y is about 0 to about 20. The crystalline layered silicates more preferably have the formula: NaMSi ₂ O ₅ .yH ₂ O wherein M is sodium or hydrogen and y is about 0 to about 20. These and other crystalline layered sodium silicates are discussed in Corkill et al., U.S. Patent 4,605,509.

Beispiele von anorganischen Nicht-Phosphorbuildern sind Tetraboratdecahydrat und Silicate mit einem Gewichtsverhältnis von SiO₂ zu Alkalimetalloxid von etwa 0,5 bis etwa 4,0, vorzugsweise von etwa 1,0 bis etwa 2,4. Wasserlösliche, organische Nicht-Phosphorbuilder zur Verwendung hierin schließen die verschiedenen Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumpolyacetate, Carboxylate, Polycarboxylate und Polyhydroxysulfonate ein. Beispiele von Polyacetat- und Polycarboxylatbuildern sind die Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxydibernsteinsäure, Mellithsäure, Benzolpolycarbonsäuren und Citronensäure.Examples of inorganic non-phosphorus builders are tetraborate decahydrate and silicates having a weight ratio of SiO ₂ to alkali metal oxide of from about 0.5 to about 4.0, preferably from about 1.0 to about 2.4. Water-soluble organic non-phosphorus builders for use herein include the various alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates and polyhydroxysulfonates. Examples of polyacetate and polycarboxylate builders are the sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, mellitic acid, benzene polycarboxylic acids and citric acid.

Polymere Polycarboxylatbuilder sind in US-A 3,308,067, Diehl, erteilt am 7. März 1967 aufgeführt. Solche Materialien schließen die wasserlöslichen Salze von Homo- und Copolymeren aliphatischer Carbonsäuren wie Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitinsäure, Citraconsäure und Methylenmalonsäure ein Manche dieser Materialien sind als wasserlösliche anionische Polymere verwendbar, wie hierin nachstehend beschrieben, jedoch nur in inniger Abmischung mit dem anionischen Nicht-Seifentensid.polymers Polycarboxylate builders are disclosed in US-A 3,308,067, Diehl, issued to 7th March Listed in 1967. Close such materials the water-soluble Salts of homo- and copolymers of aliphatic carboxylic acids such maleic acid, itaconic, mesaconic, fumaric acid, aconitic, citraconic and methylenemalonic acid Some of these materials are water-soluble anionic polymers usable as described hereinafter, but only in intimate Blending with the anionic non-soap surfactant.

Andere geeignete Polycarboxylate zur Verwendung hierin sind die Polyacetalcarboxylate, welche in US-A 4,144,226, erteilt am 13 März 1979 an Crutchfield et al., und US-A 4,246,495, erteilt am 27 März 1979 an Crutchfield et al., beschriebenen sind. Diese Polyacetalcarboxylate können durch Zusammenbringen eines Esters der Polyglykolsäure mit einem Polymerisationsstarter unter Polymerisationsbedingungen hergestellt werden. Der resultierende Polyacetalcar boxylatester wird dann an chemisch stabile Endgruppen gebunden, um das Polyacetalcarboxylat gegen rasche Depolymerisation in alkalischer Lösung zu stabilisieren, zum entsprechenden Salz umgesetzt und einer Detergenszusammensetzung zugesetzt. Besonders bevorzugte Polycarboxylatbuilder sind die in US-A 4,663,071, Bush et al., erteilt am 5. Mai 1987, beschriebenen Ethercarboxylat-Builderzusammensetzungen, welche eine Kombination aus Tartratmonosuccinat und Tartratdisuccinat umfassen.Other suitable polycarboxylates for use herein are the polyacetal carboxylates, which are disclosed in U.S. Patent 4,144,226, issued March 13, 1979 to Crutchfield et al., and US-A 4,246,495, issued March 27, 1979 to Crutchfield et al., are described. These polyacetal carboxylates can by Contacting an ester of the polyglycolic acid with a polymerization initiator be prepared under polymerization conditions. The resulting Polyacetalcar boxylatester is then attached to chemically stable end groups bound to the polyacetal carboxylate against rapid depolymerization in alkaline solution to stabilize, converted to the corresponding salt and a detergent composition added. Particularly preferred polycarboxylate builders are those in U.S. Patent 4,663,071, Bush et al., Issued May 5, 1987 Ether carboxylate builder compositions containing a combination from tartrate monosuccinate and tartrate disuccinate.

