DE69523330T2

DE69523330T2 - LIQUID ALL-PURPOSE CLEANING COMPOSITIONS IN THE FORM OF A MICROEMULSION

Info

Publication number: DE69523330T2
Application number: DE69523330T
Authority: DE
Inventors: Steven Adamy; Bala, Jr.; Guy Broze; Myriam Loth; Ammanuel Mehreteab; Myriam Mondin; Barbara Thomas
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1994-11-15
Filing date: 1995-11-09
Publication date: 2002-07-11
Anticipated expiration: 2015-11-10
Also published as: EP0994180A1; AU4105996A; ES2165926T3; RU2147312C1; WO1996015217A1; EP0791049A1; CN1170433A; ATE207110T1; HUT77481A; EP0791049B1; AU696196B2; DK0791049T3; RO115540B1; CZ294825B6; DE69523330D1; PL320224A1; CZ150297A3; BR9509682A; MY118429A; CA2205404A1

Abstract

An improvement is described in a liquid crystal composition which is more environmentally friendly. The liquid crystal cleaning composition is especially effective in the removal of oily and greasy soil and has an evidenced grease release effect, contains an anionic detergent, an ethoxylated glycerol type compound, a hydrocarbon ingredient, and water.

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Diese Erfindung betrifft einen verbesserten flüssigen Allzweckreiniger in Form einer Mikroemulsion, der insbesondere für die Reinigung harter Oberflächen ausgelegt ist, hinsichtlich der Entfernung von fettigen Verschmutzungen und/oder Badverschmutzungen wirksam ist und nichtabgespülte Oberflächen mit einem glänzenden Erscheinungsbild zurücklässt.This invention relates to an improved liquid all-purpose cleaner in the form of a microemulsion, which is particularly designed for cleaning hard surfaces, is effective in removing greasy soils and/or bathroom soils and leaves unrinsed surfaces with a shiny appearance.

Hintergrund der ErfindungBackground of the invention

In den letzten Jahren sind flüssige Allzweckreinigungsmittel weitgehend für die Reinigung harter Oberflächen akzeptiert worden, z. B. von gestrichenem Holzwerk und Panelen, gefließten Wänden, Waschbecken, Badewannen, Linoleum oder Fliesenfußböden, abwaschbaren Tapeten usw. Solche Allzweckflüssigkeiten umfassen klare und trübe (opake) wässrige Mischung von wasserlöslichen synthetischen organischen Reinigungsmitteln und wasserlöslichen Reinigungsmittelbuildersalzen. Um eine vergleichbare Reinigungseffizienz mit granularen oder gepulverten Allzweckreinigungszusammensetzungen zu erzielen, wurde die Verwendung von wasserlöslichen anorganischen Phosphatbuildersalzen in den bekannten Allzweckflüssigkeiten favorisiert. Beispielsweise sind solche frühen Phosphat enthaltenden Zusammensetzungen in der US-A- 2 560 839, der US-A-3 234 839, der US-A-3 350 319 und der britischen GB-A-1 223 739 beschrieben.In recent years, liquid general-purpose cleaners have been widely accepted for cleaning hard surfaces, such as painted woodwork and panels, tiled walls, sinks, bathtubs, linoleum or tile floors, washable wallpaper, etc. Such general-purpose liquids comprise clear and cloudy (opaque) aqueous mixtures of water-soluble synthetic organic detergents and water-soluble detergent builder salts. In order to achieve comparable cleaning efficiency with granular or powdered general-purpose cleaning compositions, the use of water-soluble inorganic phosphate builder salts in the known general-purpose liquids has been favored. For example, such early phosphate-containing compositions are described in US-A-2,560,839, US-A-3,234,839, US-A-3,350,319 and British GB-A-1,223,739.

Angesichts der Anstrengungen der Umweltschützer zur Reduzierung des Phosphatniveaus im Grundwasser sind verbesserte Allzweckflüssigkeiten aufgetaucht, die verringerte Konzentrationen an organischen Phosphatbuildersalzen oder Nicht-Phosphatbuildersalzen enthalten. Eine besonders brauchbare selbsttrübende Flüssigkeit des letzteren Typs ist in der US-A-4 244 840 beschrieben.In response to environmentalists' efforts to reduce phosphate levels in groundwater, improved general-purpose fluids have emerged that contain reduced concentrations of organic phosphate builder salts or non-phosphate builder salts. A particularly useful self-clouding fluid of the latter type is described in U.S. Patent No. 4,244,840.

Diese bekannten flüssigen Allzweckreinigungsmittel, die Reinigungsmittelbuildersalz oder andere Äquivalente enthalten, neigen jedoch dazu, Filme, Flecken oder Streifen auf gesäuberten nicht-abgespülten Oberflächen, insbesondere glänzenden Oberflächen zu hinterlassen. Solche Flüssigkeiten erfordern daher ein gründliches Abspülen der gereinigten Oberflächen, was eine zeitraubende Aufgabe für die Anwender ist.However, these well-known liquid all-purpose cleaners containing detergent builder salt or other equivalents tend to leave films, stains or streaks on cleaned non-rinsed surfaces, especially glossy surfaces. Such liquids therefore require thorough rinsing of the cleaned surfaces, which is a time-consuming task for the users.

Um die zuvor genannten Nachteile der bekannten Allzweckflüssigkeiten zu überwinden lehrt die US-A-4 017 409, dass eine Mischung aus Paraffinsulfonat und einer verringerten Konzentration von anorganischem Phosphatbuildersalz verwendet werden sollte. Solche Zusammensetzungen sind jedoch vom Umweltstandpunkt nicht vollständig akzeptabel, was auf dem Phosphatgehalt basiert. Andererseits ist es eine andere Alternative zur Erzielung von phosphatfreien Allzweckflüssigkeiten gewesen, einen größeren Anteil einer Mischung aus anionischen und nicht- ionischen Reinigungsmitteln zusammen mit geringen Mengen Glykoletherlösungsmittel oder organischem Amin zu verwenden, wie es in der US-A-3 935 130 gezeigt ist. Dieser Ansatz ist jedoch wiederum nicht vollständig zufriedenstellend und die großen Mengen an organischen Reinigungsmitteln, die nötig sind, um eine Reinigung zu erzielen, verursachen Schaumbildung, die wiederum zur Notwendigkeit einer gründlichen Abspülung führt, was für die heutigen Verbraucher als unerwünscht gefunden worden ist.In order to overcome the aforementioned disadvantages of the known general purpose fluids, US-A-4,017,409 teaches that a mixture of paraffin sulfonate and a reduced concentration of inorganic phosphate builder salt should be used. However, such compositions are not entirely acceptable from an environmental standpoint based on the phosphate content. On the other hand, another alternative to achieve phosphate-free general purpose fluids has been to use a larger proportion of a mixture of anionic and non-ionic detergents together with small amounts of glycol ether solvent or organic amine, as shown in US-A-3,935,130. However, this approach is again not entirely satisfactory and the large amounts of organic detergents required to achieve cleaning cause foaming which in turn leads to the need for thorough rinsing, which has been found undesirable by today's consumers.

Ein anderer Ansatz zur Formulierung von flüssigen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen oder flüssigen Allzweckreinigungsmittelzusammensetzungen, wobei Produkthomogenität und Klarheit wichtige Gesichtspunkte sind, umfassen die Bildung von Öl- in-Wasser (O/W) Mikroemulsionen, die eine oder mehrere oberflächenaktive Reinigungsmittelverbindungen, ein in Wasser unlösliches Lösungsmittel (typischerweise ein Kohlenwasserstofflösungsmittel), Wasser und eine "Co-Tensid"-Verbindung enthalten, die Produktstabilität liefert. Definitionsgemäß ist eine O/W-Mikroemulsion eine sich spontan bildende kolloidale Dispersion von "Öl"-Phasenteilchen mit einer Teilchengröße im Bereich von 25 Å bis 800 Å in einer kontinuierlichen wässrigen Phase.Another approach to formulating liquid hard surface cleaners or general purpose liquid cleaner compositions where product homogeneity and clarity are important considerations involves the formation of oil-in-water (O/W) microemulsions containing one or more surface-active detergent compounds, a water-insoluble solvent (typically a hydrocarbon solvent), water, and a "co-surfactant" compound that provides product stability. By definition, an O/W microemulsion is a spontaneously forming colloidal dispersion of "oil" phase particles with a particle size in the range of 25 Å to 800 Å in a continuous aqueous phase.

Angesichts der extrem kleinen Teilchengröße der dispergierten Ölphasenteilchen sind Mikroemulsionen in Bezug auf Licht transparent und klar und üblicherweise äußerst stabil gegen Phasentrennung.Given the extremely small particle size of the dispersed oil phase particles, microemulsions are transparent and clear to light and usually extremely stable against phase separation.

Patentoffenbarungen in Bezug auf die Verwendung von Lösungsmitteln zur Entfernung von fettigem Schmutz in O/W-Mikroemulsionen umfassen beispielsweise die EP-A-0 137 615 und EP-A-0 137 616 von Herbots et al., die EP-A-0 160 762 von Johnstons et al. und die US-A-4 561 991 von Herbots et al. Jede dieser Patentoffenbarungen lehrt außerdem die Verwendung von mindestens 5 Gew.-% von Lösungsmittel zur Entfernung von fettigem Schmutz.Patent disclosures relating to the use of solvents for removing greasy soil in O/W microemulsions include, for example, EP-A-0 137 615 and EP-A-0 137 616 to Herbots et al., EP-A-0 160 762 to Johnstons et al., and US-A-4 561 991 to Herbots et al. Each of these patent disclosures also teaches the use of at least 5 wt.% of solvent for removing greasy soil.

Es ist außerdem aus der GB-A-2 144 763A von Herbots et al., veröffentlicht am 13. März 1985, bekannt, dass Magnesiumsalze die Fettentfernungsleistung von organischen Fettentfernungslösungsmitteln wie beispielsweise Terpenen in O/W-Mikroflüssigreinigungsmittelzusammensetzungen erhöhen. Die Zusammensetzungen dieser von Herbots et al. beschriebenen Erfindung erfordern mindestens 5% der Mischung aus Fettentfernungslösungsmittel und Magnesiumsalz und vorzugsweise mindestens 5% Lösungsmittel (das eine Mischung von wasserunlöslichem unpolarem Lösungsmittel mit einem etwas löslichen leicht polaren Lösungsmittel sein kann) und mindestens 0,1% Magnesiumsalz.It is also known from GB-A-2 144 763A to Herbots et al., published on 13 March 1985, that magnesium salts increase the grease removal performance of organic grease removal solvents such as terpenes in O/W microliquid cleaning compositions. The compositions of this invention described by Herbots et al. require at least 5% of the grease removal solvent and magnesium salt mixture and preferably at least 5% solvent (which may be a mixture of water-insoluble non-polar solvent with a slightly soluble slightly polar solvent) and at least 0.1% magnesium salt.

Da die Menge an wasserunlöslichen und gering löslichen Komponenten, die in einer O/W-Mikroemulsion vorhanden sein kann, mit geringem Gehalt an wirksamen Bestandteilen insgesamt, ohne die Stabilität der Mikroemulsion zu verschlechtern, relativ begrenzt ist (wie beispielsweise bis zu 18 Gew.-% wässrigen Phase), neigt die Anwesenheit solcher großen Mengen an Fettentfernungslösungsmittel dazu, die Gesamtmenge an fettigen oder öligen Verschmutzungen z verringern, die durch und in der Mikroemulsion aufgenommen werden kann, ohne dass Phasentrennung auf tritt.Since the amount of water-insoluble and slightly soluble components that can be present in an O/W microemulsion with low overall active ingredient content without deteriorating the stability of the microemulsion is relatively limited (such as up to 18 wt.% aqueous phase), the presence of such large amounts of degreaser solvent tends to reduce the total amount of greasy or oily soils that can be removed by and in the Microemulsion can be absorbed without phase separation occurring.

Die folgenden repräsentativen bekannten Patente betreffen ebenfalls flüssige Reinigungsmittelreinigungszusammensetzungen in Form von O/W-Mikroemulsionen: US-A-4 472 291 von Rosario, US-A-4 540 448 von Gauteer et al., US-A-3 723 330 von Sheflin, usw.The following representative known patents also relate to liquid detergent cleaning compositions in the form of O/W microemulsions: US-A-4,472,291 to Rosario, US-A-4,540,448 to Gauteer et al., US-A-3,723,330 to Sheflin, etc.

Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen, die Terpene wie beispielsweise d-Limonen oder andere Fettentfernungslösungsmittel enthalten, sind Gegenstand der folgenden repräsentativen Patentdokumente, obwohl sie darin nicht als O/W-Mikroemulsionen beschrieben sind: EP-A-0 080 749, GB-A-1 603 047, US-A- 4 414 128 und US-A-4 540 505. Beispielsweise ist in der US-A- 4 414 128 allgemein ein wässrige Flüssigreinigungsmittelzusammensetzung beschrieben, die, bezogen auf das Gewicht, durch:Liquid cleaning compositions containing terpenes such as d-limonene or other grease removal solvents are the subject of the following representative patent documents, although they are not described therein as O/W microemulsions: EP-A-0 080 749, GB-A-1 603 047, US-A-4 414 128 and US-A-4 540 505. For example, US-A-4 414 128 generally describes an aqueous liquid cleaning composition which is characterized by, by weight,

(a) 1 bis 20% synthetisches anionisches, nichtionisches, amphoteres oder zwitterionisches Tensid oder einer Mischung derselben,(a) 1 to 20% synthetic anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactant or a mixture of these,

(b) 0,5 bis 10% eines Mono- oder Sesguiterpens oder einer Mischung derselben, bei einem Gewichtsverhältnis von (a) : (b) im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 3, und(b) 0.5 to 10% of a mono- or sesquiterpene or a mixture thereof, in a weight ratio of (a):(b) in the range of 5:1 to 1:3, and

(c) 0,5 bis 10% polares Lösungsmittel mit einer Löslichkeit in Wasser bei 15ºC im Bereich von 0,2 bis 10% gekennzeichnet ist.(c) 0.5 to 10% polar solvent having a solubility in water at 15ºC in the range of 0.2 to 10%.

Andere Bestandteile, die in diesem Patent beschriebenen Formulierungen vorhanden sind, schließen 0,05 bis 2 Gew.-% Alkalimetall-, Ammonium- oder Alkanolammoniumseife einer C&sub1;&sub3;- bis C&sub2;&sub4;-Fettsäure, ein Calciumsequestriermittel mit 0,5 bis 13 Gew.-%, nicht-wässriges Lösungsmittel, z. B. Alkohole und Glykolether mit bis zu 10 Gew.-% und Hydrotrope, z. B. Harnstoff, Ethanolamine, und Salze von niederen Alkylarylsulfonaten mit bis zu 10 Gew.-% ein. Alle die in den Beispielen dieses Patents gezeigten Formulierungen enthalten relativ große Mengen Reinigungsmittelbuildersalze, die für einen Oberflächenglanz nachteilig sind.Other ingredients present in the formulations described in this patent include 0.05 to 2% by weight of alkali metal, ammonium or alkanolammonium soap of a C₁₃ to C₂₄ fatty acid, a calcium sequestrant at 0.5 to 13% by weight, non-aqueous solvent, e.g. alcohols and glycol ethers at up to 10% by weight, and hydrotropes, e.g. urea, ethanolamines, and salts of lower alkylaryl sulfonates at up to 10% by weight. All of the formulations shown in the examples of this patent contain relatively large amounts of detergent builder salts, which are detrimental to surface gloss.

Die vorliegenden Erfinder haben ferner beobachtet, dass Formulierungen, die bei der Fettentfernung assistierende Magnesiumverbindungen enthalten, bei Zugabe von geringen Mengen Buildersalzen wie beispielsweise Alkalimetallpolyphosphaten, Alkalimetallcarbonaten, Nitrilotriessigsäuresalzen usw. dazu neigen, es schwieriger zu machen, stabile Mikroemulsionssysteme zu bilden.The present inventors have further observed that formulations containing magnesium compounds that assist in grease removal tend to make it more difficult to form stable microemulsion systems when small amounts of builder salts such as alkali metal polyphosphates, alkali metal carbonates, nitrilotriacetic acid salts, etc. are added.

Die US-A-5082 584 offenbart eine Mikroemulsionszusammensetzung mit einem anionischen Tensid, einem Co-Tensid, nicht- ionischem Tensid, Parfüm und Wasser; diese Zusammensetzungen besitzen jedoch nicht das niedrige Ökotoxizitätsprofil und die verbesserten Grenzflächenspannungseigenschaften, wie sie durch die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung gezeigt werden.US-A-5082584 discloses a microemulsion composition comprising an anionic surfactant, a co-surfactant, non-ionic surfactant, perfume and water; however, these compositions do not possess the low ecotoxicity profile and the improved interfacial tension properties as demonstrated by the compositions of the present invention.

Die GB-A-1 4534 385 offenbart mehrfach veresterte nicht- ionische Tenside, die den mehrfachveresterten nichtionischen Tensiden der vorliegenden Erfindung ähnlich sind. Diese nicht- ionischen Tenside der GB-A-1 453 385 offenbaren jedoch nicht den Formel-(II)-Teil der vorliegenden Zusammensetzung. Außerdem offenbaren die formulierten Zusammensetzungen der GB-A-1 453 385 nicht die kritischen Grenzen der vorliegenden Erfindung.GB-A-1 4534 385 discloses multi-esterified non-ionic surfactants similar to the multi-esterified non-ionic surfactants of the present invention. However, these non-ionic surfactants of GB-A-1 453 385 do not disclose the formula (II) part of the present composition. Furthermore, the formulated compositions of GB-A-1 453 385 do not disclose the critical limits of the present invention.

Eine Reihe von Patenten lehrt veresterte ethoxylierte Glycerinverbindungen für verschiedene Anwendung. Diese Patente sind die GB-A-1 453 385, die JP 59-1600 und die JP 58-206693 sowie die EP-A-0 586 323. Diese Veröffentlichungen erwähnen jedoch nicht, dass eine Mischung aus verestertem ethoxyliertem Glycerin und nicht-verestertem ethoxyliertem Glycerin, wenn sie in einer Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen verwendet werden, als Fettentfernungslösungsmittel fungieren.A number of patents teach esterified ethoxylated glycerin compounds for various applications. These patents are GB-A-1 453 385, JP 59-1600 and JP 58-206693 and EP-A-0 586 323. However, these publications do not mention that a mixture of esterified ethoxylated glycerin and non-esterified ethoxylated glycerin, when used in a hard surface cleaning composition, function as a degreaser solvent.

