DE69630725T2

DE69630725T2 - Thermoplastic resin composition with improved wear properties

Info

Publication number: DE69630725T2
Application number: DE69630725T
Authority: DE
Inventors: Alex Parsippany Forschirm
Original assignee: Hoechst Celanese Corp
Current assignee: CNA Holdings LLC
Priority date: 1995-02-28
Filing date: 1996-02-21
Publication date: 2004-09-30
Anticipated expiration: 2016-02-22
Also published as: KR19980702524A; TW349109B; DE69630725D1; MXPA97006536A; KR100387771B1; ATE254646T1

Abstract

A self-lubricating polymeric composition suitable for forming a low friction shaped article, which comprises 70 to 99.5 wt% of a thermoplastic polymer and 30 to 0.5 wt% of a melt blend of a lubricating system comprising ultra high molecular weight polyethylenes, pentaerythritol stearate and a calcium carbonate.

Description

GEBIET DER ERFINDUNGAREA OF INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft selbstschmierende, abriebarme Zusammensetzungen, die ein thermoplastisches Polymer und ein Schmiersystem enthalten und zur Benutzung als ein Formharz, um geformte Gegenstände herzustellen, geeignet sind. Geformte Gegenstände, die aus der Zusammensetzung hergestellt sind, zeigen Eigenschaften geringer Reibung sowie verminderten Oberflächenabrieb unter Belastungen auf.The present invention relates to self-lubricating, low-abrasion compositions that are thermoplastic Polymer and a lubrication system included and for use as one Mold resin to molded objects are suitable. Shaped objects made from the composition are produced, show properties of low friction as well as reduced surface abrasion under loads on.

ALLGEMEINER STAND DER TECHNIKGENERAL STATE OF THE ART

Thermoplastische Polymere, z. B. Polyamide, Polyester, Polyphenylensulfid, Polyoxymethylen, Polyolefine, Styrolpolymere und Polycarbonate, sind als Polymere gekennzeichnet, die außergewöhnliche mechanische und elektrische Eigenschaften sowie gute Formbarkeit und chemische Beständigkeit aufweisen. Diese Polymere können jedoch unzulängliche tribologische Eigenschaften aufweisen, wenn sie in manchen Reibungsumgebungen, z. B. Grenzflächen von Kunststoff mit Metall und Kunststoff mit Kunststoff, benutzt werden. Während viele Schmierzusammensetzungen auf thermoplastische Polymere angewandt worden sind, um die Reibungs- und Abriebeigenschaften von geformten Gegenständen zu verbessern, die daraus hergestellt werden, verboten einige Anwendungen die Benutzung bestimmter Schmiermittel aufgrund von möglicher Kontamination, z. B. die Handhabung von Lebensmitteln, die Herstellung von Kleidung und Umgebungen mit flüchtigen Stoffen.Thermoplastic polymers, e.g. B. Polyamides, polyesters, polyphenylene sulfide, polyoxymethylene, polyolefins, Styrene polymers and polycarbonates, are identified as polymers, the extraordinary mechanical and electrical properties as well as good formability and chemical resistance exhibit. These polymers can however inadequate have tribological properties when in some friction environments, z. B. interfaces of plastic with metal and plastic with plastic become. While many lubricating compositions have been applied to thermoplastic polymers have been designed to improve the friction and abrasion properties of molded objects to improve those made from it banned some applications the use of certain lubricants due to possible Contamination, e.g. B. food handling, manufacturing of clothing and environments with volatile substances.

EP-A-0 148 743 offenbart eine Zusammensetzung, die ein thermoplastisches Harz, ein UHMW-Polyolefin und CaCO₃ umfasst.EP-A-0 148 743 discloses a composition comprising a thermoplastic resin, a UHMW polyolefin and CaCO ₃ .

Es sind Versuche unternommen worden, durch Einbeziehen von Schmiermitteln direkt in die Polymermatrix vor der Fabrikation von geformten Gegenständen die Reibungs eigenschaften von Gegenständen, die aus thermoplastischen Polymeren hergestellt sind, zu verbessern und deren Oberflächenabrieb zu verringern. Um deren Reibungs- und Abriebeigenschaften zu verbessern, sind thermoplastischen Polymeren viele Materialien, einschließlich feste Schmiermittel und Fasern (z. B. Graphit, Glimmer, Silika, Talkum, Bornitrid und Molybdänsulfid), Paraffinwachse, Rohöl und synthetische Schmieröle sowie andere Polymere (z. B. Polyethylen und Polytetrafluorethylen) zugegeben worden. Die Zugabe vieler dieser Zusatzstoffe in verschiedenen Kombinationen zu thermoplastischen Polymeren hat jedoch, während sie die tribologischen Eigenschaften verbessert, andere wünschenswerte physikalische und mechanische Eigenschaften verschlechtert. Einige Zusatzstoffe haben sich für kurze Zeiträume bei geringen Geschwindigkeiten und Belastungen als zufrieden stellend erwiesen. Die Reibungskennzeichen vieler dieser Schmiermittel verschlechtern sich jedoch unter erhöhten Belastungen über lange Zeiträume hinweg bedeutend.Attempts have been made to by including lubricants directly in the polymer matrix the friction properties before the production of shaped objects of objects, made from thermoplastic polymers and their surface abrasion to reduce. To improve their friction and abrasion properties, Thermoplastic polymers are many materials, including solid ones Lubricants and fibers (e.g. graphite, mica, silica, talc, Boron nitride and molybdenum sulfide), Paraffin waxes, crude oil and synthetic lubricating oils as well as other polymers (e.g. polyethylene and polytetrafluoroethylene) been admitted. The addition of many of these additives in various Combinations to thermoplastic polymers, however, while the tribological properties improved, other desirable physical and mechanical properties deteriorated. Some Additives have been chosen for short periods proven to be satisfactory at low speeds and loads. The friction marks of many of these lubricants deteriorate however increased under Loads over long periods significant.

Es besteht ein Wunsch nach ungiftigen, selbstschmierenden, thermoplastischen Zusammensetzungen, die unter zunehmenden Belastungen über lange Zeiträume hinweg Oberflächenabriebbeständigkeit und Eigenschaften geringer Reibung besitzen. Eine geeignete Zusammensetzung sollte, wenn sie zu einem geformten Gegenstand verarbeitet wird, die gewünschten mechanischen und physikalischen Eigenschaften beibehalten, die seit langem mit thermoplastischen Polymeren in Verbindung gebracht werden, und in der Lebensmittel- und Bekleidungsindustrie in sicherer Weise benutzt werden können.There is a desire for non-toxic, self-lubricating, thermoplastic compositions, which under increasing burdens over long periods resistance to surface abrasion and have low friction properties. A suitable composition should, when processed into a shaped article, the desired mechanical and physical properties have been maintained since have long been associated with thermoplastic polymers, and in the food and clothing industry in a safe way can be used.

KURZFASSUNG DER ERFINDUNGSHORT VERSION THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft eine selbstschmierende Zusammensetzung, die zum Bilden eines reibungsarmen geformten Gegenstandes geeignet ist, welche als eine Schmelzemischung aus 70 bis 99,5 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Polymers und 30 bis 0,5 Gewichtsprozent eines Schmiersystems gekennzeichnet ist, wobei das Schmiersystem als ein Polyolefin von extrem hohem Molekulargewicht, Pentaerythrittetrastearat (PETS) und Calciumcarbonat gekennzeichnet werden kann. Verarbeitungshilfsstoffe, die den Kennzeichen der Erfindung nicht abträglich sind, können der Zusammensetzung zugegeben werden, um die physikalischen Eigenschaften und das Verarbeiten, z. B. das Dispergieren des Schmiersystems in der Polymermatrix, zu verbessern.The present invention relates to a self-lubricating composition that is used to form a low-friction shaped article is suitable, which as a melt mixture from 70 to 99.5 percent by weight of a thermoplastic polymer and 30 to 0.5 percent by weight of a lubrication system , the lubrication system being an extremely high polyolefin Molecular weight, pentaerythritol tetrastearate (PETS) and calcium carbonate can be marked. Processing aids that mark not detrimental to the invention are, can the composition can be added to the physical properties and processing, e.g. B. dispersing the lubrication system in the polymer matrix.

Die Zusammensetzung kann zu selbstschmierenden geformten Gegenständen, z. B. Lagern, Getrieben, Nocken, Rollen, Verschiebeplatten, Riemenscheiben, Hebeln, Führungen, Fördermittelverbindungsgliedern usw., geformt werden, die gute Reibungseigenschaften aufweisen und in zahlreichen Anwendungen nützlich sind, in denen Teile erwünscht sind, welche die Eigenschaften einer geringen Reibung und eines verminderten Abriebs aufweisen.The composition can be self-lubricating shaped objects, z. B. bearings, gears, cams, rollers, sliding plates, pulleys, Levers, guides, Funding links etc., are formed, which have good friction properties and useful in numerous applications in which parts are desired which have the properties of low friction and one have reduced abrasion.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Die Erfindung ist auf eine selbstschmierende Zusammensetzung gerichtet, die zu geformten Gegenständen verarbeitet werden kann, die gute Reibungseigenschaften aufweisen. Die Zusammensetzung kann allgemein als eine Mischung aus 70 bis 99,5 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Polymers und 30 bis 0,5 Gewichtsprozent eines Schmiersystems gekennzeichnet werden. Die Zusammensetzung kann typischerweise 85 bis 99 Gewichtsprozent des thermoplastischen Polymers und 15 bis 1 Gewichtsprozent des Schmiersystems enthalten. Die Zusammensetzung enthält vorzugsweise etwa 98 Gewichtsprozent des thermoplastischen Polymers und etwa 2 Gewichtsprozent des Schmiersystems, basiert auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung, Das thermoplastische Polymer, das in der selbstschmierenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung nützlich ist, kann im allgemeinen ausgewählt sein aus Polyamiden, Polyestern, Polyphenylensulfiden, Polyolefinen, Polyoxymethylenen, Styrolpolymeren und Polycarbonaten. Besonders bevorzugte thermoplastische Polymere der Erfindung sind Polyoxymethylene, d. h. polymere Acetale oder Oxymethylenpolymere. Polyoxymethylene weisen physikalische und mechanische Eigenschaften auf, die sie für viele industrielle Anwendungen geeignet machen.The invention is based on a self-lubricating Composition directed, which processed into shaped objects that have good friction properties. The composition can generally be a mixture of 70 to 99.5 weight percent a thermoplastic polymer and 30 to 0.5 weight percent of a lubrication system. The composition can typically be 85 to 99 weight percent of the thermoplastic Polymer and 15 to 1 percent by weight of the lubrication system included. The composition contains preferably about 98 percent by weight of the thermoplastic polymer and about 2 percent by weight of the lubrication system is based on the total weight the composition, the thermoplastic polymer used in the self-lubricating Composition of the present invention can be useful in general selected be made of polyamides, polyesters, polyphenylene sulfides, polyolefins, Polyoxymethylenes, styrene polymers and polycarbonates. Especially preferred thermoplastic polymers of the invention are polyoxymethylenes, d. H. polymeric acetals or oxymethylene polymers. polyoxymethylenes have physical and mechanical properties that they for many make industrial applications suitable.

Polyoxymethylene, d. h. Polyacetale oder Oxymethylenpolymere, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind allgemein dadurch gekennzeichnet, dass sie sich wiederholende Oxymethyleneinheiten mit der folgenden allgemeinen Formel besitzen: ( -O-CH₂) - Polyoxymethylenes, ie polyacetals or oxymethylene polymers, which are useful in the present invention are generally characterized by having repeating oxymethylene units with the following general formula: (-O-CH ₂ ) -

Polyoxymethylene, die beim Herstellen der Zusammensetzung der Erfindung nützlich sind, besitzen im Allgemeinen einen ziemlich hohen Gehalt an Oxymethyleneinheiten, d. h. im Allgemeinen höher als 85 Prozent. Diese Materialien sind im Handel als Homopolymere, Copolymere, Terpolymere und dergleichen von einer Anzahl von Herstellern erhältlich. Diese hochkristallinen Acetale, die unten kurz beschrieben werden, sind in dem Fachgebiet wohlbekannt und ausgiebig abgehandelt worden. Z. B. findet sich eine Abhandlung über polymere Acetale mit dem Titel „Acetal Resins" von T. J. Dolce und J. A. Grates in der zweiten Auflage der Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, John Wiley and Sons, New York, 1985, Bd. 1, S. 42 bis 61. Zusätzliche Informationen über Acetalpolymere finden sich in dem französischen Patent Nr. 1,221,148 sowie in den gemeinsam erteilten US-Patenten Nr. 3,027,352, 3,072,069, 3,147,234 und 3,210,318.Polyoxymethylene used in manufacturing of the composition of the invention are generally useful a fairly high content of oxymethylene units, i.e. H. in general higher than 85 percent. These materials are commercially available as homopolymers, copolymers, Terpolymers and the like are available from a number of manufacturers. These highly crystalline acetals, which are briefly described below, have been well known and extensively dealt with in the art. For example, there is a treatise on polymeric acetals with the Title "Acetal Resins "by T. J. Dolce and J. A. Grates in the second edition of the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, John Wiley and Sons, New York, 1985, Vol. 1, pp. 42 to 61. Additional information about Acetal polymers are found in French Patent No. 1,221,148 as well as in commonly assigned U.S. Patent Nos. 3,027,352, 3,072,069, 3,147,234 and 3,210,318.

Acetalhomopolymere können typischerweise durch Polymerisieren von wasserfreiem Formaldehyd oder Trioxan hergestellt werden. Oxymethylen-Homopolymere werden typischerweise durch Endverkappen, z. B. mit Ester- oder Ethergruppen wie jenen, die sich von Alkansäureanhydriden (z. B. Essigsäureanhydrid) oder Dialkylethern (z. B. Dimethylether) ableiten, oder durch Einbeziehen von Stabilisatorverbindungen in das Homopolymer gegen thermische Zersetzung stabilisiert. Im Handel erhältliches Acetalhomopolymer wird durch Polymerisieren von wasserfreiem Formaldehyd in Gegenwart eines Initiators hergestellt, wonach das Polymer durch Acetylierung der Halbacetal-Endgruppen mit Essigsäureanhydrid in Gegenwart des Natriumacetat-Katalysators endverkappt wird. Verfahren zum Herstellen von endverkappten Acetalhomopolymeren werden in den US-Patentschriften Nr. 2,786,994 und 2,998,409 gelehrt. Acetalhomopolymere sind in dem Fachgebiet wohlbekannt und unter den Handelsmarken DELRIN^® und TENAC^® im Handel erhältlich.Acetal homopolymers can typically be made by polymerizing anhydrous formaldehyde or trioxane. Oxymethylene homopolymers are typically end-capped, e.g. B. with ester or ether groups such as those derived from alkanoic anhydrides (e.g. acetic anhydride) or dialkyl ethers (e.g. dimethyl ether), or stabilized against thermal decomposition by incorporating stabilizer compounds into the homopolymer. Commercially available acetal homopolymer is prepared by polymerizing anhydrous formaldehyde in the presence of an initiator, after which the polymer is end-capped by acetylating the hemiacetal end groups with acetic anhydride in the presence of the sodium acetate catalyst. Methods for making end-capped acetal homopolymers are taught in U.S. Patent Nos. 2,786,994 and 2,998,409. Acetal homopolymers are well known in the art and are commercially available under the trademarks DELRIN ^® and TENAC ^® .

Polymere Acetale, von denen festgestellt worden ist, dass sie zur Benutzung in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind, sind die kristallinen Oxymethylen-Copolymere, die Wiederholungseinheiten aufweisen, welche im wesentlichen aus Oxymethylengruppen bestehen, zwischen denen Oxy(höheres Alkylen)-Gruppen eingefügt sind, welche die allgemeine Formel

besitzen, wobei R₁ und R₂ jeweils für Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder eine mit Halogen substituierte niedere Alkylgruppe stehen, R₃ jeweils für eine Methylen-, Oxymethylen-, mit niederem Alkyl oder Halogenalkyl substituierte Methylen- oder mit niederem Alkyl oder Halogenalkyl substituierte Oxymethylengruppe steht und n für null oder eine ganze Zahl von eins bis einschließlich drei steht. Die niedere Alkylgruppe enthält vorzugsweise jeweils ein oder zwei Kohlenstoffatome. Oxymethylengruppen werden im Allgemeinen 85 bis 99,9 Prozent der sich wiederholenden Einheiten in solchen Copolymeren ausmachen und werden im Allgemeinen durch Ringöffnungspolymerisation von Trioxan in Gegenwart eines sauren Katalysators einbezogen. Die Oxy(höheres Alkylen)-Gruppen werden durch Copolymerisieren eines cyclischen Ethers oder von cyclischem Formal mit mindestens zwei benachbarten Kohlenstoffatomen in dem Ring zusätzlich zu Trioxan, in das Polymer einbezogen. Der cyclische Ether oder das cyclische Formal wird durch das Brechen einer Sauerstoff-Kohlenstoff-Bindung einbezogen. Die bevorzugte Oxy(höheres Alkylen)-Gruppe ist Oxyethylen mit der Formel -O-CH₂-CH₂- Polymeric acetals which have been found to be particularly suitable for use in the composition of the present invention are the crystalline oxymethylene copolymers which have repeating units which consist essentially of oxymethylene groups between which oxy (higher alkylene) groups are inserted, which is the general formula

have, where R ₁ and R ₂ each represent hydrogen, a lower alkyl group or a halogen-substituted lower alkyl group, R ₃ each represents a methylene, oxymethylene, methylene substituted with lower alkyl or haloalkyl or substituted with lower alkyl or haloalkyl Oxymethylene group and n is zero or an integer from one to three inclusive. The lower alkyl group preferably contains one or two carbon atoms each. Oxymethylene groups will generally make up 85 to 99.9 percent of the repeating units in such copolymers and are generally included by ring opening polymerization of trioxane in the presence of an acidic catalyst. The Oxy (higher alkylene) groups are included in the polymer by copolymerizing a cyclic ether or cyclic formal with at least two adjacent carbon atoms in the ring in addition to trioxane. The cyclic ether or cyclic formal is included by breaking an oxygen-carbon bond. The preferred oxy (higher alkylene) group is oxyethylene of the formula -O-CH ₂ -CH ₂ -

Oxyethylen kann durch Copolymerisation von Ethylenoxid oder 1,3-Dioxolan mit Trioxan in das Polymer einbezogen werden.Oxyethylene can be obtained by copolymerization of ethylene oxide or 1,3-dioxolane with trioxane included in the polymer become.

