DE69623119T2 - Verfahren zur herstellung von kobaltkatalysatoren - Google Patents
Verfahren zur herstellung von kobaltkatalysatorenInfo
- Publication number
- DE69623119T2 DE69623119T2 DE69623119T DE69623119T DE69623119T2 DE 69623119 T2 DE69623119 T2 DE 69623119T2 DE 69623119 T DE69623119 T DE 69623119T DE 69623119 T DE69623119 T DE 69623119T DE 69623119 T2 DE69623119 T2 DE 69623119T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- unsubstituted
- cobalt
- formula
- anhydride
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical group CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 claims description 6
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WJGAPUXHSQQWQF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(O)=O WJGAPUXHSQQWQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
- C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Kobaltkomplexen mit der Formel:
- [Co(NH&sub3;)&sub5;M]Ty
- worin der M-Ligand aus Carbonsäuren der Formel:
- RC(O)O-
- ausgewählt ist.
- Diese Katalysatoren sind besonders nützlich in Bleiche enthaltenden Verbraucherzusammensetzungen, insbesondere in Reinigungsmitteln für automatische Geschirrspüler und in Wäschewaschmitteln, welche Bleiche umfassen.
- Kobaltkatalysatoren sind altbekannt, und so gibt es eine Vielfalt an Verfahren zu ihrer Herstellung. Die meisten Syntheseverfahren richten sich jedoch einfach auf Verfahren, die sich zum Erhalt experimenteller Mengen für akademische Studien eignen. Diese sind z. B. beschrieben in M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, Seiten 1-94; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; "The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds", W. L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), Seiten 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); und Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).
- Für eine Verwendung in Verbraucherprodukten ist es jedoch notwendig, daß die Kobaltkatalysatoren in großen Mengen in kosteneffizientester Weise mit der höchstmöglichen Reinheit hergestellt werden. Es wurde durch die vorliegende Erfindung herausgefunden, daß Carboxylatligand-haltige Kobaltkatalysatoren in einem industriell nützlichen Maßstab durch das vorliegende Verfahren hergestellt werden können.
- Die US-A-4,810,410, herausgegeben an Diakun et al. am 7. März 1989; die US- A-5,246,612, herausgegeben an Van Dijk et al. am 21. September 1993; die US- A-5,244,594, herausgegeben an Favre et al. am 14. September 1993; und EP-A-0 408,131, veröffentlicht am 16. Januar 1991 von Unilever NV, siehe auch: die US- A-5,114,611, herausgegeben an Van Kralingen et al. am 19. Mai 1992 (Übergangsmetallkomplex eines Übergangsmetalls, wie Kobalt, und einem nicht-makrocyclischen Ligand); die US-A-4,430,243, herausgegeben an Bragg am 7. Februar 1984 (Wäschebleichmittelzusammensetzungen, katalytische Schwermetallkationen, einschließlich Kobalt, umfassend); die DE-A-2,054,019, veröffentlicht am 7. Oktober 1971 von Unilever N. V. (Kobaltkomplexbildnerkatalysator); und die EP-A-0 549,271, veröffentlicht am 30. Juni 1993 von Unilever PLC (makrocyclische organische Liganden in Reinigungsmittelzusammensetzungen).
- Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Kobaltkomplexen mit der Formel:
- [Co(NH&sub3;)&sub5;M]Ty
- worin der M-Ligand aus Carbonsäuren der Formel:
- RC(O)O-
- ausgewählt ist, wobei das Verfahren die Schritte umfaßt:
- (a) Umsetzen eines Kobalt(III)-Pentaamin-Komplexes mit der Formel:
- [Co(NH&sub3;)&sub5;X]Ty
- worin X ausgewählt ist aus Cl&supmin;, Br&supmin;, OH&supmin;, NO&sub2;&supmin;, SO&sub4;²&supmin; und CO&sub3;²&supmin; und T ein oder mehrere Gegenanionen darstellt in einer Anzahl y, worin y eine ganze Zahl unter Erhalt eines ladungsausgeglichenen Salzes darstellt (bevorzugt ist y 1 oder 2);
- mit einer wässrigen Base (bevorzugt konzentriertes Ammoniumhydroxid) unter ausreichendem Erwärmen, um den Kobalt(III)-Pentaamin-Komplex aufzulösen; gefolgt von Abkühlen auf Raumtemperatur und anschließender
- (b) Umsetzung des Produkts aus Schritt (a) mit einem Carbonsäureanhydrid der Formel:
- RC(O)O(O)CR
- worin jedes R unabhängig voneinander aus unsubstituierten C&sub1;-C&sub3;&sub0;-Einheiten ausgewählt ist (bevorzugterweise sind beide R diesselben);
- (c) Sammeln des Kobaltkomplexes.
- Alle hierin verwendeten Teile, Prozente und Verhältnisse werden, solange nicht anders angegeben, als Gew.-% ausgedrückt.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kobaltkomplexen mit der Formel:
- [Co(NH&sub3;)&sub5;M]Ty
- worin die M-Liganden aus Carbonsäuren mit der Formel:
- RC(O)O-
- ausgewählt sind.
- Dieses Verfahren umfasst als ersten Schritt die Umsetzung eines Kobalt(III)-Pentaamin-Komplexes mit der Formel
- [Co(NH&sub3;)&sub5;M]Ty
- worin X ausgewählt ist aus Cl&supmin;, Br&supmin;, OH&supmin;, NO&sub2;&supmin;, SO&sub4;²&supmin; und CO&sub3;²&supmin;. T ist ein oder mehrere geeignet ausgewählte Gegenionen in einer Anzahl y, worin y eine ganze Zahl ist, so dass ein ladungsausgeglichenes Salz (bevorzugt ist y 1 oder 2) erhalten wird. Bevorzugte T sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Chlorid, Nitrat, Nitrit, Sulfat, Citrat, Acetat, Carbonat, Bromid, PF&sub6;&supmin;, BF&sub4;&supmin;, Phosphat, Tosylat, Methansulfonat und Kombinationen davon.
- Die wässrige Base für diesen ersten Schritt ist bevorzugt konzentriertes wässriges Ammoniumhydroxid (bevorzugt mindestens 20%ige, besonders bevorzugt mindestens 25%ige und typischerweise zwischen 28-32%ige Lösungen). Andere wässrige Basen umschließen beispielsweise Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid und andere weiche Aminbasen.
- Die Reaktionsbedinungen für diesen Schritt erfordern typischerweise ein leichtes Erwärmen (oberhalb ungefähr 65ºC, welches ausreichend ist, um den Kobalt(III)-Pentaamin-Komplex aufzulösen, gefolgt von Abkühlen auf ungefähr Raumtemperatur vor dem nächsten Schritt.
- Diesem ersten Schritt folgt die Umsetzung des Produkts des ersten Schrittes mit einem Carbonsäureanhydrid der Formel:
- RC(O)O(O)CR
- worin R jeweils unabhängig aus unsubstitulerten C&sub1;-C&sub3;&sub0;-Einheiten ausgewählt ist. Bevorzugterweise sind beide R-Einheiten dieselben, aber gemischte Anhydride können verwendet werden, wenn es zur Herstellung des gewünschten Kobaltkomplexes erwünscht ist. Die Reaktionsbedingungen in diesem Schritt sind typischerweise Raumtemperatur innerhalb ungefähr 10 bis ungefähr 60 Minuten.
- Am Ende des Umsetzungsverfahrens wird der Kobaltkomplex gesammelt. Bevorzugte Sammelverfahren umschließen z. B. Verdampfung, um das Lösungsmittel zu entfernen, oder Gefriertrocknung. Der gesammelte Kobaltkomplex kann entweder so verwendet werden oder für die Einführung in das aus dem Komplex hergestellte gewünschte Produkt oder die Verwendung weiter gereinigt oder modifiziert werden. Das umschließt wahlweise Waschen des festen Produkts mit Ethanol, um Nicht-Kobaltsalze zu entfernen.