Bleichmittel und Aktivatoren sind in US-A 4,412,934, Chung et al., erteilt am 1. Nov. 1983 und in US-A 4,483,781, Hartman, erteilt am 20. Nov. 1984 beschrieben. Komplexbildner sind ebenfalls in US-A 4,663,071, Bush et al., von Spalte 17, Zeile 54 bis Spalte 18, Zeile 68 beschrieben. Schaummodifizierungsmittel sind ebenfalls Zusatzbestandteile und in den US-Patenten 3,933,672, erteilt am 20. Jan. 1976 an Bartoletta et al., und 4,136,045, erteilt am 23. Jan. 1979 an Gault et al., beschrieben.bleach and activators are disclosed in U.S. Patent 4,412,934, Chung et al Nov., 1983 and in U.S. Pat. No. 4,483,781, Hartman, issued Nov. 20 1984 described. Chelating agents are also disclosed in US-A 4,663,071, Bush et al., from column 17, line 54 to column 18, line 68. Foam modifiers are also optional ingredients and in U.S. Patents 3,933,672 issued Jan. 20, 1976 to Bartoletta et al., and 4,136,045, issued Jan. 23, 1979 to Gault et al., described.

Geeignete smektische Tone zur Verwendung hierin sind in US-A 4,762,645, Tucker et al., erteilt am 9. Aug. 1988, Spalte 6, Zeile 3 bis Spalte 7, Zeile 24 beschrieben. Geeignete zusätzliche Detergensbuilder zur Verwendung hierin sind im Baskerville-Patent, Spalte 13, Zeile 54 bis Spalte 16, Zeile 16, und in US-A 4.663,071, Bush et al., erteilt am 5. Mai 1987, aufgezählt.suitable Smectic clays for use herein are described in US Pat. No. 4,762,645, Tucker et al., issued Aug. 9, 1988, column 6, line 3 through column 7, Line 24 described. Suitable additional detergent builders for use herein are in the Baskerville patent, column 13, line 54 to column 16, line 16, and in US-A 4,663,071, Bush et al. May 1987, listed.

Um die vorliegende Erfindung leichter verständlich zu machen, wird auf das folgende Beispiel Bezug genommen, welches lediglich der Veranschaulichung dienen soll und nicht als Beschränkung des Umfangs vorgesehen ist.Around to make the present invention easier to understand becomes apparent the following example, which is merely illustrative should serve and not as a restriction the scope is provided.

Beispielexample

Dieses Beispiel veranschaulicht das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer agglomerierten Detergenszusammensetzung.This Example illustrates the process according to the invention for the preparation an agglomerated detergent composition.