Die bevorzugten kristallinen Acetal-Copolymere, wie oben beschrieben, die eine Struktur besitzen, die im wesentlichen aus Oxymethylen- und Oxyethylengruppen besteht, sind thermoplastische Materialien mit einem Schmelzpunkt von mindestens 150ºC. Sie sind normalerweise bei Temperaturen im Bereich von 175ºC bis 230ºC mahlbar oder verarbeitbar. Diese Copolymere sind normalerweise hochkristallin und weisen eine Polymerkristallinität von 40 Prozent bis 90 Prozent oder mehr auf.The preferred crystalline acetal copolymers, as described above, which have a structure that is essentially consists of oxymethylene and oxyethylene groups, are thermoplastic Materials with a melting point of at least 150 ° C. they are normally millable at temperatures in the range of 175 ° C to 230 ° C or processable. These copolymers are usually highly crystalline and have a polymer crystallinity of 40 percent to 90 percent or more.

Die Oxymethylen-Copolymere werden typischerweise nach der Herstellung durch Abbau instabiler Molekülenden der Polymerketten bis an einen Punkt, an dem eine verhältnismäßig stabile Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung den weiteren Abbau an jedem Ende der Polymerkette verhindert, stabilisiert. Ein derartiger Abbau von instabilen Molekülenden wird im Allgemeinen durch Hydrolyse bewirkt, wie z. B. offenbart in dem US-Patent Nr. 3,219,623 an Berardinelli. Das Oxymethylen-Copolymer kann auch durch Endverkappen stabilisiert werden, wiederum unter Benutzung von Techniken, die dem Fachmann wohlbekannt sind, wie z. B. durch Acetylierung mit Essigsäureanhydrid in Gegenwart eines Natriumacetat-Katalysators.The oxymethylene copolymers will be typically after manufacture by breaking down unstable molecule ends Polymer chains to a point where a relatively stable Carbon-carbon bond further degradation at each end the polymer chain prevented, stabilized. Such a breakdown of unstable molecule ends is generally effected by hydrolysis, e.g. B. disclosed in U.S. Patent No. 3,219,623 to Berardinelli. The oxymethylene copolymer can also be stabilized with end caps, again under Use of techniques that are well known to those skilled in the art, such as z. B. by acetylation with acetic anhydride in the presence of a Sodium acetate catalyst.

Eine besonders bevorzugte Klasse von Oxymethylen-Copolymeren ist unter dem Handelsnamen CELCON^®-Acetalcopolymer im Handel erhältlich. CELCON-Acetalcopolymere sind typischerweise Copolymere von etwa 98 Gewichtsprozent Trioxan und etwa 2 Prozent Dioxolan. CELCON ist eine eingetragene Handelsmarke der Hoechst Celanese Corporation. Die Zusammensetzungen der gegenwärtigen Erfindung können unter Benutzung einer beliebigen Handelssorte von CELCON-Acetal, einschließlich den CELCON-Sorten U-10, M-25, M-90, M-270 und M-450 hergestellt werden. CELCON-M-25-Acetalcopolymer besitzt einen Schmelzindex von etwa 2,5 g/10 min, wenn es gemäß ASTM D1238-82 geprüft wird. CELCON-M-90-Acetalcopolymer besitzt ein niedrigeres Molekulargewicht und eine niedrigere Schmelzviskosität als CELCON-M-25. CELCON- M-270 besitzt ein noch niedrigeres Molekulargewicht und eine noch niedrigere Schmelzviskosität als CELCON-M-25.A particularly preferred class of oxymethylene copolymers is commercially available under the trade name CELCON® ^® -Acetalcopolymer commercially. CELCON acetal copolymers are typically copolymers of about 98 percent by weight trioxane and about 2 percent dioxolane. CELCON is a registered trademark of Hoechst Celanese Corporation. The compositions of the present invention can be made using any commercial grade of CELCON acetal, including CELCON grades U-10, M-25, M-90, M-270 and M-450. CELCON-M-25 acetal copolymer has a melt index of about 2.5 g / 10 min when tested according to ASTM D1238-82. CELCON-M-90 acetal copolymer has a lower molecular weight and a lower melt viscosity than CELCON-M-25. CELCON-M-270 has an even lower molecular weight and an even lower melt viscosity than CELCON-M-25.

Oxymethylen-Terpolymere können beim Herstellen der selbstschmierenden Zusammensetzungen der Erfindung ebenfalls benutzt werden. Diese Terpolymere enthalten Oxymethylengruppen, Oxy(höheres Alkylen)-Gruppen wie jene, die der allgemeinen Formel

entsprechen, und eine verschiedene dritte Gruppe, die mit den Oxymethylen- und Oxy(höheres Alkylen)-Gruppen interpolymerisiert worden ist. Ein Terpolymer, wie oben beschrieben, wird typischerweise durch Umsetzen von Trioxan mit einem cyclischen Ether oder einem cyclischen Acetal und einem dritten Monomer hergestellt, das eine bifunktionelle Verbindung ist, wie z. B. ein Diglycid mit der Formel

wobei Z eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, ein Sauerstoffatom, eine Oxyalkoxygruppe mit 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Oxycycloalkoxygruppe mit 4 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen oder eine Oxypoly(niederes Alkoxy)-Gruppe, vorzugsweise eine mit 2 bis 4 sich wiederholenden niederen Alkoxygruppen mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellt. Beispiele für geeignete bifunktionelle Verbindungen schließen die Diglycidylether von Ethylenglycol, 1,2-Propandiol und 1,4-Butandiol ein, wobei der Diglycidylether von 1,4-Butandiol bevorzugt ist. Wenn solche Terpolymere hergestellt werden, werden im allgemeinen Verhältnisse von 99,89 bis 89,0 Gewichtsprozent Trioxan, 0,1 bis 10 Gewichtsprozent des cyclischen Ethers oder cycylischen Acetals und 0,01 bis 1 Gewichtsprozent der bifunktionellen Verbindung bevorzugt, basiert auf dem Gesamtgewicht der Monomere, die beim Bilden des Terpolymers benutzt werden. Ein besonders bevorzugtes Oxymethylen-Terpolymer ist im Handel von der Hoechst Celanese Corporation unter dem Namen CELCON-U10-Acetalpolymer erhältlich, hergestellt aus 1,4-Butandioldiglycidylether-Vernetzer, Dioxolan und Trioxan, enthaltend etwa 0,05 Gewichtsprozent, 2,0 Gewichtsprozent bzw. 97,95 Gewichtsprozent Wiederholungseinheiten, die sich von diesen drei Monomeren ableiten, basiert auf dem Gesamtgewicht des Terpolymers. Die Oxymethylen-basierten Terpolymere werden durch Verfahren, die in dem Fachgebiet wohlbekannt sind, wie z. B. durch die Zugabe von Antioxidantien und Formaldehyd und Säurefängern, hergestellt und stabilisiert. Ausführlichere Beschreibungen der Verfahren zum Herstellen von Oxymethylen-basierten Terpolymeren und ihren Zusammensetzungen finden sich in oben angeführten Patentschriften.Oxymethylene terpolymers can also be used in making the self-lubricating compositions of the invention. These terpolymers contain oxymethylene groups, oxy (higher alkylene) groups like those of the general formula

correspond, and a different third group which has been interpolymerized with the oxymethylene and oxy (higher alkylene) groups. A terpolymer, as described above, is typically made by reacting trioxane with a cyclic ether or a cyclic acetal and a third monomer which is a bifunctional compound, such as e.g. B. a diglycid with the formula

where Z is a carbon-carbon bond, an oxygen atom, an oxyalkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, an oxycycloalkoxy group having 4 to 8 carbon atoms, or an oxypoly (lower alkoxy) group, preferably one having 2 to 4 repeating lower alkoxy groups each having 1 or 2 carbon atoms. Examples of suitable bifunctional compounds include the diglycidyl ethers of ethylene glycol, 1,2-propanediol and 1,4-butanediol, with the diglycidyl ether of 1,4-butanediol being preferred. When such terpolymers are made, ratios of 99.89 to 89.0 percent by weight trioxane, 0.1 to 10 Ge % by weight of the cyclic ether or cyclic acetal and 0.01 to 1% by weight of the bifunctional compound is preferred, based on the total weight of the monomers used in forming the terpolymer. A particularly preferred oxymethylene terpolymer is commercially available from Hoechst Celanese Corporation under the name CELCON-U10 acetal polymer, made from 1,4-butanediol diglycidyl ether crosslinker, dioxolane and trioxane, containing about 0.05 weight percent, 2.0 weight percent and 97.95% by weight of repeat units derived from these three monomers is based on the total weight of the terpolymer. The oxymethylene-based terpolymers are made by methods well known in the art, such as e.g. B. manufactured and stabilized by the addition of antioxidants and formaldehyde and acid scavengers. More detailed descriptions of the processes for making oxymethylene-based terpolymers and their compositions can be found in the patents listed above.

Diese Oxymethylenpolymere können durch Schmelzemischen in Extrudern oder ähnlichen Vorrichtungen in verschiedenen Anteilen kombiniert werden, um geeignete Polymere für die Herstellung der selbstschmierenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu bilden. Im Allgemeinen lassen sich Polyoxymethylenpolymere bereitwillig mit dem Schmiersystem und den Verarbeitungshilfsstoffen mischen, wenn sich das Polymer im geschmolzenen Zustand befindet, d. h. bei Temperaturen von mindestens etwa 170ºC.These oxymethylene polymers can by Melt mixing in extruders or similar devices in various Proportions are combined to make suitable polymers for manufacture the self-lubricating composition of the present invention to build. In general, polyoxymethylene polymers are readily available mix with the lubrication system and processing aids, when the polymer is in the molten state, i.e. H. at Temperatures of at least about 170 ° C.

Das Schmiersystem der vorliegenden Erfindung kann dadurch gekennzeichnet werden, dass es Polyolefin von extrem hohem Molekulargewicht, Pentaerythrittetrastearat und ein Calciumcarbonat enthält. Das Polyolefin von extrem hohem Molekulargewicht kann ein lineares Polyethylen sein, das eine Kristallinität von etwa 40 Prozent, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von mindestens etwa 3 × 10⁶ (typischerweise von 5 × 10⁶ bis 6 × 10⁶), eine Grenzviskosität von mindestens etwa 28 dl/g (gemessen mittels ASTM Nr. D4020), eine Schüttdichte von mindestens etwa 0,5 g/cm³ (gemessen mittels ASTM Nr. D1895) und eine relative Dichte von etwa 0,93 g/cm³ aufweist. Ein besonders bevorzugtes Polyethylen von extrem hohem Molekulargewicht (UHMW), das den Bestimmungen der FDA/USDA entspricht, ist das UHMW-Polyethylen Hostalen^® GUR 415, das von der Hoechst Celanese Corporation aus Somerville, New Jersey, vertrieben wird. Das Schmiersystem der vorliegenden Erfindung ist allgemein dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens etwa 0,1 Gewichtsprozent UHMW-Polyethylen, 0,1 Gewichtsprozent PETS und mindestens etwa 0,1 Gewichtsprozent des Calciumcarbonats enthält, basiert auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Das Schmiersystem ist typischerweise dadurch gekennzeichnet, dass es 0,2 bis 10,0 Gewichtsprozent UHMW-Polyethylen, 0,25 bis 2,0 Gewichtsprozent PETS und 0,25 bis 4,0 Gewichtsprozent des Calciumcarbonats enthält, basiert auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Das Schmiersystem ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass es etwa 1,5 Gewichtsprozent UHMW-Polyethylen, 1,0 Gewichtsprozent PETS und etwa 1,0 Gewichtsprozent des Calciumcarbonats enthält, basiert auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.The lubrication system of the present invention can be characterized in that it contains extremely high molecular weight polyolefin, pentaerythritol tetrastearate and a calcium carbonate. The extremely high molecular weight polyolefin can be a linear polyethylene that has a crystallinity of about 40 percent, a weight average molecular weight of at least about 3 × 10 ⁶ (typically from 5 × 10 ⁶ to 6 × 10 ⁶ ), an intrinsic viscosity of at least about 28 dl / g (measured by ASTM No. D4020), a bulk density of at least about 0.5 g / cm ³ (measured by ASTM No. D1895) and a specific gravity of about 0.93 g / cm ³ . A particularly preferred polyethylene of ultra high molecular weight (UHMW), which meets the requirements of FDA / USDA, the UHMW polyethylene Hostalen ^® GUR 415, which is sold by the Hoechst Celanese Corporation of Somerville, New Jersey. The lubrication system of the present invention is generally characterized in that it contains at least about 0.1 weight percent UHMW polyethylene, 0.1 weight percent PETS, and at least about 0.1 weight percent of the calcium carbonate based on the total weight of the composition. The lubrication system is typically characterized by containing 0.2 to 10.0 weight percent UHMW polyethylene, 0.25 to 2.0 weight percent PETS, and 0.25 to 4.0 weight percent of the calcium carbonate based on the total weight of the composition. The lubrication system is preferably characterized in that it contains about 1.5 percent by weight of UHMW polyethylene, 1.0 percent by weight of PETS and about 1.0 percent by weight of the calcium carbonate based on the total weight of the composition.

Mehrere zusätzliche Bestandteile können zu der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung gegeben werden, um die Schmierfähigkeit und die Verarbeitung zu unterstützen. Die Zusatzstoffe können im Allgemeinen proportional mit dem Schmiersystem kombiniert werden und dem thermoplastischen Polymer als Ganzes zugemischt werden oder sie können direkt in die Zusammensetzung gegeben werden. Diese Zusatzstoffe können ausgewählt sein aus: (a) mindestens etwa 0,25 Gewichtsprozent eines Polyoxymethylen-Terpolymers, (b) mindestens etwa 0,25 Gewichtsprozent eines gehinderten Phenols und (c) mindestens etwa 0,05 Gewichtsprozent Calciumricinoleat oder Calciumhydroxystearat, basiert auf den Gesamtgewichtsprozenten der Zusammensetzung. Diese Zusatzstoffe können typischerweise der selbstschmierenden Zusammensetzung in Mengen zugemischt sein, die ausgewählt sind aus: (a) 0,25 bis 2,0 Gewichtsprozent eines Polyoxymethylen-Terpolymers, (b) 0,25 bis 0,75 Gewichtsprozent eines gehinderten Phenols und (c) 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent Calciumricinoleat oder Calciumhydroxystearat, basiert auf den Gesamtgewichtsprozenten der Zusammensetzung. Diese Zusatzstoffe sind der Zusammensetzung vorzugsweise zugemischt in Mengen von: (a) etwa 0,5 Gewichtsprozent eines Polyoxymethylen-Terpolymers, (b) etwa 0,4 Gewichtsprozent eines gehinderten Phenols und (c) 0,1 Gewichtsprozent Calciumricinoleat oder Calciumhydroxystearat, basiert auf den Gesamtgewichtsprozenten der Zusammensetzung. Die Zugabe dieser Verarbeitungshilfsstoffe wird typischerweise zu einer gleichzeitigen Einstellung der Menge an thermoplastischem Harz führen. Andere Verarbeitungshilfsstoffe, die dem Fachmann bekannt sind, wie z. B. Silikon- oder Fluorpolymer-Formensprays können benutzt werden, um beim Formen zu unterstützen.Several additional ingredients can be added of the composition of the present invention the lubricity and support the processing. The additives can generally combined proportionally with the lubrication system and admixed to the thermoplastic polymer as a whole or you can can be added directly to the composition. These additives can selected be from: (a) at least about 0.25 percent by weight of a polyoxymethylene terpolymer, (b) at least about 0.25 weight percent of a hindered phenol and (c) at least about 0.05 weight percent calcium ricinoleate, or Calcium hydroxystearate is based on the total weight percent of Composition. These additives can typically be self-lubricating Composition can be mixed in amounts that are selected from: (a) 0.25 to 2.0 percent by weight of a polyoxymethylene terpolymer, (b) 0.25 to 0.75 weight percent of a hindered phenol and (c) 0.05 to 0.3 percent by weight calcium ricinoleate or calcium hydroxystearate, is based on the total weight percent of the composition. This Additives are preferably mixed into the composition Amounts of: (a) about 0.5 weight percent of a polyoxymethylene terpolymer, (b) about 0.4 weight percent of a hindered phenol; and (c) 0.1 weight percent Calcium ricinoleate or calcium hydroxystearate is based on the total weight percent the composition. The addition of these processing aids typically becomes a simultaneous adjustment of the amount lead to thermoplastic resin. Other processing aids known to those skilled in the art such as B. silicone or fluoropolymer mold sprays can be used to help shape.

Das Calciumcarbonat, das in der Erfindung nützlich ist, ist dadurch gekennzeichnet, dass es eine Teilchengröße von etwa 0, 6 um, eine Oberfläche von etwa 7 m²/g, eine Schüttdichte von etwa 400 kg/m³ (25 lb/ft³) und eine relative Dichte von etwa 2,7 aufweist. Ein bevorzugtes Calciumcarbonat ist Super-Pflex 200, das von Pfizer, Inc. erhältlich ist.The calcium carbonate useful in the invention is characterized in that it has a particle size of about 0.6 µm, a surface area of about 7 m ² / g, a bulk density of about 400 kg / m ³ (25 lb / ft ³ ) and has a specific gravity of about 2.7. A preferred calcium carbonate is Super-Pflex 200, available from Pfizer, Inc.

Die gehinderten Phenole, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind allgemein als Antioxidantien oder Radikalhemmer bekannt. Mindestens eines von 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-t-butylphenol), Hexamethylenglycol-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), Tetrabis[methylen(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)]methan, Triethylenglycol-bis-3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionat, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol, p-Octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butyl-phenol)propionat, 4,4'-Methylenbis(2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-Butyliden-bis-(6-t-butyl-3-methylphenol), 2,2'-Thiodiethyl-bis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenol)]propionat, Di-stearyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat und 2-t-Butyl-6-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methyl-phenylacrylat kann benutzt werden. Die nützlichen gehinderten Phenole sind jedoch nicht auf diese Verbindungen begrenzt. Andere gehinderte oder räumlich behindernden Phenole von derselben Art wie die oben beschriebenen sind wirkungsvoll. Von diesen sind Hexamethylenglycol-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), z. B. Irganox^® 259, erhältlich von Ciba-Geigy, Tetrakis[methylen(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)]methan, z. B. Irganox 1010, hergestellt von Ciba-Geigy, und Triethylenglycol-bis-3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionat, z. B. Irganox 245, hergestellt von Ciba-Geigy, wirkungsvoll. Ein bevorzugtes gehindertes Phenol ist Hexamethylenglycol-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat).The hindered phenols useful in the present invention are generally known as antioxidants or radical inhibitors. At least one of 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), hexamethylene glycol bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), tetrabis [methylene (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, triethylene glycol bis-3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, p-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenol) propio nat, 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (6-t-butyl-3-methylphenol), 2,2'-thiodiethyl-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenol)] propionate, di-stearyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate and 2-t-butyl-6- (3- t-Butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate can be used. However, the useful hindered phenols are not limited to these compounds. Other hindered or spatially disabling phenols of the same type as those described above are effective. Of these, hexamethylene glycol bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), e.g. B. Irganox ^® 259, available from Ciba-Geigy, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, for example. Irganox 1010 manufactured by Ciba-Geigy, and triethylene glycol bis-3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, e.g. B. Irganox 245, manufactured by Ciba-Geigy, is effective. A preferred hindered phenol is hexamethylene glycol bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate).

Die folgenden Beispiele sind allgemeine Veranschaulichungen von Verfahren zum Herstellen der polymeren Zusammensetzung der Erfindung. Sie werden nur zu Zwecken der beispielhaften Veranschaulichung gegeben, wie aus der obigen Abhandlung verstanden werden sollte.The following examples are general Illustrations of processes for making the polymeric composition the invention. They are given for the purpose of illustration only, as should be understood from the above paper.

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

Um eine Mischung der selbstschmierenden Zusammensetzung herzustellen, die 7,9 Gewichtsprozent des Schmiersystems enthält, wurden die folgenden Bestandteile benutzt:

a) 40,82 kg (90 lbs) Polyoxymethylen-Copolymer, nichtstabilisierte Flocke,
b) 2,22 kg (4,9 lbs) UHMW-Polyethylen,
c) 0,68 kg (1,5 lbs) Polyoxymethylen-Terpolymer,
d) 0,45 kg (1,0 lbs) Pentaerythrittetrastearat (PETS),
e) 0,91 kg (2,0 lbs) Calciumcarbonat,
f) 0,04 kg (0,1 lbs) Calciumricinoleat und
g) 0,23 kg (0,5 lbs) bevorzugtes gehindertes Phenol.

The following ingredients were used to make a mixture of the self-lubricating composition containing 7.9 percent by weight of the lubrication system:

a) 40.82 kg (90 lbs) polyoxymethylene copolymer, unstabilized flake,
b) 2.22 kg (4.9 lbs) UHMW polyethylene,
c) 0.68 kg (1.5 lbs) polyoxymethylene terpolymer,
d) 0.45 kg (1.0 lbs) pentaerythritol tetrastearate (PETS),
e) 0.91 kg (2.0 lbs) calcium carbonate,
f) 0.04 kg (0.1 lbs) calcium ricinoleate and
g) 0.23 kg (0.5 lbs) preferred hindered phenol.

Die Bestandteile wurden in einer Trommel durcheinander geworfen, gefolgt von Hochgeschwindigkeitsmischen für 30 s in einem Henschel-Mischer, um eine Mischung zu bilden. Die Mischung wurde in einem Doppelschneckenextruder ZSK von Werner und Pfleiderer zu Strängen extrudiert, erhitzt und mit Polyacetalpellets geläutert. Die Extruderzonen wurden mit 189ºC bis 197ºC (372ºF bis 387ºF) betrieben; die Schmelztemperatur betrug 213ºC (415ºF) in einem Vakuum von 686 mm Hg (27 in. Hg), und die Schneckengeschwindigkeit betrug 150 U/min. Extrudatstränge wurden mit einer Geschwindigkeit von 17 kg/h (38 lbs/hr) hergestellt. Danach wurden die Stränge in kaltem Wasser abgeschreckt und zu Pellets geschnitten. Die Pellets wurden bei herkömmlichen Druck-, Geschwindigkeits- und Zyklusdauereinstellungen, einer Düsentemperatureinstellung von 182ºC bis 216ºC (360ºF bis 420ºF) und einer Trommeltemperatureinstellung von 177ºC bis 216ºC (350ºF bis 420ºF) spritzgegossen, um Scheiben von 32 mm (1,25 in) Durchmesser für mechanische und tribologische Analysen zu bilden, wobei jede Scheibe etwa 7 g wog.The ingredients were in one Tumbled drum, followed by high speed mixing for 30 s in a Henschel mixer to form a mixture. The mixture was in a twin screw extruder ZSK from Werner and Pfleiderer to strands extruded, heated and refined with polyacetal pellets. The Extruder zones were at 189 ° C to 197ºC (372ºF up to 387ºF) operated; the melting temperature was 213 ° C (415 ° F) in a vacuum of 686 mm Hg (27 in. Hg), and the screw speed was 150 rpm. extrudate were made at a rate of 17 kg / h (38 lbs / hr). After that became the strands quenched in cold water and cut into pellets. The pellets were at conventional Pressure, speed and cycle duration settings, a nozzle temperature setting of 182 ° C to 216 ° C (360 ° F to 420 ° F) and one Drum temperature setting from 177ºC to 216ºC (350ºF to 420ºF) injection molded around disks 32 mm (1.25 in) diameter for mechanical and tribological analysis to form, each slice weighing about 7 g.

Die Scheiben wurden durch Reinigen in einem Methanolbad, Trocknen in Luft und auf ein Zehntel (0,1) Milligramm genaues Einwiegen für Oberflächenabrieb- und Drehmomentanalysen hergestellt. Diese Scheiben wurden gemäß einer Stift-Scheibe-Abriebprüfung geprüft. Beim Durchführen der Prüfungen wurde ein maschinell bearbeiteter Nylatron-Nylonstift mit einer kugelförmigen Spitze mit einem Radius von 4,75 mm (0,187 Inch) auf der oberen Spindel einer Reibungs- und Abriebprüfmaschine, Modell Multi-Specimen von Falex, in einem Abstand von 12 mm (0,469 Inch) von der Mitte der Prüfscheibe aus angebracht, die auf der unteren Spindel angebracht wurde. Auf die Prüfscheiben wurde mittels eines Luftzylinders eine Belastung von 9 kg (20 Pound) aufgegeben, mit der die Scheibe gegen die kugelförmige Spitze des Stiftes gedrückt wurde. Die Drehzahl betrug 425 U/min (31,8 m/min) (104,3 ft/min). Während der Prüfung wurde ein Luftstrom von 1,13 m³/h (40 Normalkubikfuß pro Stunde (SCFH)) und in einem Abstand von 51 mm (2 Inch) gegen die Scheibenoberfläche gerichtet, um Schmutzteilchen zu entfernen. Die Prüfdauern reichten von 0,5 bis 65 Stunden. Nach dem Prüfen wurden die Spitze des Stifts und die Scheibe getrennt, und die Scheibe wurde entfernt, mit Luft abgestrahlt, um lose Schmutzteilchen zu entfernen, und zur Bestimmung des Gewichtsverlustes, d. h. des Oberflächenabriebs, gewogen.The disks were made by cleaning in a methanol bath, drying in air, and weighing to the nearest tenth (0.1) milligram for surface abrasion and torque analysis. These disks were tested according to a pin-to-disk abrasion test. When performing the tests, a machined nylatron nylon pin with a spherical tip with a radius of 4.75 mm (0.187 inches) was placed on the upper spindle of a friction and abrasion testing machine, model Multi-Specimen from Falex, at a distance of 12 mm (0.469 inch) from the center of the test disc that was placed on the lower spindle. A load of 9 kg (20 pounds) was applied to the test disks by means of an air cylinder, with which the disk was pressed against the spherical tip of the pin. The speed was 425 rpm (31.8 m / min) (104.3 ft / min). During the test, an air flow of 1.13 m ³ / h (40 normal cubic feet per hour (SCFH)) and 51 mm (2 inches) was directed against the wafer surface to remove debris. The test periods ranged from 0.5 to 65 hours. After testing, the tip of the stylus and the disc were separated and the disc was removed, air blasted to remove loose debris, and weighed to determine weight loss, ie surface abrasion.

Das Drehmoment (Γ), das während der Prüfung gemessen wurde, wurde in einen Reibungsbeiwert umgewandelt (f), indem die folgende Gleichung angewandt wurde: f = Γ(2,137/20) The torque (Γ) measured during the test was converted to a coefficient of friction (f) using the following equation: f = Γ (2,137 / 20)

Der Faktor 2,137 ist ein für diese Maschine spezifischer Beiwert. Die Ergebnisse für den Oberflächenabrieb und die Reibungsbeiwerte sind in Tabelle 1 angegeben.The factor 2.137 is one for this Machine specific factor. The results for surface abrasion and the coefficients of friction are given in Table 1.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Als ein Vergleichsbeispiel wurde eine polymere Zusammensetzung durch Ersetzen des Schmiersystems des Beispiels 1 durch 1,5 Gew.-% Polytetrafluorethylen (PTFE) hergestellt; die folgenden Bestandteile wurden benutzt:

a) 97,0 kg (213,84 lbs) Polyoxymethylen-Copolymer, nichtstabilisierte Flocke (97,2 Gew.-%),
b) 498,95 g (1,1 lbs) Polyoxymethylen-Terpolymerpellets (0,5 Gew.-%),
c) 199,76 g N,N'-Ethylen-bis-stearamid (0,2 Gew.-%),
d) 498,95 g (1,1 lbs) bevorzugtes gehindertes Phenol (0,5 Gew.-%),
e) 99,88 g Calciumricinoleat (0,1 Gew.-%) und
f) 1.496,86 g (3,3 lbs) des PTFE (1,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung).

As a comparative example, a polymeric composition was prepared by replacing the lubrication system of Example 1 with 1.5 wt% polytetrafluoroethylene (PTFE); the following components were used:

a) 97.0 kg (213.84 lbs) polyoxymethylene copolymer, unstabilized flake (97.2% by weight),
b) 498.95 g (1.1 lbs) polyoxymethylene terpolymer pellets (0.5% by weight),
c) 199.76 g of N, N'-ethylene-bis-stearamide (0.2% by weight),
d) 498.95 g (1.1 lbs) preferred hindered phenol (0.5% by weight),
e) 99.88 g calcium ricinoleate (0.1% by weight) and
f) 1,496.86 g (3.3 lbs) of PTFE (1.5% by weight of the total composition).

Die Bestandteile wurden gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 gemischt, extrudiert und geformt, um Scheiben von 7 g zur Analyse des Gewichtsverlustes und des Reibungsbeiwertes zu bilden. Die Ergebnisse der Analysen sind in der Tabelle I angegeben.The ingredients were made according to the procedure of Example 1 mixed, extruded and molded to form slices of 7 g for the analysis of weight loss and the coefficient of friction to build. The results of the analyzes are given in Table I.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Als ein Vergleichsbeispiel wurde eine polymere Zusammensetzung durch Ersetzen des Schmiersystems des Beispiels 1 durch 3,0 Gew.-% PTFE hergestellt; die folgenden Bestandteile wurden benutzt:

a) 95,50 kg (210,54 lbs) Polyoxymethylen-Copolymer, nichtstabilisierte Flocke,
b) 498,95 g (1,1 lbs) Polyoxymethylen-Terpolymerpellets,
c) 199,76 g N,N'-Ethylen-bis-stearamid,
d) 498,95 g (1,1 lbs) bevorzugtes gehindertes Phenol,
e) 99,88 g Calciumricinoleat und
f) 2.993,71 g (6,6 lbs) des PTFE (3,0 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung).

As a comparative example, a polymeric composition was made by replacing the lubrication system of Example 1 with 3.0 wt% PTFE; the following components were used:

a) 95.50 kg (210.54 lbs) polyoxymethylene copolymer, unstabilized flake,
b) 498.95 g (1.1 lbs) polyoxymethylene terpolymer pellets,
c) 199.76 g of N, N'-ethylene-bis-stearamide,
d) 498.95 g (1.1 lbs) preferred hindered phenol,
e) 99.88 g calcium ricinoleate and
f) 2,993.71 g (6.6 lbs) of PTFE (3.0% by weight of the total composition).

Die Bestandteile wurden gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 gemischt, extrudiert und geformt, um Scheiben von 7 g für die Analysen des Gewichtsverlustes und des Reibungsbeiwertes zu bilden. Die Ergebnisse der Analysen sind in der Tabelle I angegeben.The ingredients were made according to the procedure of Example 1 mixed, extruded and molded to form slices of 7 g for the analyzes of weight loss and the coefficient of friction form. The results of the analyzes are given in Table I.

Die Ergebnisse der Analysen veranschaulichen, dass die Proben des Beispiels 1 nach 0,5 Stunde Prüfen mittels der Stift-Scheibe-Methode einen mittleren Gewichtsverlust von 1,1 mg aufwiesen; nach 17 h Prüfen wiesen die Scheiben einen mittleren Gewichtsverlust von 4,3 mg und einen Reibungsbeiwert von 0,075 auf und nach insgesamt 65 h Prüfen wiesen die Scheiben einen mittleren Gewichtsverlust von 5,4 mg auf.The results of the analyzes illustrate that the samples of Example 1 were checked after 0.5 hours the pin-disc method an average weight loss of 1.1 showed mg; after 17 h check the slices have an average weight loss of 4.3 mg and one Friction coefficient of 0.075 and after a total of 65 hours of testing the slices show an average weight loss of 5.4 mg.

Die Ergebnisse der Abriebprüfung der Scheiben, die aus Zusammensetzungen hergestellt waren, die PTFE als das Schmiersystem enthielten, zeigten sowohl einen Oberflächenabrieb als auch Reibungsbeiwerte, die bedeutend größer waren, als die der Erfindung.The results of the abrasion test of the Disks made from compositions that are PTFE when the lubrication system contained both showed surface abrasion as well as friction coefficients that were significantly larger than that of the invention.

Um das Abriebverhalten der Zusammensetzung in Gegenwart und in Abwesenheit von Bestandteilen des Schmiersystems zu zeigen, wurden gemäß dem Verfahren des obigen Beispiels 1 mehrere Formulierungen wie folgt hergestellt: BEISPIEL 4 Bestandteil Gew.-% Polyoxymethylen-Copolymer 95,5 Polyoxymethylen-Terpolymer 0,5 bevorzugtes gehindertes Phenol 0,4 Calciumricinoleat 0,1 UHMW-Polyethylen 1,5 PETS 1,0 Calciumcarbonat 1,0 Vergleichsbeispiel 5 Bestandteil Gew.-% Polyoxymethylen-Copolymer 97 Polyoxymethylen-Terpolymer 0,5 bevorzugtes gehindertes Phenol 0,4 Calciumricinoleat 0,1 UHMW-Polyethylen 0 PETS 1,0 Calciumcarbonat 1,0 Vergleichsbeispiel 6 Bestandteil Gew.-% Polyoxymethylen-Copolymer 96,5 Polyoxymethylen-Terpolymer 0,5 bevorzugtes gehindertes Phenol 0,4 Calciumricinoleat 0,1 UHMW-Polyethylen 1,5 PETS 0 Calciumcarbonat 1,0 Vergleichsbeispiel 7 Bestandteil Gew.-% Polyoxymethylen-Copolymer 96,5 Polyoxymethylen-Terpolymer 0,5 bevorzugtes gehindertes Phenol 0,4 Calciumricinoleat 0,1 UHMW-Polyethylen 1,5 PETS 1,0 Calciumcarbonat 0 Vergleichsbeispiel 8 Bestandteil Gew.-% Polyoxymethylen-Copolymer 98,7 Polyoxymethylen-Terpolymer 0,5 bevorzugtes gehindertes Phenol 0,5 Calciumricinoleat 0,1 N,N'-Ethylen-bis-stearamid 0,2 UHMW-Polyethylen 0 PETS 0 Calciumcarbonat 0 BEISPIEL 9 Bestandteil Gew.-% Polyoxymethylen-Copolymer 96,6 Polyoxymethylen-Terpolymer 0,5 bevorzugtes gehindertes Phenol 0,4 Calciumricinoleat 0,1 UHMW-Polyethylen 0,4 PETS 1,0 Calciumcarbonat 1,0 BEISPIEL 10 Bestandteil Gew.-% Polyoxymethylen-Copolymer 96,2 Polyoxymethylen-Terpolymer 0,5 bevorzugtes gehindertes Phenol 0,4 Calciumxicinoleat 0,1 UHMW-Polyethylen 0,8 PETS 1,0 Calciumcarbonat 1,0 In order to demonstrate the abrasion behavior of the composition in the presence and in the absence of components of the lubrication system, several formulations were prepared according to the procedure of Example 1 above: EXAMPLE 4 component Wt .-% Polyoxymethylene copolymer 95.5 Polyoxymethylene terpolymer 0.5 preferred hindered phenol 0.4 calcium ricinoleate 0.1 UHMW polyethylene 1.5 PETS 1.0 calcium carbonate 1.0 Comparative Example 5 component Wt .-% Polyoxymethylene copolymer 97 Polyoxymethylene terpolymer 0.5 preferred hindered phenol 0.4 calcium ricinoleate 0.1 UHMW polyethylene 0 PETS 1.0 calcium carbonate 1.0 Comparative Example 6 component Wt .-% Polyoxymethylene copolymer 96.5 Polyoxymethylene terpolymer 0.5 preferred hindered phenol 0.4 calcium ricinoleate 0.1 UHMW polyethylene 1.5 PETS 0 calcium carbonate 1.0 Comparative Example 7 component Wt .-% Polyoxymethylene copolymer 96.5 Polyoxymethylene terpolymer 0.5 preferred hindered phenol 0.4 calcium ricinoleate 0.1 UHMW polyethylene 1.5 PETS 1.0 calcium carbonate 0 Comparative Example 8 component Wt .-% Polyoxymethylene copolymer 98.7 Polyoxymethylene terpolymer 0.5 preferred hindered phenol 0.5 calcium ricinoleate 0.1 N, N'-ethylene-bis-stearamide 0.2 UHMW polyethylene 0 PETS 0 calcium carbonate 0 EXAMPLE 9 component Wt .-% Polyoxymethylene copolymer 96.6 Polyoxymethylene terpolymer 0.5 preferred hindered phenol 0.4 calcium ricinoleate 0.1 UHMW polyethylene 0.4 PETS 1.0 calcium carbonate 1.0 EXAMPLE 10 component Wt .-% Polyoxymethylene copolymer 96.2 Polyoxymethylene terpolymer 0.5 preferred hindered phenol 0.4 Calciumxicinoleat 0.1 UHMW polyethylene 0.8 PETS 1.0 calcium carbonate 1.0