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird bevorzugt in einem Reaktionsgefäß ohne Isolierung oder Abtrennung von Reaktionszwischenprodukten durchgeführt. Wenn gewünscht, können jedoch ein oder mehrere der Reaktionsschritte in getrennten Reaktionsgefäßen durchgeführt werden, wobei wahlweise Abtrennungs- und/oder Sammlungsschritte der Reaktionszwischenprodukte folgen oder vorangehen können.
- Hierin ist R bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus unsubstituiertem C&sub1;-C&sub3;&sub0;- (bevorzugt C&sub1;-C&sub1;&sub8;-) Alkyl, unsubstituiertem C&sub6;-C&sub3;&sub0;- (bevorzugt C&sub6;- C&sub1;&sub8;-) Aryl und unsubstituiertem C&sub3;-C&sub3;&sub0;- (bevorzugt C&sub5;-C&sub1;&sub8;-) Heteroaryl.
- Ganz besonders bevorzugte M sind Carbonsäuren mit der obigen Formel, worin R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, unverzweigtem oder verzweigtem C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkyl und Benzyl. Ganz besonders bevorzugtes R stellt Methyl dar. Bevorzugte Carbonsäure-M-Einheiten schließen Ameisensäure, Benzoesäure, Octansäure, Nonansäure, Decansäure, Dodecansäure und insbesondere Essigsäure ein. Daher verwenden die am meisten bevorzugten Verfahren die diese Carbonsäuren umfassenden Anhydride, und die bevorzugten Anhydride stellen dieselben Säuren dar. Das am meisten bevorzugte Anhydrid ist Essigsäureanhydrid.
- Der erfindungsgemäß bevorzugt hergestellte Kobaltkomplex ist Kobaltpentaaminacetatchlorid, d. h. [Co(NH&sub3;)&sub5;OAc]Cl&sub2; (hierin "PAC").
- Die Ausgangs-Kobalt(III)-Pentaamin-Komplexe, welche hierin nützlich sind, die (Co(NH&sub3;)&sub5;X)Ty-Komplexe, sind kommerziell erhältlich und können hergestellt werden durch eine Vielzahl von Verfahren. Diese umschließen das bevorzugte Ausgangsmaterial (Co(NH&sub3;)&sub5;Cl)Cl&sub2;, vertrieben durch Aldrich und durch Pfaltz und Bauer.
- Das folgende nichtlimitierende Beispiel verdeutlicht weiterhin das erfindungsge¬ mäße Verfahren. Herstellung von [Co(NH&sub3;)&sub5;OAc]Cl&sub2;
- [Co(NH&sub3;)&sub5;Cl]Cl&sub2; (26,4 g; 0,10 mol) wird zu destilliertem Wasser (800 ml) zugegeben. NH&sub4;OH (23,4 ml; 0,600 mol) wird unter Rühren langsam zugesetzt. Die Lösung wird anschließend auf 75ºC erwärmt, und der Feststoff löst sich unter Rühren. Die Lösung wird auf Raumtemperatur abgekühlt.
- Essigsäureanhydrid (30,6 g; 0,30 mol) wird unter Rühren langsam hinzugefügt. Die Lösung wird 1. Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt. An diesem Punkt kann die Reaktionslösung entweder zu einem pinkfarbenen Pulver gefriergetrocknet werden, oder die Lösung kann rotationsverdampft und der resultierende Feststoff über Nacht bei 0,05 mm evakuiert werden, um restliches Wasser und NH&sub4;OAc zu entfernen. Die überschüssigen Ammoniumacetat- und Ammoniumchloridsalze können durch Waschen des Feststoffs mit Ethanol ebenso entfernt werden. Ausbeute 35 g; 78,1% gemäß UV-Vis-Spektroskopy. Die HPLC [gemäß der Methode von D. A. Buckingham, et al. Inorg. Chem., 28, 4567-4574 (1989)] zeigt, daß das gesamte Kobalt als [Co(NH&sub3;)&sub5;OAc]Cl&sub2; vorliegt.