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

Die vorliegende Erfindung liefert eine verbesserte, klare, flüssige Reinigungszusammensetzung mit verbesserte Grenzflächenspannung, die die Reinigung von harten Oberflächen verbessert, in Form einer Mikroemulsion, die für die Reinigung von harten Oberflächen geeignet ist, wie beispielsweise Kunststoff, glasartige und Metalloberflächen mit glänzendem Aussehen. Erfindungsgemäß wird eine Mikroemulsionszusammensetzung mit einer Viskosität bei 25ºC von 6 bis 60 mPa·s bereitgestellt, die Wasser und bezogen auf das Gewicht:The present invention provides an improved clear liquid cleaning composition having improved interfacial tension which improves cleaning of hard surfaces in the form of a microemulsion suitable for cleaning hard surfaces such as plastic, glassy and metal surfaces having a glossy appearance. According to the invention there is provided a microemulsion composition having a viscosity at 25°C of 6 to 60 mPa·s which comprises water and by weight:

(a) 0,1% bis 20% einer Mischung von (a) 0.1% to 20% of a mixture of

in denen w 1 bis 4 ist, B ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff oder einer Gruppe, die durch in which w is 1 to 4, B is selected from the group consisting of hydrogen or a group which is

dargestellt ist, worin R ausgewählt ist aus einer Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkenylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens eine der B-Gruppen durch das wherein R is selected from a group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups having 6 to 22 carbon atoms, wherein at least one of the B groups is

repräsentiert ist,is represented,

R' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Methylgruppen, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) 2 bis 100 ist, wobei in Formel (I) das Verhältnis von Monoester/Diester/Triester 45 bis 90/5 bis 40/1 bis 20 beträgt, wobei das Verhältnis von Formel (I) zu Formel (II) einen Wert von 3 bis 0,02 aufweist,R' is selected from the group consisting of hydrogen and methyl groups, x, y and z have a value of 0 to 60 with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100, where in formula (I) the ratio of monoester/diester/triester is 45 to 90/5 to 40/1 to 20, where the ratio of formula (I) to formula (II) has a value of 3 to 0.02 ,

(b) 0,1% bis 20% anionisches Tensid,(b) 0.1% to 20% anionic surfactant,

(c) 0,1% bis 50% Co-Tensid,(c) 0.1% to 50% co-surfactant,

(d) 0,1% bis 10% in Wasser unlöslichen Kohlenwasserstoff oder Parfüm,(d) 0.1% to 10% water-insoluble hydrocarbon or perfume,

(e) 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat und(e) 0.4 to 1.0% trialkyl citrate and

(f) als Rest Wasser umfasst,(f) the remainder comprises water,

wobei die Zusammensetzung kein zwitterionisches Tensid, Methanol, Ethanol, Alkalimetallsilikate, Alkalimetallpolyphosphate, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallphosphonate oder Alkalimetallcitrate enthält.wherein the composition does not contain zwitterionic surfactant, methanol, ethanol, alkali metal silicates, alkali metal polyphosphates, alkali metal carbonates, alkali metal phosphonates or alkali metal citrates.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird außerdem eine stabile konzentrierte Mikroemulsionszusammensetzung mit einer Viskosität bei 25ºC von 6 bis 60 mPa·s bereitgestellt, die Wasser und bezogen auf das Gewicht:According to the present invention there is also provided a stable concentrated microemulsion composition having a viscosity at 25°C of 6 to 60 mPa·s, which comprises water and by weight:

(a) 1 bis 30% anionisches Tensid,(a) 1 to 30% anionic surfactant,

(b) 0,5 bis 15% einer Mischung von (b) 0.5 to 15% of a mixture of

in denen w 1 bis 4 ist, B ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff oder einer Gruppe, die durch: in which w is 1 to 4, B is selected from the group consisting of hydrogen or a group represented by:

dargestellt ist, worin R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkenylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens eine der B-Gruppen durch das wherein R is selected from the group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups having 6 to 22 carbon atoms, wherein at least one of the B groups is

dargestellt ist,is shown,

R' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Methylgruppen, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) 2 bis 100 ist, wobei in Formel (I) das Verhältnis von Monoester/Diester/Triester 45 bis 90/5 bis 40/1 bis 20 ist, wobei das Verhältnis von Formel (I) zu Formel (II) einen Wert von 3 bis 0,02 aufweist,R' is selected from the group consisting of hydrogen and methyl groups, x, y and z have a value of 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100, wherein in formula (I) the ratio of monoester/diester/triester is 45 to 90/5 to 40/1 to 20, wherein the ratio from formula (I) to formula (II) has a value of 3 to 0.02,

(c) 2 bis 30% Co-Tensid,(c) 2 to 30% co-surfactant,

(d) 0,4 bis 10% wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff oder Parfüm,(d) 0.4 to 10% water-insoluble hydrocarbon or perfume,

(e) 0 bis 18% mindestens einer Dicarbonsäure,(e) 0 to 18% of at least one dicarboxylic acid,

(f) 0 bis 0,2% Aminoalkylenphosphonsäure,(f) 0 to 0.2% aminoalkylenephosphonic acid,

(g) 0 bis 1,0% Phosphorsäure,(g) 0 to 1.0% phosphoric acid,

(h) 0 bis 15% Magnesiumsulfatheptahydrat,(h) 0 to 15% magnesium sulfate heptahydrate,

(i) 0,4 bis 1,0 Gew.-% Trialkylcitrat und(i) 0.4 to 1.0 wt.% trialkyl citrate and

(h) als Rest Wasser umfasst,(h) the remainder being water,

wobei die Zusammensetzung einen Ökotoxizitätswert wie gemessen gemäß dem LC 50 Test von mindestens 0,18 ml/l gemessen an Daphniae Mikroorganismen aufweist und wobei die Zusammensetzung kein Methanol, zwitterionisches Tensid, Ethanol, Alkalimetallsilikate, Alkalimetallpolyphosphate, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallphosphonate oder Alkalimetallcitrate enthält.wherein the composition has an ecotoxicity value as measured according to the LC 50 test of at least 0.18 ml/l measured on Daphniae microorganisms and wherein the composition does not contain methanol, zwitterionic surfactant, ethanol, alkali metal silicates, alkali metal polyphosphates, alkali metal carbonates, alkali metal phosphonates or alkali metal citrates.

Insbesondere zeigen die verbesserten Reinigungszusammensetzungen gute Fettschmutzentfernungseigenschaften aufgrund der verbesserten Grenzflächenspannungen, wenn sie in unverdünnter (reiner) Form verwendet werden, und sie hinterlassen die gereinigten Oberflächen glänzend ohne Notwendigkeit oder Erfordernis von nur geringem zusätzlichem Abspülen oder Abwischen. Die letzte Eigenschaft ist durch wenige oder unsichtbare Rückstände auf den nicht-abgespülten gereinigten Oberflächen erwiesen und überwindet daher einen der Nachteile der bekannten Produkte. Die vorliegenden Zusammensetzungen zeigen einen Fettentfernungseffekt darin, dass die vorliegenden Zusammensetzungen die Verankerung von fettigem Schmutz auf Oberflächen, die mit den vorliegenden Zusammensetzungen gereinigt worden sind, verhindern oder verringern im Vergleich zu Oberflächen, die mit einer Flüssigkristallzusammensetzung oder einer kommerziellen Mikroemulsionszusammensetzung gereinigt worden sind, was bedeutet, dass die von Fettschmutz gereinigte Oberfläche bei anschließenden Reinigungen leichter zu reinigen ist. Diese wünschenswerten Ergebnisse werden überraschenderweise sogar in Abwesenheit von Polyphosphatreinigungsmittelbuildersalzen oder anderen anorganischen oder organischen Reinigungsmittelbuildersalzen erzielt und außerdem in vollständiger Abwesenheit oder wesentlichen vollständige Abwesenheit von Fettentfernungslösungsmittel.In particular, the improved cleaning compositions show good greasy soil removal properties due to the improved interfacial tensions when used in undiluted (neat) form and they leave the cleaned surfaces shiny without the need or requirement for little additional rinsing or wiping. The last property is demonstrated by little or invisible residues on the non-rinsed cleaned surfaces and therefore overcomes one of the disadvantages of the known products. The present compositions show a grease removal effect in that the present compositions prevent or reduce the anchoring of greasy soil on surfaces cleaned with the present compositions compared to surfaces cleaned with a liquid crystal composition or a commercial microemulsion composition, which means that the surface cleaned of greasy soil in subsequent cleanings easier to clean. These desirable results are surprisingly achieved even in the absence of polyphosphate detergent builder salts or other inorganic or organic detergent builder salts and also in the complete absence or substantially complete absence of grease removing solvent.

Die vorliegenden Zusammensetzungen sind für die Umwelt aufgrund der geringen Ökotoxizität der in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendeten Verbindungen vom ethoxylierten Glycerintyp viel freundlicher.The present compositions are much friendlier to the environment due to the low ecotoxicity of the ethoxylated glycerin type compounds used in the present compositions.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen einen Ökotoxizitätswert gemessen anhand des LC 50 Tests der durch die Organisation für ökonomische Zusammenarbeit und Entwicklung (OECD) (bei denen die Vereinigten Staaten Mitglied sind) in dem OECD- Test Nr. 202 niedergelegt sind, von mindestens 0,18 ml/l, gemessen an Daphniae Mikroorganismen.The compositions of the invention have an ecotoxicity value, measured by the LC 50 test established by the Organization for Economic Co-operation and Development (OECD) (of which the United States is a member) in OECD Test No. 202, of at least 0.18 ml/l, measured on Daphniae microorganisms.

Gemäß einem Aspekt liefert die Erfindung eine stabile, klare Allzweckreinigungszusammensetzung für harte Oberflächen, die insbesondere hinsichtlich der Entfernung von öligem Schmutz und fettigem Öl wirksam ist und in Form einer im Wesentlichen verdünnten Öl-in-Wasser-Mikroemulsion mit einer wässrigen Phase und einer Ölphase vorliegt. Die verdünnte O/W-Mikroemulsion umfasst auf Gewichtsbasis:In one aspect, the invention provides a stable, clear, all-purpose hard surface cleaning composition, particularly effective in removing oily soils and greasy oil, and in the form of a substantially diluted oil-in-water microemulsion having an aqueous phase and an oil phase. The diluted O/W microemulsion comprises on a weight basis:

0,1 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid,0.1 to 20 wt.% anionic surfactant,

0,1 bis 50% wassermischbares Co-Tensid mit entweder begrenzter Fähigkeit oder im Wesentlichen keiner Fähigkeit öligen oder fettigen Schmutz zu lösen,0.1 to 50% water-miscible co-surfactant with either limited ability or essentially no ability to dissolve oily or greasy soils,

0,1 bis 20% einer Verbindung, die eine Mischung eines partiell veresterten ethoxylierten mehrwertigen Alkohols, eines vollständig veresterten ethoxylierten mehrwertigen Alkohols und eines nicht-veresterten ethoxylierten mehrwertigen Alkohols ist (hierin im Folgenden als Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp bezeichnet),0.1 to 20% of a compound which is a mixture of a partially esterified ethoxylated polyhydric alcohol, a fully esterified ethoxylated polyhydric alcohol and a non-esterified ethoxylated polyhydric alcohol (herein hereinafter referred to as ethoxylated glycerol type compound),

0 bis 15% Magnesiumsulfatheptahydrat,0 to 15% magnesium sulfate heptahydrate,

0,1 bis 10% Parfüm oder wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff,0.1 to 10% perfume or water-insoluble hydrocarbon,

0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat und0.4 to 1.0% trialkyl citrate and

10 bis 85% Wasser, wobei die Anteile auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen sind.10 to 85% water, the proportions being based on the total weight of the composition.

Gemäß einem anderen Aspekt liefert die Erfindung eine stabile, klare Allzweckreinigungszusammensetzung für harte Oberflächen, die insbesondere hinsichtlich der Entfernung von öligem Schmutz und fettigem Öl wirksam ist und in Form einer im Wesentlichen verdünnten Öl-in-Wasser-Mikroemulsion mit einer wässrigen Phase und einer Ölphase vorliegt. Die wässrige Phase der verdünnten O/W-Mikroemulsion umfasst auf Gewichtsbasis:In another aspect, the invention provides a stable, clear, all-purpose hard surface cleaning composition which is particularly effective in removing oily soil and greasy oil and is in the form of a substantially diluted oil-in-water microemulsion having an aqueous phase and an oil phase. The aqueous phase of the diluted O/W microemulsion comprises on a weight basis:

0,1 bis 20% anionisches Tensid,0.1 to 20% anionic surfactant,

0,4 bis 1,0% Trialkylester von Zitronensäure,0.4 to 1.0% trialkyl esters of citric acid,

0,1 bis 10% einer Mischung aus partiell verestertem ethoxyliertem mehrwertigem Alkohol, vollständig verestertem ethoxyliertem mehrwertigem Alkohol und nicht-verestertem mehrwertigen Alkohol (wobei die Mischung hierin im Folgenden als Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp bezeichnet ist),0.1 to 10% of a mixture of partially esterified ethoxylated polyhydric alcohol, fully esterified ethoxylated polyhydric alcohol and non-esterified polyhydric alcohol (the mixture being referred to hereinafter as an ethoxylated glycerin type compound),

0 bis 15% Magnesiumsulfatheptahydrat und0 to 15% magnesium sulfate heptahydrate and

Gemäß einem anderen Aspekt liefert die Erfindung eine stabile, klare Allzweckreinigungszusammensetzung für harte Oberflächen, die insbesondere hinsichtlich der Entfernung von teilchenförmigem Schmutz wirksam ist und in Form einer im Wesentlichen verdünnten Öl-in-Wasser-Mikroemulsion mit einer wässrigen Phase und einer Ölphase vorliegt. Die verdünnte O/W-Mikroemulsion umfasst auf Gewichtsbasis:In another aspect, the invention provides a stable, clear, all-purpose hard surface cleaning composition that is particularly effective in removing particulate soils and is in the form of a substantially diluted oil-in-water microemulsion having an aqueous phase and an oil phase. The diluted O/W microemulsion comprises, on a weight basis:

0,1 bis 20% anionisches Tensid,0.1 to 20% anionic surfactant,

0,1 bis 20% ethoxylierten mehrwertigen Alkohol,0.1 to 20% ethoxylated polyhydric alcohol,

0 bis 15% Magnesiumsulfatheptahydrat,0 to 15% magnesium sulfate heptahydrate,

0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat und0.4 to 1.0% trialkyl citrate and

10 bis 85% Wasser, wobei die Anteile auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen sind. Diese Zusammensetzung kann auch 0 bis 10 Gew.-% Monoester eines ethoxylierten mehrwertigen Alkohols mit der Formel: 10 to 85% water, the proportions being based on the total weight of the composition. This composition may also contain 0 to 10% by weight of a monoester of an ethoxylated polyhydric alcohol having the formula:

enthalten, in der w gleich 1 bis 4 ist. Zwei der B sind Wasserstoff und 1 B ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Gruppe mit der Formel: in which w is 1 to 4. Two of the B are hydrogen and 1 B is selected from the group consisting of a group having the formula:

in der R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, und Alkenylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei eine hydrierte Talgalkylkette oder eine Kokosalkylkette am meisten bevorzugt ist, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) etwa 2 bis etwa 100 ist. Diese Zusammensetzung kann auch 0 bis 2 Gew.-% Diester eines ethoxylierten mehrwertigen Alkohols mit der Formel: wherein R is selected from the group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms, especially 11 to 15 carbon atoms, and alkenyl groups having 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain or a coco alkyl chain being most preferred, x, y and z have a value of 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) is about 2 to about 100. This composition may also contain 0 to 2% by weight of a diester of an ethoxylated polyhydric alcohol having the formula:

enthalten, in der w 1 bis 4 ist. Eines der B ist Wasserstoff und zwei der B sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Gruppe mit der Formel: in which w is 1 to 4. One of the B is hydrogen and two of the B are selected from the group consisting of a group having the formula:

in der R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkenylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei eine hydrierte Talgalkylkette oder eine Kokosalkylkette am meisten bevorzugt ist, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweist, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) 2 bis 100 ist. Diese Zusammensetzung kann auch 0 bis 1,0 Gew.-% Tri- ester eines ethoxylierten mehrwertigen Alkohols mit der Formel: wherein R is selected from the group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups having 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain or a coco alkyl chain being most preferred, x, y and z have a value of 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100. This composition may also contain 0 to 1.0% by weight of a triester of an ethoxylated polyhydric alcohol having the formula:

enthalten, in der w 1 bis 4 ist. Die drei B sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Gruppe mit der Formel: where w is 1 to 4. The three B are selected from the group consisting of a group with the formula:

in der R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkenylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei eine hydrierte Talgalkylkette oder eine Kokosalkylkette am meisten bevorzugt ist, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) etwa 2 bis etwa 100 ist.wherein R is selected from the group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups having 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain or a coco alkyl chain being most preferred, x, y and z have a value of 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) is about 2 to about 100.

Die disperse Ölphase der O/W-Mikroemulsion besteht im Wesentlichen aus dem wasserunlöslichen oder wasserschwerlöslichen Parfüm.The disperse oil phase of the O/W microemulsion consists essentially of the water-insoluble or water-sparingly soluble perfume.

Obwohl das Parfüm selbst kein Lösungsmittel für öligen oder fettigen Schmutz ist und obwohl manche Parfüme tatsächlich soviel wie 80% Terpene enthalten können, die als gute Fettlösungsmittel bekannt sind, weisen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in verdünnter Form recht überraschend die Fähigkeit auf, das bis zu 10fache oder mehr des Gewichts des Parfüms an öligem oder fettigem Schmutz zu solubilisieren, der von der harten Oberflächen durch die Einwirkung der anionischen und nichtionischen Tenside entfernt oder gelöst wird, wobei der Schmutz in die Ölphase der O/W-Mikroemulsion aufgenommen wird.Although the perfume itself is not a solvent for oily or greasy dirt, and although some perfumes may in fact contain as much as 80% terpenes, which are known to be good fat solvents, the compositions of the invention, in diluted form, quite surprisingly have the ability to solubilize up to 10 times or more the weight of the perfume in oily or greasy dirt, which is removed or dissolved from the hard surface by the action of the anionic and non-ionic surfactants, the dirt being absorbed into the oil phase of the O/W microemulsion.