Die Zusammensetzungen der Beispiele 4 bis 10 wurden zu Prüfscheiben geformt und der Abrieb gemäß einer Stift-Scheibe-Abriebprüfung nach der Vorschrift des Beispiels 1 geprüft. Die Ergebnisse der Prüfung sind unten in der Tabelle I veranschaulicht: The compositions of the examples 4 to 10 became test disks shaped and the abrasion according to a Pin-washer abrasion test after the regulation of Example 1 checked. The results of the exam are Illustrated in Table I below:

TABELLE I

TABLE I

Die Tabelle veranschaulicht, dass die Zusammensetzung der Beispiele 4, 9 und 10, die UHMW-Polyethylen, Calciumcarbonat und PETS enthält, nach 17 und nach 65 Stunden Abriebprüfung im Vergleich zu der Zusammensetzung, die weniger als alle drei Bestandteile enthält, überlegene Schmiereigenschaften bereitstellt.The table illustrates that the composition of Examples 4, 9 and 10, the UHMW polyethylene, Contains calcium carbonate and PETS, after 17 and after 65 hours of abrasion testing compared to the composition, which contains less than all three components, superior lubricating properties provides.

Claims

Selbstschmierende Zusammensetzung, die zum Bilden eines reibungsarmen geformten Gegenstandes geeignet ist, die eine Schmelzemischung aus 70 bis 99,5 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Polymers und 30 bis 0,5 Gewichtsprozent eines Schmiersystems umfasst, das ein Polyolefin von extrem hohem Molekulargewicht, Pentaerythrittetrastearat und ein Calciumcarbonat umfasst.Self-lubricating composition to form a low-friction molded article is suitable, the one Melt mixture of 70 to 99.5 percent by weight of a thermoplastic Polymer and 30 to 0.5 percent by weight of a lubrication system, which is an extremely high molecular weight polyolefin, pentaerythritol tetrastearate and comprises a calcium carbonate.

Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das thermoplastische Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Polyamiden, Polyestern, Polyphenylensulfid, Polyoxymethylenen, Styrolpolymeren und Polycarbonaten besteht.The composition of claim 1, wherein the thermoplastic Polymer selected is from the group consisting of polyamides, polyesters, polyphenylene sulfide, Polyoxymethylenes, styrene polymers and polycarbonates exist.

Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das thermoplastische Polymer Polyoxymethylen ist.The composition of claim 2, wherein the thermoplastic Polymer is polyoxymethylene.

Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das Polyoxymethylen ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus: (i) Oxymethylen-Homopolymeren, (ii) Oxymethylen-Copolymeren, die 85 bis 99,9 Prozent Oxymethylen-Wiederholungseinheiten umfassen, zwischen denen Wiederholungseinheiten mit der Formel

eingefügt sind, wobei R₁ und R₂ jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe, die aus Wasser stoff, niederen Alkylresten und mit Halogen substituierten niederen Alkylresten besteht, wobei die niederen Alkylreste jeweils 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen, R₃ jeweils ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methylen-, Oxymethylen-, mit niederem Alkyl und Halogenalkyl substituierten Methylen- und mit niederem Alkyl und Halogenalkyl substituierten Oxymethylenresten besteht, und n eine ganze Zahl von 0 bis einschließlich 3 ist, (iii)Oxymethylen-Terpolymeren, die das Reaktionsprodukt sind von Trioxan und einem cyclischen Ether und/oder einem cyclischen Acetal und einem Diglycidylether-Vernetzer mit der Formel:

wobei Z ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, Sauerstoff, einer Oxyalkoxyeinheit mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Oxypoly(niederes Alkoxy)-Einheit besteht, und (iv) Mischungen aus zwei oder mehr Gliedern der Gruppe, die aus (i), (ii) und (iii) besteht.The composition of claim 3, wherein the polyoxymethylene is selected from the group consisting of: (i) oxymethylene homopolymers, (ii) oxymethylene copolymers comprising 85 to 99.9 percent repeating oxymethylene units, between which repeating units having the formula

are inserted, wherein R ₁ and R _{2 are} each selected from the group consisting of hydrogen, lower alkyl radicals and halogen-substituted lower alkyl radicals, the lower alkyl radicals each having 1 to 2 carbon atoms, R _{3 is} each selected from the group consisting of methylene, oxymethylene, lower alkyl and haloalkyl substituted methylene and lower alkyl and haloalkyl substituted oxymethylene groups, and n is an integer from 0 to 3 inclusive, (iii) oxymethylene terpolymers, which are the reaction product of trioxane and a cyclic ether and / or a cyclic acetal and a diglycidyl ether crosslinker with the formula:

where Z is selected from the group consisting of a carbon-carbon bond, oxygen, an oxyalkoxy unit having 1 to 8 carbon atoms and an oxypoly (lower alkoxy) unit, and (iv) mixtures of two or more members of the group, which consists of (i), (ii) and (iii).

Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das Polyolefin ein lineares Polyethylen von extrem hohem Molekulargewicht ist.The composition of claim 4, wherein the polyolefin is an extremely high molecular weight linear polyethylene.

Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das Polyethylen eine Kristallinität von mindestens 40 Prozent, ein Molekulargewicht von mindestens 3 × 10⁶, eine Grenzviskosität von mindestens 28 dl/g, eine Schüttdichte von 0,5 g/cm³ und eine relative Dichte von mindestens 0,93 aufweist.The composition of claim 5, wherein the polyethylene has a crystallinity of at least 40 percent, a molecular weight of at least 3 × 10 ⁶ , an intrinsic viscosity of at least 28 dl / g, a bulk density of 0.5 g / cm ³ and a specific gravity of at least 0 , 93.

Zusammensetzung nach Anspruch 6, die 85 bis 99 Gewichtsprozent des Polyoxymethylens und 15 bis 1 Gewichtsprozent des Schmiersystems umfasst.The composition of claim 6, which is 85 to 99 weight percent of polyoxymethylene and 15 to 1 percent by weight of the lubrication system includes.

Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das Schmiersystem mindestens 0,1 Gewichtsprozent des Polyethylens von extrem hohem Molekulargewicht, mindestens 0,1 Gewichtsprozent Pentaerythrittetrastearat und mindestens 0,1 Gewichtsprozent Calciumcarbonat umfasst.The composition of claim 7, wherein the lubrication system at least 0.1 weight percent of extremely high polyethylene Molecular weight, at least 0.1 weight percent pentaerythritol tetrastearate and comprises at least 0.1 weight percent calcium carbonate.

Zusammensetzung nach Anspruch 8, die ferner umfasst: (a) 0,25 bis 2,0 Gewichtsprozent eines Polyoxymethylen-Terpolymers, (b) 0,25 bis 0,75 Gewichtsprozent eines gehinderten Phenols und (c) 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent Calciumricinoleat oder Calciumhydroxystearat, basiert auf den Gesamtgewichtsprozenten der Zusammensetzung.The composition of claim 8, further comprising: (a) 0.25 to 2.0 percent by weight of a polyoxymethylene terpolymer, (b) 0.25 to 0.75 weight percent of a hindered phenol and (c) 0.05 to 0.3 percent by weight calcium ricinoleate or calcium hydroxystearate, is based on the total weight percent of the composition.

Geformter Gegenstand, der aus der selbstschmierenden Zusammensetzung nach Anspruch 9 hergestellt ist, der nach 17 Stunden Abrieb bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 31,8 m/min (104,3 ft/min) und einer angewandten Belastung von 9 kg (20 lbs) einen Gewichtsverlust in dem Bereich von 4,2 mg bis 7,8 mg und einen Reibungsbeiwert von 0,075 aufweist.Shaped object that comes from the self-lubricating The composition of claim 9 is made after 17 hours Abrasion at a rotation speed of 31.8 m / min (104.3 ft / min) and an applied load of 9 kg (20 lbs) Weight loss in the range of 4.2 mg to 7.8 mg and a coefficient of friction of 0.075.

Verfahren zum Verbessern der Oberflächenabriebbeständigkeit eines thermoplastischen geformten Gegenstandes, umfassend die Schritte des (a) Herstellens einer Schmelzemischungszusammensetzung, die 70 bis 99,5 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Polymers und 30 bis 0,5 Gewichtsprozent eines Schmiersystems umfasst, wobei das Schmiersystem ein Polyolefin von extrem hohem Molekulargewicht, Penta erythrittetrastearat und Calciumcarbonat umfasst, und (b) Verarbeitens der Zusammensetzung zu einem geformten Gegenstand, wobei der Gegenstand einen verbesserten Reibungsbeiwert und eine verbesserte Oberflächenabriebbeständigkeit aufweist.A method of improving the surface abrasion resistance of a thermoplastic molded article, comprising the steps of (a) preparing a melt blend composition comprising 70 to 99.5 weight percent of a thermoplastic polymer and 30 to 0.5 weight percent of a lubrication system, the lubrication system being an extremely high polyolefin Molecular weight, Penta erythrittetrastearat and calcium carbonate, and (b) processing the composition into a shaped article, wherein the article ver improved coefficient of friction and improved surface abrasion resistance.

Verfahren nach Anspruch 11, wobei das thermoplastische Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Polyamiden, Polyestern, Polyphenylensulfid, Polyoxymethylenen, Styrolpolymeren und Polycarbonaten besteht.The method of claim 11, wherein the thermoplastic Polymer selected is from the group consisting of polyamides, polyesters, polyphenylene sulfide, Polyoxymethylenes, styrene polymers and polycarbonates exist.

Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Polyoxymethylen ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus: (i) Oxymethylen-Homopolymeren, (ii) Oxymethylen-Copolymeren, die 85 bis 99,9 Prozent Oxymethylen-Wiederholungseinheiten umfassen, zwischen denen Wiederholungseinheiten mit der Formel

eingefügt sind, wobei R₁ und R₂ jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe, die aus Wasserstoff, niederen Alkylresten und mit Halogen substituierten niederen Alkylresten besteht, wobei die niederen Alkylreste jeweils 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen, R₃ jeweils ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methylen-, Oxymethylen-, mit niederem Alkyl und Halogenalkyl substituierten Methylen- und mit niederem Alkyl und Halogenalkyl substituierten Oxymethylenresten besteht, und n eine ganze Zahl von 0 bis einschließlich 3 ist, (iii) Oxymethylen-Terpolymeren, die das Reaktionsprodukt sind von Trioxan und einem cyclischen Ether und/oder einem cyclischen Acetal und einem Diglycidylether-Vernetzer mit der Formel

wobei Z ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus. einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, Sauerstoff, einer Oxyalkoxyeinheit mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Oxypoly(niederes Alkoxy)-Einheit besteht, und (iv) Mischungen aus zwei oder mehr Gliedern der Gruppe, die aus (i), (ii) und (iii) besteht.The method of claim 12, wherein the polyoxymethylene is selected from the group consisting of: (i) oxymethylene homopolymers, (ii) oxymethylene copolymers comprising 85 to 99.9 percent repeating oxymethylene units, between which repeating units having the formula

are inserted, wherein R ₁ and R _{2 are} each selected from the group consisting of hydrogen, lower alkyl radicals and lower alkyl radicals substituted by halogen, the lower alkyl radicals each having 1 to 2 carbon atoms, R ₃ is selected from the group, consisting of methylene, oxymethylene, lower alkyl and haloalkyl substituted methylene and lower alkyl and haloalkyl substituted oxymethylene groups, and n is an integer from 0 to 3 inclusive, (iii) oxymethylene terpolymers which are the reaction product of Trioxane and a cyclic ether and / or a cyclic acetal and a diglycidyl ether crosslinker with the formula

where Z is selected from the group consisting of. a carbon-carbon bond, oxygen, an oxyalkoxy unit having 1 to 8 carbon atoms and an oxypoly (lower alkoxy) unit, and (iv) mixtures of two or more members of the group consisting of (i), (ii) and (iii) exists.

Verfahren nach Anspruch 13, wobei die Zusammensetzung 85 bis 99 Gewichtsprozent des Polyoxymethylens und 15 bis 1 Gewichtsprozent des Schmiersystems umfasst.The method of claim 13, wherein the composition 85 to 99 percent by weight of the polyoxymethylene and 15 to 1 percent by weight of the lubrication system.

Verfahren nach Anspruch 14, wobei das Polyoxymethylen Oxymethylen-Copolymer ist, das 85 bis 99,9 Prozent Oxymethylen-Wiederholungseinheiten umfasst, zwischen denen Wiederholungseinheiten mit der Formel

eingefügt sind, wobei R₁ und R₂ jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe, die aus Wasserstoff, niederen Alkylresten und mit Halogen substituierten niederen Alkylresten besteht, wobei die niederen Alkylreste jeweils 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen, R₃ jeweils ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methylen-, Oxymethylen-, mit niederem Alkyl und Halogenalkyl substituierten Methylen- und mit niederem Alkyl und Halogenalkyl substituierten Oxymethylenresten besteht, und n eine ganze Zahl von 0 bis einschließlich 3 ist.The method of claim 14, wherein the polyoxymethylene is an oxymethylene copolymer comprising 85 to 99.9 percent repeat oxymethylene units, between which repeat units having the formula

are inserted, wherein R ₁ and R _{2 are} each selected from the group consisting of hydrogen, lower alkyl radicals and lower alkyl radicals substituted by halogen, the lower alkyl radicals each having 1 to 2 carbon atoms, R ₃ is selected from the group, which consists of methylene, oxymethylene, methylene radicals substituted with lower alkyl and haloalkyl and oxymethylene radicals substituted with lower alkyl and haloalkyl, and n is an integer from 0 to 3 inclusive.

Verfahren nach Anspruch 15, wobei das Schmiersystem mindestens 0,1 Gewichtsprozent Polyethylen von extrem hohem Molekulargewicht, mindestens 0,1 Gewichtsprozent Pentaerythrittetrastearat und mindestens 0,1 Gewichtsprozent Calciumcarbonat umfasst.The method of claim 15, wherein the lubrication system at least 0.1% by weight extremely high molecular weight polyethylene, at least 0.1 percent by weight pentaerythritol tetrastearate and at least 0.1 percent by weight of calcium carbonate.

Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Schmiersystem 0,2 bis 10 Gewichtsprozent Polyethylen von extrem hohem Molekulargewicht, 0,25 bis 2,0 Gewichtsprozent Pentaerythrittetrastearat und 0,25 bis 4,0 Gewichtsprozent Calciumcarbonat umfasst.The method of claim 16, wherein the lubrication system 0.2 to 10 percent by weight extremely high molecular weight polyethylene, 0.25 to 2.0 weight percent pentaerythritol tetrastearate and 0.25 comprises up to 4.0 percent by weight calcium carbonate.

Verfahren nach Anspruch 17, wobei die Zusammensetzung ferner umfasst: (a) 0,5 Gewichtsprozent eines Polyoxymethylen-Terpolymers, (b) 0,4 Gewichtsprozent eines gehinderten Phenols und (c) 0,1 Gewichtsprozent Calciumricinoleat oder Calciumhydroxystearat, basiert auf den Gesamtgewichtsprozenten der Zusammensetzung.The method of claim 17, wherein the composition further comprises: (a) 0.5 percent by weight of a polyoxymethylene terpolymer, (b) 0.4 weight percent of a hindered phenol; and (c) 0.1 weight percent Calcium ricinoleate or calcium hydroxystearate is based on the total weight percent the composition.

Geformter Gegenstand, der gemäß dem Verfahren nach Anspruch 18 hergestellt ist, wobei der Gegenstand nach 17 Stunden Abrieb bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 31,8 m/min (104,3 ft/min) und einer angewandten Belastung von 9 kg (20 lbs) einen Gewichtsverlust von 4,3 mg und einen Reibungsbeiwert von weniger als 0,05 aufweist.Shaped article according to the method of claim 18 is made, the article after 17 hours of abrasion at a rotation speed of 31.8 m / min (104.3 ft / min) and an applied load of 9 kg (20 lbs) of weight loss of 4.3 mg and has a coefficient of friction of less than 0.05.

Geformter Gegenstand nach Anspruch 19, wobei der Gegenstand ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Lagern, Getrieben, Nocken, Rollen, Verschiebeplatten, Riemenscheiben, Hebeln, Führungen und Fördermittelverbindungsgliedern besteht.A molded article according to claim 19, wherein the Item selected is from the group consisting of bearings, gears, cams, rollers, sliding plates, Pulleys, levers, guides and funding links consists.