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von Kobaltkomplexen der Formel:
[Co(NH&sub3;)&sub5;M]Ty
wobei der M-Ligand gewählt ist aus Carbonsäuren der Formel:
RC(O)O-
worin R aus unsubstituierten C&sub1;-C&sub3;&sub0;-Einheiten gewählt ist;
wobei das Verfahren die Schritte umfasst:
(a) Umsetzen eines Kobalt(III)-pentaamin-Komplexes der Formel
[Co(NH&sub3;)&sub5;X]Ty
worin X aus Cl&supmin;, Br&supmin;, OH&supmin;, NO&sub2;&supmin;; SO&sub4;²&supmin; und CO&sub3;²&supmin; gewählt gewählt ist; und T ein oder
mehrere Gegenanionen bedeutet in einer Anzahl y, worin y eine ganze Zahl ist, um ein
in der Ladung ausgeglichenes Salz zu erhalten,
mit einer wässrigen Base unter ausreichendem Erwärmen, um den Kobalt(III)-
pentaamin-Komplex zu lösen, anschließendes Kühlen auf Raumtemperatur, und
danach
(b) Umsetzen des Produkts aus Schritt (a) mit einem Carbonsäureanhydrid
der Formel:
RC(O)O(O)CR
worin jedes R unabhängig aus unsubstituierten C&sub1;-C&sub3;&sub0;-Einheiten gewählt ist;
und
(c) Sammeln des Kobaltkomplexes.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die wässrige Base Ammoniumhydroxid
ist.
3. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1-2, wobei jedes R in
dem Anhydrid unabhängig gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
unsubstituiertem C&sub1;-C&sub3;&sub0;-Alkyl, unsubstituiertem C&sub6;-C&sub3;&sub0;-Aryl und unsubstituiertem C&sub3;-
C&sub3;&sub0;-Heteroaryl.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1-3, wobei jedes R in
dem Anhydrid unabhängig gewählt ist aus unsubstituiertem C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1-4, wobei der M-Ligand
eine Carbonsäureeinheit ist, gewählt aus Benzoe-, Octan-, Nonan-, Decan-,
Dodecan- und vorzugsweise Essigsäure.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1-5, wobei beide R in
dem Anhydrid die gleiche Einheit sind, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus
Methyl, Ethyl, Propyl, gerades oder verzweigtes C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkyl und Benzyl.
7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1-6, wobei das Anhydrid
Essigsäureanhydrid ist.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/490,699 US5581005A (en) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | Method for manufacturing cobalt catalysts |
| PCT/US1996/008662 WO1997000128A2 (en) | 1995-06-16 | 1996-06-04 | Method for manufacturing cobalt catalysts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69623119D1 DE69623119D1 (de) | 2002-09-26 |
| DE69623119T2 true DE69623119T2 (de) | 2003-04-24 |
Family
ID=23949116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69623119T Expired - Fee Related DE69623119T2 (de) | 1995-06-16 | 1996-06-04 | Verfahren zur herstellung von kobaltkatalysatoren |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5581005A (de) |
| EP (1) | EP0831968B1 (de) |
| JP (1) | JPH11507923A (de) |
| AT (1) | ATE222514T1 (de) |
| AU (1) | AU6037896A (de) |
| CA (1) | CA2224458C (de) |
| DE (1) | DE69623119T2 (de) |
| ES (1) | ES2181890T3 (de) |
| WO (1) | WO1997000128A2 (de) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5968881A (en) * | 1995-02-02 | 1999-10-19 | The Procter & Gamble Company | Phosphate built automatic dishwashing compositions comprising catalysts |
| WO1997007124A1 (en) * | 1995-08-15 | 1997-02-27 | Rhone-Poulenc Chemicals Ltd. | Improved cobalt catalyst |
| US6017876A (en) | 1997-08-15 | 2000-01-25 | Amgen Inc. | Chemical modification of granulocyte-colony stimulating factor (G-CSF) bioactivity |
| US6541033B1 (en) | 1998-06-30 | 2003-04-01 | Amgen Inc. | Thermosensitive biodegradable hydrogels for sustained delivery of leptin |