Ein Lödige CB 30 Hochgeschwindigkeitsmischer wird mit einer Pulvermischung, nämlich Natriumcarbonat (mittlere Teilchengröße: 15 μm) und Natriumtripolyphosphat ("STPP") mit einer mittleren Teilchengröße von 25 μm, beschickt. Eine flüssige Säurevorstufe von Natriumalkylbenzosulfonat-Tensid (C₁₂H₂₅-C₆H₄-SO₃H oder nachstehend als "HLAS" bezeichnet) und eine wässrige Paste von ethoxyliertem C₁₀-C₁₈-A1kylsulfat-Tensid (EO = 3, "AES") mit 70% Wirkstoffgehalt wird ebenfalls in den Lödige CB 30 Mischer eingespeist, wobei das HLAS als erstes zugegeben wird. Der Mischer wird bei 1600 Upm betrieben und das Natriumcarbonat, STPP, HLAS und AES nach einer mittleren Verweilzeit von etwa 5 s im Lödige CB 30 Mischer zu Agglomeraten mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 110 μm geformt. Die Agglomerate werden dann in einen Schugi-Hochgeschwindigkeitsmischer eingespeist, welcher mit 2800 Upm bei einer mittleren Verweilzeit von etwa 2 s betrieben wird. Während dieses Schrittes wird ein HLSA-Bindemittel in den Schugi-Mischer (Modell #FX160) eingespeist, was dazu führt, dass aufgebaute Agglomerate mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 180 μm gebildet werden. Danach passieren die aufgebauten Agglomerate einen 4-Zonen-Fließbetttrockner, welcher mit einer Lufteinlasstemperatur von etwa 125°C und einem Düsenabstand von 40 cm von der Verteilerplatte in der ersten und vierten Zone des Fließbetts betrieben wird. Die Aufsprührate des Natriumsilicats beträgt 0,04 kg/cm²/h; die Höhe des ruhenden Betts beträgt 10 cm und der Wirbelluftfluss beträgt 0,6 kg/m²/s. Unter den nachstehend spezifizierten Anteilen und Teilchengrößen werden auf den Lödige CB 30 Mischer auch Feinanteile aufgegeben. In der ersten und vierten Zone des Fließbetttrockners wird in den Fließbetttrockner flüssiges Natriumsilicat eingespeist, was zu fertigen Detergensagglomeraten mit einer Dichte von etwa 485 g/l und einer mittleren Teilchengröße von etwa 360 μm führt. Die fertigen Agglomerate weisen unerwarteter Weise insofern ausgezeichnete physikalische Eigenschaften auf als sie freifließend sind, wie ihre überlegenen Komprimierungsgrade zeigen. Die Zusammensetzung der Agglomerate ist in der nachstehenden Tabelle I angegeben. Tabelle I (Gew.-%) Komponente I LAS (na) 15,8 AES (EO = 3) 4,7 Natriumcarbonat 48,0 STPP 22,7 Natriumsilicat 5,5 Wasser 3,3 100.0 A Lödige CB 30 high-speed mixer is charged with a powder mixture, namely sodium carbonate (average particle size: 15 μm) and sodium tripolyphosphate ("STPP") with an average particle size of 25 μm. A liquid acid precursor of sodium alkyl benzosulfonate surfactant (C ₁₂ H ₂₅ -C ₆ H ₄ -SO ₃ H or hereinafter referred to as "HLAS") and an aqueous paste of ethoxylated C ₁₀ -C ₁₈ alkyl sulfate surfactant (EO = 3, " AES ") with 70% active ingredient content is also fed into the Lödige CB 30 mixer, the HLAS being added first. The mixer is operated at 1600 rpm and the sodium carbonate, STPP, HLAS and AES after a mean residence time of about 5 s in Lödige CB 30 mixer to agglomerates shaped with an average particle size of about 110 microns. The agglomerates are then fed to a Schugi high speed mixer operating at 2800 rpm for a mean residence time of about 2 seconds. During this step, an HLSA binder is fed into the Schugi mixer (Model # FX160), resulting in the formation of built agglomerates having an average particle size of about 180 μm. Thereafter, the assembled agglomerates pass through a 4-zone fluidized bed dryer operated at an air inlet temperature of about 125 ° C and a 40 cm nozzle spacing from the distribution plate in the first and fourth zones of the fluidized bed. The Aufsprührate of sodium silicate is 0.04 kg / cm ² / h; the height of the resting bed is 10 cm and the vortex air flow is 0.6 kg / m ² / s. Among the proportions and particle sizes specified below, fines are also added to the Lödige CB 30 mixers. In the first and fourth zones of the fluid bed dryer, liquid sodium silicate is fed into the fluidized bed dryer, resulting in ready-made detergent agglomerates having a density of about 485 g / L and an average particle size of about 360 μm. The finished agglomerates unexpectedly have excellent physical properties in that they are free-flowing, as evidenced by their superior levels of compression. The composition of the agglomerates is given in Table I below. Table I (% by weight) component I LAS (n) 15.8 AES (EO = 3) 4.7 sodium 48.0 STPP 22.7 sodium 5.5 water 3,3 100.0

Die Agglomerate beinhalten etwa 14% Feinanteile (kleiner als 150 μm), welche aus dem Fließbett in den Lödige GB 30 zurückgeführt wurden, was die Ausbeute der beim Verfahren hergestellten Agglomerate erhöht.The Agglomerates contain about 14% fines (less than 150 μm) which from the fluidized bed in the Lödige GB 30 were returned, which increases the yield of the agglomerates produced in the process.

Nachdem die Erfindung nunmehr im Detail beschrieben wurden, wird für den Fachmann ersichtlich, dass verschiedene Änderungen erfolgen können, ohne vom Umfang der Erfindung abzuweichen.After this The invention has now been described in detail will become apparent to those skilled in the art seen that different changes can be done without departing from the scope of the invention.