Gemäß einem anderen Aspekt liefert die Erfindung im Allgemeinen hochkonzentrierte Mikroemulsionszusammensetzungen in Form entweder einer Öl-in-Wasser (O/W)-Mikroemulsion oder einer Wasser-in-Öl (W/O)-Mikroemulsion, die, wenn sie mit zusätzlichem Wasser vor Anwendung verdünnt wird, verdünnte O/W-Mikroemulsionszusammensetzungen bilden kann. Die konzentrierten Mikroemulsionszusammensetzungen umfassen, bezogen auf das Gewicht, 0,1 bis 20% anionisches Tensid, 0,1 bis 20% Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp, 0 bis 2,5% Fettsäure, 0,1 bis 10% Parfüm oder wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, 0,1 bis 50% Co-Tensid, 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat und 20 bis 97% Wasser.In another aspect, the invention generally provides highly concentrated microemulsion compositions in the form of either an oil-in-water (O/W) microemulsion or a water-in-oil (W/O) microemulsion which, when diluted with additional water prior to use, can form dilute O/W microemulsion compositions. The concentrated microemulsion compositions comprise, by weight, 0.1 to 20% anionic surfactant, 0.1 to 20% ethoxylated glycerin type compound, 0 to 2.5% fatty acid, 0.1 to 10% perfume or water-insoluble hydrocarbon having 6 to 18 carbon atoms, 0.1 to 50% cosurfactant, 0.4 to 1.0% trialkyl citrate, and 20 to 97% water.

Gemäß einem anderen Aspekt liefert die Erfindung hochkonzentrierte Mikroemulsionzusammensetzungen in Form von entweder Öl-in-Wasser (O/W)-Mikroemulsionen oder Wasser-in-Öl (W/O)- Mikroemulsionen, die, wenn sie vor Verwendung mit zusätzlichem Wasser verdünnt werden, verdünnte O/W-Mikroemulsionszusammensetzungen bilden können. Die konzentrierte Mikroemulsionszusammensetzungen umfassen, bezogen auf das Gewicht, 0,1 bis 20% anionisches Tensid, 0,1 bis 20% Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp, 0 bis 2,5% Fettsäure, 0,1 bis 10% Parfüm oder wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, 0,1 bis 50% Co-Tensid, 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat und 20 bis 97% Wasser.In another aspect, the invention provides highly concentrated microemulsion compositions in the form of either oil-in-water (O/W) microemulsions or water-in-oil (W/O) microemulsions which, when diluted with additional water prior to use, can form dilute O/W microemulsion compositions. The concentrated microemulsion compositions comprise, by weight, 0.1 to 20% anionic surfactant, 0.1 to 20% ethoxylated glycerin type compound, 0 to 2.5% fatty acid, 0.1 to 10% perfume or water insoluble hydrocarbon with 6 to 18 carbon atoms, 0.1 to 50% co-surfactant, 0.4 to 1.0% trialkyl citrate and 20 to 97% water.

Gemäß einem anderen Aspekt liefert die Erfindung im Allgemeinen hochkonzentrierte Mikroemulsionszusammensetzungen in Form von entweder Öl-in-Wasser (O/W)-Mikroemulsionen oder einer Wasser-in-Öl (W/O)-Mikroemulsion, die, wenn sie vor Verwendung mit zusätzlichem Wasser verdünnt wird, verdünnte O/W-Mikroemulsionszusammensetzungen bilden kann. Die konzentrierten Mikroemulsionszusammensetzungen umfassen, bezogen auf das Gewicht, 0,1 bis 20% anionisches Tensid, 0,1 bis 20% ethoxylierten mehrwertigen Alkohol, 0,1 bis 10% Parfüm oder wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, 0,1 bis 50% Co-Tensid, 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat und 20 bis 97% Wasser.In another aspect, the invention generally provides highly concentrated microemulsion compositions in the form of either oil-in-water (O/W) microemulsions or a water-in-oil (W/O) microemulsion which, when diluted with additional water prior to use, can form dilute O/W microemulsion compositions. The concentrated microemulsion compositions comprise, by weight, 0.1 to 20% anionic surfactant, 0.1 to 20% ethoxylated polyhydric alcohol, 0.1 to 10% perfume or water-insoluble hydrocarbon having 6 to 18 carbon atoms, 0.1 to 50% cosurfactant, 0.4 to 1.0% trialkyl citrate, and 20 to 97% water.

Ausführliche Beschreibung der ErfindungDetailed description of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft eine stabile Mikroemulsionszusammensetzung, die bezogen auf das Gewicht: 0,1 bis 20% anionisches Tensid, 0,1 bis 50% Co-Tensid, 0,1 bis 20% Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp, 0,1 bis 10% wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff oder Parfüm, 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat und als Rest Wasser umfasst, wobei die Zusammensetzung einen Ökotozixitätswert wie gemessen anhand des LC 50 Tests von mindestens 0,18 ml/l gemessen an Daphniae Mikroorganismen aufweist.The present invention relates to a stable microemulsion composition comprising by weight: 0.1 to 20% anionic surfactant, 0.1 to 50% co-surfactant, 0.1 to 20% ethoxylated glycerol type compound, 0.1 to 10% water insoluble hydrocarbon or perfume, 0.4 to 1.0% trialkyl citrate and the balance water, the composition having an ecotoxicity value as measured by the LC 50 test of at least 0.18 ml/l measured on Daphniae microorganisms.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine stabile Mikroemulsionszusammensetzung, die, bezogen auf das Gewicht, umfasst: 0,1% bis 20% anionisches Tensid, 0,1 bis 50% Co-Tensid, 0,4 bis 1,0 Gew.-% Trialkylester von Zitronensäure wie beispielsweise Tri-n-butylcitrat, 0,1 bis 20% Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp, 0,1 bis 10% wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff oder Parfüm und als Rest Wasser, wobei die Zusammensetzung einen Ökotoxizitätswert wie gemessen anhand des LC 50 Tests von mindestens 0,18 ml/l gemessen an Daphniae Mikroorganismen aufweist.The present invention relates to a stable microemulsion composition comprising by weight: 0.1% to 20% anionic surfactant, 0.1 to 50% co-surfactant, 0.4 to 1.0% by weight trialkyl esters of citric acid such as tri-n-butyl citrate, 0.1 to 20% ethoxylated glycerine type compound, 0.1 to 10% water insoluble hydrocarbon or perfume and the balance water, the composition having an ecotoxicity value as measured by the LC 50 test of at least 0.18 ml/l of Daphniae microorganisms.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine stabile Mikroemulsionszusammensetzung, die, bezogen auf das Gewicht, umfasst: 0,1% bis 20% anionisches Tensid, 0,1 bis 50% Co-Tensid, 0,1 bis 20% ethoxylierten mehrwertigen Alkohol, 0,1 bis 10% wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff oder Parfüm, 0,4 bis 1,0% Tri- alkylcitrat und als Rest Wasser. Die Zusammensetzung kann außerdem 0 bis 10 Gew.-% Monoester eines ethoxylierten mehrwertigen Alkohols mit der Formel: The present invention relates to a stable microemulsion composition comprising by weight: 0.1% to 20% anionic surfactant, 0.1 to 50% cosurfactant, 0.1 to 20% ethoxylated polyhydric alcohol, 0.1 to 10% water-insoluble hydrocarbon or perfume, 0.4 to 1.0% trialkyl citrate and the balance water. The composition may also comprise 0 to 10% by weight of a monoester of an ethoxylated polyhydric alcohol having the formula:

enthalten, in der w 1 bis 4 ist. Zwei der B sind Wasserstoff und ein B ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Gruppe mit der Formel: in which w is 1 to 4. Two of the B are hydrogen and one B is selected from the group consisting of a group having the formula:

in der R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkenylgruppen mit etwa 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei eine hydrierte Talgalkylkette oder eine Kokosalkylkette am meisten bevorzugt ist, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) etwa 2 bis etwa 100 ist. Diese Zusammensetzung kann außerdem 0 bis 2 Gew.-% Diester des ethoxylierten mehrwertigen Alkohols mit der Formel: wherein R is selected from the group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups having about 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain or a coco alkyl chain being most preferred, x, y and z have a value of 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) is about 2 to about 100. This composition may also contain 0 to 2% by weight of diester of the ethoxylated polyhydric alcohol having the formula:

in der R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkenylgruppen mit etwa 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei eine hydrierte Talgalkylkette oder eine Kokosalkylkette am meisten bevorzugt ist, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) etwa 2 bis etwa 100 ist. Diese Zusammensetzung kann außerdem 0 bis 1,0 Gew.-% Triester eines ethoxylierten mehrwertigen Alkohols mit der Formel: wherein R is selected from the group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups having about 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain or a coco alkyl chain being most preferred, x, y and z have a value of 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) is about 2 to about 100. This composition may also comprise 0 to 1.0% by weight of a triester of an ethoxylated polyhydric alcohol having the formula:

in der R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkenylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei eine hydrierte Talgalkylkette oder eine Kokosalkylkette am meisten bevorzugt ist, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) 2 bis 100 ist.wherein R is selected from the group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups having 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain or a coco alkyl chain being most preferred, x, y and z have a value of 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Rolle des Kohlenwasserstoffs durch ein nicht in Wasser lösliches Parfüm gespielt. Typischerweise ist in den auf Wasser basierenden Zusammensetzungen die Anwesenheit eines Solubilisierungsmittels wie beispielsweise eines Alkalimetall-niederen-alkylarylsulfonat-Hydrotrops, Triethanolamin, Harnstoff usw. erforderlich für die Parfümauflösung, insbesondere bei Parfümmengen von 1% und höher, da Parfüme im Allgemeinen eine Mischung aus duftenden essentiellen Ölen und aromatischen Verbindungen sind, die im allgemeinen nicht wasserlöslich sind. Durch Einführung des Parfüms in die wässrige Reinigungszusammensetzung als die Öl(kohlenwasserstoff)-Phase der fertigen O/W-Mikroemulsionszusammensetzung sind daher verschiedene wichtige Vorteile erzielt worden.According to the present invention, the role of the hydrocarbon is played by a water-insoluble perfume. Typically, in the water-based compositions, the presence of a solubilizing agent such as an alkali metal lower alkylaryl sulfonate hydrotrope, triethanolamine, urea, etc. is required for perfume dissolution, particularly at perfume levels of 1% and higher, since perfumes are generally a mixture of fragrant essential oils and aromatic compounds which are generally not water-soluble. By introducing the perfume into the aqueous cleaning composition as the oil (hydrocarbon) phase of the final O/W microemulsion composition, several important advantages have been achieved.

Erstens, sind die kosmetischen Eigenschaften der fertigen Reinigungszusammensetzung verbessert: die Zusammensetzungen sind sowohl klar (als Konsequenz der Bildung einer Mikroemulsion) als auch stark duftend (als Konsequenz des Parfümniveaus).Firstly, the cosmetic properties of the finished cleaning composition are improved: the compositions are both clear (as a consequence of the formation of a microemulsion) and strongly scented (as a consequence of the perfume level).

Zweitens, ist die Notwendigkeit zur Verwendung von Solubi- Tisierungsmitteln, die nicht zur Reinigungsleistung beitragen, eliminiert.Second, the need to use solubilizing agents that do not contribute to cleaning performance is eliminated.

Drittens, kann ein verbesserter Fettentfernungseffekt und eine verbesserte Fettentfernungsfähigkeit in reiner (unverdünnter) Verwendung des verdünnten Aspekts oder nach Verdünnung des Konzentrats ohne Reinigungsmittelbuilder oder Puffer oder herkömmliche Fettentfernungslösungsmittel bei neutralem oder saurem pH-Wert und bei niedrigen Mengen an aktiven Bestandteilen erhalten werden, während eine verbesserte Reinigungsleistung ebenfalls in verdünnter Verwendung erzielt werden kann.Thirdly, an improved grease removal effect and an improved grease removal ability can be obtained in pure (undiluted) use of the diluted aspect or after dilution of the concentrate without detergent builders or buffers or conventional grease removal solvents at neutral or acidic pH and at low levels of active ingredients, while an improved cleaning performance can also be achieved in diluted use.

Der Ausdruck "Parfüm" wird soweit er hierin und in den angefügten Ansprüchen verwendet wird, in seinem üblichen Sinn benutzt, um sich auf irgendeine nicht in Wasser lösliche duftende Substanz oder Mischung von Substanzen zu beziehen und diese einzuschließen, einschließlich natürliche riechende Substanzen (d. h. erhalten durch Extraktion von Blumen, Kräutern, Blüten oder Pflanzen), künstliche riechende Verbindungen (d. h. eine Mischung von natürlichen Ölen oder Ölbestandteilen) und synthetisch hergestellten riechenden Substanzen. Typischerweise sind Parfüme komplexe Mischungen von Gemischen verschiedener organischer Verbindungen wie beispielsweise Alkoholen, Aldehyden, Ethern, aromatischen Verbindungen und variierenden Menge von essentiellen Ölen (z. B. Terpenen) wie beispielsweise von 0 bis 80 Gew.-%, wobei die essentiellen Öle selbst flüchtige riechende Verbindungen sind und außerdem dazu dienen, die anderen Komponenten des Parfüms zu lösen.The term "perfume" as used herein and in the appended claims is used in its ordinary sense to refer to and include any non-water-soluble odorous substance or mixture of substances, including natural odorous substances (i.e. obtained by extraction from flowers, herbs, blossoms or plants), artificial odorous compounds (i.e. a mixture of natural oils or oil constituents) and synthetically produced odorous substances. Typically, perfumes are complex mixtures of mixtures of various organic compounds such as alcohols, aldehydes, ethers, aromatic compounds and varying amounts of essential oils (e.g. terpenes) such as from 0 to 80% by weight, the essential oils themselves containing volatile odorous compounds and also serve to dissolve the other components of the perfume.

Bei der vorliegenden Erfindung ist die präzise Zusammensetzung des Parfüms nicht von besonderer Konsequenz für die Reinigungsleistung, solange sie die Kriterien der Wasserunmischbarkeit erfüllt und einen angenehmen Geruch aufweist. Das Parfüm sowie alle anderen Bestandteile sollten natürlich und insbesondere für Reinigungszusammensetzungen, die im Haushalt verwendet werden sollen, kosmetisch akzeptabel sein, d. h. nicht toxisch, hypoallergen usw. Die vorliegenden Zusammensetzungen zeigen eine deutliche Verbesserung in der Ökotoxizität im Vergleich zu existierenden kommerziellen Produkten.In the present invention, the precise composition of the perfume is not of particular consequence for the cleaning performance as long as it meets the criteria of water immiscibility and has a pleasant odor. The perfume as well as all other ingredients should be natural and, especially for cleaning compositions intended for household use, cosmetically acceptable, i.e. non-toxic, hypoallergenic, etc. The present compositions show a significant improvement in ecotoxicity compared to existing commercial products.

Der Kohlenwasserstoff wie beispielsweise ein Parfüm ist in der verdünnten O/W-Mikroemulsion in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% vorhanden. Wenn die Menge an Kohlenwasserstoff (Parfüm) kleiner als 0,4 Gew.-% ist, wird es schwieriger die O/W-Mikroemulsion zu bilden. Im Fall von Flüssigkristallen benötigt man mindestens 0,5 Gew.-% Parfüm. Wenn der Kohlenwasserstoff (das Parfüm) in Mengen von mehr als 10 Gew.-% zugesetzt wird, werden die Kosten ohne irgendeinen Reinigungsvorteil erhöht und tatsächlich wird etwas Verminderung der Reinigungsleistung insofern auftreten, als dass die Gesamtmenge an öligem oder fettigem Schmutz, der in der Ölphase der Mikroemulsion aufgenommen werden kann, proportional abnimmt.The hydrocarbon such as perfume is present in the diluted O/W microemulsion in an amount of 0.1 to 10 wt%. If the amount of hydrocarbon (perfume) is less than 0.4 wt%, it becomes more difficult to form the O/W microemulsion. In the case of liquid crystals, at least 0.5 wt% perfume is required. If the hydrocarbon (perfume) is added in amounts greater than 10 wt%, the cost will be increased without any cleaning benefit and, in fact, some reduction in cleaning performance will occur in that the total amount of oily or greasy dirt that can be absorbed in the oil phase of the microemulsion will decrease proportionally.

Obwohl eine überlegene Fettentfernungsleistung für Parfümzusammensetzungen erzielt wird, die keine Terpenlösungsmittel enthalten, ist es ferner für Parfümeure offensichtlich schwierig, ausreichend billige Parfümzusammensetzungen für Produkte dieser Art zu formulieren (d. h. sehr kostenempfindliche Produkte vom Verbrauchertyp), die weniger als 20%, üblicherweise weniger als 30% solcher Terpenlösungsmittel enthalten.Furthermore, although superior grease removal performance is achieved for perfume compositions that do not contain terpene solvents, it is obviously difficult for perfumers to formulate sufficiently inexpensive perfume compositions for products of this type (i.e. very cost-sensitive consumer-type products) containing less than 20%, usually less than 30%, of such terpene solvents.

Aus mehr praktischer Sicht und basierend auf ökonomischen Aspekten können die verdünnen O/W-Mikroemulsionsreinigungsmittelreinigungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung häufig so viel wie 0,2 bis 7 Gew. -%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, an Terpenlösungsmittel enthalten, die über die Parfümkomponente darin eingeführt werden. Sogar wenn die Menge an Terpenlösungsmittel in der Reinigungsformulierung weniger als 1,5 Gew.-% wie beispielsweise bis zu 0,6 Gew.-% oder 0,4 Gew.-% oder weniger, wird jedoch eine zufriedenstellende Fettentfernungs- und Ölentfernungskapazität durch die erfindungsgemäßen verdünnten O/W-Mikroemulsionen bereitgestellt.From a more practical point of view and based on economic aspects, the diluted O/W microemulsion detergent cleaning compositions of the present invention often contain as much as 0.2 to 7% by weight of the total composition of terpene solvent introduced therein via the perfume component. However, even if the amount of terpene solvent in the cleaning formulation is less than 1.5% by weight, such as up to 0.6% by weight or 0.4% by weight or less, satisfactory grease removal and oil removal capacity is provided by the diluted O/W microemulsions of the present invention.

Für eine typische Formulierung einer verdünnten O/W-Mikroemulsion gemäß dieser Erfindung wird eine 20 ml-Probe einer O/W- Mikroemulsion, die 1 Gew.-% Parfüm enthält, in der Lage sein, beispielsweise bis zu 2 bis 3 ml fettigen und/oder öligen Schmutz zu solubilisieren, während sie ihre Form als Mikroemulsion beibehält, unabhängig davon, ob das Parfüm 0%, 0,1%, 0,2% 0,3%, 0,4%, 0,5%, 0,6%, 0,7% oder 0,8% seines Gewichts an Terpenlösungsmittel enthält. Mit anderen Worten ist es ein wesentliches Merkmal der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, dass die Fettentfernung eine Funktion des Ergebnisses der Mikroemulsion als solcher ist und nicht von der Anwesenheit oder Abwesenheit eines Lösungsmittels vom "Fettschmutzentfernungs"- Typ in der Mikroemulsion abhängt.For a typical formulation of a dilute O/W microemulsion according to this invention, a 20 ml sample of an O/W microemulsion containing 1% by weight of perfume will be able to solubilize, for example, up to 2 to 3 ml of greasy and/or oily soil while maintaining its form as a microemulsion, regardless of whether the perfume contains 0%, 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5%, 0.6%, 0.7% or 0.8% of its weight of terpene solvent. In other words, it is an essential feature of the compositions of the invention that the grease removal is a function of the output of the microemulsion as such and does not depend on the presence or absence of a "greasy soil removal" type solvent in the microemulsion.

Anstelle des Parfüms kann man ein wasserunlösliches Paraffin oder Isoparaffin mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in einer Konzentration von 0,4 bis 8,0 Gew.-% verwenden.Instead of the perfume, a water-insoluble paraffin or isoparaffin with 6 to 18 carbon atoms in a concentration of 0.4 to 8.0% by weight can be used.

Die wasserlöslichen organischen Reinigungsmittelmaterialien, die bei der Bildung der letztendlichen O/W-Mikroemulsionszusammensetzungen gemäß dieser Erfindung verwendet werden, können aus der Gruppe bestehend aus wasserlöslichen, nicht zu den Seifen zählenden, anionischen Tensiden gemischt mit einer Fettsäure und dem Solubilisierungsmittel, das ein teilweise veresterter ethoxylierter mehrwertiger Alkohol wie beispielsweise partiell verestertes ethoxyliertes Glycerin ist, ausgewählt sein.The water-soluble organic detergent materials used in forming the final O/W microemulsion compositions of this invention can be selected from the group consisting of water-soluble non-soap anionic surfactants mixed with a fatty acid and the solubilizing agent which is a partially esterified ethoxylated polyhydric alcohol such as partially esterified ethoxylated glycerin.

Obwohl herkömmliche nichtionische Tenside in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden können, wird die Verwendung solcher herkömmlichen nichtionischen Tenside in der vorliegenden Zusammensetzung das Umweltprofil der Zusammensetzung absenken und außerdem einen nachteiligen Effekt auf die Fett- entfernungs- und Fett-plus-teilchenförmiger Schmutz-Entfernungseigenschaften der Zusammensetzung haben.Although conventional nonionic surfactants can be used in the present compositions, the use of such conventional nonionic surfactants in the present composition will lower the environmental profile of the composition and also have an adverse effect on the grease removal and grease plus particulate soil removal properties of the composition.

Im Bezug auf das anionische Tensid, das in den O/W-Mikroemulsionen vorhanden ist, kann irgendeines der herkömmlicherweise verwendeten wasserlöslichen anionischen Tenside oder Mischungen dieser anionischen Reinigungsmittel und anionisches Reinigungsmittel erfindungsgemäß verwendet werden. Der Ausdruck "anionisches Tensid" soll, sowie er hierin verwendet wird, sich auf die Klasse von anionischen und gemischten anionischen/nichtionischen Tensiden beziehen, die reinigende Wirkung liefern.With respect to the anionic surfactant present in the O/W microemulsions, any of the conventionally used water-soluble anionic surfactants or mixtures of these anionic detergents and anionic detergent may be used in the present invention. The term "anionic surfactant" as used herein is intended to refer to the class of anionic and mixed anionic/nonionic surfactants that provide detergent activity.

Geeignete wasserlösliche nicht zu den Seifen gehörende anionische Tenside schließen diejenigen oberflächenaktiven oder Reinigungsmittelverbindungen ein, die eine organische hydrophobe Gruppe enthalten, die im Allgemeinen 8 bis 26 Kohlenstoffatome in ihrer Molekülstruktur enthält, und mindestens ein wassersolubilisierende Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfonat, Sulfat und Carboxylat enthalten, um so ein wasserlösliches Tensid zu bilden. Üblicherweise enthält die hydrophobe Gruppe eine C&sub8;- bis C&sub2;&sub2;-Alkyl-, Alkyl- oder Acylgruppe. Solche Tenside werden in Form von wasserlöslichen Salzen verwendet und das salzbildende Kation ist üblicherweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natrium, Kalium, Ammonium, Magnesium und Mono-, Di- oder Tri-C&sub2;- bis C&sub3;-alkanolammonium, wobei die Natrium-, Magnesium- und Ammoniumkationen wiederum bevorzugt sind.Suitable water-soluble non-soap anionic surfactants include those surface active or detergent compounds which contain an organic hydrophobic group generally containing 8 to 26 carbon atoms in their molecular structure and at least one water-solubilizing group selected from the group consisting of sulfonate, sulfate and carboxylate to form a water-soluble surfactant. Typically the hydrophobic group contains a C8 to C22 alkyl, alkyl or acyl group. Such surfactants are used in the form of water-soluble salts and the salt-forming cation is typically selected from the group consisting of sodium, potassium, ammonium, magnesium and mono-, di- or tri-C2 to C3 alkanolammonium, with the sodium, magnesium and ammonium cations again being preferred.

Beispiele von geeigneten sulfonierten anionischen Tensiden sind die gut bekannten einkernigen alkylaromatischen Sulfonate wie beispielsweise die höheren Alkylbenzolsulfonate, die 10 bis 16 Kohlenstoffatome in der höheren Alkylgruppe in einer geraden oder verzweigten Kette enthalten, C&sub8;- bis C&sub1;&sub5;-Alkyltoluolsulfonate und C&sub8;- bis C&sub1;&sub5;-Alkylphenolsulfonate.Examples of suitable sulfonated anionic surfactants are the well-known mononuclear alkyl aromatic sulfonates such as the higher alkylbenzenesulfonates which contain 10 to 16 carbon atoms in the higher alkyl group in a straight or branched chain, C₈- to C₁₅-alkyltoluenesulfonates and C₈- to C₁₅-alkylphenolsulfonates.

Ein bevorzugtes Sulfonat ist ein lineares Alkylbenzolsulfonat mit einem hohen Gehalt an 3- (oder höher) -Phenylisomeren und einem entsprechend niedrigeren Gehalt (weit unter 50%) an 2- (oder niedriger) -Phenylisomeren, d. h., bei denen der Benzolring vorzugsweise überwiegend an der 3-Position oder einer höheren Position (beispielsweise 4, 5, 6 oder 7) der Alkylgruppe angebunden ist und der Gehalt der Isomeren, in denen der Benzolring in der 2- oder 1-Position angebunden ist, entsprechend niedrig ist. Besonders bevorzugte Materialien ist in der US-A- 3 320 174 angegeben.A preferred sulfonate is a linear alkylbenzene sulfonate having a high content of 3- (or higher) phenyl isomers and a correspondingly lower content (well below 50%) of 2- (or lower) phenyl isomers, i.e., in which the benzene ring is preferably predominantly attached at the 3- or higher position (e.g., 4, 5, 6 or 7) of the alkyl group and the content of isomers in which the benzene ring is attached at the 2- or 1-position is correspondingly low. Particularly preferred materials are set forth in US-A-3,320,174.

Andere geeignete anionische Tenside sind die Olefinsulfonate, einschließlich langkettige Alkensulfonate, langkettige Hydroxyalkansulfonate oder Mischungen von Alkensulfonaten und Hydroxyalkansulfonaten. Diese Olefinsulfonatreinigungsmittel können in bekannter Weise durch Umsetzung von Schwefeltrioxid (SO&sub3;) mit langkettigen Olefinen, die 8 bis 25 Kohlenstoffatome enthalten und die Formel RCH=CHR&sub1; aufweisen, in der R&sub1; eine höhere Alkylgruppe mit 6 bis 23 Kohlenstoffatomen ist und R&sub1; eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatome oder Wasserstoff ist, umgesetzt wird, um eine Mischung aus Sultonen und Alkensulfonsäuren zu bilden, die dann behandelt wird, um die Sultone in Sulfonate umzuwandeln. Olefinsulfonate enthalten 14 bis 16 Kohlenstoffatome in der R-Alkylgruppe und werden durch Sulfonierung eines α-Olefins erhalten.Other suitable anionic surfactants are the olefin sulfonates, including long chain alkene sulfonates, long chain hydroxyalkane sulfonates, or mixtures of alkene sulfonates and hydroxyalkane sulfonates. These olefin sulfonate detergents can be prepared in known manner by reacting sulfur trioxide (SO3) with long chain olefins containing 8 to 25 carbon atoms and having the formula RCH=CHR1, in which R1 is a higher alkyl group having 6 to 23 carbon atoms and R1 is an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms or hydrogen, to form a mixture of sultones and alkene sulfonic acids which is then treated to convert the sultones to sulfonates. Olefin sulfonates contain 14 to 16 carbon atoms in the R-alkyl group and are obtained by sulfonation of an α-olefin.

Andere Beispiele von geeigneten anionischen Sulfonattensiden sind die Paraffinsulfonate, die 10 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten. Primäre Paraffinsulfonate werden hergestellt, indem langkettige α-Olefine und Bisulfite umgesetzt werden und Paraffinsulfonate, bei denen die Sulfonatgruppe entlang der Paraffinkette verteilt ist, sind in der US-A-2 503 280, der US-A- 2 507 088, der US-A-3 260 744, der US-A-3 372 188 und der DE 73 50 96 angegeben.Other examples of suitable anionic sulfonate surfactants are the paraffin sulfonates containing 10 to 20 carbon atoms. Primary paraffin sulfonates are prepared by reacting long chain alpha-olefins and bisulfites and paraffin sulfonates in which the sulfonate group is distributed along the paraffin chain are given in US-A-2 503 280, US-A-2 507 088, US-A-3 260 744, US-A-3 372 188 and DE 73 50 96.

Beispiele von zufriedenstellenden anionischen Sulfattensiden sind die C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfatsalze und die C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfatsalze und die C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyletherpolyethenoxysulfatsalze mit der Formel R(OC&sub2;H&sub4;)nOSO&sub3;M, in der n 1 bis 12 ist und M ein solubilisierendes Kation ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natrium, Kalium, Ammonium, Magnesium und Mono-, Di- und Triethanolammoniumionen ist. Die Alkylsulfate können erhalten werden, indem die Alkohole, die durch Reduktion von Glyceriden von Kokosnussöl oder Talg oder Mischungen derselben erhalten worden sind, sulfatiert werden und die resultierenden Produkte neutralisiert werden. Andererseits werden die Alkyletherpolyethenoxysulfate erhalten, indem das Kondensationsprodukt von Ethylenoxid mit einem C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkanol sulfatiert wird und das resultierende Produkt neutralisiert wird. Die Alkylsulfate können erhalten werden, indem die Alkohole, die durch Reduktion von Glyceriden von Kokosnussöl oder Talg oder Mischungen derselben erhalten werden, sulfatiert werden und das resultierende Produkt neutralisiert wird. Andererseits werden die Alkyletherpolyethenoxysulfate erhalten, indem das Kondensationsprodukt von Ethylenoxid mit einem C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkanol sulfatiert wird und das erhaltene Produkt neutralisiert wird. Die Alkyletherpolyethenoxysulfate unterscheiden sich voneinander in der Zahl der Mole Ethylenoxid, die mit einem Mol Alkanol reagiert haben. Bevorzugte Alkylsulfate und bevorzugte Alkyletherpolyethenoxysulfate enthalten Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe.Examples of satisfactory anionic sulfate surfactants are the C8 to C18 alkyl sulfate salts and the C8 to C18 alkyl sulfate salts and the C8 to C18 alkyl ether polyethenoxy sulfate salts having the formula R(OC2H4)nOSO3M, where n is 1 to 12 and M is a solubilizing cation selected from the group consisting of sodium, potassium, ammonium, magnesium, and mono-, di- and triethanolammonium ions. The alkyl sulfates can be obtained by sulfating the alcohols obtained by reducing glycerides of coconut oil or tallow or mixtures thereof and neutralizing the resulting products. On the other hand, the alkyl ether polyethenoxy sulfates are obtained by sulfating the condensation product of ethylene oxide with a C8 to C18 alkanol and neutralizing the resulting product. The alkyl sulfates can be obtained by sulfating the alcohols obtained by reducing glycerides of coconut oil or tallow or mixtures thereof and neutralizing the resulting product. On the other hand, the alkyl ether polyethenoxy sulfates are obtained by sulfating the condensation product of ethylene oxide with a C8 to C18 alkanol and neutralizing the resulting product. The alkyl ether polyethenoxy sulfates differ from each other in the number of moles of ethylene oxide reacted with one mole of alkanol. Preferred alkyl sulfates and preferred alkyl ether polyethenoxy sulfates contain carbon atoms in the alkyl group.

Die C&sub8;- bis C&sub1;&sub2;-Alkylphenyletherpolyethenoxysulfate, die 2 bis 6 Mole Ethylenoxid im Molekül enthalten, sind ebenfalls für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet. Diese Reinigungsmittel können hergestellt werden, indem ein Alkylphenol mit 2 bis 6 Molen Ethylenoxid umgesetzt wird und sulfatiert wird und das resultierende ethoxylierte Alkylphenol neutralisiert wird.The C8 to C12 alkyl phenyl ether polyethenoxy sulfates containing from 2 to 6 moles of ethylene oxide in the molecule are also suitable for use in the compositions of the present invention. These cleaning agents can be prepared by reacting an alkyl phenol with from 2 to 6 moles of ethylene oxide and sulfating and neutralizing the resulting ethoxylated alkyl phenol.

Diese anionischen Tenside werden naheliegenderweise entweder in ihrer Säureform oder in ihrer Salzform vorliegen, was vom pH-Wert der fertigen Zusammensetzung abhängt, wobei das salzbildende Kation das gleiche ist wie für die anderen anionischen Reinigungsmittel.These anionic surfactants will obviously be present either in their acid form or in their salt form, depending on the pH of the final composition, with the salt-forming cation is the same as for the other anionic cleaning agents.

Von den zuvor genannten nicht zu den Seifen gehörenden anionischen Tenside sind die bevorzugten Tenside die linearen C&sub9;- bis C&sub1;&sub5;-Alkylbenzolsulfonate und die C&sub1;&sub3;- bis C&sub1;&sub7;-Paraffin- oder -Alkansulfonate. Insbesondere bevorzugte Verbindungen sind Natrium-C&sub1;&sub0;- bis C&sub1;&sub3;-alkylbenzolsulfonat und Natrium-C&sub1;&sub3;- bis C&sub1;&sub7;-alkansulfonat.Of the non-soap anionic surfactants mentioned above, the preferred surfactants are the linear C9 to C15 alkylbenzenesulfonates and the C13 to C17 paraffin or alkanesulfonates. Particularly preferred compounds are sodium C10 to C13 alkylbenzenesulfonate and sodium C13 to C17 alkanesulfonate.

Im Allgemeinen liegt der Anteil des nicht zu den Seifen gehörenden anionischen Tensids im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-% der verdünnten O/W-Mikroemulsionszusammensetzung Die vorliegende Zusammensetzung enthält eine Zusammensetzung (hierin als Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp bezeichnet), die eine Mischung eines vollständig veresterten ethoxylierten mehrwertigen Alkohols, eines partiell veresterten ethoxylierten mehrwertigen Alkohols und eines unveresterten ethoxylierten mehrwertigen Alkohols ist, wobei der bevorzugte mehrwertige Alkohol Glycerin ist, und die Verbindung ist: Generally, the proportion of non-soap anionic surfactant is in the range of 0.1 to 20% by weight of the diluted O/W microemulsion composition. The present composition contains a composition (referred to herein as an ethoxylated glycerin type compound) which is a mixture of a fully esterified ethoxylated polyhydric alcohol, a partially esterified ethoxylated polyhydric alcohol and an unesterified ethoxylated polyhydric alcohol, the preferred polyhydric alcohol being glycerin, and the compound is:

in denen w 1 bis 4 ist. B ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff oder einer Gruppe mit der Formel: in which w is 1 to 4. B is selected from the group consisting of hydrogen or a group having the formula:

in der R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkenylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei eine hydrierte Talgalkylkette oder eine Kokosalkylkette am meisten bevorzugt ist, wobei mindestens eine der 3-Gruppen durch in which R is selected from the group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups having 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain or a coco alkyl chain being most preferred, wherein at least one of the 3 groups is

dargestellt ist und R' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Methylgruppen, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweist, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) 2 bis 100 ist, wobei in Formel (I) das Verhältnis von Monoester/Diester/Tri- ester 45 bis 90/5 bis 40/1 bis 20 beträgt, wobei das Verhältnis von Formel (I) zu Formel (II) einen Wert von 3 bis 0,02 aufweist, wobei es am meisten bevorzugt ist, dass mehr von Formel (II) als von Formel (I) in der Mischung vorliegt, die die Verbindung bildet.and R' is selected from the group consisting of hydrogen and methyl groups, x, y and z have a value of 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100, wherein in formula (I) the ratio of monoester/diester/triester is 45 to 90/5 to 40/1 to 20, wherein the ratio of formula (I) to formula (II) has a value of 3 to 0.02 it is most preferred that more of formula (II) than of formula (I) is present in the mixture forming the compound.

Die Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp, die in der vorliegenden Zusammensetzung verwendet wird, wird durch KAO Corporation hergestellt und unter dem Handelsnamen LEVENOLTM verkauft wie beispielsweise Levenol F-200, das einen durchschnittlichen EO-Gehalt von 6 und ein Molverhältnis von Kokosfettsäure zu Glycerin von 0,55 aufweist, oder LEVENOLTM V501/2, das einen durchschnittlichen EO-Gehalt von 17 und ein molares Verhältnis von Talgfettsäure zu Glycerin von 1,0 aufweist. Es ist bevorzugt, dass das Molverhältnis der Fettsäure zu Glycerin kleiner als 1,7, bevorzugter kleiner als 1,5 und am meisten bevorzugt kleiner als 1,0 ist. Die Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp weist ein Molekulargewicht von 400 bis 1600 auf sowie einen pH-Wert (50 g/l Wasser) von 5 bis 7. Die LEVENOLTM- Verbindungen sind im Wesentlichen für die menschliche Haut nicht reizend und weisen eine primäre biologische Abbaubarkeit größer als 90% auf, wie gemessen anhand der Wickbold Methode Bias-7d.The ethoxylated glycerin type compound used in the present composition is manufactured by KAO Corporation and sold under the trade name LEVENOLTM, such as Levenol F-200, which has an average EO content of 6 and a molar ratio of coconut fatty acid to glycerin of 0.55, or LEVENOLTM V501/2, which has an average EO content of 17 and a molar ratio of tallow fatty acid to glycerin of 1.0. It is preferred that the molar ratio of fatty acid to glycerin is less than 1.7, more preferably less than 1.5, and most preferably less than 1.0. The ethoxylated glycerol type compound has a molecular weight of 400 to 1600 and a pH (50 g/l water) of 5 to 7. The LEVENOLTM compounds are essentially non-irritating to human skin and have a primary biodegradability greater than 90% as measured by the Wickbold method Bias-7d.

Zwei Beispiele der LEVENOLTM-Verbindungen sind LEVENOL V-501/2, das 17 ethoxylierte Gruppen aufweist und sich von Talgfettsäure ableitet und ein Fettsäure zu Glycerin-Verhältnis von 1,0 sowie ein Molekulargewicht von 1465 aufweist, und LEVENOLTM F-200, das 6 ethoxylierte Gruppen aufweist und sich von Kokosfettsäure ableitet, mit einem Fettsäure zu Glycerin-Verhältnis von 0,55. Sowohl LEVENOLTM F-200 als auch LEVENOLTM V501/2 bestehen aus einer Mischung von Formel (I) und Formel (II). Die LEVE- NOLTM-Verbindungen weisen Ökotozixitätswerte in Bezug auf Algenwachstumsinhibierung größer > 100 mg/l auf, eine akute Toxizität für Daphniae > 100 mg/l und eine akute Fischtoxizität > 100 mg/l. Die LEVENOLTM-Verbindungen weisen eine leichte biologische Abbaubarkeit auf, die der geforderte Minimumwert gemäß OECD 301B Messung ist, um akzeptabel biologisch abbaubar zu sein.Two examples of the LEVENOLTM compounds are LEVENOL V-501/2, which has 17 ethoxylated groups and is derived from tallow fatty acid and has a fatty acid to glycerol ratio of 1.0 and a molecular weight of 1465, and LEVENOLTM F-200, which has 6 ethoxylated groups and is derived from coconut fatty acid, with a fatty acid to glycerol ratio of 0.55. Both LEVENOLTM F-200 and LEVENOLTM V501/2 consist of a mixture of formula (I) and formula (II). The LEVENOLTM compounds have ecotoxicity values in terms of algae growth inhibition greater than > 100 mg/l, acute toxicity to Daphniae > 100 mg/l and acute fish toxicity > 100 mg/l. LEVENOLTM compounds exhibit a ready biodegradability which is the minimum required value according to OECD 301B measurement to be acceptably biodegradable.

Mehrfach veresterte nichtionische Verbindungen, die in den vorliegenden Zusammensetzungen ebenfalls brauchbar sind, sind CROVOLTM PK-40 und CROVOLTM PK-70, die von Croda GMBH aus den Niederlanden hergestellt werden. CROVOLTM PK-40 ist ein Polyoxyethylen(12)palmkernglycerid, das 12 EO-Gruppen aufweist, CROVOLTM PK-70, das bevorzugt ist, ist ein Polyoxyethylen(45)palmkernglycerid mit 45 EO-Gruppen.Polyesterified nonionics that are also useful in the present compositions are CROVOLTM PK-40 and CROVOLTM PK-70, manufactured by Croda GMBH of the Netherlands. CROVOLTM PK-40 is a polyoxyethylene (12) palm kernel glyceride having 12 EO groups, CROVOLTM PK-70, which is preferred, is a polyoxyethylene (45) palm kernel glyceride having 45 EO groups.

In den verdünnten O/W-Mikroemulsionszusammensetzungen oder Flüssigkristallzusammensetzungen sind die Verbindungen vom ethoxylierten Glycerintyp oder die mehrfach veresterten nicht- ionischen Verbindungen im Gemisch mit dem anionischen Reinigungsmittel vorhanden. Der Anteil der Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp oder des mehrfach veresterten nichtionischen Solubilisierungstyps, bezogen auf das Gewicht der Flüssigkristallzusammensetzung oder der fertigen verdünnten O/W-Mikroemulsionszusammensetzung liegt im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%.In the diluted O/W microemulsion compositions or liquid crystal compositions, the ethoxylated glycerin type compounds or the multi-esterified non-ionic compounds are present in admixture with the anionic detergent. The proportion of the ethoxylated glycerin type compound or the multi-esterified non-ionic solubilization type compound, based on the weight of the liquid crystal composition or the final diluted O/W microemulsion composition, is in the range of 0.1 to 20 wt.%.

Ferner liegt in den bevorzugteren Zusammensetzungen das Gewichtsverhältnis von nicht zu den Seifen gehörendem anionischem Reinigungsmittel zu der Verbindung von ethoxyliertem Glycerintyp im Bereich von 3 : 1 bis 1 : 3, wobei insbesondere gute Ergebnisse bei einem Gewichtsverhältnis von 2 : 1 erhalten werden.Furthermore, in the more preferred compositions, the weight ratio of non-soap anionic detergent to the ethoxylated glycerine type compound is in the range of 3:1 to 1:3, with particularly good results being obtained at a weight ratio of 2:1.

Der ethoxylierte mehrwertige Alkohol wie beispielsweise ein ethoxyliertes Glycerin gemäß der vorliegenden Erfindung ist durch die folgende Formel: The ethoxylated polyhydric alcohol such as an ethoxylated glycerin according to the present invention is represented by the following formula:

abgebildet, in der w 1 bis 4 ist, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 haben, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) gleich 2 bis 100 ist.where w is 1 to 4, x, y and z have a value from 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) is equal to 2 to 100 .

In den verdünnten O/W-Mikroemulsionszusammensetzungen oder Flüssigkristallzusammensetzungen ist der ethoxylierte Alkohol im Gemisch mit dem anionischen Tensid vorhanden. Der Anteil der Verbindung vom ethoxyliertem Glycerintyp bezogen auf das Gewicht der Flüssigkristallzusammensetzung oder der fertigen verdünnten O/W-Mikroemulsionszusammensetzung liegt im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%.In the diluted O/W microemulsion compositions or liquid crystal compositions, the ethoxylated alcohol is present in a mixture with the anionic surfactant. The proportion of the ethoxylated glycerin type compound based on the weight of the liquid crystal composition or the final diluted O/W microemulsion composition is in the range of 0.1 to 20 wt.%.

In den bevorzugteren Zusammensetzungen ist das Gewichtsverhältnis von nicht zu den Seifen gehörendem anionischem Tensid zu dem ethoxylierten mehrwertigen Alkohol ferner im Bereich von 3 : 1 bis 1 : 3, wobei besonders gute Ergebnisse bei einem Gewichtsverhältnis von 2 : 1 erhalten werden.In the more preferred compositions, the weight ratio of non-soap anionic surfactant to the ethoxylated polyhydric alcohol is further in the range of 3:1 to 1:3, with particularly good results being obtained at a weight ratio of 2:1.

Die vorliegende Zusammensetzung kann auch 0 bis 10 Gew.-% Monoester eines ethoxylierten mehrwertigen Alkohols mit der Formel: The present composition may also contain 0 to 10% by weight of a monoester of an ethoxylated polyhydric alcohol having the formula:

in der R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Alkenylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei eine hydrierte Talgalkylkette oder eine Kokosalkylkette am meisten bevorzugt ist, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) gleich 2 bis 100 ist.wherein R is selected from the group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups having 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain or a coco alkyl chain being most preferred, x, y and z have a value of 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) equals 2 to 100.

Die vorliegende Zusammensetzung kann auch 0 bis 2 Gew.-% Diester eines ethoxylierten mehrwertigen Alkohols mit der Formel: The present composition may also contain 0 to 2% by weight of a diester of an ethoxylated polyhydric alcohol having the formula:

enthalten, in der w 1 bis 4 ist. Eines der B ist Wasserstoff und zwei B sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Gruppe mit der Formel: in which w is 1 to 4. One of the B is hydrogen and two B are selected from the group consisting of a group having the formula:

in der R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei eine hydrierte Talgalkylkette oder eine Kokosalkylkette am meisten bevorzugt ist, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) etwa 2 bis etwa 100 ist.wherein R is selected from the group consisting of alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms, alkenyl groups having 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain or a coco alkyl chain being most preferred, x, y and z have a value of 0 to 60, with the proviso that (x + y + z) is about 2 to about 100.

Die vorliegende Zusammensetzung kann auch 0 bis 1,0 Gew.-% Triester eines ethoxylierten mehrwertigen Alkohols mit der Formel: The present composition may also contain 0 to 1.0% by weight of triester of an ethoxylated polyhydric alcohol having the formula:

Die vorliegenden Zusammensetzungen enthalten 0,4 bis 1,0 Gew.-% Trialkylcitrat wie beispielsweise Tri-n-butylcitrat, Tri-n-propylcitrat, Triisopropylcitrat, Triisobutylcitrat, Tri- n-pentylcitrat, Triisopentylcitrat und Tri-n-hexylcitrat, wobei Tri-n-butylcitrat bevorzugt ist. Das Tri-n-butylcitrat fungiert in der Formulierung als Schaumkontrollmittel in der Weise, dass der Schaum leichter zusammenfällt, so dass der Gegenstand wirksamer abgespült werden kann.The present compositions contain from 0.4 to 1.0% by weight of trialkyl citrate such as tri-n-butyl citrate, tri-n-propyl citrate, triisopropyl citrate, triisobutyl citrate, tri-n-pentyl citrate, triisopentyl citrate and tri-n-hexyl citrate, with tri-n-butyl citrate being preferred. The tri-n-butyl citrate functions as a foam control agent in the formulation such that the foam collapses more easily so that the article can be rinsed more effectively.

Das Co-Tensid kann eine wesentliche Rolle bei der Bildung der verdünnten O/W-Mikroemulsion und der konzentrierten Mikroemulsionszusammensetzungen spielen. Es sind drei Hauptklassen von Verbindungen gefunden worden, die äußerst geeignete Co-Tenside für die Mikroemulsion über Temperaturbereiche liefern, die sich von 5ºC bis 43ºC beispielsweise erstrecken; (1) wasserlösliche C&sub3;- bis C&sub4;-Alkanole, Polypropylenglykol der Formel HO(CH&sub3;CHCH&sub2;O)nH, in der n eine Zahl von 2 bis 18 ist und Monoalkylether und -ester von Ethylenglykol und Propylenglykol mit den Strukturformeln R(X)nOH und R&sub1;(X)nOH, wobei R eine C&sub1;- bis C&sub6;-Alkylgruppe ist, R&sub1; eine C&sub2;- bis C&sub4;-Acylgruppe ist, X (OCH&sub2;CH&sub2;) oder (OCH&sub2;(CH&sub3;)CH) ist und n eine Zahl von 1 bis 4 ist; (2) aliphatische Mono- und Dicarbonsäuren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül; und (3) Triethylphosphat. Mischungen von zwei oder mehr der vier Klassen von Co-Tensidverbindungen können ebenfalls verwendet werden, wenn spezifische pH-Werte gewünscht sind.The co-surfactant can play an essential role in the formation of the dilute O/W microemulsion and concentrated microemulsion compositions. Three main classes of compounds have been found to provide highly suitable co-surfactants for the microemulsion over temperature ranges extending from 5°C to 43°C, for example; (1) water-soluble C3 to C4 alkanols, polypropylene glycol of the formula HO(CH3 CHCH2 O)n H, where n is a number from 2 to 18, and monoalkyl ethers and esters of ethylene glycol and propylene glycol having the structural formulas R(X)n OH and R1 (X)n OH, where R is a C1 to C6 alkyl group, R1 is a C2 to C6 alkyl group, R2 is a C3 to C6 alkyl group, is a C2 to C4 acyl group, X is (OCH2CH2) or (OCH2(CH3)CH) and n is a number from 1 to 4; (2) aliphatic mono- and dicarboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms, preferably 3 to 6 carbon atoms in the molecule; and (3) triethyl phosphate. Mixtures of two or more of the four classes of co-surfactant compounds can also be used if specific pH values are desired.

Wenn die Mono- und Dicarbonsäuren (Klasse 2) Co-Tenside in den vorliegenden Mikroemulsionszusammensetzungen in einer Konzentration von 2 bis 10 Gew.-% verwendet werden, können die Mikroemulsionszusammensetzungen als Reinigungsmittel für Badewannen und andere Gegenstände mit harten Oberflächen verwendet werden, die säurebeständig sind, wodurch Kalkkruste, Seifenränder und fettiger Schmutz von den Oberflächen solcher Gegenstände entfernt werden, die solche Oberflächen beschädigen. Wenn die Oberflächen aus Zirkoniumweißemaille sind, können sie durch diese Zusammensetzungen beschädigt werden.When the mono- and dicarboxylic acids (Class 2) co-surfactants are used in the present microemulsion compositions at a concentration of 2 to 10% by weight, the microemulsion compositions can be used as cleaning agents for bathtubs and other articles having hard surfaces that are acid resistant, thereby removing lime scale, soap scum and greasy dirt from the surfaces of such articles which damage such surfaces. If the surfaces are made of zirconium white enamel, they can be damaged by these compositions.

Eine Aminoalkylenphosphonsäure in einer Konzentration von 0,1 bis 0,2 Gew.-% kann gegebenenfalls zusammen mit den Mono- und Dicarbonsäuren verwendet werden, wobei die Aminoalkylenphosphonsäure hilft, die Beschädigung von Zirkoniumweißemailleoberflächen zu verhindern. Außerdem können in der Zusammensetzung 0,05 bis 1% Phosphorsäure verwendet werden.An aminoalkylenephosphonic acid in a concentration of 0.1 to 0.2 wt.% may optionally be used together with the mono- and dicarboxylic acids, the aminoalkylenephosphonic acid helping to prevent damage to zirconium white enamel surfaces. In addition, 0.05 to 1% phosphoric acid may be used in the composition.

Methanol und Ethanol sind explizit von der vorliegenden Zusammensetzung wegen ihrer niedrigen Flammpunkte ausgeschlossen.Methanol and ethanol are explicitly excluded from the present composition due to their low flash points.

Repräsentative Mitglieder der Polypropylenglykole umfassen Dipropylenglykol und Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 1000, z. B. Polypropylenglykol 400. Andere zufriedenstellende Glykolether sind Ethylenglykolmonobutylether (Butylcellusolve), Diethylenglykolmonobutylether (Butylcarbitol), Triethylenglykolmonobutylether, Mono-, Di- und Tripropylenglykolmonobutylether, Tetraethylenglykolmonobutylether, Propylenglykol-tert.-butylether, Ethylenglykolmonoacetat und Tri- propylenglykolpropionat. Wenn diese Co-Tenside vom Glykoltyp in einer Konzentration von mindestens 1,0 Gew.-% in Kombination mit einem Parfüm in einer Konzentration von mindestens 0,5 Gew.-% vorliegen, kann man eine Flüssigkristallzusammensetzung bilden.Representative members of the polypropylene glycols include dipropylene glycol and polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000, e.g. polypropylene glycol 400. Other satisfactory glycol ethers are ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellusolve), diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), triethylene glycol monobutyl ether, mono-, di- and tripropylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol tert-butyl ether, ethylene glycol monoacetate and tripropylene glycol propionate. When these glycol-type co-surfactants are present in a concentration of at least 1.0% by weight in combination with a perfume in a concentration of at least 0.5% by weight, a liquid crystal composition can be formed.

Repräsentative Mitglieder der aliphatischen Carbonsäuren schließen 1- und 2-basige C&sub3;- bis C&sub6;-Alkyl- und -Alkenylsäuren ein wie beispielsweise Glutarsäure und Mischungen von Glutarsäure mit Adipinsäure und Bernsteinsäure sowie Mischungen der zuvor genannten Säuren sowie Acrylsäure oder Propionsäure.Representative members of the aliphatic carboxylic acids include 1- and 2-basic C₃ to C₆ alkyl and alkenyl acids such as glutaric acid and mixtures of glutaric acid with adipic acid and succinic acid, as well as mixtures of the aforementioned acids and acrylic acid or propionic acid.

Während alle der zuvor genannten Glykoletherverbindungen und Säureverbindungen die gewünschte Stabilität liefern, sind die am meisten bevorzugten Co-Tensidverbindungen jedes Typs, auf Basis der Kosten und des kosmetischen Erscheinungsbildes (insbesondere Geruch), Diethylenglykolmonobutylether und eine Mischung von Adipin-, Glutar- und Bernsteinsäure. Das Verhältnis von Säuren in der zuvor genannten Mischung ist nicht besonders kritisch und kann modifiziert werden, um den gewünschten Geruch zu liefern. Um die Wasserlöslichkeit der Säuremischung im Allgemeinen zu maximieren wird Glutarsäure, die am meisten wasserlösliche dieser drei gesättigten aliphatischen zweibasigen Säuren, als Hauptkomponente verwendet.While all of the aforementioned glycol ether compounds and acid compounds provide the desired stability, the most preferred co-surfactant compounds of each type, based on cost and cosmetic appearance (particularly odor), are diethylene glycol monobutyl ether and a mixture of adipic, glutaric and succinic acids. The ratio of acids in the aforementioned mixture is not particularly critical and can be modified to provide the desired odor. To maximize the water solubility of the acid mixture, glutaric acid, the most water soluble of these three saturated aliphatic dibasic acids, is generally used as the primary component.

Die Gewichtsverhältnisse von Adipinsäure zu Glutarsäure zu Bernsteinsäure beträgt im Allgemeinen 1 bis 3 : 1 bis 8 : 1 bis 5, und können mit gleich guten Ergebnissen verwendet werden.The weight ratios of adipic acid to glutaric acid to succinic acid are generally 1 to 3 : 1 to 8 : 1 to 5, and can be used with equally good results.

Eine noch andere Klasse von Co-Tensidverbindungen, die stabile Mikroemulsionszusammensetzungen bei niedrigen und erhöhten Temperaturen liefern, sind die Mono-, Di- und Triethylester von Phosphorsäure wie beispielsweise Triethylphosphat.Yet another class of co-surfactant compounds that provide stable microemulsion compositions at low and elevated temperatures are the mono-, di- and triethyl esters of phosphoric acid such as triethyl phosphate.

Die Menge an Co-Tensid, die benötigt wird, um die Flüssigkristallzusammensetzungen oder die Mikroemulsionszusammensetzungen zu stabilisieren, hängen natürlich von Faktoren wie den Oberflächenspannungseigenschaften des Co-Tensids, des Typs und der Menge der primären Tenside und Parfüme und des Typs und den Mengen anderer zusätzlicher Bestandteile ab, die in der Zusammensetzung vorhanden sein können und einen Einfluss auf die thermodynamischen Faktoren haben können, die oben aufgezählt sind. Die Mengen an Co-Tensid im Bereich von 0,5 bis 15 Gew.-% liefern stabile verdünnte O/W-Mikroemulsionen für die oben angegebenen Mengen an primären Tensiden und Parfümen und irgendwelchen anderen zusätzlichen Bestandteilen wie im Folgenden beschrieben.The amount of co-surfactant required to stabilize the liquid crystal compositions or the microemulsion compositions will, of course, depend on factors such as the surface tension properties of the co-surfactant, the type and amount of primary surfactants and perfumes, and the type and amounts of other additional ingredients that may be present in the composition and may have an impact on the thermodynamic factors enumerated above. Amounts of co-surfactant in the range of 0.5 to 15% by weight provide stable dilute O/W microemulsions for the above-specified amounts of primary surfactants and perfumes and any other additional ingredients as described below.

Wie vom Praktiker erkannt wird, hängt der pH-Wert der fertigen Mikroemulsion von der Identität der Co-Tensidverbindung ab, wobei die Wahl des Co-Tensids durch Kosten und kosmetische Eigenschaften, insbesondere Geruch beeinflusst wird. Mikroemulsionszusammensetzungen, die beispielsweise einen ph-Wert im Bereich von 1 bis 10 aufweisen, können entweder Co-Tensid der Klasse 1 oder der Klasse 4 als einziges Co-Tensid verwenden, aber der pH-Wertbereich wird auf 1 bis 8,5 reduziert, wenn das mehrwertige Metallsalz vorhanden ist. Andererseits kann das Co-Tensid der Klasse 2 nur als einziges Co-Tensid verwendet werden, wenn der Produkt-pH-Wert unter 3,2 liegt. Wenn die sauren Co-Tenside jedoch im Gemisch mit einem Glykolether-Co-Tensid verwendet werden, können Zusammensetzungen bei einem im Wesentlichen neutralen pH-Wert (z. B. pH 7 ± 1,5) formuliert werden.As will be appreciated by the practitioner, the pH of the final microemulsion depends on the identity of the cosurfactant compound, with the choice of cosurfactant being influenced by cost and cosmetic properties, particularly odor. For example, microemulsion compositions having a pH in the range of 1 to 10 may use either Class 1 or Class 4 cosurfactant as the sole cosurfactant, but the pH range is reduced to 1 to 8.5 when the polyvalent metal salt is present. On the other hand, Class 2 cosurfactant can only be used as the sole cosurfactant if the product pH is below 3.2. However, when the acidic co-surfactants are used in admixture with a glycol ether co-surfactant, compositions can be formulated at a substantially neutral pH (e.g. pH 7 ± 1.5).

Die Fähigkeit neutrale und saure Produkte ohne Builder zu formulieren, die Fettentfernungskapazitäten aufweisen, ist ein Merkmal der vorliegenden Erfindung, weil die bekannten O/W-Mikroemulsionsformlierungen am üblichsten stark alkalische oder stark gebildete oder beides sind.The ability to formulate neutral and acidic products without builders that have grease removal capacities is a feature of the present invention because the known O/W microemulsion formulations are most commonly strongly alkaline or strongly formed or both.

Zusätzlich zu ihrer ausgezeichneten Fähigkeit zur Reinigung fettiger und öliger Verschmutzungen zeigen die O/W-Mikroemulsionsformulierungen mit niedrigem pH-Wert auch ausgezeichnetes Reinigungsverhalten und ausgezeichnete Entfernung von Seifenrändern und Kalkkrusten sowohl bei reiner (unverdünnter) als auch bei verdünnter Anwendung.In addition to their excellent ability to clean greasy and oily soils, the low pH O/W microemulsion formulations also demonstrate excellent cleaning performance and excellent removal of soap scum and limescale when used neat (undiluted) as well as diluted.

Der letzte wesentliche Bestandteil der erfindungsgemäßen Mikroemulsionszusammensetzungen mit verbesserten Grenzflächenspannungseigenschaften ist Wasser. Der Anteil an Wasser in den Mikroemulsionszusammensetzungen liegt im Allgemeinen im Bereich von 20 bis 97%, bezogen auf das Gewicht der üblicherweise verdünnten O/W-Mikroemulsionszusammensetzung.The last essential component of the microemulsion compositions of the invention with improved interfacial tension properties is water. The proportion of water in the microemulsion compositions is generally in the range of 20 to 97%, based on the weight of the usually diluted O/W microemulsion composition.

Es wird angenommen, dass anhand der vorangegangenen Beschreibung klar geworden ist, dass die verdünnten O/W-Mikroemulsionsflüssigallzweckreinigungsmittelzusammensetzungen dieser Erfindung insbesondere wirksam sind, wenn sie so verwendet werden wie sie sind, d. h. ohne weitere Verdünnung mit Wasser, da die Eigenschaften der Zusammensetzung als O/W-Mikroemulsion am besten in reiner (unverdünnter) Form manifestiert werden. Zur gleichen Zeit ist jedoch zu verstehen, dass in Abhängigkeit von der Menge an Tensiden, Co-Tensiden, Parfüm und anderen Bestandteilen ein gewisser Grad an Verdünnung möglich ist, ohne die Mikroemulsion als solche zu zerreißen. Bei den bevorzugten niedrigen Mengen an wirksamen Tensidverbindungen (d. h. primäre anionische und nichtionische Tenside) können Verdünnungen bis zu 50% im Allgemeinen gut toleriert werden, ohne eine Phasentrennung zu verursachen, d. h. der Mikroemulsionszustand wird aufrechterhalten.It is believed to be clear from the foregoing description that the diluted O/W microemulsion liquid all-purpose detergent compositions of this invention are particularly effective when used as is, i.e. without further dilution with water, since the properties of the composition as an O/W microemulsion are best manifested in neat (undiluted) form. At the same time, however, it is to be understood that depending on the amount of surfactants, co-surfactants, perfume and other ingredients, a certain degree of dilution is possible without disrupting the microemulsion as such. With the preferred low amounts of active surfactant compounds (i.e., primary anionic and nonionic surfactants), dilutions up to 50% can generally be well tolerated without causing phase separation, i.e., the microemulsion state is maintained.

Wenn in großem Ausmaß verdünnt worden ist, wie beispielsweise bei einer 2- bis 10fachen oder größeren Verdünnung sind die resultierenden Zusammensetzungen beispielsweise immer noch im Bezug auf Reinigung von fettigen, öligen und anderen Arten von Verschmutzungen wirksam. Die Anwesenheit von Magnesiumionen oder anderen mehrwertigen Ionen, z. B. Aluminium, wie im Folgenden ausführlicher beschrieben ist, dient ferner zur Steigerung der Reinigungsleistung der primären Reinigungsmittel in verdünnter Anwendung.For example, when diluted to a large extent, such as 2- to 10-fold or greater dilution, the resulting compositions are still effective in cleaning greasy, oily and other types of soils. The presence of magnesium ions or other multivalent ions, e.g. aluminum, as described in more detail below, further serves to enhance the cleaning performance of the primary cleaning agents in diluted use.

Anderseits liegt es auch im Bereich dieser Erfindung hochkonzentrierte Mikroemulsionen zu formulieren, die mit zusätzlichem Wasser vor Verwendung verdünnt werden.On the other hand, it is also within the scope of this invention to formulate highly concentrated microemulsions that are diluted with additional water before use.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine stabile konzentrierte Mikroemulsion oder saure Mikroemulsionszusammensetzung, die, bezogen auf das Gewicht, umfasst:The present invention also relates to a stable concentrated microemulsion or acidic microemulsion composition comprising, by weight:

(a) 1 bis 30% anionisches Tensid,(a) 1 to 30% anionic surfactant,

(b) 0,5 bis 15% Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp,(b) 0.5 to 15% ethoxylated glycerol type compound,

(c) 2 bis 30% Co-Tensid,(c) 2 to 30% co-surfactant,

(f) 0 bis 1% Phosphorsäure,(f) 0 to 1% phosphoric acid,

(g) 0 bis 0,2% Aminoalkylenphosphonsäure,(g) 0 to 0.2% aminoalkylenephosphonic acid,

(i) 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat, und(i) 0.4 to 1.0% trialkyl citrate, and

(h) als Rest Wasser,(h) remainder water,

wobei die Zusammensetzung eine Ökotoxizität wie gemessen anhand des LC 50 Tests von mindestens 0,18 ml/l gemessen an Daphniae Mikroorganismen aufweist.the composition having an ecotoxicity as measured by the LC 50 test of at least 0.18 ml/l measured on Daphniae microorganisms.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine stabile saure Mikroemulsionszusammensetzung, die bezogen auf das Gewicht umfasst:The present invention also relates to a stable acidic microemulsion composition comprising by weight :

(a) 1 bis 30% anionisches Tensid,(a) 1 to 30% anionic surfactant,

(c) 2 bis 2,5% Fettsäure,(c) 2 to 2.5% fatty acid,

(d) 2 bis 30% Co-Tensid,(d) 2 to 30% co-surfactant,

(e) 0,5 bis 10% wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff oder Parfüm,(e) 0.5 to 10% water-insoluble hydrocarbon or perfume,

(f) 0 bis 15% Magnesiumsulfatheptahydrat,(f) 0 to 15% magnesium sulfate heptahydrate,

(g) 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat, und(g) 0.4 to 1.0% trialkyl citrate, and

(h) als Rest Wasser,(h) remainder water,

Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine stabile konzentrierte Mikroemulsion oder saure Mikroemulsionszusammensetzung, die bezogen auf das Gewicht umfasst:The present invention also relates to a stable concentrated microemulsion or acidic microemulsion composition comprising by weight:

(a) 1 bis 30% anionisches Tensid,(a) 1 to 30% anionic surfactant,

(b) 0,5 bis 15% ethoxylierten mehrwertigen Alkohol wie beispielsweise ethoxyliertes Glycerin,(b) 0.5 to 15% ethoxylated polyhydric alcohol such as ethoxylated glycerin,

(c) 2 bis 30% Co-Tensid,(c) 2 to 30% co-surfactant,

(f) 0 bis 1% Phosphorsäure,(f) 0 to 1% phosphoric acid,

(i) 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat, und(i) 0.4 to 1.0% trialkyl citrate, and

(j) als Rest Wasser.(j) the remainder being water.

(a) 1 bis 30% anionisches Tensid,(a) 1 to 30% anionic surfactant,

(c) 2 bis 30% Co-Tensid,(c) 2 to 30% co-surfactant,

(d) 0,5 bis 10% wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff oder Parfüm,(d) 0.5 to 10% water-insoluble hydrocarbon or perfume,

(e) 0 bis 15% Magnesiumsulfatheptahydrat,(e) 0 to 15% magnesium sulfate heptahydrate,

(f) 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat, und(f) 0.4 to 1.0% trialkyl citrate, and

(g) als Rest Wasser.(g) remainder water.

Solche konzentrierten Mikroemulsionen können durch Vermischen mit bis zum 20fachen oder mehr ihres Gewichts an Wasser verdünnt werden, um O/W-Mikroemulsionen zu bilden, die den oben beschriebenen verdünnten Mikroemulsionszusammensetzungen ähnlich sind. Während der Verdünnungsgrad geeignet gewählt wird, um nach Verdünnung eine O/W-Mikroemulsionszusammensetzung zu erhalten, ist daran zu denken, dass während der Verdünnung sowohl Mikroemulsion als auch Nicht-Mikroemulsionen sukzessive umfasst sein können.Such concentrated microemulsions can be diluted by mixing with up to 20 times or more their weight of water to form O/W microemulsions similar to the diluted microemulsion compositions described above. While the degree of dilution is appropriately chosen to obtain an O/W microemulsion composition upon dilution, it is to be envisaged that both microemulsion and non-microemulsions may be successively included during dilution.

Zusätzlich zu den oben beschriebenen wesentlichen Bestandteilen, die für die Bildung der Mikroemulsionszusammensetzung erforderlich sind, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen häufig auch einen oder mehrere weitere Bestandteile enthalten und tun dies auch vorzugsweise, die die Gesamtproduktleistung verbessern.In addition to the above-described essential ingredients required to form the microemulsion composition, the compositions of the invention can and often preferably also contain one or more additional ingredients that enhance overall product performance.

Einer solcher Bestandteile ist ein anorganisches oder organisches Salz von Oxid von einem mehrwertigen Metallkation, insbesondere Mg²&spplus;. Das Metallsalz oder -oxid liefert verschiedene Vorteile einschließlich einer verbesserten Reinigungsleistung in verdünnter Anwendung, insbesondere in Weichwassergebieten und es minimiert die Mengen an Parfüm, die benötigt werden, um den Mikroemulsionszustand zu erhalten. Magnesiumsulfat, entweder wasserfrei oder hydratisiert (z. B. Heptahydrat), ist insbesondere als Magnesiumsalz bevorzugt. Gute Ergebnisse sind außerdem mit Magnesiumoxid, Magnesiumacetat, Magnesiumpropionat und Magnesiumhydroxid erhalten worden. Diese Magnesiumsalze können zusammen mit Formulierungen bei neutralem oder saurem pH-Wert verwendet werden, da Magnesiumhydroxid bei diesen pH-Werten nicht ausfällt.One such ingredient is an inorganic or organic salt of oxide of a polyvalent metal cation, particularly Mg²⁺. The metal salt or oxide provides several benefits including improved cleaning performance in diluted application, particularly in soft water areas, and it minimizes the amounts of perfume required to maintain the microemulsion state. Magnesium sulfate, either anhydrous or hydrated (e.g. heptahydrate), is particularly preferred as the magnesium salt. Good results have also been obtained with magnesium oxide, magnesium acetate, magnesium propionate and magnesium hydroxide. These magnesium salts can be used with formulations at neutral or acidic pH since magnesium hydroxide does not precipitate at these pH values.

Obwohl Magnesium das bevorzugte mehrwertige Metall ist, aus dem die Salze (einschließlich des Oxids und des Hydroxids) gebildet werden, können auch andere mehrwertige Metallionen verwendet werden, mit der Maßgabe, dass ihre Salze nicht toxisch sind und in der wässrigen Phase des Systems bei dem gewünschten pH-Wert löslich sind. In Abhängigkeit von solchen Faktoren wie dem pH-Wert des Systems, der Natur der primären Tenside und des Co-Tensids usw. sowie der Verfügbarkeit und der Kostenfaktoren schließen andere geeignete mehrwertige Metallionen daher Aluminium, Kupfer, Nickel, Eisen, Calcium, usw. ein. Es ist anzumerken, dass beispielsweise bei dem bevorzugten anionischen Paraffinsulfonatreinigungsmittel Calciumsälze ausfallen und nicht verwendet werden sollten. Es ist auch gefunden worden, dass die Aluminiumsalze am besten bei pH-Werten unter 5 arbeiten, oder, wenn eine niedrige Menge von beispielsweise 1 Gew.-% Zitronensäure zu der Zusammensetzung zugesetzt wird, die einen neutralen pH-Wert aufweist. Das Aluminiumsalz kann alternativ direkt als Citrat in einem solchen Fall zugesetzt werden. Als Salz können die gleichen allgemeinen Klassen von Anionen wie sie oben für die Magnesiumsalze angegeben sind, verwendet werden wie beispielsweise Halogenid (z. B. Bromid, Chlorid), Sulfat, Nitrat, Hydroxid, Oxid, Acetat, Propionat usw.Although magnesium is the preferred polyvalent metal from which to form the salts (including the oxide and hydroxide), other polyvalent metal ions may also be used, provided that their salts are non-toxic and are soluble in the aqueous phase of the system at the desired pH. Therefore, depending on such factors as the pH of the system, the nature of the primary surfactants and co-surfactant, etc., as well as availability and cost factors, other suitable polyvalent metal ions include aluminum, copper, nickel, iron, calcium, etc. It should be noted that, for example, with the preferred anionic paraffin sulfonate detergent, calcium salts precipitate and should not be used. It has also been found that the aluminium salts work best at pH values below 5, or, when a low amount, for example 1% by weight, citric acid is added to the composition which has a neutral pH. The aluminium salt may alternatively be added directly as citrate in such a case. As the salt, the same general classes of anions as given above for the magnesium salts may be used, such as halide (e.g. bromide, chloride), sulphate, nitrate, hydroxide, oxide, acetate, propionate, etc.

Bei den verdünnten Zusammensetzungen wird die Metallverbindung zu der Zusammensetzung in einer Menge zugesetzt, die ausreicht, um mindestens ein stöchiometrisches Gleichgewicht zwischen dem anionischen Tensid und dem mehrwertigen Metallkation bereitzustellen. Für jedes Gramm-Ion Mg²&spplus; werden daher beispielsweise 2 gramm-mole Paraffinsulfonat, Alkylbenzolsulfonat usw. vorhanden sein, während für jedes Gramm-Ion Al³&spplus; 3 gramm-mole anionisches Tensid vorhanden sein werden. Der Anteil des mehrwertigen Salzes wird daher im Allgemeinen so gewählt, dass ein Äquivalent Verbindung 0,1 bis 1,5 Äquivalente der Säureform des anionischen Tensids neutralisiert.In the dilute compositions, the metal compound is added to the composition in an amount sufficient to provide at least a stoichiometric balance between the anionic surfactant and the multivalent metal cation. For each gram ion of Mg²⁺, for example, there will be 2 gram-moles of paraffin sulfonate, alkylbenzene sulfonate, etc., while for each gram ion of Al³⁺, there will be 3 gram-moles of anionic surfactant. The proportion of the multivalent salt is therefore generally chosen so that that one equivalent of compound neutralizes 0.1 to 1.5 equivalents of the acid form of the anionic surfactant.

Bei höheren Konzentrationen von anionischem Tensid wird die Menge an mehrwertigem Salz im Bereich von 0,5 bis 1 Äquivalente pro Äquivalent anionisches Tensid liegen.At higher concentrations of anionic surfactant, the amount of polyvalent salt will be in the range of 0.5 to 1 equivalent per equivalent of anionic surfactant.

Die O/W-Mikroemulsionszusammensetzungen umfassen 0 bis 2,5 Gew.-% der Zusammensetzung an einer C&sub8;- bis C&sub2;&sub2;-Fettsäure oder Fettsäureseife als Schaumunterdrücker. Die Zugabe von Fettsäure oder Fettsäureseife liefert eine Verbesserung hinsichtlich der Abspülbarkeit der Zusammensetzung, unabhängig davon, ob sie in reiner oder verdünnter Form angewendet wird. Es ist im Allgemeinen jedoch notwendig, die Menge an Co-Tensid zu erhöhen, um die Produktstabilität aufrechtzuerhalten, wenn die Fettsäure oder -seife vorhanden ist. Wenn mehr als 2,5 Gew. -% Fettsäure in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden, werden die Zusammensetzungen bei niedrigen Temperaturen instabil und weisen einen beanstandenswerten Geruch auf.The O/W microemulsion compositions comprise from 0 to 2.5% by weight of the composition of a C8 to C22 fatty acid or fatty acid soap as a suds suppressor. The addition of fatty acid or fatty acid soap provides an improvement in the rinsability of the composition whether applied in neat or diluted form. However, it is generally necessary to increase the amount of co-surfactant to maintain product stability when the fatty acid or soap is present. If more than 2.5% by weight of fatty acid is used in the present compositions, the compositions become unstable at low temperatures and exhibit an objectionable odor.

Als Beispiel der Fettsäuren, die als solche oder in Form von Seife verwendet werden können, können destillierte Kokosnussölfettsäuren, "gemischte Pflanzen"-Typ-Fettsäuren (z. B. hoher Gewichtsprozentsatz an gesättigten Mono- und/oder mehrfach ungesättigten C&sub1;&sub8;-Ketten), Ölsäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Eicosansäure und dergleichen angegeben werden, wobei im Allgemeinen diejenigen Fettsäuren akzeptabel sind, die 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen.As examples of fatty acids that can be used as such or in the form of soap, there can be given distilled coconut oil fatty acids, "mixed vegetable" type fatty acids (e.g., high weight percentage of saturated mono- and/or polyunsaturated C18 chains), oleic acid, stearic acid, palmitic acid, eicosanoic acid and the like, generally those fatty acids having 8 to 22 carbon atoms being acceptable.

Die erfindungsgemäße flüssige Allzweckreinigungszusammensetzung kann, falls gewünscht, auch andere Komponenten enthalten, entweder um zusätzliche Effekte zu liefern oder das Produkt für den Verbraucher attraktiver zu machen. Die Folgenden sind beispielhaft erwähnt: Farben oder Farbstoffe in Mengen von bis zu 0,5 Gew.-%, Bakterizide in Mengen bis zu 1 Gew.-%, Konservierungsmittel oder Antioxidantien wie beispielsweise Formalin, 5-Brom-5-nitro-dioxan-1,3,5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol, usw. in Mengen von bis zu 2 Gew.-%, und pH-Justierungsmittel wie beispielsweise Schwefelsäure oder Natriumhydroxid je nach Bedarf. Ferner können, wenn trübe Zusammensetzungen gewünscht sind, bis zu 4 Gew.-% Trübungsmittel zugesetzt werden.The liquid all-purpose cleaning composition according to the invention can, if desired, also contain other components, either to provide additional effects or to make the product more attractive to the consumer. The following are mentioned as examples: colors or dyes in amounts of up to 0.5% by weight, bactericides in amounts of up to 1% by weight, preservatives or antioxidants such as formalin, 5-bromo-5-nitro-dioxane-1,3,5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, etc. in amounts of up to 2% by weight, and pH adjusting agents such as sulphuric acid or sodium hydroxide as required. Furthermore, if cloudy compositions are desired, up to 4% by weight of opacifier may be added.

Die vorliegenden Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung schließen ausdrücklich zwitterionisches Tensid wie beispielsweise Betaine aus, weil diese zwitterionischen Tenside extrem stark schäumend sind, was, wenn sie in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet würden, die vorliegenden Zusammensetzungen dazu bringen würde, ein starkes Schaumprofil aufzuweisen und das zu viel Schaum auf der zu reinigenden Oberfläche Rückstände hinterlassen würde.The present compositions of the present invention specifically exclude zwitterionic surfactants such as betaines because these zwitterionic surfactants are extremely high foaming which, if used in the present compositions, would cause the present compositions to have a high foam profile and would leave too much foam residue on the surface being cleaned.

In der fertigen Form sind die Allzweckflüssigkeiten klare Öl-in-Wasser-Mikroemulsionen und zeigen Stabilität bei verringerten und erhöhten Temperaturen. Insbesondere bleiben solche Zusammensetzungen in dem Bereich von 5ºC bis 50ºC kleiner und stabil. Solche Zusammensetzungen zeigen einen pH-Wert in dem Säure- oder Neutralbereich, was von dem beabsichtigten Endgebrauch abhängt. Die flüssigen Mikroemulsionszusammensetzungen sind leicht gießbar und zeigen eine Viskosität im Bereich von 6 bis 60 milliPaskal·Sekunden (mPa·s) wie gemessen bei 25ºC mit einem Brookfield RVT-Viscosimeter unter Verwendung einer Spindel Nr. 1 bei einer Umdrehungszahl von 20 UpM.In the finished form, the general purpose liquids are clear oil-in-water microemulsions and exhibit stability at reduced and elevated temperatures. In particular, such compositions remain smaller and stable in the range of 5ºC to 50ºC. Such compositions exhibit a pH in the acidic or neutral range, depending on the intended end use. The liquid microemulsion compositions are easily pourable and exhibit a viscosity in the range of 6 to 60 milliPascals·seconds (mPa·s) as measured at 25ºC with a Brookfield RVT viscometer using a No. 1 spindle at a speed of 20 rpm.

Die Zusammensetzungen sind direkt fertig für die Verwendung oder sie können verdünnt werden, wie es gewünscht ist, und in jedem Fall ist kein oder nur geringes Abspülen erforderlich und es werden im Wesentlichen keine Rückstände oder Streifen zurückgelassen. Weil die Zusammensetzungen frei von Reinigungsmittelbuildern wie beispielsweise Alkalimetallpolyphosphaten sind, sind sie ferner in Bezug auf die Umwelt akzeptabel und liefern einen besseren "Glanz" auf gereinigten harten Oberflächen.The compositions are ready for use directly or they can be diluted as desired and in either case little or no rinsing is required and substantially no residue or streaks are left behind. Furthermore, because the compositions are free of detergent builders such as alkali metal polyphosphates, they are environmentally acceptable and provide a better "shine" on cleaned hard surfaces.

Wenn sie für die Verwendung in der reinen Form beabsichtigt sind, können die flüssigen Zusammensetzungen unter Druck in einen Aerosolbehälter oder in einen Sprayer vom Pumptyp für die sogenannte Sprüh- und Wisch-Typanwendung verpackt werden.When intended for use in the neat form, the liquid compositions can be packaged under pressure in an aerosol container or in a pump-type sprayer for the so-called spray and wipe type application.

Weil die Zusammensetzungen, sowie sie hergestellt sind, wässrige flüssige Formulierungen sind und kein besonders Mischen erforderlich ist, um die O/W-Mikroemulsionen zu bilden, werden die Zusammensetzungen leicht hergestellt, indem alle Bestandteile in einem geeigneten Gefäß oder Behälter kombiniert werden. Die Reihenfolge des Mischens der Bestandteile ist nicht besonders wichtig und im Allgemeinen können die verschiedenen Bestandteile nacheinander oder alle gleichzeitig in Form von wässrigen Lösungen jedes einzelnen zugesetzt werden, oder alle der primären Reinigungsmittel und Co-Tenside können separat hergestellt werden, und miteinander und mit dem Parfüm kombiniert werden. Die Magnesiumsalz- oder andere mehrwertige Metallverbindung, falls vorhanden, kann als wässrige Lösung davon zugesetzt werden, oder kann direkt zugesetzt werden. Es ist nicht notwendig, erhöhte Temperaturen bei der Bildung zu verwenden, und Raumtemperatur ist ausreichend.Because the compositions as prepared are aqueous liquid formulations and no special mixing is required to form the O/W microemulsions, the compositions are readily prepared by combining all of the ingredients in a suitable vessel or container. The order of mixing the ingredients is not particularly important and, in general, the various ingredients may be added sequentially or all at once in the form of aqueous solutions of each, or all of the primary detergents and co-surfactants may be prepared separately and combined with each other and with the perfume. The magnesium salt or other polyvalent metal compound, if present, may be added as an aqueous solution thereof, or may be added directly. It is not necessary to use elevated temperatures in formation, and room temperature is sufficient.

Die vorliegenden Mikroemulsionsformulierungen schließen ausdrücklich Alkalimetallsilikate und Alkalimetallbuilder wie beispielsweise Alkalimetallpolyphosphate, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallphosphonate und Alkalimetallcitrate aus, weil diese Materialien, falls sie in der vorliegenden Zusammensetzung verwendet würden, die Zusammensetzung dazu bringen würden, einen hohen pH-Wert aufzuweisen sowie auf den gereinigten Oberflächen Rückstände zurückzulassen.The present microemulsion formulations specifically exclude alkali metal silicates and alkali metal builders such as alkali metal polyphosphates, alkali metal carbonates, alkali metal phosphonates and alkali metal citrates because these materials, if used in the present composition, would cause the composition to have a high pH and leave residues on the surfaces being cleaned.

Es ist im Umfang der vorliegenden Erfindung, dass die Verbindung von ethoxyliertem Glycerintyp in Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen verwendet werden kann, wie beispielsweise Holzreinigern, Fensterreinigern und Flüssigreinigern für geringe Belastungen, wobei Verbesserungen hinsichtlich des Fettentfernungseffekts wünschenswert sind.It is within the scope of the present invention that the ethoxylated glycerin type compound can be used in hard surface cleaning compositions such as wood cleaners, window cleaners and light duty liquid cleaners, where improvements in grease removal effect are desirable.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die flüssigen Reinigungszusammensetzungen der beschriebenen Erfindung. Solange nichts anderes angegeben ist, sind alle Prozentsätze auf das Gewicht bezogen. Die beispielhaften Zusammensetzungen sind nur veranschaulichend angegeben und schränken den Umfang der Erfindung nicht ein. Solange nichts anderes angegeben ist, sind die Anteile in den Beispielen und sonstwo in der Beschreibung auf das Gewicht bezogen.The following examples illustrate the liquid cleaning compositions of the described invention. Unless otherwise indicated, all percentages are by weight. The exemplary compositions are given for illustrative purposes only and do not limit the scope of the invention. Unless otherwise indicated, the proportions in the examples and elsewhere in the specification are by weight.

Beispiel 1 (Vergleich)Example 1 (comparison)

Die folgenden Zusammensetzungen in Gew.-% wurden hergestellt: The following compositions in wt.% were prepared:

(a) enthält 25 Gew.-% Terpene.(a) contains 25% terpenes by weight.

(b) je niedriger die Zahl an Streichen ist, desto besser ist das Entfettungsverhalten.(b) the lower the number of coats, the better the degreasing performance.

(c) je höher die Ergebnisse sind, desto niedriger ist die Okotozixität.(c) the higher the scores, the lower the ecotoxicity.

Die "Auflösungskraft" der O/W-Mikroemulsion dieses Beispiels wird mit der "Auflösungskraft" einer identischen Zusammensetzung verglichen, die sich lediglich darin unterscheidet, dass eine gleiche Menge (5 Gew.-%) Natriumcumolsulfonathydrotrop anstelle von Diethylenglykolmonobutylether-Co-Tensid in einem Test verwendet wurden, bei dem gleiche Konzentrationen von Heptan zu beiden Zusammensetzungen gegeben wurden. Die O/W-Mikroemulsion, die den Diethylenglykolmonobutylether enthält, solubilisiert 12 g der wasserunmischbaren Substanz im Vergleich zu 1,4 g in der Hydrotrop enthaltenden flüssigen Zusammensetzungen.The "dissolving power" of the O/W microemulsion of this example is compared to the "dissolving power" of an identical composition differing only in that an equal amount (5% by weight) of sodium cumene sulfonate hydrotrope was used instead of diethylene glycol monobutyl ether cosurfactant in a test in which equal concentrations of heptane were added to both compositions. The O/W microemulsion containing the diethylene glycol monobutyl ether solubilized 12 g of the water-immiscible substance compared to 1.4 g in the hydrotrope-containing liquid compositions.

In einem weiteren Vergleichstest, bei dem blaugefärbtes Kochöl - eine Fetttriglyceridverschmutzung - verwendet wurde, ist die Zusammensetzung von Beispiel 1 nach der Zugabe von 0,2 g Kochöl klar, während das Kochöl oben auf der Zusammensetzung, die das Sulfonathydrotrop enthält, treibt.In another comparative test using blue-colored cooking oil - a fatty triglyceride contaminant - the composition of Example 1 is clear after the addition of 0.2 g cooking oil, while the cooking oil floats on top of the composition containing the sulfonate hydrotrope.

Wenn die Konzentration Parfüm auf 0,4% in der Zusammensetzung von Beispiel 1 verringert wird, wird eine stabile O/W- Mikroemulsionszusammensetzung erhalten. Auf gleiche Weise wird eine stabile O/W-Mikroemulsion erhalten, wenn die Konzentration ein Parfüm auf 2 Gew.-% erhöht wird und die Konzentration an Co-Tensid auf 6 Gew.-% in Beispiel 1 erhöht wird.When the perfume concentration is reduced to 0.4% in the composition of Example 1, a stable O/W microemulsion composition is obtained. In the same way, a stable O/W microemulsion is obtained when the concentration of a perfume is increased to 2 wt.% and the concentration of co-surfactant is increased to 6 wt.% in Example 1.

Beispiel 2 (Vergleich)Example 2 (comparison)

Dieses Beispiel veranschaulicht eine typische Formulierung einer "konzentrierten" O/W-Mikroemulsion:This example illustrates a typical formulation of a "concentrated" O/W microemulsion:

Gew. -%% by weight

Kokosfettsäure 4Coconut fatty acid 4

Natrium-C&sub1;&sub3;-C&sub1;&sub7;-paraffinsulfonat 20,75Sodium C13 -C17 paraffin sulfonate 20.75

Levenol F-200 12Levenol F-200 12

Diethylenglykolmonobutylether 20Diethylene glycol monobutyl ether 20

Parfüm (a) 12,5Perfume (a) 12.5

Wasser Rest auf 100Water rest to 100

pH-Wert: 7,0 ± 0,2pH value: 7.0 ± 0.2

Diese konzentrierte Formulierung kann leicht beispielsweise 5fach mit Leitungswasser verdünnt werden, um eine verdünnte O/W- Mikroemulsionszusammensetzung zu erhalten. Durch Verwendung der Mikroemulsionstechnologie ist es daher möglich, ein Produkt mit hohen Niveau an wirksamen Reinigungsmittelbestandteilen und Parfüm zu erhalten, das große Verbraucherakzeptanz in Bezug auf Klarheit, Geruch und Stabilität aufweist und leicht zur üblichen Verwendungskonzentration für ähnliche flüssige Allzweckreinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen verdünnt werden kann, während es seine kosmetisch attraktiven Attribute behält.This concentrated formulation can be easily diluted, for example, 5 times with tap water to obtain a diluted O/W microemulsion composition. By using microemulsion technology, it is therefore possible to obtain a product with high levels of effective detergent ingredients and perfume, which has great consumer acceptance in terms of clarity, odor and stability and can be easily diluted to the usual use concentration for similar liquid general purpose hard surface cleaning compositions, while retaining its cosmetically attractive attributes.

Diese Formulierungen können natürlich, falls gewünscht, ohne weitere Verdünnung verwendet werdenund sie können auch bei voller oder verdünnter Stärke verwendet werden, um verschmutzte Gewebe durch die Hand oder in einer Waschmaschine zu reinigen.These formulations can of course be used without further dilution if desired, and they can also be used at full or diluted strength to clean soiled fabrics by hand or in a washing machine.

Beispiel 3 (Vergleich)Example 3 (comparison)

Dieses Beispiel veranschaulicht eine verdünnte O/W-Mikroemulsionszusammensetzung mit einem sauren pH-Wert die außerdem verbesserte Reinigungsleistung in Bezug auf Seifenränder und Kalkverkrustungsentfernung liefert sowie hinsichtlich der Entfernung von fettigem Schmutz.This example illustrates a diluted O/W microemulsion composition with an acidic pH that also provides improved cleaning performance in terms of soap scum and limescale removal as well as removal of greasy soils.

Gew.-%% by weight

Natrium-C&sub1;&sub3;-C&sub1;&sub7;-paraffinsulfonat 4,7Sodium C13 -C17 paraffin sulfonate 4.7

Levenol F-200 2,3Levenol F-200 2.3

MgSO&sub4;·7H&sub2;O 2,2MgSO₄·7H₂O 2.2

Mischung von Bernsteinsäure/Glutarsäure/Adipinsäure (1 : 1 : 1) 5Mixture of succinic acid/glutaric acid/adipic acid (1 : 1 : 1) 5

Parfüm (d) 1,0Perfume (d) 1.0

Wasser, Nebenbestandteile (Farbstoff) Rest auf 100Water, minor ingredients (colorant) rest to 100

Phosphonsäure 0,2Phosphonic acid 0.2

Aminotris(methylenphosponsäure) 0,003Aminotris(methylenephosphonic acid) 0.003

pH = 3 ± 0,2pH = 3 ± 0.2

(d) enthält 40 Gew.-% Terpen(d) contains 40% terpene by weight

Beispiel 4 (Vergleich)Example 4 (comparison)

Formulierung A von Beispiel 1 wurde hinsichtlich der Entfernung einer Kombination von Fett und teilchenförmigem Schmutz sowie in Bezug auf Fettentfernungseffekt getestet und in einem kommerziellen AjaxTM NME verglichen.Formulation A of Example 1 was tested for removal of a combination of grease and particulate soil and for grease removal effect and compared in a commercial AjaxTM NME.

I. Fett- und teilchenförmiger Schmutz-EntfernungI. Removal of grease and particulate dirt TestverfahrenTest procedure A) Schmutzzusammensetzung:A) Dirt composition:

70 g Mineralöl70 g mineral oil

35 g teilchenförmiger Schmutz (Staubsaugerstaub + 1% Ruß)35 g particulate dirt (vacuum cleaner dust + 1% soot)

35 g C&sub2;Cl&sub4;35 g C₂Cl₄

B) Schmutzherstellung:B) Dirt production:

- Wiegen von gereinigten/getrockneten Glasfliesen- Weighing of cleaned/dried glass tiles

- Verschmutzen der Fliesen mit dem Fett + teilchenförmigen Schmutz- Dirt on the tiles with grease + particulate dirt

- Backen der Fliesen 1 Stunde lang bei 80ºC- Bake the tiles for 1 hour at 80ºC

- Wiegen der verschmutzten Fliesen die 2 Stunden lang bei RT altert.- Weighing of the soiled tiles and aging for 2 hours at RT.

C) Schmutzentfernung:C) Dirt removal:

Die verschmutzten Fliesen wurden 15 Minuten lang bei Raumtemperatur in dem Testprodukt eingeweicht, dann wurden sie leicht mit Leitungswasser abgespült.The soiled tiles were soaked in the test product for 15 minutes at room temperature, then they were gently rinsed with tap water.

Nach 45minütigem Trocknen bei 50ºC wurden die Fliesen wiederum gewogen. Ergebnis After drying for 45 minutes at 50ºC, the tiles were weighed again. Result

Formulierung A zeigt verbesserte Fett + teilchenförmiger Schmutz-Entfernung gegenüber dem kommerziellen AjaxTM NNEFormulation A shows improved grease + particulate soil removal over commercial AjaxTM NNE

II. FettentfernungseffektII. Fat removal effect TestverfahrenTest procedure A) Schmutzzusammensetzung:A) Dirt composition:

20% gehärtetes Talg20% hydrogenated tallow

80% Rindertalg80% beef tallow

FettblaufarbstoffFat blue dye

B) Schmutzherstellung:B) Dirt production:

Die Fettmischung wurde erhitzt und mit einer automatischen Spülvorrichtung auf gereinigte und getrocknete Keramikfliesen gesprüht.The fat mixture was heated and sprayed onto cleaned and dried ceramic tiles using an automatic rinsing device.

C) Schmutzentfernung:C) Dirt removal:

Produkt bei einer Anwendung: 2,5 g auf SchwammProduct for one application: 2.5 g on sponge

Produkt bei verdünnter Anwendung: 1,2%ige Lösung in leitungswasser - 10 ml der Lösung auf dem SchwammProduct when used diluted: 1.2% solution in tap water - 10 ml of the solution on the sponge

Das Reinigungsverfahren wird mit der Gardner-Vorrichtung für beide Produktkonzentrationen durchgeführt. Ergebnisse A) Auf behandelten Keramikfliesen (behandelt mit dem Produkt vor dem Aufsprühen des Schmutzes) The purification procedure is carried out using the Gardner apparatus for both product concentrations. Results A) On treated ceramic tiles (treated with the product before spraying the dirt)

B) Auf unbehandelten KeramikfliesenB) On untreated ceramic tiles

Zusätzlich zu dem vorherigen Test wurden die drei folgenden Verfahrensweisen angewendet, um zu verifizieren, dass Formulierung A auf der Oberfläche nach Abspülen oder Wischen zurückbleibt. Nach dem ersten Reinigungsverfahren und vor dem zweiten Reinigungsverfahren:In addition to the previous test, the following three procedures were used to verify that Formulation A remains on the surface after rinsing or wiping. After the first cleaning procedure and before the second cleaning procedure:

1) die Fliesen wurden an der offenen Luft trocknen gelassen1) the tiles were left to dry in the open air

2) die Oberfläche wurde mit einem Papierhandtuch gewischt2) the surface was wiped with a paper towel

3) die Oberfläche wurde mit einem nassen Schwamm gespült 1) Trocknung an offener Luft 2) Wischtrocknen der Oberfläche 3) Nassabwischen der Oberfläche 3) the surface was rinsed with a wet sponge 1) Drying in open air 2) Wipe dry the surface 3) Wet wiping of the surface

* hochsignifikanter Unterschied* highly significant difference

** nach 5 Streichen sind bereits 65% des Fettschmutzes entfernt** after 5 coats, 65% of the greasy dirt is already removed

Diese Ergebnisse zeigen deutlich den wichtigen Fettentfernungseffekt, der mit Formulierung A erhalten wird, insbesondere wenn das Produkt verdünnt verwendet wird.These results clearly demonstrate the important grease removal effect obtained with Formulation A, especially when the product is used diluted.

Beispiel 5 (Vergleich)Example 5 (comparison)

Die folgenden optisch klaren Mikroemulsionszusammensetzungen wurden hergestellt, indem zuerst eine Lösung gebildet wird, indem 25ºC warmes Wasser, Magnesiumlaurylethersulfat, Levenol V-510/2 und 1-Pentanol gemischt wurden. Zu dieser Lösung wurden unter Mischen bei 25ºC das Dodecan zugesetzt, um die optisch klare Mikroemulsion zu bilden. Die Formulierungen sind in Gew.-% ausgedrückt. The following optically clear microemulsion compositions were prepared by first forming a solution by mixing 25ºC water, magnesium lauryl ether sulfate, Levenol V-510/2 and 1-pentanol. To this solution was added with mixing at 25ºC the dodecane to form the optically clear microemulsion. The formulations are expressed in weight percent.

Beispiel 6Example 6

Die folgende Zusammensetzung wurde durch ein einfaches Mischverfahren hergestellt:The following composition was prepared by a simple mixing process:

Natrium-C&sub1;&sub3;-C&sub1;&sub7; 4,0Sodium C13 -C17 4.0

ParaffinsulfonatParaffin sulfonate

Levenol F-200 2,0Levenol F-200 2.0

DEGMBE 4,5DEGMBE 4.5

Fettsäure 0,5Fatty acid 0.5

MgSO&sub4;·7H&sub2;O 1,8MgSO₄·7H₂O 1.8

Parfüm 0,8Perfume 0.8

Tri-n-butylcitrat 0,5Tri-n-butyl citrate 0.5

Wasser RestWater Rest

pH-Wert 7pH value 7

EntfettungstestDegreasing test

Rein (6)Pure (6)

Verdünnt (6)Diluted (6)

RückstandResidue

Schaum in der HandFoam in the hand

WasserWater

(a) enthält 25 Gew.-% Terpene,(a) contains 25% by weight terpenes,

(b) je niedriger die Zahl an Streichen ist, desto besser ist die Fettentfernungsleistung.(b) the lower the number of strokes, the better the grease removal performance.

Die Zugabe von Tri-n-butylcitrat verbessert die Abspülbarkeit der abzuspülenden Oberflächen dahingehend, dass der Schaum zusammenfällt, im Vergleich zu einer Zusammensetzung, die das Tri-n-butylcitrat nicht enthält.The addition of tri-n-butyl citrate improves the rinsability of the surfaces to be rinsed in that the foam collapses, compared to a composition that does not contain the tri-n-butyl citrate.

Die beschriebene Erfindung betrifft allgemein betrachtet zusammenfassend eine Verbesserung von Mikroemulsionszusammensetzungen, die anionisches Tensid, in Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp, Fettsäure, eines der spezifizierten Co-Tenside, Kohlenwasserstoffbestandteile und Wasserenthalten, wobei die Verwendung eines wasserunlöslichen, riechenden Parfüms als dem wesentlichen Kohlenwassetstoffbestandteil in einer Menge angewendet wird, die ausreicht, um entweder eine verdünnte. O/W-Mikroemulsionszusammensetzung oder eine Flüssigkristallzusammensetzung zu bilden, die, bezogen auf das Gewicht, 0,1 bis 20% anionisches Reinigungsmittel, 0,1 bis 20% Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp, 0,1 bis 50% Co-Tensid, 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat, 0,1 bis 10% Parfüm und als Rest Wasser enthält.The invention described, viewed generally, relates in summary to an improvement in microemulsion compositions containing anionic surfactant, ethoxylated glycerin-type compound, fatty acid, one of the specified co-surfactants, hydrocarbon components and water, wherein the use of a water-insoluble odoriferous perfume as the essential hydrocarbon component is employed in an amount sufficient to form either a dilute O/W microemulsion composition or a liquid crystal composition containing, by weight, 0.1 to 20% anionic detergent, 0.1 to 20% ethoxylated glycerin-type compound, 0.1 to 50% co-surfactant, 0.4 to 1.0% trialkyl citrate, 0.1 to 10% perfume and the balance water.

Beispiel 7 (Vergleich)Example 7 (Comparison)

Verbindung (a) ist Compound (a) is

in der R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; Kokosalkylketten sind.in which R₁, R₂ and R₃ are cocoalkyl chains.

Verbindung (b) ist Compound (b) is

in der R&sub4; und R&sub5; Kokosalkylketten sind.in which R₄ and R₅ are cocoalkyl chains.

Verbindung (c) ist Compound (c) is

in der R&sub6; eine Kokosalkylkette ist.in which R6 is a cocoalkyl chain.

Verbindung (d) ist Compound (d) is

Die beschriebene Erfindung betrifft im Allgemeinen zusammenfassend eine Verbesserung von Mikroemulsionszusammensetzungen für die Entfernung von teilchenförmigem Schmutz, die anionisches Tensid, ethoxylierten mehrwertigen Alkohol, Co-Tensid, Kohlenwasserstoffbestandteile und Wasser enthalten, wobei sie die Verwendung eines wasserunlöslichen, riechenden Parfüms als dem wesentlichen Kohlenwasserstoffbestandteil in einem Anteil umfasst, der ausreicht, um entweder eine verdünnte O/W-Mikroemulsionszusammensetzung zu bilden, die, bezogen auf das Gewicht 0,1 bis 20% anionisches Reinigungsmittel, 0,1 bis 20% ethoxyliertem mehrwertigem Alkohol, 0,1 bis 50% Co-Tensid, 0,1 bis 10% Parfüm und 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat und als Rest Wasser enthält.The invention described relates generally to an improvement in microemulsion compositions for the removal of particulate soils containing anionic surfactant, ethoxylated polyhydric alcohol, co-surfactant, hydrocarbon components and water, comprising the use of a water-insoluble, odorous perfume as the essential hydrocarbon component in an amount sufficient to form either a diluted O/W microemulsion composition containing by weight 0.1 to 20% anionic detergent, 0.1 to 20% ethoxylated polyhydric alcohol, 0.1 to 50% co-surfactant, 0.1 to 10% perfume and 0.4 to 1.0% trialkyl citrate, the balance being water.

Die oben beschriebene Erfindung betrifft im Allgemeinen zusammenfassend eine Verbesserung von Mikroemulsionszusammensetzungen, die anionisches Tensid, verestertes anionisches Polyethoxyethertensid, Fettsäure, eines der spezifizierten Co-Tenside, Kohlenwasserstoffbestandteil, Trialkylcitrat und Wasser enthält, wobei sie die Verwendung eines wasserunlöslichen, riechenden Parfüms als dem wesentlichen Kohlenwasserstoffbestandteil in einem Anteil umfasst, der ausreicht, um entweder eine verdünnte O/W-Mikroemulsionszusammensetzung oder eine Flüssigkristallzusammensetzung zu liefern, die, bezogen auf das Gewicht, 0,1 bis 20% anionisches Reinigungsmittel, 0,1 bis 20% Solubilisierungsmittel, das eine Verbindung vom ethoxylierten Glycerintyp ist, 0,1 bis 50% Co-Tensid, 0,4 bis 10% Parfüm, 0,4 bis 1,0% Trialkylcitrat und als Rest Wasser enthält.The invention described above relates generally in summary to an improvement in microemulsion compositions containing anionic surfactant, esterified anionic polyethoxyether surfactant, fatty acid, one of the specified co-surfactants, hydrocarbon component, trialkyl citrate and water, comprising the use of a water-insoluble, odorous perfume as the essential hydrocarbon component in an amount sufficient to provide either a diluted O/W microemulsion composition or a liquid crystal composition containing, by weight, 0.1 to 20% anionic detergent, 0.1 to 20% solubilizing agent which is an ethoxylated glycerin type compound, 0.1 to 50% co-surfactant, 0.4 to 10% perfume, 0.4 to 1.0% trialkyl citrate and the balance water.

Claims

1. Mikroemulsionszusammensetzung mit einer Viskosität bei 25ºC von 6 bis 60 mPa·s, die Wasser und:1. Microemulsion composition having a viscosity at 25ºC of 6 to 60 mPa·s, containing water and:

(a) 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% einer Mischung von (a) 0.1% to 20% by weight of a mixture of

repräsentiert ist,is represented,

R' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Methylgruppen, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) 2 bis 100 ist, wobei in Formel (I) das Verhältnis von Monoester/Diester/Triester 45 bis 90/5 bis 40/1 bis 20 beträgt, wobei das Verhältnis von Formel (I) zu Formel (II) einen Wert von 3 bis 0,02 aufweist,R' is selected from the group consisting of hydrogen and methyl groups, x, y and z have a value of 0 to 60 with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100, where in formula (I) the ratio of monoester/diester/triester is 45 to 90/5 to 40/1 to 20, where the ratio of formula (I) to formula (II) has a value of 3 to 0.02,

(b) 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% anionisches Tensid,(b) 0.1% to 20% by weight of anionic surfactant,

(c) 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-% Co-Tensid,(c) 0.1% to 50% by weight of co-surfactant,

(d) 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-% von in Wasser unlöslichem Kohlenwasserstoff oder Parfüm,(d) 0.1% to 10% by weight of water-insoluble hydrocarbon or perfume,

(e) 0,4 bis 1,0 Gew.-% Trialkylcitrat und(e) 0.4 to 1.0 wt.% trialkyl citrate and

(f) als Rest Wasser umfasst, wobei die Zusammensetzung kein zwitterionisches Tensid, Methanol, Ethanol, Alkalimetallsilikate, Alkalimetallpolyphosphate, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallphosphonate oder Alkalimetallcitrate enthält.(f) the balance being water, wherein the composition does not contain zwitterionic surfactant, methanol, ethanol, alkali metal silicates, alkali metal polyphosphates, alkali metal carbonates, alkali metal phosphonates or alkali metal citrates.

2. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 1, die ferner ein Salz eines mehrwertigen Metallkations in einer Menge enthält, die ausreicht, um 0,5 bis 1,5 Äquivalente des Kations pro Äquivalent des anionischen Reinigungsmittels bereitzustellen.2. The cleaning composition of claim 1 further comprising a salt of a polyvalent metal cation in an amount sufficient to provide 0.5 to 1.5 equivalents of the cation per equivalent of the anionic cleaning agent.

3. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 2, bei der das mehrwertige Metallkation Magnesium oder Aluminium ist.3. A cleaning composition according to claim 2, wherein the polyvalent metal cation is magnesium or aluminum.

4. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 2, bei der die Zusammensetzung 0,9 bis 1,4 Äquivalente des Kations pro Äquivalent anionisches Reinigungsmittel enthält.4. A cleaning composition according to claim 2, wherein the composition contains 0.9 to 1.4 equivalents of the cation per equivalent of anionic detergent.

5. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 3, bei der das mehrwertige Salz Magnesiumoxid, Magnesiumchlorid oder Magnesiumsulfat ist.5. A cleaning composition according to claim 3, wherein the polyvalent salt is magnesium oxide, magnesium chloride or magnesium sulfate.

6. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 1, die ferner Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthält.6. The cleaning composition of claim 1, further comprising fatty acid having 8 to 22 carbon atoms.

7. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 1, die 0,5 bis 15 Gew.-% des Co-Tensids und 0,4 bis 3,0 Gew.-% des Kohlenwasserstoffs enthält.7. A cleaning composition according to claim 1, which contains 0.5 to 15 wt.% of the co-surfactant and 0.4 to 3.0 wt.% of the hydrocarbon.

8. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Co-Tensid ein wasserlöslicher Glykolether ist.8. A cleaning composition according to claim 1, wherein the co-surfactant is a water-soluble glycol ether.

9. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 8, bei der der Glykolether ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Triethylenglykolmonobutylether, Polypropylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 200 bis 1000 und Propylenglykol-tert.-butylether, Mono-, Di-, Tripropylenglykolmonobutylether.9. The cleaning composition of claim 8, wherein the glycol ether is selected from the group consisting of ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, polypropylene glycol having an average molecular weight of 200 to 1000 and propylene glycol tert-butyl ether, mono-, di-, tripropylene glycol monobutyl ether.

10. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 9, bei der der Glykolether Ethylenglykolmonobutylether oder Diethylenglykolmonobutylether ist.10. A cleaning composition according to claim 9, wherein the glycol ether is ethylene glycol monobutyl ether or diethylene glycol monobutyl ether.

11. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Co-Tensid eine C&sub3;- bis C&sub6;-aliphatische Carbonsäure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure, Propionsäure, Glutarsäure, Mischungen von Glutarsäure und Bernsteinsäure und Adipinsäure und Mischungen von irgendwelchen der zuvor Genannten ist.11. A cleaning composition according to claim 1, wherein the co-surfactant is a C₃ to C₆ aliphatic carboxylic acid selected from the group consisting of acrylic acid, propionic acid, glutaric acid, mixtures of glutaric acid and succinic acid and adipic acid and mixtures of any of the foregoing.

12. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 11, bei der die aliphatische Carbonsäure eine Mischung von Adipinsäure, Glutarsäure und Bernsteinsäure ist.12. The cleaning composition of claim 11, wherein the aliphatic carboxylic acid is a mixture of adipic acid, glutaric acid and succinic acid.

13. Reinigungszusammensetzung nach Anspruch 1, beider das anionische Tensid ein C&sub9;- bis C&sub1;&sub5;-Alkylbenzolsulfonat oder ein C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;-Alkansulfonat ist.13. A cleaning composition according to claim 1, wherein the anionic surfactant is a C₉ to C₁₅ alkylbenzenesulfonate or a C₁₀ to C₂₀ alkanesulfonate.

14. Stabile konzentrierte Mikroemulsionszusammensetzung mit einer Viskosität bei 25ºC von 6 bis 60 mPa·s, die Wasser und bezogen auf das Gewicht:14. Stable concentrated microemulsion composition having a viscosity at 25ºC of 6 to 60 mPa·s, containing water and by weight:

(a) 1 bis 30% anionisches Tensid,(a) 1 to 30% anionic surfactant,

(b) 0,5 bis 15% einer Mischung von (b) 0.5 to 15% of a mixture of

dargestellt ist,is shown,

R' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Methylgruppen, x, y und z einen Wert von 0 bis 60 aufweisen, mit der Maßgabe, dass (x + y + z) 2 bis 100 ist, wobei in Formel (I) das Verhältnis von Monoester/Diester/Triester 45 bis 90/5 bis 40/1 bis 20 ist, wobei das Verhältnis von Formel (I) zu Formel (II) einen Wert von 3 bis 0,02 aufweist,R' is selected from the group consisting of hydrogen and methyl groups, x, y and z have a value of 0 to 60 with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100, where in formula (I) the ratio of monoester/diester/triester is 45 to 90/5 to 40/1 to 20, where the ratio of formula (I) to formula (II) has a value of 3 to 0.02,

(c) 2 bis 30% Co-Tensid,(c) 2 to 30% co-surfactant,

(d) 0,4 bis 10% an wasserunlöslichem Kohlenwasserstoff oder Parfüm,(d) 0.4 to 10% of water-insoluble hydrocarbon or perfume,

(g) 0 bis 1,0% Phosphorsäure,(g) 0 to 1.0% phosphoric acid,

(h) als Rest Wasser umfasst, wobei die Zusammensetzung einen Ökotoxizitätswert wie gemessen gemäß dem LC50- Test von mindestens 0,18 ml/l gemessen an Daphniae Mikroorganismen aufweist und wobei die Zusammensetzung kein Methanol, zwitterionisches Tensid, Ethanol, Alkalimetallsilikate, Alkalimetallpolyphosphate, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallphosphonate oder Alkalimetallcitrate enthält.(h) the balance being water, the composition having an ecotoxicity value as measured according to the LC50 test of at least 0.18 ml/l measured on Daphniae microorganisms and wherein the composition does not contain methanol, zwitterionic surfactant, ethanol, alkali metal silicates, alkali metal polyphosphates, alkali metal carbonates, alkali metal phosphonates or alkali metal citrates.