| US6420339B1 (en) | 1998-10-14 | 2002-07-16 | Amgen Inc. | Site-directed dual pegylation of proteins for improved bioactivity and biocompatibility |
| US6245740B1 (en) | 1998-12-23 | 2001-06-12 | Amgen Inc. | Polyol:oil suspensions for the sustained release of proteins |
| US8106098B2 (en) | 1999-08-09 | 2012-01-31 | The General Hospital Corporation | Protein conjugates with a water-soluble biocompatible, biodegradable polymer |
| US20030191056A1 (en) | 2002-04-04 | 2003-10-09 | Kenneth Walker | Use of transthyretin peptide/protein fusions to increase the serum half-life of pharmacologically active peptides/proteins |
| BR0303954A (pt) | 2002-10-10 | 2004-09-08 | Int Flavors & Fragrances Inc | Composição, fragrância, método para divisão de uma quantidade efetiva olfativa de fragrância em um produto sem enxague e produto sem enxague |
| US7585824B2 (en) | 2002-10-10 | 2009-09-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Encapsulated fragrance chemicals |
| US20050112152A1 (en) | 2003-11-20 | 2005-05-26 | Popplewell Lewis M. | Encapsulated materials |
| US7105064B2 (en) | 2003-11-20 | 2006-09-12 | International Flavors & Fragrances Inc. | Particulate fragrance deposition on surfaces and malodour elimination from surfaces |
| JP2007517042A (ja) | 2003-12-30 | 2007-06-28 | デュレクト コーポレーション | 活性物質、好ましくはｇｎｒｈの制御放出のための、好ましくはｐｅｇおよびｐｌｇの混合物を含有するポリマーインプラント |
| US7419943B2 (en) | 2004-08-20 | 2008-09-02 | International Flavors & Fragrances Inc. | Methanoazuenofurans and methanoazulenone compounds and uses of these compounds as fragrance materials |
| US7594594B2 (en) | 2004-11-17 | 2009-09-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Multi-compartment storage and delivery containers and delivery system for microencapsulated fragrances |
| US7871972B2 (en) | 2005-01-12 | 2011-01-18 | Amcol International Corporation | Compositions containing benefit agents pre-emulsified using colloidal cationic particles |
| JP5048515B2 (ja) | 2005-01-12 | 2012-10-17 | アムコル・インターナショナル・コーポレーション | コロイド状陽イオン粒子を用いて予め乳化した疎水性の有益助剤を含む洗浄用組成物とその製造方法 |
| US7977288B2 (en) | 2005-01-12 | 2011-07-12 | Amcol International Corporation | Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents |
| US20070138673A1 (en) | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Kaiping Lee | Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same |
| US20070138674A1 (en) | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Theodore James Anastasiou | Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential |
| US7833960B2 (en) | 2006-12-15 | 2010-11-16 | International Flavors & Fragrances Inc. | Encapsulated active material containing nanoscaled material |
| WO2008143862A1 (en) | 2007-05-14 | 2008-11-27 | Amcol International Corporation | Compositions containing benefit agent composites pre-emulsified using colloidal cationic particles |
| WO2009100464A1 (en) | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Amcol International Corporation | Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents |
| US8188022B2 (en) | 2008-04-11 | 2012-05-29 | Amcol International Corporation | Multilayer fragrance encapsulation comprising kappa carrageenan |
| WO2009126960A2 (en) | 2008-04-11 | 2009-10-15 | Amcol International Corporation | Multilayer fragrance encapsulation |
| US7915215B2 (en) | 2008-10-17 | 2011-03-29 | Appleton Papers Inc. | Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof |
| CN102120167B (zh) | 2009-09-18 | 2014-10-29 | 国际香料和香精公司 | 胶囊封装的活性材料 |
| CA3138758A1 (en) | 2010-09-28 | 2012-04-19 | Amylin Pharmaceuticals, Llc | Highly soluble leptins |