Claims (10)

Verfahren zur Herstellung einer Reinigungsmittelzusammensetzung mit niedriger Dichte, gekennzeichnet durch die Schritte: (a) Agglomerieren einer Reinigungsmitteltensidpaste oder einer flüssigen Säurevorstufe eines anionischen Tensids und eines trockenen Ausgangsreinigungsmittel-Materials in einem ersten Hochgeschwindigkeitsmischer unter Erhalt von Agglomeraten; (b) Mischen der Agglomerate in einem zweiten Hochgeschwindigkeitsmischer unter Erhalt von aufgebauten (built-up) Agglomeraten; und (c) Leiten der aufgebauten Agglomerate in einen Fließbetttrockner, worin ein Bindemittel über eine Düse mit einer Höhe von 25 cm bis 60 cm von dem Verteilerboden des Fließbetttrockners derartig aufgesprüht wird, dass die aufgebauten Agglomerate unter Bildung von Reinigungsmittelagglomeraten niedriger Dichte mit einer Dichte in dem Bereich von 300 g/l bis 550 g/l und einer mittleren Teilchengröße von 300 μm bis 700 μm getrocknet und agglomeriert werden.Process for the preparation of a detergent composition low-density, characterized by the steps: (A) Agglomerating a detergent surfactant paste or a liquid acid precursor an anionic surfactant and a dry starting detergent material in a first high speed mixer to obtain agglomerates; (B) Mix the agglomerates in a second high speed mixer to obtain built-up agglomerates; and (C) Passing the built agglomerates in a fluidized bed dryer, wherein a binder over a Nozzle with a Height of 25 cm to 60 cm from the distributor base of the fluidized bed dryer is sprayed in such a way that the built-up agglomerates to form detergent agglomerates low density with a density in the range of 300 g / l to Dried and agglomerated 550 g / l and an average particle size of 300 .mu.m to 700 .mu.m become. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Bindemittel Natriumsilicat ist.The method of claim 1, wherein the binder Sodium silicate is. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Bindemittel einen Aufsprühfluss von 0,02 kg/cm²/h bis 0,06 kg/cm²/h aufweist.The method of claim 1, wherein the binder has a spray flow of 0.02 kg / cm ² / hr to 0.06 kg / cm ² / hr. Verfahren nach Anspruch 1, worin die Lufteinlasstemperatur des Fließbetttrockners von 110°C bis 130°C reicht.The method of claim 1, wherein the air inlet temperature of the fluid bed dryer of 110 ° C up to 130 ° C enough. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Bindemittel einen mittleren Tröpfchendurchmesser von 20 μm bis 100 μm aufweist.The method of claim 1, wherein the binder a mean droplet diameter of 20 μm up to 100 μm having. Verfahren nach Anspruch 1, worin der Wirbelluftfluss in dem Fließbetttrockner von 0,6 kg/m²/s bis 0,8 kg/m²/s reicht.The process of claim 1, wherein the fluidizing air flow in the fluid bed dryer ranges from 0.6 kg / m ² / s to 0.8 kg / m ² / s. Verfahren nach Anspruch 1, worin der Schritt (a) das Agglomerieren einer flüssigen Säurevorstufe eines linearen C_11-18-Alkylbenzolsulfonat-Tensids und eines ethoxylierten C_10-18-Alkylsulfattensids umfasst.The process of claim 1 wherein step (a) comprises agglomerating a liquid acid precursor of a linear C _11-18 alkyl benzene sulfonate surfactant and an ethoxylated C _10-18 alkyl sulfate surfactant. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Bindemittel an den Eingangs- und Ausgangsöffnungen des Fließbetttrockners zugegeben wird.The method of claim 1, wherein the binder at the entrance and exit openings of the fluid bed dryer is added. Verfahren nach Anspruch 1, worin die Düsenhöhe von 35 cm bis 45 cm reicht.The method of claim 1, wherein the nozzle height is 35 cm to 45 cm is enough. Verfahren nach Anspruch 1, worin in Schritt (c) die aufgebauten Agglomerate in einen Fließbetttrockner gegeben werden, worin Natriumsilicat über eine Düse mit einer Höhe von 40 cm bis 60 cm von dem Verteilerboden des Fließbetttrockners aufgesprüht wird.Process according to claim 1, wherein in step (c) the built-up agglomerates are placed in a fluid bed dryer, wherein sodium silicate over a nozzle with a height from 40 cm to 60 cm from the distributor tray of the fluid bed dryer sprayed becomes.