DE69612214T2 - Polymerisationskatalysator und verfahren zur herstellung von polymeren - Google Patents

Polymerisationskatalysator und verfahren zur herstellung von polymeren

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Description

    TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen Polymerisationskatalysator und ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren und insbesondere einen Polymerisationskatalysator, der Styrolpolymere mit syndiotaktischer Konfiguration oder Polyolefine effizient mit niedrigen Kosten herstellen kann und ein Verfahren zur Herstellung der genannten Polymere.
    • STAND DER TECHNIK
  • In jüngster Zeit wurden Verfahren für die Herstellung von Styrolpolymeren mit syndiotaktischer Konfiguration in Gegenwart eines Katalysators, der eine Übergangsmetallverbindung, insbesondere eine Titanverbindung und Methylaluminoxan als Hauptkomponenten umfaßt, vorgeschlagen (siehe die Beschreibungen der japanischen Patentanmeldungen mit den Offenlegungsnummern Showa 62(1987)-187708 und andere ähnliche Anmeldungen).
  • Um Styrolpolymere mit syndiotaktischer Konfiguration effizient durch die obigen Verfahren ohne Aluminoxane, die teuer sind und in großen Mengen verwendet werden, herzustellen, wurden auch Verfahren unter Verwendung einer Koordinationskomplex-Verbindung, die ein Anion, das eine Mehrzahl von Gruppen gebunden an ein Metall aufweist, und ein Kation umfaßt, ebenfalls vorgeschlagen (siehe die Beschreibungen der japanischen Patentanmeldungen mit den Offenlegungsnummern Heisei 2(1990)-415573 und Heisei 2(1990)-415574 und andere Anmeldungen).
  • Um ein Monomer in Gegenwart der obigen Katalysatoren zu polymerisieren, wurden bereits Verfahren für die Herstellung von Hochleistungspolymeren mit hoher Ausbeute in Gegenwart von Katalysatoren offenbart, die durch Reaktion einer Übergangsmetallverbindung mit einem Reaktionsprodukt einer Organoaluminiumverbindung mit Wasser oder einer Verbindung, die einen ionischen Komplex durch Reaktion mit einer Übergangsmetallverbindung bilden kann, hergestellt werden.
  • Diese Katalysatoren können jedoch nicht immer eine ausreichende katalytische Aktivität zeigen, und große Mengen von Metallen bleiben oft in den gebildeten Polymeren zurück, und verursachen nachteilige Wirkungen auf die physikalischen und weiteren Eigenschaften des Polymers. Als Ergebnis sind komplizierte Vorrichtungen für die Nachbehandlung des Polymers erforderlich.
  • Die obigen Verfahren besitzen die weiteren Probleme, dass die katalytische Aktivität gering ist, wodurch die Gehalte der Restmetalle in den gebildeten Polymeren erhöht werden und häufig Zersetzungsprodukte des Alkylaluminiums im Polymer zurückbleiben und dass, wenn die Temperatur der Polymerisation ansteigt, die katalytische Aktivität abnimmt, um den Gehalt der Restmetalle in dem gebildeten Polymer zu erhöhen.
  • Folglich wurde die Entwicklung Von Polymerisationskatalysatoren gewünscht, die eine Verringerung des Gehalts an Restmetallen in den erhaltenen Polymeren, eine Vereinfachung des Herstellungsverfahrens der Polymere und eine Verringerung der Produktionskosten der Polymere erreichen können. Die Entwicklung eines Polymerisationskatalysators, der ein Polymer mit einem höheren Molekulargewicht als demjenigen der Polymere, die in Gegenwart von konventionellen Katalysatoren erhalten werden, wurde ebenfalls gewünscht.
    • Offenbarung der Erfindung
  • Als Ergebnis intensiver Untersuchungen der vorliegenden Erfinder angesichts der obigen Umstände wurde gefunden, dass die obigen Probleme gelöst werden können durch die Verwendung von Polymerisationskatalysatoren, die eine Übergangsmetallverbindung mit spezifischen Substituenten und eine spezifische Verbindung, die Sauerstoff enthält, umfassen, für die Polymerisation von Monomeren, wie Styrol und ähnliche. Die vorliegende Erfindung wurde auf der Basis des obigen Wissens vervollständigt.
  • Daher stellt die vorliegende Erfindung einen Polymerisationskatalysator bereit, der umfaßt:
  • (a) eine Übergangsmetallverbindung, dargestellt durch die folgende Formel (1) oder die allgemeine Formel (2):
  • (RCOO)MR¹aR²bR³3-(a+b) ... (1)
  • (RCOO)MR¹cR²2-c ...(2)
  • worin M ein Metall der Gruppen 3 bis 6 des Periodensystems oder ein Lanthanoidenmetall darstellt; R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen darstellt; R¹, R² und R³ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Arylalkylgruppe, eine Aryloxygruppe, eine Acyloxygruppe, eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine Ethinylgruppe, eine Aminogruppe, eine Amidogruppe, eine Phosphidogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, ein Halogenatom oder Cp darstellt, das eine Cyclopentadienylgruppe, eine substituierte Cyclopentadienylgruppe, eine Indenylgruppe, eine substituierte Indenylgruppe, eine Fluorenylgruppe oder eine substituierte Fluorenylgruppe darstellt; a und b jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen; c eine ganze Zahl von 0 bis 2 darstellt; beliebige zwei Gruppen von RCOO und R¹ bis R³ miteinander verbunden sein können; C ein Kohlenstoffatome darstellt; und 0 ein Sauerstoffatom darstellt; und
  • (b) (i) eine Verbindung, die einen ionischen Komplex durch Reaktion mit der Übergangsmetallverbindung der Komponente (a) bilden kann oder
  • (ii) eine Verbindung, die Sauerstoff enthält, die durch die allgemeine Formel (3) dargestellt wird:
  • worin R&sup4; bis R&sup5; jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen, die gleich oder verschieden voneinander sein können, Y¹ bis Y³ jeweils ein Element der Gruppe 13 des Periodensystems darstellen und die gleich und verschieden voneinander sein können, d und e jeweils eine Zahl von 0 bis 50 darstellen und d+e 1 oder mehr darstellt; und/oder der allgemeinen Formel (4):
  • worin R&sup9; und R¹&sup0; jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen, die gleich oder verschieden voneinander sein können, Y&sup4; und Y&sup5; jeweils ein Element der Gruppe 13 des Periodensystems darstellen, die gleich oder verschieden voneinander sein können, f und g jeweils eine Zahl von 0 bis 50 darstellen und f+g 1 oder mehr darstellt; und (c) bei Bedarf eine Organoaluminiumverbindung.
  • In der vorliegenden Erfindung kann der Polymerisationskatalysator als Komponente (b) anstelle oder zusätzlich zu der obigen Verbindung, die Sauerstoff enthält, der Komponente (ii), die durch die allgemeine Formel (3) und/oder die allgemeine Formel (4) dargestellt wird, eine verzweigte Verbindung, die Sauerstoff enthält, umfassen, z. B. eine Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (Z):
  • worin R²¹ bis R²&sup6; jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen, die gleich oder verschieden voneinander sein können, Y&sup6; bis Y&sup9; jeweils ein Element der Gruppe 13 des Periodensystems darstellen, die gleich oder verschieden voneinander sein können, h, k und 1 jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 50 darstellen und h + k + 1 ≥ 3 ist. Die Polymerisationskatalysatoren können eine Verbindung, die Sauerstoff enthält, umfassen, die eine Mehrzahl von Verzweigungen aufweist. Zwei oder mehr Verbindungen, die Sauerstoff enthalten, die durch die allgemeinen Formeln (3), (4) oder (Z), die oben beschrieben sind, dargestellt werden, können gelegentlich eine Käfigverbindung durch Assoziierung bilden. Eine solche Käfigverbindung kann ebenfalls als Komponente (b) verwendet werden. Die Käfigverbindung, die Sauerstoff enthält, kann verschiedene Formen aufweisen, abhängig von der Anzahl der Verbindungen, die Sauerstoff enthält, die die Käfigverbindungen bilden und den Assoziierungsbedingungen. Beispiele der Käfigverbindungen, die Sauerstoff enthält, schließen Verbindungen der folgenden Strukturen ein:
  • worin Y ein Element der Gruppe 13 des Periodensystems darstellt, 0 ein Sauerstoffatom darstellt und Alkylgruppen, die an Y binden, nicht gezeigt sind.
  • Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Verfahren für die Herstellung von Styrolmonomeren bereit, das die Polymerisation von Styrolmonomeren in Gegenwart der obigen Polymerisationskatalysatoren umfaßt.
  • Die vorliegende Erfindung wird im folgenden detaillierter beschrieben.
    • AM MEISTEN BEVORZUGTE AUSFÜHRUNGSFORM ZUR DURCHFÜHRUNG DER ERFINDUNG
  • Als Übergangsmetallverbindung der Komponente (a), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird eine Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel (1) oder die allgemeine Formel (2) dargestellt wird, verwendet:
  • (RCOO)MR¹aR²bR³3-(a+b) ... (1)
  • (RCOO)MR¹cR²2-c ...(2)
  • worin M ein Metall der Gruppen 3 bis 6 des Periodensystems oder ein Lanthanoidenmetall darstellt; R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen darstellt; R¹, R² und R³ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Arylalkylgruppe, eine Aryloxygruppe, eine Acyloxygruppe, eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine Ethinylgruppe, eine Aminogruppe, eine Amidogruppe, eine Phosphidogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, ein Halogenatom oder Cp darstellt, das eine Cyclopentadienylgruppe, eine substituierte Cyclopentadienylgruppe, eine Indenylgruppe, eine substituierte Indenylgruppe, eine Fluorenylgruppe oder eine substituierte Fluorenylgruppe darstellt; a und b jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen; c eine ganze Zahl von 0 bis 2 darstellt; beliebige zwei Gruppen von RCOO und R¹ bis R³ miteinander verbunden sein können; C ein Kohlenstoffatome darstellt; und 0 ein Sauerstoffatom darstellt.
  • Als Metalle der Gruppe 3 bis 6 des Periodensystems oder der Lanthanoidenmetalle, die durch M dargestellt sind, wird ein Metall der Gruppe 4, insbesondere Titan, Zirkon oder Hafnium bevorzugt verwendet.
  • In der obigen Formel (1) oder (2) stellt R eine Alkylgruppe mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, noch bevorzugter 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, noch bevorzugter 6 bis 20 Kohlenstoffatomen dar. Spezifische Beispiele schließen ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Butylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Fluorbenzolgruppe, eine Trifluorbenzolgruppe, eine Pentafluorbenzolgruppe, eine Methylbenzolgruppe, eine Trimethylbenzolgruppe, eine Pentamethylbenzolgruppe, eine Butylbenzolgruppe, eine Tritylgruppe und ähnliches ein.
  • R¹, R² und R³ in der obigen allgemeinen Formel (1) oder (2), stellen jeweils ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine Amylgruppe, eine Isoamylgruppe, eine Octylgruppe, eine 2-Ethylhexylgruppe und ähnliches; eine Alkoxygruppe, bevorzugt eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propoxygruppe, eine Butoxygruppe, eine Amyloxygruppe, eine Hexyloxygruppe, eine 2-Ethylhexyloxygruppe und ähnliches; eine Arylgruppe, bevorzugt eine Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkylarylgruppe oder eine Arylalkylgruppe wie eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe, eine Xylylgruppe, eine Benzylgruppe und ähnliches; eine Aryloxygruppe, bevorzugt eine Aryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxygruppe und ähnliches; eine Acyloxygruppe, bevorzugt eine Acyloxygruppe mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, wie eine Acetoxygruppe, eine Benzoyloxygruppe, eine Trimethylacetoxygruppe, eine Triphenylacetoxygruppe und ähnliches; eine Vinylgruppe; eine Allylgruppe, eine Ethynylgruppe wie eine Phenylethynylgruppe, eine Methylethinylgruppe und ähnliches; eine Aminogruppe, bevorzugt eine Aminogruppe mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen wie eine Dimethylaminogruppe, eine Diethylaminogruppe, eine Diphenylaminogruppe, eine Bistrimethylsilylaminogruppe und ähnliches; eine Amidogruppe, wie eine Acetamidogruppe, eine Ethylamidogruppe, eine Benzamidogruppe, eine Methylphenylamidogruppe und ähnliches; eine Phosphidogruppe wie eine Dimethylphosphidogruppe, eine Diethylphosphidogruppe, eine Diphenylphosphidogruppe, und ähnliches; eine Alkylthiogruppe wie eine Methylthiogruppe, eine Ethylthiogruppe, eine Butylthiogruppe, eine Amylthiogruppe, eine Isoamylthiogruppe, eine Isobutylthiogruppe, eine Octylthiogruppe, eine 2-Ethylhexylthiogruppe und ähnliches; eine Arylthiogruppe wie eine Phenylthiogruppe, eine p-Methylphenylthiogruppe, eine p-Methoxyphenylthiogruppe und ähnliches; oder ein Halogenatom wie ein Chloratom, ein Bromatom, ein Iodatom und ein Fluoratom dar.
  • Zusätzlich zu den obigen Substituentengruppen stellen R¹, R² und R³ auch jeweils Cp dar, das eine Cyclopentadienylgruppe; eine substituierte Cyclopentadienylgruppe wie eine Methylcyclopentadienylgruppe, eine Dimethylcyclopentadienylgruppe, eine Trimethylcyclopentadiengruppe, eine Tetramethylcyclopentadienylgruppe, eine Pentamethylcyclopentadienylgruppe und ähnliches; eine Indenylgruppe; eine substituierte Indenylgruppe wie eine Methylindenylgruppe, eine Dimethylindenylgruppe, eine Trimethylindenylgruppe, eine Tetramethylindenylgruppe, eine Hexamethylindenylgruppe, eine 1,2,3-Trimethyl- 4,5,6,7-tetrahydroindenylgruppe, eine 1,2-Dimethjyl-4,5,6,7- tetrahydroindenylgruppe, eine 1,3-Dimethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenylgruppe, und ähnliches; eine Fluorenylgruppe; oder eine substituierte Fluorenylgruppe wie eine Methylfluorenylgruppe, eine Dimethylfluorenylgruppe, eine Tetramethylfluorenylgruppe, eine Octamethylfluorenylgruppe, eine 1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenylgruppe, eine 9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenylgruppe und ähnliches darstellt.
  • R¹, R² und R³ können gleich oder verschieden voneinander sein.
  • In den obigen allgemeinen Formeln (1) oder (2) können zwei beliebige Gruppen von RCOO und R¹ bis R³ jeweils miteinander verbunden sein durch eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; eine Alkylidengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen wie eine Ethylidengruppe, eine Propylidengruppe, eine Dimethylcarbylgruppe und ähnlichem; oder eine Alkylsilylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Siliziumatomen wie eine Dimethylsilylgruppe, eine Diethylsilylgruppe, eine Dibenzylsilylgruppe und ähnliches.
  • Unter den obigen Verbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (1) oder (2) schließen Beispiele des Titankomplexes, der keinen Cp-Ring aufweist, ein: Tetra(benzoyloxy)titan, Tetra(acetoxy)titan, Tetra(trimethylacetoxy)titan, Tetra(p-fluorbenzoyloxy)titan, Tetra(triphenylacetoxy)titan, Tetra(formyloxy)titan, Tetra(propionyloxy)titan, Tetra(butyryloxy)titan, Tetra(acryloyloxy)titan, Tetra(propioloyloxy)titan, Tetra(methacryloyloxy)titan, Tetra(naphthoyloxy)titan, Tetra(cyclohexylcarbonyloxy)titan, Tri(benzoyloxy)titanmethoxid, Tri(acetoxy)titanmethoxid, Tri(trimethylacetoxy)- titanmethoxid, Tri(p-fluorbenzoyloxy)titanmethoxid, Tri(triphenylacetoxy)titanmethoxid, Tri(formyloxy)titanmethoxid, Tri(propionyloxy)titanmethoxid, Tri(butyryloxy)- titanmethoxid, Tri(acryloyloxy)titanmethoxid, Tri(propioloyloxy)titanmethoxid, Tri(methacryloyloxy)titanmethoxid, Tri(naphthoyloxy)titanmethoxid, Tri(cyclohexylcarbonyloxy)titanmethoxid, Di(benzoyloxy)titandimethoxid, Di(acetoxy)- titandimethoxid, Di(trimethylacetoxy)titandimethoxid, Di(p- fluorbenzoyloxy)titandimethoxid, Di(triphenylacetoxy)- titandimethoxid, Di(formyloxy)titandimethoxid, Di(propionyloxy)titandimethoxid, Di(butyryloxy)titandimethoxid, Di- (acryloyloxy)titandimethoxid, Di(propioloyloxy)titandimethoxid, Di(methacryloyloxy)titandimethoxid, Di(naphthoyloxy)- titandimethoxid, Di(cyclohexylcarbonyloxy)titandimethoxid, Benzolyoxytitantrimethoxid, Acetoxytitantrimethoxid, Trimethylacetoxytitantrimethoxid, p-Fluorobenzoyloxytitantrimethoxid, Triphenylacetoxytitandimethoxid, Formyloxytitantrimethoxid, Propionyloxytitandimethoxid, Butyryloxytitantrimethoxid, Acryloyloxytitandimethoxid, Propioloyloxytitantrimethoxid, Methacryloyloxytitandimethoxid, Naphthoyloxytitantrimethoxid, Cyclohexylcarbonyloxytitantrimethoxid und ähnliche.
  • Weitere Beispiele der obigen Verbindung, dargestellt durch die allgemeinen Formeln (1) oder (2) schließen Verbindungen ein, die erhalten werden durch Austausch von Titan in den obigen Verbindungen durch Zirkonium oder Hafnium und ähnliche Verbindungen von Übergangsmetallelementen anderer Gruppen des Periodensystems oder der Lanthanoidengruppe. Die obige Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (1) oder (2) ist jedoch nicht auf die oben als Beispiel beschriebenen Verbindungen beschränkt. Unter diesen Verbindungen sind Titanverbindungen unter dem Gesichtspunkt der Katalysatoraktivität bevorzugt.
  • Als Übergangsmetallverbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (1) oder die allgemeine Formel (2), worin M Ti darstellt, können verschiedene Verbindungen verwendet werden. Z. B. mindestens eine Verbindung, die aus Titanverbindungen, die durch die folgende allgemeine Formel (5) oder die allgemeine Formel (6) dargestellt wird:
  • (RCOO)TiR¹¹bR¹³3-(a+b) ... (5)
  • (RCOO)TiR¹¹bR¹²3-(a+b) ... (6)
  • werden bevorzugt verwendet.
  • In den obigen Formeln sind R, a, b und c wie oben definiert, R¹¹, R¹² und R¹³ sind die gleichen wie R¹, R² und R³ in den obigen Formeln (1) und (2) und können gleich oder verschieden voneinander sein. Unter diesen Titanverbindungen sind Verbindungen, die kein Halogenatom aufweisen, bevorzugt und Titanverbindungen, die einen π-Elektronenligand aufweisen, sind noch bevorzugter.
  • Bevorzugte Beispiele der obigen Übergangsmetallverbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (1) oder die allgemeine Formel (2) schließen Verbindungen ein, dargestellt durch die folgenden allgemeinen Formel (7) oder die allgemeine Formel (8):
  • (RCOO)MCpXY ... (7)
  • (RCOO) MCpX ... (8)
  • worin M, R und Cp wie oben definiert sind, X und Y jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe, oder eine Arylalkylgruppe, jeweils mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Acyloxygruppe mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine Ethynylgruppe, eine Aminogruppe mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, eine Amidogruppe, eine Phosphidogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe oder ein Halogenatom darstellen, C ein Kohlenstoffatom darstellt und 0 ein Sauerstoffatom darstellt. Beispiele der durch die allgemeine Formel (7) oder (8) dargestellten Verbindungen schließen Verbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (7) oder (8) ein, worin R Z darstellt, das später beschrieben wird, und C und p und COO jeweils durch Z miteinander verbunden sind.
  • Unter den Cyclopentadienylgruppen, den substituierten Cyclopentadienylgruppen, den Indenylgruppen, den substituierten Indenylgruppen, den Fluorenylgruppen und den substituierten Fluorenylgruppen, dargestellt durch Cp in der allgemeinen Formel (7) oder (8) ist die substituierte Cyclopentadienylgruppe z. B. eine Cyclopentadienylgruppe, die mit einem oder mehreren Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert ist. Beispiele der substituierten Cyclopentadienylgruppe schließen eine Methylcyclopentadienylgruppe, eine 1,2-Dimethylcyclopentadienylgruppe, eine 1,2,4-Trimethylcyclopentadienylgruppe, eine 1,2,3,4-Tetramethylcyclopentadienylgruppe, eine Trimethylsilylcyclopentadienylgruppe, eine 1,3-Di(trimethylsilyl)cyclopentadienylgruppe, eine tertiär- Butylcyclopentadienylgruppe, eine 1,3-Di(tertiär-butyl)- cyclopentadienylgruppe, eine Pentamethylcyclopentadienylgruppe und ähnliches ein.
  • X und Y stellen jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoff; eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Butylgruppe, eine Amylgruppe, eine Isoamylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine Octylgruppe, eine 2-Ethylhexylgruppe und ähnliches; eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propoxygruppe, eine Butoxygruppe, eine Amyloxygruppe, eine Hexyloxygruppe, eine 2- Ethylhexyloxygruppe und ähnliches; eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe, oder eine Arylalkylgruppe jeweils mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe, eine Xylylgruppe, eine Benzylgruppe, und ähnliches; eine Aryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxygruppe und ähnliches; eine Acyloxygruppe mit 1 bis 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 50 Kohlenstoffatomen wie eine Acetoxygruppe, eine Benzyloxygruppe, eine Trimethylacetoxygruppe, eine Triphenylacetoxygruppe und ähnliches; eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine Ethynylgruppe wie eine Phenylethynylgruppe, eine Methylethynylgruppe und ähnliches; eine Aminogruppe mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Dimethylaminogruppe, eine Diethylaminogruppe, eine Diphenylaminogruppe, eine Bistrimethylsilylaminogruppe und ähnliches; eine Amidogruppe wie eine Acetamidogruppe, eine Ethylamidogruppe, eine Benzamidogruppe, eine Methylphenylamidogruppe und ähnliches; eine Phosphidogruppe wie eine Dimethylphosphidogruppe, eine Diethylphosphidogruppe, eine Diphenylphosphidogruppe und ähnliches; eine Alkylthiogruppe wie eine Methylthiogruppe, eine Ethylthiogruppe, eine Butylthiogruppe, eine Amylthiogruppe, eine Isoamylthiogruppe, eine Isobutylthiogruppe, eine Octylthiogruppe, eine Phenylthiogruppe, eine p-Methylphenylthiogruppe, eine p-Methoxyphenylthiogruppe, und ähnliches; oder ein Halogenatom wie ein Chloratom, ein Bromatom, ein Iodatom und Fluoratom dar.
  • Beispiele der Verbindung, die durch die allgemeine Formel (7) oder (8) dargestellt werden, schließen auch Verbindungen ein, in denen RCOO und Cp jeweils miteinander durch R verbunden sind. Wenn R in diesen Verbindungen als Z bezeichnet wird, stellt Z irgend eine der Strukturen dar, die ausgewählt werden aus Alkylengruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Alkylidengruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen wie Ethylidengruppen, Propylidengruppen, Dimethylcarbylgruppen und ähnliche; und Alkylsilylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Siliziumatomen wie eine Dimethylsilylgruppe, eine Diethylsilylgruppe, eine Dibenzylsilylgruppe und ähnliches. Spezifische Beispiele solcher Verbindungen schließen Verbindungen ein, die durch die folgende allgemeine Formel (9) dargestellt sind
  • oder
  • worin Cp, M, X und Y jeweils wie oben definiert sind, Z eine Methylengruppe, eine Ethylengruppe, eine Dimethylsilylengruppe, eine Diethylsilylengruppe oder eine Phenylengruppe darstellt.
  • Bevorzugtere Beispiele der Übergangsmetallverbindungen unter den obigen Verbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (7) oder die allgemeine Formel (8) schließen Verbindungen ein, die durch die allgemeine Formel (7) oder allgemeine Formel (8) dargestellt werden, worin X und Y jeweils eine Acyloxygruppe oder eine Alkoxygruppe darstellen, d. h. Verbindungen, die durch die folgende allgemeine Formel (7') oder (8') dargestellt werden:
  • (RCOO)nMCp(OR")3-n ...(7')
  • (RCOO)mMCp(OR")2-m ...(8')
  • worin M, R und Cp wie oben definiert sind, R" eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe oder eine Arylalkylgruppe darstellt, jeweils mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, n eine ganze Zahl von 1 bis 3 und m 1 oder 2 darstellt. In der obigen allgemeinen Formel (7') und der allgemeinen Formel (8') stellt M bevorzugt Titan dar.
  • Beispiele der obigen Titanverbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (7) oder (8) schließen ein:
  • (Pentamethylcyclopentadienyltris(benzoyloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(acetoxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyltris(trimethylacetoxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(p-fluorbenzoyloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(triphenylacetoxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(formyloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(propionyloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(butyryloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(acryloyloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(propioloyl)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(methacryloyloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(naphthoyloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(trimethylacetoxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(triphenylacetoxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(propionyloxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(acryloyloxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(methacryloyloxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(acetoxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(p-fluorbenzoyloxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(formyloxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(butyryloxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(propioloyloxy)titan, (Tetramethylcyclopentadienyl)tris(naphthoyloxy)titan, (Trimethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)titan, (Trimethyltitan, (Methylcyclopentadienyl)tris(methacryloyloxy)titan, (Methylcyclopentadienyl)tris(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (Methylcyclopentadienyl)tris(acetoxy)titan, (Methylcyclopentadienyl)tris(p-fluorbenzoyloxy)titan, (Methylcyclopentadienyl)tris(formyloxy)titan, (Methylcyclopentadienyltris(butyryloxy)titan, (Methylcyclopentadienyl)tris(propioloyloxy)titan, (Methylcyclopentadienyl)tris(naphthoyloxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(trimethylacetoxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(triphenylacetoxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(propionyloxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(acryloyloxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(methacryloyloxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(acetoxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(p-fluorbenzoyloxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(formyloxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(butyryloxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(propioloyloxy)titan, (Cyclopentadienyl)tris(naphthoyloxy)titan, (Indenyl)tris(benzoyloxy)titan, (Indenyl)tris(trimethylacetoxy)titan, (Indenyl)tris(triphenylacetoxy)titan, (Indenyl)tris- (propionyloxy)titan, (Indenyl)tris(acryloyloxy)titan, (Indenyl)tris(methacryloyloxy)titan, (Indenyl)tris(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (Indenyl)tris(acetoxy)titan, (Indenyl) tris(p-fluorbenzoyloxy)titan, (Indenyl)tris(formyloxy)titan, (Indenyl)tris(butyryloxy)titan, (Indenyl)tris(propioloyloxy)titan, (Indenyl)tris(naphthoyloxy)titan, (Fluorenyl)tris(benzoyloxy)titan, (Fluorenyl)tris(trimethylacetoxy)titan, (Fluorenyl)tris(triphenylacetoxy)titan, (Fluorenyl)- tris(propionyloxy)titan, (Fluorenyl)tris(acryloyloxy)titan, (Fluorenyl)tris(methacryloyloxy)titan, (Fluorenyl)tris(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (Fluorenyl)tris(acetoxy)titan, (Fluorenyl)tris(p- fluorbenzoyloxy)titan, (Fluorenyl)tris(formyloxy)titan, (Fluorenyl)tris(butyryloxy)titan, (Fluorenyl)tris(propioloyloxy)titan, (Fluorenyl)tris(naphthoyloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(trimethylacetoxy)titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(triphenylacetoxy)- titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienylbis(propionyloxy)- titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(acryloyloxy)titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienylbis(methacryloyloxy)titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienylbis- (cyclohexylcarbonyloxy)titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(acetoxy)titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(formyloxy)titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(butyryloxy)titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(propioloyloxy)titanmethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(naphthoyloxy)titanmethoxid, Methyl(pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienyl)bis(propionyloxy)titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienyl)bis(methacryloyloxy)titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienyl)bis(methacryloyloxy)titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienylbis(cyclohexylcarbonyloxy)- titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienyl)bis(acetoxy)titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienylbis(p-fluorbenzoyloxy)- titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienylbis(formyloxy)titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienylbis(butyryloxy)titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienyl)bis(propioloyloxy)titan, Methyl(pentamethylcyclopentadienylbis(naphthoyloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(trimethylacetoxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(triphenylacetoxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienylbis(propionyloxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienylbis(acryloyloxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(methacryloyloxy)- titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(cyclohexylcarbonyloxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)- bis(acetoxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(p- fluorbenzoyloxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)- bis(formyloxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis- (butyryloxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis- (propioloyloxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)bis- (naphthoyloxy)titanchlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)- (benzoyloxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)- (trimethylacetoxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(triphenylacetoxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(propionyloxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(acryloyloxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(methacryloyloxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(cyclohexylcarbonyloxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(acetoxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(p-fluorbenzoyloxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(formyloxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(butyryloxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(propioloyloxy)titandimethoxid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(naphthoyloxy)titandimethoxid, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl)(benzoyloxy)titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl)(trimethylacetoxy)titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl)(triphenylacetoxy)titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl)(propionyloxy)titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl)(acryloyloxy)titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl(methacryloyloxy)titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl(cyclohexylcarbonyloxy)- titan, Simethyl(pentamethylcyclopentadienyl) (acetoxy)titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl)(p-fluorbenzoyloxy)- titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl(formyloxy)titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl(butyryloxy)titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl(propioloyloxy)titan, Dimethyl(pentamethylcyclopentadienyl(naphthoyloxy)titan, (Pentamethylcyclopentadienyl)(benzoyloxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(trimethylacetoxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(triphenylacetoxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl(propionyloxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl(acryloyloxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(methacryloyloxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(cyclohexylcarbonyloxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl(acetoxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(p-fluorbenzoyloxy)- titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(formyloxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(butyryloxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(propioloyloxy)titandichlorid, (Pentamethylcyclopentadienyl)(naphthoyloxy)titandichlorid,
  • Beispiele der obigen Verbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (7) oder (8) schließen auch Verbindungen ein, die durch Austausch von Titan in den obigen Verbindungen durch Zirkonium erhalten werden wie (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)zirkonium, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(acetoxy)zirkonium und ähnliche; Verbindungen, die erhalten werden durch Austausch von Titan in den obigen Verbindungen mit Hafnium wie (Pentamethylcyclopentadienyl)- tris(benzoyloxy)hafnium, (Pentamethylcyclopentadienyl)tris- (acetoxy)hafnium und ähnliche; und ähnliche Verbindungen von Übergangsmetallen anderer Gruppen des Periodensystems oder der Lanthanoidengruppe. Die Verbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (7) oder (8) ist jedoch nicht auf die in den obigen Beispielen gezeigten Verbindungen beschränkt. Unter diesen Verbindungen sind Titanverbindungen unter dem Gesichtspunkt der Katalysatoraktivität bevorzugt. Beliebige Mischungen dieser Verbindungen können ebenfalls als Katalysatoren verwendet werden.
  • Die Übergangsmetallverbindung der Komponente a) kann auch mindestens eine Verbindung sein, die ausgewählt wird aus der Gruppe, die aus Übergangsmetallverbindungen mit zwei Cp- Gruppen, wie den durch die folgende allgemeine Formel (10) oder die allgemeine Formel (11) dargestellten Übergangsmetallverbindungen:
  • (RCOO)MCp¹Cp²X ... (10)
  • (RCOO)MCp¹Cp² ... (11)
  • worin Cp¹ und Cp² jeweils eine Cyclopentadienylgruppe, eine substituierte Cyclopentadienylgruppe, eine Indenylgruppe, eine substituierte Indenylgruppe, eine Fluorenylgruppe oder eine substituierte Fluorenylgruppe darstellen und M, R und X wie oben definiert sind.
  • Cp¹ und Cp² in der obigen allgemeinen Formel (10) oder (11) sind jeweils unabhängig das gleiche wie Cp in den allgemeinen Formel (7) und (8) und können gleich oder verschieden voneinander sein. X ist wie oben definiert und genauer stellt es ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine Amylgruppe, eine Isoamylgruppe, eine Octylgruppe, eine 2-Ethylhexylgruppe und ähnliches; eine Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 6 bis 10 Kohlenstoffatomen wie eine Phenylgruppe, eine Naphthylgruppe und ähnliches; eine Arylalkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 7 bis 10 Kohlenstoffatomen wie eine Benzylgruppe und ähnliches; eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propoxygruppe, eine Butoxygruppe, eine Amyloxygruppe, eine Hexyloxygruppe, eine Octyloxygruppe, eine 2-Ethylhexyloxygruppe und ähnliches; eine Aryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxygruppe und ähnliches; eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Arylthiogruppe, eine Aminogruppe oder eine Acyloxygruppe mit 1 bis 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 50 Kohlenstoffatomen dar.
  • In den obigen allgemeinen Formeln (10) oder (11) können Cp¹ und Cp² jeweils miteinander verbunden sein durch eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkylidengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie eine Ethylidengruppe, eine Propylidengruppe, eine Dimethylcarbylgruppe und ähnliches; oder eine Alkylsilylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Siliziumatomen wie eine Dimethylsilylgruppe, eine Diethylsilylgruppe, eine Dibenzylsilylgruppe und ähnliches. Beispiele solcher Verbindungen schließen Verbindungen, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (12)
  • oder
  • worin R, Cp und M wie oben definiert sind und Z eine Methylengruppe, eine Ethylengruppe, eine Dimethylsilylengruppe, eine Diethylsilylengruppe oder eine Phenylengruppe darstellt.
  • Beispiele der obigen Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formeln (10), (11) oder (12) schließen ein:
  • Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)titan, Bis- (pentamethylcyclopentadienyl)bis(acetoxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(formyloxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(propionyloxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(butyryloxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(acryloyloxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(propioloyloxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(methacryloyloxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(naphthoyloxy)titan, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(cyclohexylcarbonyloxy)- titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(acetoxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(formyloxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(propionyloxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(butyryloxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis-(acryloyloxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(propioloyloxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(methacryloyloxy)titan, Bis(cyclopentadienyl)bis(naphthoyloxy)titan, Bis(indenyl)bis(benzoyloxy)titan, Bis(indenyl)bis(acetoxy)- titan, Bis(indenyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Bis(indenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Bis(indenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Bis(indenyl)bis(formyloxy)titan, Bis(indenyl)bis(propionyloxy)titan, Bis(indenyl)bis(butyryloxy)titan, Bis(indenyl)bis(acryloyloxy)titan, Bis(indenyl)bis(propioloyloxy)titan, Bis(indenyl)bis(methacryloyloxy)titan, Bis(indenyl)bis(naphthoyloxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(benzoyloxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(acetoxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(p- fluorbenzoyloxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(formyloxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(propionyloxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(butyryloxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(acryloyloxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(propioloyloxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(methacryloyloxy)titan, Bis(fluorenyl)bis(naphthoyloxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(acetoxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(formyloxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(propionyloxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(butyryloxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(acryloyloxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(propioloyloxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(methacryloyloxy)titan, Methylenbis(cyclopentadienyl)bis(naphthoyloxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(benzoyloxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(acetoxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(formyloxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(propionyloxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(butyryloxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(acryloyloxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(propioloyloxy)titan, Methylenbis(indenyl)bis(methacryloyloxy)-titan, Methylenbis(indenyl)bis(naphthoyloxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(benzoyloxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(acetoxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(formyloxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(propionyloxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(butyryloxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(acryloyloxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(propioloyloxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(methacryloyloxy)titan, Methylenbis(fluorenyl)bis(naphthoyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(acetoxy)titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(trimethylacetoxy)- titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(formyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(propionyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(butyryloxy)- titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(acryloyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(propioloyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(methacryloyloxy)- titan, Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)bis(naphthoyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(benzoyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(acetoxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(formyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(propionyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(butyryloxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(acryloyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(propioloyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(methacryloyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(indenyl)bis(naphthoyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(benzoyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(acetoxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(formyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(propionyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(butyryloxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(acryloyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(propioloyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(methacryloyloxy)titan, Dimethylsilylenbis(fluorenyl)bis(naphthoyloxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(acetoxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(formyloxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(propionyloxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(butyryloxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(acryloyloxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(propioloyloxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(methacryloyloxy)titan, Ethylenbis(cyclopentadienyl)bis(naphthoyloxy)titan, Ethylenbis(indenyl)bis(benzoyloxy)titan, Ethylenbis(indenyl)- bis(acetoxy)titan, Ethylenbis(indenyl)bis(trimethylacetoxy)- titan, Ethylenbis(indenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Ethylenbis(indenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Ethylenbis- (indenyl)bis(formyloxy)titan, Ethylenbis(indenyl)bis(propionyloxy)titan, Ethylenbis(indenyl)bis(butyryloxy)titan, Ethylenbis(indenyl)bis(acryloyloxy)titan, Ethylenbis(indenyl)- bis(propioloyloxy)titan, Ethylenbis(indenyl)bis(methacryloyloxy)titan, Ethylenbis(indenyl)bis(naphthoyloxy)titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis(benzoyloxy)titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis- (acetoxy)titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis(trimethylacetoxy)- titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis(formyloxy)titan, Ethylenbis- (fluorenyl)bis(propionyloxy)titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis- (butyryloxy)titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis(acryloyloxy)- titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis-(propioloyloxy)titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis(methacryloyloxy)titan, Ethylenbis(fluorenyl)bis(naphthoyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(benzoyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(acetoxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(trimethylacetoxy)- titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(formyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(propionyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(butyryloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(acryloyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(propioloyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(methacryloyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis- (naphthoyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)- bis(benzoyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)- bis(acetoxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)- bis(trimethylacetoxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)- (fluorenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Methylene(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Methylen- (cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(formyloxy)titan, Methylen- (cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(propionyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(butyryloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(acryloyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(propioloyloxy)titan, Methylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(methacryloyloxy)- titan, Methylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(naphthoyloxy)- titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(benzoyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(acetoxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Dimethylsilylen- (cyclopentadienyl)(indenyl)bis(formyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(propionyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(butyryloxy)- titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(acryloyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)bis(propioloyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)- bis(methacryloyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)- (indenyl)bis(naphthoyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(benzoyloxy)titan, Dimethylsilylen- (cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(acetoxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(trimethylacetoxy)- titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(p- fluorbenzoyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)- (fluorenyl)bis(triphenylacetoxy)titan, Dimethylsilylen- (cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(formyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(propionyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(butyryloxy)- titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(acryloyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)- bis(propioloyloxy)titan, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)- (fluorenyl)bis(methacryloyloxy)titan, Dimethylsilylen- (cyclopentadienyl)(fluorenyl)bis(naphthoyloxy)titan und ähnliche.
  • Beispiele der obigen durch die allgemeine Formel (10), (11) oder (12) dargestellten Verbindungen schließen auch Verbindungen ein, die erhalten werden durch Austausch des Titans in den obigen Verbindungen durch Zirkonium, wie Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)zirkonium, Ethyliden(pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)zirkonium und ähnliche, Verbindungen, die erhalten werden durch Austausch von Titan in den obigen Verbindungen durch Hafnium, wie Bis(pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)hafnium, Ethyliden(bispentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)hafnium und ähnliche; und ähnliche Verbindungen von Übergangsmetallen anderer Gruppen des Periodensystems oder der Lanthanoidengruppe. Natürlich sind die durch die allgemeinen Formeln (10), (11) oder (12) dargestellten Verbindungen nicht auf die in den Beispielen gezeigten Verbindungen beschränkt. Unter diesen Verbindungen sind Titanverbindungen unter dem Gesichtspunkt der katalytischen Aktivität bevorzugt. Beliebige Mischungen dieser Verbindung können ebenfalls als Katalysator verwendet werden.
  • Die Übergangsmetallverbindung der Komponente (a) kann auch mindestens eine Verbindung sein, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Übergangsmetallverbindungen besteht, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (13)
  • (RCOO)R'MX'p-2L¹q ... (13)
  • worin R wie oben definiert ist, R' einen π-Elektronenligand darstellt, der eine kondensierte polycyclische Cyclopentadienylgruppe ist, worin mindestens eine der cyclischen Strukturen gebildet durch Kondensation von Cyclopentadienylgruppen ein gesättigter Ring ist, M wie oben definiert ist, X' das gleiche ist wie X, das oben definiert ist, eine Mehrzahl von X' gleich oder verschieden voneinander sein können und miteinander durch eine beliebige Gruppe gebunden sein können, L¹ eine Lewis-Base darstellt, p die Valenz von M darstellt, q 0, 1 oder 2 darstellt und wenn eine Mehrzahl von L¹ vorliegen, eine Mehrzahl von L¹ gleich oder verschieden voneinander sein können.
  • In der obigen allgemeinen Formel (13), stellt R' einen n- Elektronenligand dar, bei dem es sich um eine kondensierte polycyclische Cyclopentadienylgruppe handelt, worin mindestens eine der cyclischen Strukturen gebildet durch Kondensation der Cyclopentadienylgruppen ein gesättigter Ring ist. Beispiele der kondensierten polycyclischen Cyclopentadienylgruppe schließen Gruppen ein, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus kondensierten polycyclischen Cyclopentadienylgruppen besteht, dargestellt durch die allgemeine Formel (14) bis (16):
  • worin R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Thioalkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Thioaryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, eine Amidogruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Alkylsilylgruppe darstellen; R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; gleich oder verschieden voneinander sein können; eine Mehrzahl der durch R¹&sup4;, R¹&sup5; oder R¹&sup6; dargestellten Gruppen gleich oder verschieden voneinander sein können und r, s und t und o jeweils eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellen. Beispiele von R' schließen ein: eine 4,5,6,7-Tetrahydroindenylgruppe, eine 1-Methyl-4,5,6,7-tetrahydroindenylgruppe, eine 2-Methyl-4,5,6,7-tetrahydroindenylgruppe, eine 1,2- Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenylgruppe, eine 1,3-Dimethyl- 4,5,6,7-tetrahydroindenylgruppe, eine 1,2,3-Trimethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenylgruppe, eine 1,2,3,4,5,6-Heptamethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenylgruppe, eine 1,2,4,5,6,7-Hexamethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenylgruppe, eine 1,3,4,5,5,7-Hexamethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenylgruppe, eine Octahydrofluorenylgruppe, eine 1,2,3,4-Tetrahydrofluorenylgruppe, eine 9-Methyl-1,2,3,4- tetrahydrofluorenylgruppe, eine 9-Methyloctahydrofluorenylgruppe, eine 1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenylgruppe und ähnliches.
  • M stellt ein Metall der Gruppen 3 bis 6 des Periodensystems oder ein Lanthanoidenmetall dar wie Titan, Zirkonium, Hafnium, ein Lanthanoidenmetall, Niob, Tantal und ähnliche. Unter diesen Metallen ist Titan unter dem Gesichtspunkt der Katalysator-Aktivität bevorzugt. X' ist das gleiche wie X, das oben definiert ist und stellt ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Thioalkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Thioaryloxygruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, eine Amidogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Alkylsilylgruppe, eine Acyloxygruppe und ähnliches dar. Eine Mehrzahl von X' kann gleich oder verschieden voneinander sein und jeweils durch eine beliebige Gruppe miteinander verbunden sein. Beispiele der Atome und Gruppen, dargestellt durch X' schließen ein: ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Bromatom, ein Iodatom, eine Methylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Trimethylsilylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Phenoxygruppe, eine Thiomethoxygruppe, eine Thiophenoxygruppe, eine Dimethylaminogruppe, eine Diisopropylaminogruppe, eine Acetoxygruppe, eine Trimethylacetoxygruppe, eine Triphenylacetoxygruppe, eine Benzoyloxygruppe und ähnliche, L¹ stellt eine Lewis-Base dar, p stellt die Valenz von M dar und q stellt 0, 1 oder 2 dar. Als Übergangsmetallverbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (13). Es werden bevorzugt Verbindungen mit beliebigen Atomen und Gruppen ausgewählt aus der Gruppe die aus Atomen und Gruppen dargestellt durch R' und X', die wie oben als Beispiele beschrieben sind, besteht, bevorzugt verwendet.
  • Beispiele der Übergangsmetallverbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (13) schließen ein:
  • (1,2,3-Trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris- (benzoyloxy)titan, (1,2,3-Trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(acetoxy)titan, (1,2,3-Trimethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenyl)tris(trimethylacetoxy)titan, (1,2,3- Trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(p-fluorbenzoyloxy)titan, (1,2,3-Trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)- tris(triphenylacetoxy)titan, (1,2,3-Trimethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenyl)tris(formyloxy)titan, (1,2,3-Trimethyl- 4,5,6,7-tetrahydro-indenyl)tris(propionyloxy)titan, (1,2,3- Trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(butyryloxy)titan, (1,2,3-Trimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-indenyl)tris(acryloyloxy)titan, (1,2,3-Trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris- (propioloyloxy)titan, (1,2,3-Trimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(methacryloyloxy)titan, (1,2,3-Trimethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenyl)tris(naphthoyloxy)titan, (1,2,3-Trimethyl- 4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(benzoyloxy)titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(acetoxy)titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(trimethylacetoxy)titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(p- fluorbenzoyloxy)titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(triphenylacetoxy)titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenyl)tris(formyloxy)titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7- tetrahydroiadenyl)tris(propionyloxy)titan, (1,2-Dimethyl- 4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(butyryloxy)titan, (1,2- Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(acryloyloxy)titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(propioloyloxy)- titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(methacryloyloxy)titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)- tris(naphthoyloxy)titan, (1,2-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (1,3-Dimethyl- 4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(benzoyloxy)titan, (1,3-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(acetoxy)titan, (1,3-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(trimethylacetoxy)titan, (1,3-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(p-fluorbenzoyloxy)titanium, (1,3-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(triphenylacetoxy)titan, (1,3-Dimethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenyl)tris(formyloxy)titan, (1,3-Dimethyl-4,5,6,7- tetrahydroindenyl)tris(propionyloxy)titan, (1,3-Dimethyl- 4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(butyryloxy)titan, (1,3-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(acryloyloxy)titan, (1,3- Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(propioloyloxy)titan, (1,3-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(methacryloyloxy)titan, (1,3-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris(naphthoyloxy)titan, (1,3-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)tris- (cyclohexylcarbonyloxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(benzoyloxy)titahium, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(acetoxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(trimethylacetoxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(p-fluorbenzoyloxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydrofluorenyl)tris(triphenylacetoxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(formyloxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(propionyloxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(butyryloxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(acryloyloxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(propioloyloxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(methacryloyloxy)- titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(naphthoyloxy)- titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)tris(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)tris(benzoyloxy)titan, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydrofluorenyl)tris(acetoxy)titan, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)tris(trimethylacetoxy)- titan, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)tris(p- fluorbenzoyloxy)titan, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)tris(triphenylacetoxy)titan, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl) tris (formyloxy) titan, (9- Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)tris(propionyloxy)titan, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-fluorenyl)- tris(butyryloxy)titan, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)tris(acryloyloxy)titan, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- octahydrofluorenyl)tris(propioloyloxy)titan, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)tris(methacryloyloxy)titan, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)tris(naphthoyloxy)titan, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)- tris(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(benzoyloxy)titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydrofluorenyl)bis(acetoxy)titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(trimethylacetoxy)- titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(p- fluorbenzoyloxy)titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(triphenylacetoxy)titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(formyloxy)titanmethoxide, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(propionyloxy)titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis- (butyryloxy)titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(acryloyloxy)titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydrofluorenyl)bis(propioloyloxy)titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(methacryloyloxy)titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(naphthoyloxy)titanmethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis- (cyclohexylcarbonyloxy)titanmethoxid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(benzoyloxy)titanmethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis- (acetoxy)titanmethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(trimethylacetoxy)titanmethoxid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(p- fluorbenzoyloxy)titanmethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- octahydrofluorenyl)bis-(triphenylacetoxy)titanmethoxid, (9- Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- octahydrofluorenyl)bis(formyloxy)titanmethoxid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(propionyloxy)titanmethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis- (butyryloxy)titanmethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(acryloyloxy)titanmethoxid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(propioloyloxy)titanmethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis- (methacryloyloxy)titanmethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- octahydrofluorenyl)bis(naphthoyloxy)titanmethoxid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(cyclohexylcarbonyloxy)- titanmethoxid, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)- bis(benzoyloxy)titan, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(acetoxy)titan, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8- octahydrofluorenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titan, Methyl- (1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(triphenylacetoxy)- titan, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(formyloxy)titan, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis- (propionyloxy)titan, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(butyryloxy)titan, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(acryloyloxy)titan, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(propioloyloxy)titan, Methyl- (1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(methacryloyloxy)- titan, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis- (naphthoyloxy)titan, Methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(cyclohexylcarbonyloxy)titan, Methyl(9-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(benzoyloxy)titan, Methyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis- (acetoxy)titan, Methyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(trimethylacetoxy)titan, Methyl(9-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)- titan, Methyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)- bis(triphenylacetoxy)titan, Methyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- octahydrofluorenyl)bis(formyloxy)titan, Methyl(9-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(propionyloxy)titan, Methyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-fluorenyl)bis- (butyryloxy)titan, Methyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(acryloyloxy)titan, Methyl(9-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(propioloyloxy)titan, Methyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(methacryloyloxy)titan, Methyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(naphthoyloxy)titan, Methyl(9-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(cyclohexylcarbonyloxy)titan, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(benzoyloxy) titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl) bis- (acetoxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)- bis(trimethylacetoxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(triphenylacetoxy)- titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(formyloxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(propionyloxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)- bis(butyryloxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(acryloyloxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydrofluorenyl)bis(propioloyloxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(methacryloyloxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis(naphthoyloxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)bis- (cyclohexylcarbonyloxy)titanchlorid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(benzoyloxy)titanchlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis- (acetoxy)titanchlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)-bis(trimethylacetoxy) titanchlorid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(p-fluorbenzoyloxy)- titanchlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(triphenylacetoxy)titanchlorid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(formyloxy)titanchlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(propionyloxy)titanchlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(butyryloxy)titanchlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- octahydro-fluorenyl)bis(acryloyloxy)titanchlorid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(propioloyloxy)titanchlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis- (methacryloyloxy)titanchlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- octahydrofluorenyl)bis(naphthoyloxy)titanchlorid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)bis(cyclohexylcarbonyloxy)titanchlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(benzoyloxy)titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(acetoxy)titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(trimethylacetoxy)titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydrofluorenyl)(p-fluorbenzoyloxy)titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(triphenylacetoxy)titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl) (formyloxy)- titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl) (propionyloxy)titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)- (butyryloxy)titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(acryloyloxy)titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl) (propioloyloxy) titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydrofluorenyl)(methacryloyloxy)titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(naphthoyloxy)titandimethoxid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(cyclohexylcarbonyloxy)titandimethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(benzoyloxy)titandimethoxid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(acetoxy)titandimethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(trimethylacetoxy)titandimethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(p-fluorbenzoyloxy)titandimethoxid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(triphenylacetoxy)titandimethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7 8-octahydrofluorenyl)- (formyloxy)titandimethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(propionyloxy)titandimethoxid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(butyryloxy)titandimethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(acryloyloxy)titandimethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(propioloyloxy)titandimethoxid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(methacryloyloxy)titandimethoxid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(naphthoyloxy)-titandimethoxid. (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(cyclohexylcarbonyloxy)titandimethoxid, Dimethyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(benzoyloxy)titan, Dimethyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(acetoxy)titan, Dimethyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(trimethylacetoxy)titan, Dimethyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(p- fluorbenzoyloxy)titan, Dimethyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(triphenylacetoxy)titan, Dimethyl- (1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(formyloxy)titan, Dimethyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(propionyloxy)- titan, Dimethyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(butyryloxy)titanium, Dimethyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)- (acryloyloxy) titan, Dimethyl (1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(propioloyloxy)titan, Dimethyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(methacryloyloxy)titan, Dimethyl- (1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenylXnaphthoyloxy)titan, Dimethyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(cyclohexylcarbonyloxy)titan, Dimethyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(benzoyloxy)titan, Dimethyl(9-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(acetoxy)titan, Dimethyl(9- methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(trimethylacetoxy)- titan, Dimethyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)- (p-fluorbenzoyloxy)titan, Dimethyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- octahydrofluorenyl)(triphenylacetoxy)titan, Dimethyl(9-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(formyloxy)titan, Dimethyl- (9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(propionyloxy)- titan, Dimethyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)- (butyryloxy) titan, Dimethyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(acryloyloxy)titan, Dimethyl(9-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(propioloyloxy)titan, Dimethyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(methacryloyloxy)titan, Dimethyl(9-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(naphthoyloxy)titan, Dimethyl(9-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(cyclohexylcarbonyloxy)- titan, (1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydrofluorenyl)(benzoyloxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(acetoxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(trimethylacetoxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl) (p-fluorbenzoyloxy) titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl) (triphenylacetoxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(formyloxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(propionyloxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydrofluorenyl)(butyryloxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(acryloyloxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(propioloyloxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(methacryloyloxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(naphthoyloxy)titandichlorid, (1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)- (cyclohexylcarbonyloxy)titandichlorid, (9-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrofluorenyl)(benzoyloxy)titandichlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(acetoxy)titandichlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(trimethylacetoxy)titandichlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- octahydrofluorenyl)(p-fluorbenzoyloxy)titandichlorid, (9- Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(triphenylacetoxy)- titandichlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)- (formyloxy)titandichlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(propionyloxy)titandichlorid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(butyryloxy)titandichlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(acryloyloxy)- titandichlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)- (propioloyloxy)titandichlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8- octahydrofluorenyl)(methacryloyloxy)titandichlorid, (9-Methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(naphthoyloxy)titandichlorid, (9-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrofluorenyl)(cyclohexylcarbonyloxy)titandichlorid und ähnliche.
  • Beispiele der Übergangsmetallverbindungen, die durch die allgemeine Formel (13) dargestellt sind, schließen auch Verbindungen ein, die erhalten werden durch Austausch des Titans in den obigen Verbindungen mit Zirkonium oder Hafnium und ähnliche Verbindungen von Übergangsmetallen anderer Gruppen des Periodensystems oder der Lanthanoidengruppe. Natürlich sind die Übergangsmetallverbindungen, die durch die allgemeine Formel (13) dargestellt sind, nicht auf die oben als Beispiele gezeigten Verbindungen beschränkt. Unter diesen Verbindungen sind Titanverbindungen unter dem Gesichtspunkt der Katalysatoraktivität bevorzugt.
  • Als Komponente (b), die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, wird (i) eine Verbindung, die einen ionischen Komplex durch Reaktion mit der Übergangsmetallverbindung der Komponente (a) oder (ii) eine Verbindung, die Sauerstoff enthält, verwendet.
  • Als Verbindung (i), d. h. die Verbindung, die einen ionischen Komplex durch Reaktion mit der Übergangsmetallverbindung der Komponente (a) bilden kann, kann ein Koordinationskomplex, der ein Kation und ein Anion, in dem eine Mehrzahl von Gruppen an ein Metall gebunden sind, umfaßt, oder eine Lewis-Säure verwendet werden.
  • Als Koordinationskomplex, der ein Kation und ein Anion, in dem eine Mehrzahl von Gruppen an ein Metall gebunden sind, umfaßt, können verschiedene Verbindungen verwendet werden. Bevorzugte Beispiele solcher Verbindungen schließen die durch die folgenden allgemeinen Formeln (17) oder (18) dargestellten Verbindungen ein:
  • ([L¹-H]p+)q((M²X¹X²...Xn](n-m)-)i ... (17)
  • ([L²]P+)q(MIIM3XIX²...Xn](n-m)-)i ... (15)
  • worin L² M&sup4;, R²¹R²²M&sup5; oder R²³3C darstellt, die später beschrieben werden; L¹ eine Lewis-Säure darstellt, M² und M³ jeweils ein Metall darstellen, das aus den Metallen der Gruppe 5 bis 15 des Periodensystems ausgewählt wird; M&sup4; ein Metall darstellt, das aus Metallen der Gruppe 1 und der Gruppe 8 bis 12 des Periodensystems ausgewählt wird; M&sup5; ein Metall darstellt, das aus Metallen der Gruppe 8 bis 10 des Periodensystems ausgewählt wird; X¹ bis Xn jeweils ein Wasserstoffatom, eine Dialkylaminogruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe oder eine Arylalkylgruppe, die jeweils 6 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, eine substituierte Alkylgruppe, eine organometalloide Gruppe oder ein Halogenatom darstellen; R²¹ und R²² jeweils eine Cyclopentadienylgruppe, eine substituierte Cyclopentadienylgruppe, eine Indenylgruppe oder eine Fluorenylgruppe darstellen; R²³ eine Alkylgruppe darstellt; m die Valenz von M² oder M³ darstellt, und eine ganze Zahl von 1 bis 7 ist; m eine ganze Zahl von 2 bis 8 ist; p die Ionenvalenz von L¹-H oder L² darstellt und eine ganze Zahl von 1 bis 7 ist; q eine ganze Zahl von 1 oder mehr ist; und i = q · p/(n-m).
  • M² und M³ stellen jeweils ein Metall dar, das aus Metallen der Gruppen 5 bis 15 des Periodensystems ausgewählt wird, wie B, Al, Si, P, As, Sb und ähnliche; M&sup4; stellt ein Metall dar, das aus der Gruppe 1 und den Gruppen 8 bis 12 des Periodensystems ausgewählt wird, wie Ag, Cu, Na, Li und ähnliche; und M&sup5; stellt ein Metall dar, das aus den Gruppen 8 bis 10 des Periodensystems ausgewählt wird wie Fe, Co, Ni und ähnliche. Beispiele von X¹ bis Xn schließen Dialkylaminogruppen, wie eine Dimethylaminogruppe, eine Diethylaminogruppe und ähnliche; Alkoxygruppen wie eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine n-Butoxygruppe und ähnliche; Aryloxygruppen wie eine Phenoxygruppe, eine 2,6-Dimethylphenoxygruppe, eine Naphthyloxygruppe und ähnliche; Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine 2-Ethylhexylgruppe und ähnliche; Arylgruppen, Alkylarylgruppen und Arylalkylgruppen jeweils mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen wie eine Phenylgruppe, eine p-Tolylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Pentafluorphenylgruppe, eine 3,5-Di(trifluormethyl)- phenylgruppe, eine 4-tertiär-Butylphenylgruppe, eine 2,6- Dimethylphenylgruppe, eine 3,5-Dimethylphenylgruppe, eine 2,4- Dimethylphenylgruppe, eine 1,2-Dimethylphenylgruppe und ähnliches; Halogenatome wie F, Cl, Br und J; und Organometallgruppen wie eine Pentamethylantimongruppe, eine Trimethylsilylgruppe, eine Trimethylgermylgruppe, eine Diphenylarsingruppe, eine Dicyclohexylantimongruppe, eine Diphenylborgruppe und ähnliches ein. Beispiele der substituierten Cyclopentadienylgruppe, die jeweils durch R²¹ und R²² dargestellt wird, schließen eine Methylcyclopentadienylgruppe, eine Butylcyclopentadienylgruppe, eine Pentamethylcyclopentadienylgruppe und ähnliches ein.
  • In der vorliegenden Erfindung schließen Beispiele des Anions, worin eine Mehrzahl von Gruppen an ein Metall gebunden ist, ein: B(C&sub6;F&sub5;)&sub4;&supmin;, B(C&sub6;HF&sub4;)&sub4;&supmin;, B(C&sub6;H&sub2;F&sub2;)&sub4;&supmin;, B(C&sub6;H&sub3;F&sub2;)&sub4;&supmin;, B(C&sub6;H&sub4;F)&sub4;&supmin;, B(C&sub6;CF&sub3;F&sub4;)&sub4;&supmin;, B(C&sub6;H&sub5;)&sub4;&supmin;, BF&sub4;&supmin;, PF&sub6;&supmin;, P(C&sub6;F&sub5;)&sub6;&supmin;, Al(C&sub6;HF&sub4;)&sub4;&supmin;, und ähnliche.
  • Beispiele der Metallkationen schließen ein: Cp&sub2;Fe&spplus;, (MeCp)&sub2;Fe&spplus;, (t-BuCP)&sub2;Fe&spplus;, (Me&sub2;Cp)&sub2;Fe&spplus;, (Me&sub3;CP)&sub2;Fe&spplus;, (Me&sub4;CP)&sub2;Fe&spplus;, (MeSCp)&sub2;Fe&spplus;, Ag&spplus;, Na&spplus;, Li&spplus; und ähnliche. Andere Beispiele der Kationen schließen Kationen von Verbindungen ein, die Stickstoff enthalten, wie ein Pyridiniumkation, ein 2,4-Dinitro- N,N-diethylaniliniumkation, ein Diphenylammoniumkation, ein p- Nitroaniliniumkation, ein 2,5-Dichloraniliniumkation, ein p- Nitro-N,N-dimethylaniliniumkation, ein Chinoliniumkation, ein N,N-Dimethylaniliniumkation, ein N,N-Diethylaniliniumkation und ähnliche; Kationen von Carbeniumverbindungen wie ein Triphenylcarbeniumkation, Tri(4-methylphenyl)carbeniumkation, Tri(4-methoxdyphenyl)carbeniumkation, und ähnliche; Alkylphosphoniumionen wie CH&sub3;PH&sub3;&spplus;, C&sub2;H&sub5;PH&sub3;&spplus;, C&sub3;H&sub7;PH&sub3;&spplus;, (CH&sub3;)&sub2;PH&sub2;&spplus;, (C&sub2;H&sub5;)&sub2;PH&sub2;&spplus;, (C&sub3;H&sub7;)&sub2;PH&sub2;&spplus;, (CH&sub3;)&sub3;PH&spplus;, (C&sub2;H&sub5;)&sub3;PH&spplus;, (C&sub3;H&sub7;)&sub3;PH&spplus;, (CF&sub3;)&sub3;PH&spplus;, (CH&sub3;)&sub4;P&spplus;, (C&sub2;H&sub5;)&sub4;P&spplus;, (C&sub3;H&sub7;)&sub4;P&spplus;, und ähnliches; und Arylphosphoniumionen wie C&sub6;H&sub5;PH&sub3;&spplus;, (C&sub6;H&sub5;)&sub2;PH&sub2;&spplus;, (C&sub6;H&sub5;)&sub3;PH&spplus;, (C&sub6;H&sub5;)&sub4;P&spplus;, (C&sub2;H&sub5;)&sub2;(C&sub6;H&sub5;)PH&spplus;, (CH&sub3;)(C&sub6;H&sub5;)PH&sub2;&spplus;, (CH&sub3;)&sub2;(C&sub6;H&sub5;)PH&spplus;, (C&sub2;H&sub5;)&sub2;(C&sub6;H&sub5;)&sub2;P&spplus; und ähnliche.
  • In der vorliegenden Erfindung können Koordinationskomplexe, die eine beliebige Kombination der obigen Metallkationen und Anionen umfassen, verwendet werden.
  • Unter den durch die allgemeine Formel (17) oder (18) dargestellten Verbindungen werden genauer die folgenden Verbindungen bevorzugt verwendet. Beispiele der durch die allgemeine Formel (17) dargestellten Verbindung schließen ein:
  • Triethylammoniumtetraphenylborat, Tri(n-butyl)ammoniumtetraphenylborat, Trimethylammoniumtetraphenylborat, Triethylammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Triethylammoniumhexafluorarsenat, Pyridiniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Pyrroliniumtetra(pentafluorphenyl)borat, N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Methyldiphenylammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, und ähnliche. Beispiele der durch die allgemeinen Formel (18) dargestellten Verbindungen schlielen Ferroceniumtetraphenylborat, Dimethylferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Ferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Decamethylferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Acetylferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)- borat, Formylferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Cyanoferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Silbertetraphenylborat, Silbertetrakis(pentafluorphenyl)borat, Trityltetraphenylborat, Trityltetrakis(pentafluorphenyl)borat, Silberhexafluorarsenat, Silberhexafluorantimonat, Silbertetrafluorborat, und ähnliche.
  • Als Lewis-Säure, die in der vorliegenden Verbindung verwendet wird, können z. B. B(C&sub6;F&sub5;)&sub3;, B(C&sub6;HF&sub4;)&sub3;, B(C&sub6;H&sub2;F&sub3;)&sub3;, B(C&sub6;H&sub3;F&sub2;)&sub3;, B(C&sub6;H&sub4;F)&sub3;, B(C&sub6;CF&sub3;F&sub4;)&sub3;, BF&sub3;, PF&sub5;, P(C&sub6;F&sub5;)&sub5;, Al(C&sub6;HF&sub4;) und ähnliche verwendet werden.
  • In der vorliegenden Erfindung können Verbindungen, die einen ionischen Komplex durch Reaktion mit der Übergangsmetallverbindung der Komponente (i) bilden können, allein oder in Kombination von zwei oder mehr Typen verwendet werden. Als Verbindung, die Sauerstoff enthält, der Verbindung (ii), können Verbindungen mit einer linearen Struktur, die durch die allgemeine Formel (3):
  • dargestellt wird, und/oder Verbindungen, die eine cyclische Struktur aufweisen, die durch die allgemeine Formel (4):
  • dargestellt wird, verwendet werden.
  • In den obigen allgemeinen Formeln (3) und (4) stellen R&sup4; bis jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen dar, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, verschiedene Typen von Butylgruppen, verschiedene Typen von Pentylgruppen, verschiedene Typen von Hexylgruppen, verschiedene Typen von Heptylgruppen und verschiedene Typen von Octylgruppen. R&sup4; bis R&sup8; können gleich oder verschieden voneinander sein. R&sup9; und R¹~ können gleich oder verschieden voneinander sein, Y¹ bis Y&sup5; stellen jeweils ein Element der Gruppe 13 des Periodensystems dar, wie B, Al, Ga, In und Tl. Unter diesen Elementen sind B und Al bevorzugt, Y¹ bis Y³ können gleich oder verschieden voneinander sein. d bis g stellen jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 50 dar und (d + e) und (f + g) stellen jeweils 1 oder mehr dar. d, e, f und g stellt jeweils bevorzugt eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20, noch bevorzugter im Bereich von 1 bis 5 dar.
  • In der vorliegenden Erfindung kann die Komponente (b) anstelle oder in Kombination mit den obigen Verbindungen der Komponente (ii), die durch die allgemeine Formel (3) und/oder der allgemeinen Formel (4) dargestellt werden, eine verzweigte Verbindung, die Sauerstoff enthält, enthalten, die durch die allgemeine Formel (Z)
  • dargestellt wird, worin R²¹ bis R²&sup6; jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, die gleich oder verschieden voneinander sein können, Y&sup6; bis Y&sup9; jeweils ein Element der Gruppe 13 des Periodensystems darstellt und die gleich oder verschieden voneinander sein können, h, k und 1 jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 50 darstellen und h + k + 1 3 ist. Die Komponente (b) kann die verzweigten Verbindungen, die Sauerstoff enthalten, worin eine Mehrzahl von Verzweigungen vorliegt.
  • Zwei oder mehr Verbindungen, die Sauerstoff enthalten, die durch die allgemeine Formel (3), (4) oder (Z) wie oben beschrieben dargestellt werden, bilden gelegentlich eine Käfigverbindung durch Assoziierung. Eine solche Käfigverbindung kann ebenfalls als Komponente (b) verwendet werden. Die Käfigverbindung, die Sauerstoff enthält, kann verschiedene Formen aufweisen. Abhängig von der Anzahl der Verbindungen, die Sauerstoff enthalten, die die Käfigverbindung bilden unter den Bedingungen der Assoziierung. Beispiele der Käfigverbindungen, die Sauerstoff enthalten, schließen die durch die allgemeine Formel (I) bis (IV) oben beschriebenen Verbindungen ein.
  • Als Verbindung, die durch die allgemeine Formel (3) oder (4) dargestellt ist, werden bevorzugt Reaktionsprodukte von Organoaluminiumverbindungen und Wasser verwendet. Die Hauptkomponenten der Reaktionsprodukte von Organoaluminiumverbindungen und Wasser sind Alkylaluminoxane mit einer Kettenstruktur, die durch die allgemeine Formel (19) dargestellt ist:
  • oder die Alkylaluminoxane mit cyclischer Struktur, die durch die allgemeine Formel (20) dargestellt werden.
  • In den allgemeinen Formeln (19) und (20) stellt R¹&sup7; eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, verschiedene Typen von Pentylgruppen, verschiedene Typen von Hexylgruppen, verschiedene Typen von Heptylgruppen, und verschiedene Typen von Octylgruppen dar; und j stellt eine Zahl im Bereich von 1 bis 50, bevorzugt im Bereich von 1 bis 20, noch bevorzugter im Bereich von 1 bis 5 dar.
  • Die Komponente (b), Verbindungen dargestellt durch die allgemeine Formel (Z), worin Y&sup6; bis Y&sup9; jeweils Aluminium darstellt, können anstelle oder in Kombination mit den Aluminoxanen der Komponente (ii) verwendet werden, die durch die allgemeine Formel (19) und/oder die allgemeine Formel (20) wie oben beschrieben dargestellt ist.
  • Zwei oder mehr Moleküle der obigen Aluminoxane, dargestellt durch die allgemeine Formel (19) oder (20) bilden gelegentlich eine Käfigverbindung durch Assoziierung. Eine solche Käfigverbindung kann auch als Komponente (b) verwendet werden. Die Käfigverbindung, die Sauerstoff enthält, kann verschiedene Formen aufweisen, abhängig von der Anzahl der Aluminoxane, die die Käfigverbindung bilden und die Bedingungen der Assoziierung. Beispiele der Käfigverbindungen schließen die folgenden Verbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (V) bis (VII) ein:
  • Als Organoaluminiumverbindung, die mit Wasser umgesetzt wird, ist es im allgemeinen bevorzugt ein Trialkylaluminium, wie Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tri-n-propylaluminium, Triisopropylaluminium, Tri-n-butylaluminium, Triisobutylaluminium, Tri-t-butylaluminium, Tripentylaluminium, Trihexylaluminium, Triheptylaluminium und ähnliches zu verwenden. Das Reaktionsprodukt des Trialkylaluminiums und Wasser enthält im allgemeinen Alkylaluminoxane mit einer Kettenstruktur und Alkylaluminoxane mit einer cyclischen Struktur, wie oben beschrieben, als Hauptkomponenten und enthält weiterhin nicht umgesetztes Trialkylaluminium, verschiedene Arten von Kondensationsprodukten und Moleküle, die durch Assoziierung dieser Verbindungen in komplizierter Weise gebildet werden. Verschiedene Reaktionsprodukte werden abhängig von den Bedingungen gebildet, mit denen das Trialkylaluminium und Wasser in Kontakt miteinander gebracht werden. Das Verfahren der Umsetzung des Trialkylaluminiums mit Wasser unterliegt keiner besonderen Beschränkung und einer konventionelles Verfahren kann verwendet werden.
  • Spezifische Beispiele der Verbindungen, die in dem Reaktionsprodukt der Organoaluminiumverbindung und des Wassers enthalten sind, schließen Methylaluminoxan, Ethylaluminoxan, n-Propylaluminoxan, Isopropylaluminoxan, n-Butylaluminoxan, Isobutylaluminoxan, t-Butylaluminoxan, Pentylaluminoxane, Hexylaluminoxane, Heptylaluminoxane und ähnliche ein.
  • Als Verbindung, die Sauerstoff enthält, die weiterhin beide Aluminium und Bor enthält, sind die in den japanischen Patentanmeldungen mit den Offenlegungsnummern Heisei 6(1994)- 172438 und der japanischen Patentanmeldung mit der Offenlegungsnummer Heisei 6(1994)-172439 bekannt.
  • In der vorliegenden Erfindung kann die Verbindung, die Sauerstoff enthält, der Komponente (b) allein oder in Kombination von zwei oder mehr Verbindungen verwendet werden. Eine Kombination von einer oder mehreren Verbindungen der Komponente (i) und eine oder mehrere Verbindungen der Komponente (ii) kann auch als Komponente (b) verwendet werden.
  • In der vorliegenden Erfindung kann ein Alkylierungsmittel als Komponente (c) verwendet werden. Verschiedene Verbindungen können als Alkylierungsmittel verwendet werden. Beispiele der Verbindungen, die als Alkylierungsmittel verwendet werden können, schließen ein:
  • Aluminiumverbindungen mit Alkylgruppen, dargestellt durch die allgemeine Formel (21)
  • R¹&sup8;mAl(OR¹&sup9;)nV&sub3;-m-n ... (21)
  • worin R¹&sup8; und R¹&sup9; jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen; V stellt ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom dar; m stellt eine Zahl von 0 < m &le; 3, bevorzugt 2 oder 3, noch bevorzugter 3 dar; und n stellt eine Zahl von 0 &le; n < 3, bevorzugt 0 oder 1 dar;
  • Magnesiumverbindungen mit einer Alkylgruppe, die durch die allgemeine Formel (22) dargestellt werden:
  • R¹&sup8;&sub2;Mg ... (22)
  • worin R¹&sup8; wie oben definiert ist; und
  • Zinkverbindungen, die Alkylgruppen aufweisen, die durch die allgemeine Formel (23) dargestellt werden:
  • R¹&sup8;nZn ... (23)
  • worin R¹&sup8; wie oben definiert ist.
  • Unter diesen Verbindungen, die Alkylgruppen aufweisen, sind Aluminiumverbindungen mit Alkylgruppen bevorzugt und Trialkylaluminium und Dialkylaluminiumverbindungen sind noch bevorzugter. Beispiele der bevorzugten Verbindungen schließen Trialkylaluminiumverbindungen ein wie Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tri-n-propylaluminium, Triisopropylaluminium, Tri-n-butylaluminium, Triisobutylaluminium, Tri-t- butylaluminium und ähnliche; Dialkylaluminiumhalogenide wie Dimethylaluminiumchlorid, Diethylaluminiumchlorid, Di-n- propylaluminiumchlorid, Diisopropylaluminiumchlorid, Di-n- butylaluminiumchlorid, Diisobutylaluminiumchlorid, Di-t- butylaluminiumchlorid und ähnliche; Dialkylaluminiumalkoxide wie Dimethylaluminiummethoxid, Dimethylaluminiumethoxid und ähnliche; Dialkylaluminiumhydride wie Dimethylaluminiumhydrid, Diethylaluminiumhydride, Diisobutylaluminiumhydrid und ähnliche; und ähnliche Verbindungen. Weitere Beispiele der Verbindungen mit Alkylgruppen schließen Dialkylmagnesiumverbindungen ein, wie Dimethylmagnesium, Diethylmagnesium, Di-n- propylmagnesium, Diisopropylmagnesium, und ähnliche: und Dialkylzinkverbindungen, wie Dimethylzink, Diethylzink, Di-n- propylzink, Diisopropylzink und ähnliche.
  • Die vorliegende Erfindung stellt einen Polymerisationskatalysator bereit, der umfaßt: die Komponente (a), die Komponente (b) und falls erforderlich, die Komponente (c) wie oben beschrieben. Wenn verschiedene Arten von Monomeren polymerisiert werden, kann ein Reaktionsprodukt eines linearen Alkylaluminiums, in dem die Alkylgruppe zwei oder mehr Kohlenstoffatome aufweist und Wasser als Kettentransfermittel hinzugegeben werden.
  • Wenn der Polymerisationskatalysator der vorliegenden Erfindung hergestellt wird, können die Komponente (a), die Komponente (b) und die Komponente (c), die bei Bedarf verwendet wird, dem Monomer separat zugesetzt werden und die Zeit der Zugabe unterliegt keiner besonderen Beschränkung. Die Komponente (a), die Komponente (b) oder die Komponente (c) können vorher mit einem Lösungsmittel zur Verdünnung des Katalysators vermischt werden, das ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Toluol, Ethylbenzol und ähnliches oder ein aliphatischer Kohlenwasserstoff wie Hexan, Heptan und ähnliches ist, bevor die Katalysator-Komponenten mit dem Monomer vermischt werden, und die Dauer der Zugabe der Komponenten, die mit dem Lösungsmittel vermischt sind, unterliegt keiner besonderen Beschränkung. Bei Bedarf kann die Gesamtmenge oder ein Teil der Komponente (c) dem Monomer zugesetzt werden, nachdem die anderen Komponenten zugesetzt wurden.
  • Die Zugabe der Komponente (a), der Komponente (b) und der Komponente (c), die bei Bedarf verwendet werden, kann natürlich bei der Polymerisationstemperatur durchgeführt werden. Es ist auch möglich, die Zugabe bei einer Temperatur von 0 bis 100ºC durchzuführen.
  • Die obigen Katalysatoren zeigen eine besonders hohe Aktivität bei der Herstellung von Styrolpolymeren mit syndiotaktischer Konfiguration oder ähnlichen Polymeren.
  • Um ein Polymer entsprechend einem Verfahren der vorliegenden Erfindung herzustellen, werden verschiedene Monomere polymerisiert oder Copolymerisiert in Gegenwart eines Katalysators, der die obigen Komponenten (a) und (b) als Hauptkomponenten umfasst. Als Monomer, die zur Polymerisation verwendet werden, können aromatische Vinylverbindungen, wie Styrol und ähnliche, und substituierte aromatische Vinylverbindungen wie p-Methylstyrol und ähnliche verwendet werden. &alpha;-Olefine von C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Dienen, wie Isopren und ähnliche und Alkine wie Acetylen und ähnliche können auch verwendet werden, und &alpha;-Olefine von C&sub2; bis C&sub1;&sub0; Diethylen, Propylen und ähnliche sind bevorzugt.
  • Diese Monomere können für die Homopolymerisation eines einzelnen Monomers ausgewählt aus diesen Monomeren oder die Copolymerisation von zwei oder mehr Monomeren ausgewählt aus diesen Monomeren verwendet werden. Die Mengen der Monomer- Komponenten unterliegen keiner besonderen Beschränkung. Verbindungen, die in den verwendeten Monomeren enthalten sind, sind ebenfalls nicht besonders beschränkt. Es ist jedoch bevorzugt, daß die Gehalt von Phenylacetylen, Inden und Verbindungen, die sich aus diesen Verbindungen ableiten, 50 ppm oder weniger betragen.
  • Beispiele der Monomere, die bevorzugt in der vorliegenden Verbindung verwendet werden, schließen Verbindungen ein, die durch die folgende allgemeine Formel (24) dargestellt werden:
  • worin R²&sup0; ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 20 oder weniger Kohlenstoffatomen darstellt, m eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt, und wenn m eine ganze Zahl von 2 oder mehr darstellt, eine Mehrzahl von R gleich oder verschieden voneinander sein können. Spezifische Beispiele der obigen Verbindung schließen ein: Styrol; Alkylstyrole, wie p-Methylstyrol, m-Methylstyrol, o-Methylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, 2,5-Dimethylstyrol, 3,4-Dimethylstyrol, 3,5-Dimethylstyrol, m-Ethylstyrol, p-tertiär-Butylstyrol, und ähnliche, Vinylbenzole wie p-Divinylbenzol, Tridivinylbenzol und ähnliche; halogenierte Styrole, Di-p- Chlorstyrol, m-Chlorstyrol, o-Chlorstyrol, p-Bromstyrol, m- Bromstyrol, o-Bromstyrol, p-Fluorstyrol, m-Fluorstyrol, o- Fluorstyrol, o-Methyl-t-fluorstyrol und ähnliche; Alkoxystyrole wie Methoxystyrol, Ethoxystyrol, t-Butoxystyrol und ähnliche; und Mischungen von zwei oder mehr Typen dieser Monomere.
  • In der Polymerisation der Monomere unter Verwendung des Polymerisationskatalysators der Erfindung unterliegen das Verfahren und die Bedingungen der Polymerisation keiner besonderen Beschränkung. Daher kann die Polymerisation in Masse unter Bedingungen durchgeführt werden, daß im wesentlichen ein beliebiges inertes Kohlenwasserstoffmedium abwesend ist oder die Lösungspolymerisation kann in einem inerten Kohlenwasserstoffmedium durchgeführt werden, wie einem aliphatischen Kohlenwasserstoff wie Pentan, Hexan, Heptan und ähnlichen, einem alicyclischen Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan und ähnlichen und einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol, Xylol und ähnlichem. Die Temperatur der Polymerisation unterliegt keiner besonderen Beschränkung und sie liegt im allgemeinen bei 0 bis 120ºC, bevorzugt 20 bis 90ºC.
  • Die Polymerisation kann in Gegenwart von Wasserstoff durchgeführt werden, um das Molekulargewicht des erhaltenen Styrolmonomeren einzustellen.
  • Das Polymer, das unter Verwendung des Polymerisationskatalysators der Erfindung hergestellt wird, besitzt syndiotaktische Konfiguration. Die syndiotaktische Konfiguration der Styrolpolymere bedeutet, daß die stereochemische Struktur eine hochsyndiotaktische Konfiguration besitzt. Mit anderen Worten sind die Phenylgruppen und die substituierten Phenylgruppen als Seitengruppen ternierend in entgegengesetzten Richtungen im Hinblick auf die Hauptkette, die aus Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen gebildet wird, angeordnet. Die Taktizität der stereochemischen Struktur wird quantifiziert durch die Messung durch kernmagnetische Resonanz unter Verwendung des Isotops des Kohlenstoffs (¹³C-NMR). Die Taktizität wird gemessen durch ¹³C-NMR-Verfahren kann den Gehalt der Sequenz anzeigen, worin eine spezifische Anzahl von Aufbaueinheiten in Folge gebunden ist, wie eine Diade, in der zwei Aufbaueinheiten in Folge gebunden sind, eine Triade, in der zwei Aufbaueinheiten in Folge gebunden sind und eine Pentade, in der fünf Aufbaueinheiten in Folge gebunden sind. In der vorliegenden Erfindung bedeutet "das Styrolpolymer mit syndiotaktischer Konfiguration" Polystyrol, ein Poly(alkylstyrol), ein Poly(halogeniertes)styrol, ein Poly(alkoxystyrol), ein Poly(vinylbenzoesäureester), eine Mischung dieser Polymere oder ein Copolymer, das Aufbaueinheiten dieser Polymere als Hauptkomponenten enthält, worin im allgemeinen die Syndiotaktizität 75% oder mehr, bevorzugt 85% oder mehr, ausgedrückt als Gehalt der racemischen Diaden oder 30% oder mehr, bevorzugt 50% oder mehr, ausgedrückt als Gehalt der racemischen Pentaden, beträgt.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun im Hinblick auf die Beispiele und Vergleichsbeispiele im folgenden genauer beschrieben. Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt.
    • Herstellungsbeispiel 1 Synthese von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)titan
  • In einen Reaktor, der mit Stickstoff ausreichend gespült wurde, wurden 30 ml Hexan und 2,28 g Benzoesäure (C&sub6;H&sub5;COOH) gegeben. Zu der erhaltenen Lösung wurde 1,72 g Pentamethylcyclopentadienyltitantrimethoxid (Cp*Ti(OMe)&sub3;) gelöst in 20 ml Toluol bei niedriger Temperatur gegeben, und die erhaltene Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde das Lösungsmittel aus der Mischung entfernt und 3 g der Verbindung mit dem folgenden Meßergebnis wurden erhalten:
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;)(ppm)
  • 2,1 (s, 15H)
  • 7,3 ~ 8,1 (m, 15H)
  • Es wurde gefunden, daß die Verbindung (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;) war, die das Ziel der Synthese darstellt.
    • Herstellungsbeispiel 2 Synthese von (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)- titanmethoxid
  • Die gleichen Verfahren wie die in Herstellungsbeispiel 1 durchgeführten wurden erneut durchgeführt, mit Ausnahme, daß 1,52 g Benzoesäure (C&sub6;H&sub5;COOH) anstelle von 2,28 g Benzoesäure (C&sub6;H&sub5;COOH) in Herstellungsbeispiel verwendet wurden, und 2,8 g einer Verbindung, die das folgende Meßergebnis ergab, wurden erhalten:
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;) (ppm)
  • 2,0 (s, 15H)
  • 4,3 (s, 3H)
  • 7,3 ~ 6,1 (m, 10H)
  • Es wurde gefunden, daß die erhaltene Verbindung (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)titanmethoxid) ((Cp*Ti(OMe)(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub2;) war, die das Ziel der Synthese darstellte.
    • Herstellungsbeispiel 3 Synthese von (Pentamethylcyclopentadienyl)(benzoyloxy)titandimethoxid
  • Die gleichen Verfahren, wie diejenigen in Herstellungsbeispiel 1 durchgeführt wurden, wurden durchgeführt, mit Ausnahme, daß 0,76 g Benzoesäure (C&sub6;H&sub5;COOH) anstelle von 2,28 g Benzoesäure (C&sub6;H&sub5;COOH), das in Herstellungsbeispiel 1 verwendet wurden, und 2,0 g der Verbindung, die das folgende Meßergebnis ergab, wurden erhalten:
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;) (ppm)
  • 2,0 (s, 15H)
  • 4,1 (s, 6H)
  • 7,3 ~ 6,1 (m, 5H)
  • Es wurde gefunden, daß es sich bei der erhaltenen Verbindung um (Pentamethylcyclopentadienyl)(benzoyloxy)titanmethoxid) ((Cp*Ti(OMe)&sub2;(OCOC&sub6;H&sub5;)) handelte, die das Ziel der Synthese darstellte.
    • Herstellungsbeispiel 4 Synthese von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(acetoxy)titan
  • In einen Reaktor, der mit Stickstoff ausreichend gefüllt worden war, wurden 40 ml Toluol und 4,77 g Pentamethylcyclopentadienyltitantrimethoxid (Cp*Ti(OMe)&sub3;) gegeben. Zu der erhaltenen Lösung wurden 2,96 ml Essigsäure (MeCOOH) gegeben, und die erhaltene Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde das Lösungsmittel aus der Mischung entfernt, und 3,3 g der Verbindung, die das folgende Meßergebnis ergab, wurden erhalten:
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;) (ppm)
  • 2,02 (s, 15H)
  • 2,03 (s, 9H)
  • Es wurde gefunden, daß die erhaltene Verbindung (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(acetoxy)titan (Cp*Ti(OCOMe)&sub3;) war, die das Ziel der Synthese darstellte.
    • Herstellungsbeispiel 5 Synthese von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(trimethylacetoxy)titan
  • In einen Reaktor, der mit Stickstoff ausreichend gespült worden war, wurden 20 ml Toluol und 3,19 g Trimethylessigsäure ((CH&sub3;)&sub3;CCOOH) gegeben. Zu der erhaltenen Lösung wurden 2,87 Pentamethylcyclopentadienyltitantrimethoxid (Cp*Ti(OMe)&sub3;) gegeben und 26,3 ml Toluol bei niedriger Temperatur gegeben, und die erhaltene Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde das Lösungsmittel aus der Mischung entfernt, und 3,9 g einer Verbindung erhalten, die das folgende Meßergebnis ergab:
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;) (ppm)
  • 1,11 (s, 27H)
  • 1,97 (s, 15H)
  • Es wurde gefunden, daß es sich bei der erhaltenen Verbindung um Pentamethylcyclopentadienyl)tris(trimethylacetoxy)titan (Cp*Ti(OCOC(CH&sub3;)&sub3;)&sub3;) war, die das Ziel der Synthese darstellte.
    • Herstellungsbeispiel 6 Synthese von (Pentamethylcyclopentadienyl(tris(triphenylacetoxy)titan
  • In einen Reaktor, der mit Stickstoff ausreichend gespült war, wurden 20 ml Toluol und 4,33 g Triphenylessigsäure ((C&sub6;H&sub5;)&sub3;CCOOH) gegeben. Zu der erhaltenen Lösung wurde 1,38 g Pentamethylcyclopentadienyltrimethoxid (Cp*Ti(OMe)&sub3;) und 8,52 ml Toluol bei niedriger Temperatur gegeben, und die erhaltene Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde das Lösungsmittel von der Mischung entfernt, und 1,2 g einer Verbindung, die das folgende Meßergebnis ergab, wurden erhalten.
  • ¹H-NMR (4 00 MHz, CDCl&sub3;) (ppm)
  • 1,71 (s, 15H)
  • 7,0 ~ 7,3 (m, 45H)
  • Es wurde gefunden, daß es sich bei der erhaltenen Verbindung um (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(triphenylacetoxy)titan (Cp*Ti(OCOC(C&sub6;H&sub5;)&sub3;)&sub3;) handelte, die das Ziel der Synthese darstellte.
    • Beispiel 1
  • In ein Gefäß, das ein Innenvolumen von 50 ml besaß und das getrocknet und mit Stickstoff gespült war, wurden 31,2 ml Toluol, 0,8 ml einer 2,0 Mol/Liter-Lösung von Triisobutylaluminium, 64 mg Dimethylaniliniumtetra(pentafluorphenyl)borat (HN(Me)&sub2;C&sub6;H&sub5;)(B(C&sub6;F&sub5;)&sub4;) und 8 ml einer 0,01 Mol/Liter-Lösung von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;) erhalten in Herstellungsbeispiel 1 miteinander vermischt, um 40 ml einer vorgemischten Katalysatorlösung herzustellen.
  • In ein Gefäß, das ein Innenvolumen von 30 ml besaß und das getrocknet und mit Stickstoff gespült war, wurden 10 ml Styrol gegeben und auf 70ºC erhitzt. Anschließend wurden 250 ul der vorgemischten Katalysatorlösung, die oben hergestellt worden war, hinzugegeben, die Polymerisation wurde für 4 Stunden bei 70ºC ablaufengelassen. Nach Beendigung der Reaktion durch Zugabe von Methanol wurde das Produkt getrocknet, um 4,59 g SPS (syndiotaktisches Polystyrol) zu erhalten. Die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 797000 (die Katalysator-Aktivität zur Herstellung des SPS betrug 192 kg/g Ti).
    • Beispiel 2
  • Die gleichen Verfahren, wie diejenigen, die in Beispiel 1 durchgeführt wurden, wurden durchgeführt, ausgenommen, daß Pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)titanmethoxid (Cp*Ti(OMe)(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub2;) erhalten in Herstellungsbeispiel 2 anstelle von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)- titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;) verwendet wurden, das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde und in Beispiel 1 verwendet wurde.
  • Die Ausbeute des SPS betrug 4,7 g und die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 760000.
    • Beispiel 3
  • Die gleichen Verfahren, wie diejenigen, die in Beispiel 1 durchgeführt wurden, wurden wiederholt, ausgenommen, daß Pentamethylcyclopentadienyl(benzoyloxy)titanmethoxid (Cp*Ti(OMe)&sub2;(OCOC&sub6;H&sub5;)) erhalten in Herstellungsbeispiel 3 anstelle von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)- titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;) verwendet wurde, das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde und in Beispiel 1 verwendet wurde.
  • Die Ausbeute des SPS betrug 4,8 g und die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 800000.
    • Beispiel 4
  • In ein Gefäß, das ein Innenvolumen von 50 ml besaß und das getrocknet und mit Stickstoff gespült war, wurden 30,4 ml Toluol, 1,5 ml einer 2,0 Mol/Liter-Lösung von Triisobutylaluminium, 5,7 ml einer 1,6 Mol/Liter-Toluollösung von Methylaluminoxan und 2,4 ml einer 0,05 Mol/Liter-Lösung von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;) erhalten in Herstellungsbeispiel 1 miteinander vermischt, um 40 ml einer vorgemischten Katalysatorlösung zu erhalten.
  • In ein Gefäß, mit einem Innenvolumen von 30 ml, das getrocknet und mit Stickstoff gespült war, wurden 10 ml Styrol gegeben und auf 70ºC erhitzt. Anschließend wurden 83 ul der vorher gemischten Katalysatorlösung, die oben hergestellt worden war, hinzugegeben, und die Polymerisation wurde für 4 Stunden bei 70ºC durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion durch Zugabe von Methanol wurde das erhaltene Produkt getrocknet, um 4,03 g SPS zu erhalten. Die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 1199000 (die Katalysator-Aktivität zur Herstellung des SPS betrug 383 kg/g Ti).
    • Beispiel 5
  • Die gleichen Verfahren, wie diejenigen, die in Beispiel 4 durchgeführt wurden, wurden erneut durchgeführt, mit der Ausnahme, daß (Pentamethylcyclopentadienyl)bis(benzoyloxy)- titanmethoxid (Cp*Ti(OMe)(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub2;) erhalten in Herstellungsbeispiel 2 anstelle von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris- (benzoyloxy)titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;), das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde und in Beispiel 4 verwendet wurde, verwendet wurde.
  • Die Ausbeute des SPS betrug 4,1 g und die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 11700000.
    • Beispiel 6
  • Die gleichen Verfahren, wie dasjenige, das in Beispiel 4 durchgeführt wurde, wurde erneut durchgeführt, ausgenommen, daß (Pentamethylcyclopentadienyl)(benzoyloxy)titandimethoxid (Cp*Ti(OMe)&sub2;(OCOC&sub6;H&sub5;)) erhalten in Herstellungsbeispiel 3 anstelle von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)- titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;), das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde und in Beispiel 4 verwendet wurde, verwendet wurde.
  • Die Ausbeute des SPS betrug 4,2 g und die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 1200000.
    • Beispiel 7
  • Die gleichen Verfahren, wie diejenigen, das in Beispiel 1 durchgeführt wurden, wurden erneut durchgeführt, mit Ausnahme, daß (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(acetoxy)titan (Cp*Ti(OMe)(OCOME)&sub3;) erhalten in Herstellungsbeispiel 4 anstelle von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)- titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;), verwendet wurde, das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde und in Beispiel 1 verwendet wurde.
  • Die Ausbeute des SPS betrug 3,5 g und die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 760000.
    • Beispiel 8
  • Die gleichen Verfahren, wie diejenigen, die in Beispiel 1 durchgeführt wurden, wurden erneut durchgeführt, ausgenommen, dass (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(trimethylacetoxy)titan (Cp*Ti(OCOC(CH&sub3;)&sub3;)&sub3;), das in Herstellungsbeispiel 5 erhalten wurde, anstelle von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris- (benzoyloxy)titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;), verwendet wurde, das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde und in Beispiel 1 verwendet wurde.
  • Die Ausbeute des SPS betrug 2,0 g und die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 860000.
    • Beispiel 9
  • Die gleichen Verfahren, wie diejenigen, die in Beispiel 1 durchgeführt wurden, wurden erneut durchgeführt, ausgenommen, daß (Pentamethylcyclopentädienyl)tris(triphenylacetoxy)titan (Cp*Ti(OCOC(C&sub6;H&sub5;)&sub3;)&sub3;), erhalten in Herstellungsbeispiel 6 anstelle von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)- titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;), verwendet wurde, das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde und in Beispiel 4 verwendet wurde. Die Ausbeute des SPS betrug 2,4 g und die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 950000.
    • Beispiel 10
  • Die gleichen Verfahren, wie diejenigen, die in Beispiel 4 durchgeführt wurden, wurden erneut durchgeführt, ausgenommen, daß (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(acetoxy)titan (Cp*Ti(OMe)(OCOMe)&sub3;), das in Herstellungsbeispiel 4 erhalten worden war, anstelle von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris- (benzoyloxy)titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;), das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde und in Beispiel 4 verwendet wurde, verwendet wurde.
  • Die Ausbeute des SPS betrug 2,2 g und die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 1320000.
    • Beispiel 11
  • Die gleichen Verfahren, wie diejenigen, die in Beispiel 4 durchgeführt wurden, wurden erneut durchgeführt, mit Ausnahme, daß (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(trimethylacetoxy)titan (Cp*Ti(OCOC(C&sub3;)&sub3;)&sub3;), erhalten in Herstellungsbeispiel 5 anstelle von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)- titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;), verwendet wurde, das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde und in Beispiel 4 verwendet wurde. Die Ausbeute des SPS betrug 3,2 g und die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 1240000.
    • Beispiel 12
  • Das gleiche Verfahren, wie dasjenigen, das in Beispiel 4 durchgeführt wurde, wurde durchgeführt, ausgenommen, daß (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)titan (Cp*Ti(OCOC(C&sub6;H&sub5;)&sub3;)&sub3;), erhalten in Herstellungsbeispiel 6 anstelle von (Pentamethylcyclopentadienyl)tris(benzoyloxy)titan (Cp*Ti(OCOC&sub6;H&sub5;)&sub3;), verwendet wurde, das in Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde und in Beispiel 4 verwendet wurde.
  • Die Ausbeute des SPS betrug 3,2 g und die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 1150000.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • In ein Gefäß, das ein Innenvolumen von 50 ml besaß und das getrocknet und mit Stickstoff gespült war, wurden 31 ml Toluol, 0,8 ml einer 2,0 Mol/Liter-Lösung von Triisobutylaluminium, 64 mg Dimethylaniliniumtetra(pentafluorphenyl)borat (HN(Me)&sub2;C&sub6;H&sub5;(B(C&sub6;F&sub5;)&sub4; und 8,2 ml einer 0,00977 Mol/Liter-Lösung von Cp*TiCl&sub3; miteinander vermischt, um 40 ml einer vorgemischten Katalysator-Lösung herzustellen.
  • In ein Gefäß, das ein Innenvolumen von 30 ml besaß, und das getrocknet und mit Stickstoff gespült war, wurden 10 ml Styrol gegeben und auf 70ºC erhitzt. Anschließend wurden 250 ul der vorgemischten Katalysatorlösung, die oben hergestellt worden war, hinzugegeben, und die Polymerisation wurde 70ºC für 4 Stunden durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion durch Zugabe von Methanol wurde das Produkt getrocknet, um 0,77 g SPS zu erhalten. Die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 455000 (die Katalysator-Aktivität zur Herstellung des SPS betrug 32 kg/g Ti).
    • Vergleichsbeispiel 2
  • In ein Gefäß mit einem Innendurchmesser von 50 ml und das getrocknet und mit Stickstoff gespült war, wurden 20,5 ml Toluol, 1,50 ml einer 2,0 Mol/Liter-Lösung von Triisobutylaluminium, 5,63 ml einer 1,6 Mol/Liter-Toluollösung von Methylaluminoxan und 12,3 ml einer 0,01 Mol/Liter-Lösung von Cp*TiCl&sub3; wurden miteinander vermischt, um 40 ml einer vorgemischten Katalysator-Lösung herzustellen.
  • In ein Gefäß, das ein Innenvolumen von 30 ml besaß und das getrocknet und mit Stickstoff gespült war, wurden 10 ml Styrol gegeben und auf 70ºC erhitzt. Anschließend wurden 83 ul der oben hergestellten vorgemischten Katalysator-Lösung hinzugegeben, und die Polymerisation wurde bei 70ºC für 4 Stunden durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion durch Zugabe von Methanol wurde das Produkt getrocknet, um 0,72 g SPS zu erhalten. Die massenmittlere Molekülmasse des erhaltenen Polymers betrug 810000 (die Katalysatoraktivität für die Herstellung des SPS betrug 83 kg/gTi).
    • Industrielle Anwendbarkeit
  • Durch die Verwendung des Polymerisationskatalysators der vorliegenden Erfindung kann eine Abnahme des Gehalts von Restmetallen in den erhaltenen Polymeren, eine Vereinfachung des Verfahrens zur Herstellung der Polymere und eine Verringerung der Produktionskosten der Polymere erreicht werden. Die Physikalischen Eigenschaften können aufgrund der Verringerung der Gehalte der Restmetalle ebenfalls verbessert werden.
  • Polymere mit höherem Molekulargewicht als diejenigen, die durch die Verwendung konventioneller Polymerisationskatalysatoren erhalten werden, können durch die Polymerisation in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators der vorliegenden Erfindung erhalten werden.

Claims (12)

1. Polymerisationskatalysator, der umfaßt:
(a) eine Übergangsmetallverbindung, dargestellt durch die folgende Formel (1) oder die allgemeine Formel (2):
(RCOO)MR¹aR²bR³&sub3;-(a+b) ... (1)
(RCOO)MR¹cR²&sub2;-(a+b) ...(2)
worin M ein Metall der Gruppen 3 bis 6 des Periodensystems oder ein Lanthanoidenmetall darstellt; R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen darstellt; R¹, R² und R³ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Arylalkylgruppe, eine Aryloxygruppe, eine Acyloxygruppe, eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine Ethinylgruppe, eine Aminogruppe, eine Amidogruppe, eine Phosphidogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, ein Halogenatom oder Cp darstellt, das eine Cyclopentadienylgruppe, eine substituierte Cyclopentadienylgruppe, eine Indenylgruppe, eine substituierte Indenylgruppe, eine Fluorenylgruppe oder eine substituierte Fluorenylgruppe darstellt; a und b jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen; c eine ganze Zahl von 0 bis 2 darstellt; beliebige zwei Gruppen von RCOO und R¹ bis R³ miteinander verbunden sein können; C ein Kohlenstoffatome darstellt; und 0 ein Sauerstoffatom darstellt; und
(b) (i) eine Verbindung, die einen ionischen Komplex durch Reaktion mit der Übergangsmetallverbindung der Komponente (a) bilden kann oder
(ii) eine Verbindung, die Sauerstoff enthält, die durch die allgemeine Formel (3) dargestellt wird:
worin R&sup4; bis R&sup8; jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen, die gleich oder verschieden voneinander sein können, Y¹ bis Y³ jeweils ein Element der Gruppe 13 des Periodensystems darstellen und die gleich und verschieden voneinander sein können, d und e jeweils eine Zahl von 0 bis 50 darstellen und d+e 1 oder mehr darstellt; und/oder der allgemeinen Formel (4):
worin R&sup9; und R¹&sup0; jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen, die gleich oder verschieden voneinander sein können, Y&sup4; und Y&sup5; jeweils ein Element der Gruppe 13 des Periodensystems darstellen, die gleich oder verschieden voneinander sein können, f und g jeweils eine Zahl von 0 bis 50 darstellen und f+g 1 oder mehr darstellt.
2. Polymerisationskatalysator nach Anspruch 1, worin die Übergangsmetallverbindung der Komponente (a) mindestens ein Cp aufweist.
3. Polymerisationskatalysator nach Anspruch 1, worin die Übergangsmetallverbindung der Komponente (a) durch eine beliebige der folgenden Formeln dargestellt wird:
(RCOO)nMCp(OR")3-n
(RCOO)mMCp(OR")2-m
worin M, Cp, C, O und R wie im Anspruch 1 definiert sind, R" eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe, eine Alkyarylgruppe oder eine Arylalkylgruppe jeweils mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen darstellt, n eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt, m 1 oder 2 darstellt und beliebige zwei Gruppen aus RCOO, Cp und OR" miteinander verbunden sein können.
4. Polymerisationskatalysator nach Anspruch 2, worin die Übergangsmetallverbindung der Komponente (a) durch irgend eine der folgenden Formeln dargestellt wird:
(RCOO)nMCp(OR")3-n
(RCOO)mMCp(OR")2-m
worin M, Cp, C, O und R wie im Anspruch 1 definiert sind, R" eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt oder eine Arylgruppe, eine Alkyarylgruppe oder eine Arylalkylgruppe jeweils mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen darstellt, n eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt, m 1 oder 2 darstellt und beliebige zwei Gruppen von RCOO, Cp und OR" miteinander verbunden sein können.
5. Polymerisationskatalysator nach Anspruch 1, der zusätzlich zur Komponente (a) und Komponente (b) eine Organoaluminiumverbindung (c) umfaßt.
6. Polymerisationskatalysator nach Anspruch 2, der zusätzlich zur Komponente (a) und Komponente (b) eine Organoaluminiumverbindung (c) umfaßt.
7. Polymerisationskatalysator nach Anspruch 3, der zusätzlich zur Komponente (a) und Komponente (b) eine Organoaluminiumverbindung (c) umfaßt.
8. Polymerisationskatalysator nach Anspruch 4, der zusätzlich zur Komponente (a) und Komponente (b) eine Organoaluminiumverbindung (c) umfaßt.
9. Verfahren zur Herstellung von Styrolpolymeren mit syndiotaktischer Konfiguration, das die Polymerisation eines Styrolmonomers in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, beschrieben in Anspruch 1, umfaßt.
10. Verfahren zur Herstellung von Styrolpolymeren mit syndiotaktischer Konfiguration, das die Polymerisation eines Styrolmonomers in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, beschrieben in Anspruch 2, umfaßt.
11. Verfahren zur Herstellung von Styrolpolymeren mit syndiotaktischer Konfiguration, das die Polymerisation eines Styrolmonomers in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, beschrieben in Anspruch 3, umfaßt.
12. Verfahren zur Herstellung von Styrolpolymeren mit syndiotaktischer Konfiguration, das die Polymerisation eines Styrolmonomers in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, beschrieben in Anspruch 4, umfaßt.
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