| EP2500087B1 (de) | 2011-03-18 | 2018-10-10 | International Flavors & Fragrances Inc. | Mikrokapseln, die aus gemischten Sol-Gel-Vorläufern erzeugt wurden |
| CN105722495B (zh) | 2013-08-15 | 2020-02-28 | 国际香料和香精公司 | 聚脲或聚氨酯胶囊 |
| US9610228B2 (en) | 2013-10-11 | 2017-04-04 | International Flavors & Fragrances Inc. | Terpolymer-coated polymer encapsulated active material |
| ES2658226T3 (es) | 2013-10-18 | 2018-03-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Formulación fluida y estable de cápsulas de sílice |
| CN106414701B (zh) | 2013-11-11 | 2018-10-09 | 国际香料和香精公司 | 多胶囊组合物 |
| US10993466B2 (en) | 2015-04-24 | 2021-05-04 | International Flavors & Fragrances Inc. | Delivery systems and methods of preparing the same |
| US10226544B2 (en) | 2015-06-05 | 2019-03-12 | International Flavors & Fragrances Inc. | Malodor counteracting compositions |
| US20170204223A1 (en) | 2016-01-15 | 2017-07-20 | International Flavors & Fragrances Inc. | Polyalkoxy-polyimine adducts for use in delayed release of fragrance ingredients |
| BR112018016806B1 (pt) | 2016-02-18 | 2021-11-16 | International Flavors & Fragrances Inc. | Composiqao de microcapsula, e, produtos de consumidor |
| EP4209264A1 (de) | 2016-09-16 | 2023-07-12 | International Flavors & Fragrances Inc. | Mit viskositätskontrollmitteln stabilisierte mikrokapselzusammensetzungen |
| US20180085291A1 (en) | 2016-09-28 | 2018-03-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Microcapsule compositions containing amino silicone |
| CN113453654B (zh) | 2018-12-18 | 2024-02-02 | 国际香料和香精公司 | 微胶囊组合物 |
| EP4124383A1 (de) | 2021-07-27 | 2023-02-01 | International Flavors & Fragrances Inc. | Biologisch abbaubare mikrokapseln |
| EP4154974A1 (de) | 2021-09-23 | 2023-03-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Biologisch abbaubare mikrokapseln |
| EP4212239A1 (de) | 2022-01-14 | 2023-07-19 | International Flavors & Fragrances Inc. | Biologisch abbaubare prepolymermikrokapseln |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU60582A1 (de) * | 1970-03-24 | 1971-10-06 | ||
| US4425278A (en) * | 1977-09-07 | 1984-01-10 | Ciba-Geigy Corporation | Complex compounds, process for their preparation, and their use |
| CH629231A5 (de) * | 1977-11-04 | 1982-04-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von metallsalz-aminkomplexen. |
| JPS5555336A (en) * | 1978-09-27 | 1980-04-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic material |
| US4325884A (en) * | 1980-06-27 | 1982-04-20 | The Firestone Tire & Rubber Company | Method for the preparation of bis(ρ-aminobenzoato) cobalt |
| US4364871A (en) * | 1980-09-08 | 1982-12-21 | The Dow Chemical Company | Process for making aminopolycarboxylic acid chelates of iron |
| GR76237B (de) * | 1981-08-08 | 1984-08-04 | Procter & Gamble | |
| US4915854A (en) * | 1986-11-14 | 1990-04-10 | The Procter & Gamble Company | Ion-pair complex conditioning agent and compositions containing same |
| GB8629837D0 (en) * | 1986-12-13 | 1987-01-21 | Interox Chemicals Ltd | Bleach activation |
| GB8908416D0 (en) * | 1989-04-13 | 1989-06-01 | Unilever Plc | Bleach activation |
| US5089162A (en) * | 1989-05-08 | 1992-02-18 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Cleaning compositions with bleach-stable colorant |
| GB8915781D0 (en) * | 1989-07-10 | 1989-08-31 | Unilever Plc | Bleach activation |
| DE69125310T2 (de) * | 1990-05-21 | 1997-07-03 | Unilever Nv | Bleichmittelaktivierung |
| US5173207A (en) * | 1991-05-31 | 1992-12-22 | Colgate-Palmolive Company | Powered automatic dishwashing composition containing enzymes |
| GB9118242D0 (en) * | 1991-08-23 | 1991-10-09 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
| CA2085642A1 (en) * | 1991-12-20 | 1993-06-21 | Ronald Hage | Bleach activation |
-
1995
- 1995-06-16 US US08/490,699 patent/US5581005A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-06-04 EP EP96918015A patent/EP0831968B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-04 CA CA002224458A patent/CA2224458C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-04 AT AT96918015T patent/ATE222514T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-06-04 ES ES96918015T patent/ES2181890T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-04 DE DE69623119T patent/DE69623119T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-04 JP JP9503122A patent/JPH11507923A/ja not_active Withdrawn
- 1996-06-04 AU AU60378/96A patent/AU6037896A/en not_active Abandoned
- 1996-06-04 WO PCT/US1996/008662 patent/WO1997000128A2/en active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5581005A (en) | 1996-12-03 |
| CA2224458C (en) | 2001-10-23 |
| WO1997000128A3 (en) | 1997-04-17 |
| EP0831968B1 (de) | 2002-08-21 |
| CA2224458A1 (en) | 1997-01-03 |
| ES2181890T3 (es) | 2003-03-01 |
| JPH11507923A (ja) | 1999-07-13 |
| ATE222514T1 (de) | 2002-09-15 |
| EP0831968A2 (de) | 1998-04-01 |
| DE69623119D1 (de) | 2002-09-26 |
| WO1997000128A2 (en) | 1997-01-03 |
| AU6037896A (en) | 1997-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69623119T2 (de) | Verfahren zur herstellung von kobaltkatalysatoren | |
| DE69608102T2 (de) | Verfahren zur herstellung von kobaltkatalysatoren | |
| DE69623978T2 (de) | Verfahren zur herstellung von kobalt-katalysatoren | |
| DE60023859T2 (de) | Verfahren zur herstellung von amin-platin-komplexen | |
| DE3812653C2 (de) | ||
| DE2329485A1 (de) | Platinkoordinationsverbindungen | |
| EP0098802B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumsalzen | |
| DE4024552A1 (de) | Derivat der aminobernsteinsaeure als komplexierungsmittel | |
| DE69936095T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines porphyrin-metallkomplexes | |
| EP1899337A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-verbindungen | |
| DE60200741T2 (de) | Herstellung von Metallkomplexen von Aminosäuren, hergestellt durch Hydrolyse von Sojaprotein | |
| DE3022957C2 (de) | ||
| DE1768050A1 (de) | Phasen-Transfer-Katalyse heterogener Reaktionen durch quartaere Salze | |
| DE2506151B2 (de) | Doppelsalz aus betain und natriumchlorid, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als wuerzmittel | |
| EP1174435B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Platin-Alkenylpolysiloxan-Komplexen, insbesondere von Platin-Divinyltetramethyldisiloxan | |
| DE60304713T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chelaten von Metallen mit organischen Säuren | |
| DE69008151T2 (de) | Herstellung von dikationethern. | |
| DE2312460C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Acetamido-5-aminobenzoesaure | |
| US2451052A (en) | Metallo-organic compositions | |
| WO2012048815A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-metallkomplexen | |
| DE2207798C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-(dimethylamino)-phosphorylfluorid | |
| CH646435A5 (de) | Verfahren zur herstellung halbsynthetischer penicillinantibiotika. | |
| DE1768714B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kobaltkomplexsalzen | |
| DE1695483A1 (de) | Natrium-Kalium-Cyanurat | |
| DD276092A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkyl- und aralkylthio-cyanoformhydrazonen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |