CZ294825B6 - Microemulsion cleaning composition, stable concentrated microemulsion cleaning composition and liquid crystal cleaning composition - Google Patents

Microemulsion cleaning composition, stable concentrated microemulsion cleaning composition and liquid crystal cleaning composition Download PDF

Info

Publication number
CZ294825B6
CZ294825B6 CZ19971502A CZ150297A CZ294825B6 CZ 294825 B6 CZ294825 B6 CZ 294825B6 CZ 19971502 A CZ19971502 A CZ 19971502A CZ 150297 A CZ150297 A CZ 150297A CZ 294825 B6 CZ294825 B6 CZ 294825B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
composition
formula
group
cleaning composition
Prior art date
Application number
CZ19971502A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CZ150297A3 (en
Inventor
Myriam Mondin
Myriam Loth
Guy Broze
Ammanuel Mehreteab
Barbara Thomas
Steven Adamy
Frank Bala Jr.
Original Assignee
Colgate-Palmolive Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/336,936 external-priority patent/US5549840A/en
Priority claimed from US08/336,932 external-priority patent/US5599785A/en
Priority claimed from US08/385,212 external-priority patent/US5593958A/en
Application filed by Colgate-Palmolive Company filed Critical Colgate-Palmolive Company
Publication of CZ150297A3 publication Critical patent/CZ150297A3/en
Publication of CZ294825B6 publication Critical patent/CZ294825B6/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/042Acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/162Organic compounds containing Si
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2072Aldehydes-ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143Sulfonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

In the present invention, there is disclosed a microemulsion cleaning composition having viscosity at temperature of 25 degC within the range of 6 to 60 millipascals (mPa), wherein the composition comprises: (a) 0.1 to 20 percent by weight of a mixture of compounds of the general formula I and II, in which: w equals to one or four, B is selected from the group consisting of hydrogen or the group -C-(O)-R in which: R is selected from the group consisting of alkyl groups containing 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups containing 6 to 22 carbon atoms wherein at least one of the B groups has the general formula -C-(O)-R; and R' is selected from the group consisting of hydrogen and methyl groups, x, y and z are in the range of 0 and 60 with the proviso that (x+y+z) equals to 2 to 100; whereby in the formula I the ratio monoester/diester/triester ranges within 45 to 90/5 to 35/1 to 20, whereby the ratio of the formula I to the formula II ranges within 3 to 0.02; (b) 0.1 to 20 percent by weight of anion surface-active substance; (c) 0.1 to 50 percent by weight of imminently acting surfactant, co-surfactant; (d) 0.1 to 10 percent by weight of water insoluble hydrocarbon or perfume; (e) 0.4 to 1.0 percent by weight of trialkyl citrate and (f) the balance being water, whereby the invented composition does not contain zwitterion surfactant or methanol or ethanol. The above-described composition can also be present in the form of a stable concentrated microemulsion cleansing composition or a liquid crystal cleansing composition.

Description

Mikroemulzní čisticí kompozice, stabilní koncentrovaná mikroemulzní čisticí kompozice a kapalná krystalová čisticí kompoziceA microemulsion cleaning composition, a stable concentrated microemulsion cleaning composition, and a liquid crystal cleaning composition

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká mikroemulzní čisticí kompozice, stabilní koncentrované mikroemulzní čisticí kompozice a kapalné krystalové čisticí kompozice, což jsou různé formy jedné víceúčelové kompozice. Obecně je tedy možno uvést, že se předmětný vynález týká všestranného víceúčelového kapalného čisticího prostředku v kapalné krystalové formě nebo ve formě mikroemulze, určeného zejména pro čištění tvrdých povrchů, přičemž tento prostředek je účinný při odstraňování mastné špíny a/nebo koupelnové špíny, přičemž při odstraňování špíny na neoplachovaných površích zůstávají povrchy s lesklým vzhledem.The invention relates to a microemulsion cleaning composition, a stable concentrated microemulsion cleaning composition, and a liquid crystal cleaning composition, which are different forms of a single multipurpose composition. In general, the present invention relates to a versatile multipurpose liquid detergent composition in liquid crystal form or in the form of a microemulsion, especially for cleaning hard surfaces, which composition is effective in removing greasy dirt and / or bathroom dirt, wherein dirt on non-rinsed surfaces remains shiny surfaces.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

V posledních letech se víceúčelové kapalné detergenty široce začaly používat pro čištění tvrdých povrchů, například nalakovaných dřevěných výrobků a panelů, obkládaných stěn, pracích nádob nebo koupelnových van, linolea nebo dlažbových podlah, omyvatelného stěnového papíru, atd. Takové víceúčelové všestranné kapalné prostředky představují čiré a opakní vodné směsi ve vodě rozpustných syntetických organických detergentů a ve vodě rozpustných detergentových solí jako plnidel. Za účelem dosažení srovnatelné čisticí účinnosti s granulovanými nebo práškovitými víceúčelovými čisticími kompozicemi se výhodně ve víceúčelových kapalných čisticích prostředcích podle dosavadního stavu techniky v tomto oboru používalo ve vodě rozpustných anorganických fosfátových solí. Pokud se týče prvních známých publikací, jsou tyto kompozice obsahující fosforečnany například uváděny v patentech Spojených států amerických US 2 560 839; US 3 234 138; US 3 350 319 a v patentu Velké Británie GB 1 223 739.In recent years, multipurpose liquid detergents have been widely used for cleaning hard surfaces, such as varnished wood products and panels, paneled walls, washing containers or bathtubs, linoleum or tiled floors, washable wall paper, etc. Such multipurpose versatile liquid compositions are clear and opaque aqueous mixtures of water-soluble synthetic organic detergents and water-soluble detergent salts as fillers. In order to achieve comparable cleaning performance with granular or powdered multipurpose cleaning compositions, water-soluble inorganic phosphate salts have preferably been used in this art in multi-purpose liquid cleaning compositions. With regard to the first known publications, such phosphate-containing compositions are disclosed, for example, in U.S. Patents 2,560,839; U.S. 3,234,138; U.S. Pat. No. 3,350,319 and GB 1,223,739.

Z hlediska požadavků ochránců životního prostředí na snížení hladin fosfátů v podzemní vodě, byly vyvinuty zlepšené víceúčelové kapalné prostředky obsahující sníženou koncentraci anorganických fosfátových solí jako plnidel nebo nefosfátové sole jako plnidla. Zvláště vhodná samoopakní kapalina posledně uvedeného typu je popsána v patentu Spojených států amerických US 4 244 840.In view of environmentalists' requirements for reducing phosphate levels in groundwater, improved multi-purpose liquid formulations have been developed containing reduced concentrations of inorganic phosphate salts as fillers or non-phosphate salts as fillers. A particularly suitable self-opaque liquid of the latter type is described in U.S. Pat. No. 4,244,840.

Ovšem tyto víceúčelové kapalné detergenty, obsahující detergentové sole jako plnidla nebo jiné ekvivalentní látky, mají sklon zanechávat filmy, skvrny nebo šmouhy na čištěných neomývaných površích, zejména na lesklých površích. Proto tyto kapaliny vyžadují omytí čištěných povrchů, což je pro uživatele časově náročné.However, these multipurpose liquid detergents, containing detergent salts as fillers or other equivalent substances, tend to leave films, stains, or smudges on the cleaned, non-washed surfaces, especially the glossy surfaces. Therefore, these fluids require washing of the surfaces to be cleaned, which is time consuming for the user.

Za účelem překonání předchozích nevýhod podle dosavadního stavu techniky v tomto oboru víceúčelových kapalných čisticích prostředků se podle patentu Spojených států amerických US 4 017 409 navrhuje použití směsi parafinsulfonátu a snížené koncentrace anorganické fosfátové soli jako plnidla. Nicméně takové kompozice nejsou přijatelné z hlediska životního prostředí vzhledem k obsahu fosfátu. Na druhé straně další alternativou při přípravě víceúčelových kapalných čisticích prostředků neobsahujících fosfáty bylo použito směsi aniontových a neiontových detergentů s malými množstvími glykoletherového rozpouštědla a organických aminů, která tvoří hlavní podíl prostředku, což je uváděno například v patentu Spojených států amerických US3 935 130. Ani toto řešení není rovněž plně uspokojivé, neboť vysoké hladiny organických detergentů nezbytné k dosažení čištění působí pěnění, které naopak vede k potřebě pečlivého omývání, což je v současnosti spotřebitelem považováno za nežádoucí.In order to overcome the previous disadvantages of the prior art in the field of multi-purpose liquid cleaning compositions, it is proposed, according to U.S. Pat. No. 4,017,409, to use a mixture of paraffin sulfonate and a reduced concentration of inorganic phosphate salt as a filler. However, such compositions are not environmentally acceptable due to the phosphate content. On the other hand, another alternative in the preparation of phosphate-free, multipurpose liquid cleaners was the use of a mixture of anionic and non-ionic detergents with small amounts of glycol ether solvent and organic amines, which is a major proportion of the composition. the solution is also not fully satisfactory, since the high levels of organic detergents necessary to achieve cleaning cause foaming, which in turn leads to the need for careful washing, which is currently considered undesirable by the consumer.

Dalším řešením formulace kapalné detergentové kompozice pro tvrdé povrchy nebo víceúčelové kompozice, kdy jsou důležitými požadavky homogenita produktu a čirost, je příprava mikroemulzí oleje ve vodě (o/w), které obsahují jednu nebo více povrchově aktivních detergentovýchAnother solution for formulating a liquid detergent composition for hard surfaces or multipurpose compositions where product homogeneity and clarity are important requirements is to prepare oil-in-water (o / w) microemulsions containing one or more surfactant detergent compositions.

- 1 CZ 294825 B6 sloučenin, s vodou nemísitelné rozpouštědlo (obvykle uhlovodíkové rozpouštědlo), vodu a „kosurfaktantovou“ sloučeninu, neboli současně působící povrchově aktivní činidlo, pomocí níž se dosahuje stabilita produktu. Z definice o/w mikroemulze vyplývá, že se jedná o spontánně vytvořenou koloidní disperzi části „olejové“ fáze, mající velikost částic v rozmezí 2,5 nm (25 Á) až 80 nm (800 Á) ve spojité vodné fázi.A water-immiscible solvent (usually a hydrocarbon solvent), water, and a "cosurfactant" compound, or co-acting surfactant, to achieve product stability. The definition of an o / w microemulsion indicates that it is a spontaneously formed colloidal dispersion of a portion of the "oil" phase having a particle size in the range of 2.5 nm (25 Å) to 80 nm (800 Å) in a continuous aqueous phase.

Z hlediska extrémně malé velikosti částic v případě částic dispergované olejové fáze jsou mikroemulze transparentní pro světlo a čiré, přičemž jsou obvykle vysoce stabilní vůči dělení fází.In view of the extremely small particle size of the dispersed oil phase particles, the microemulsions are transparent to light and clear, and are usually highly stable to phase separation.

Mezi patentové odkazy, týkající se použití rozpouštědel pro odstraňování mastnoty v o/w mikroemulzích, je možno uvést například evropské patentové přihlášky EP 0 137 615 a EP 0 137 616 (autor Herbots a kol.); evropskou patentovou přihlášku EP 0 160 762 (autor Johnston a kol.); a patent Spojených států amerických US 4 561 991 (autor Herbots a kol.). Každý z těchto patentů popisuje také použití rozpouštědla o koncentraci alespoň 5 % hmotnostních pro odstraňování mastnoty.Patent references relating to the use of solvents for removing grease in o / w microemulsions include, for example, European Patent Applications EP 0 137 615 and EP 0 137 616 (Herbots et al.); European Patent Application EP 0 160 762 (Johnston et al.); and U.S. Pat. No. 4,561,991 (Herbots et al.). Each of these patents also describes the use of a solvent at least 5% by weight for grease removal.

Ze zveřejněné patentové přihlášky Velké Británie GB 2 144 763A (autor Herbots a kol.), publikované 13. března 1985, je známo, že hořečnaté soli zvyšují účinnost při odstraňování mastnoty u organických rozpouštědel pro odstraňování mastných nečistot, jako jsou například terpeny, v o/w mikroemulzních kapalných detergentových kompozicích. Kompozice podle tohoto vynálezu popsané Herbotsem a kol. vyžadují obsah alespoň 5 % hmotnostních rozpouštědla pro odstraňování mastnoty ve směsi a hořčíkovou solí a ve výhodném provedení obsah alespoň 5 % hmotnostních rozpouštědla (kterým může být směs s vodou nemísitelného nepolárního rozpouštědla s mírně rozpustným slabě polárním rozpouštědlem) a alespoň 0,1 % hmotnostního soli hořčíku.GB 2 144 763A (Herbots et al.), Published March 13, 1985, discloses that magnesium salts increase the grease removal efficiency of organic solvents for removing greasy impurities such as terpenes, e.g. w microemulsion liquid detergent compositions. The compositions of the invention described by Herbots et al. require at least 5% by weight solvent to remove grease in the mixture and magnesium salt, and preferably at least 5% by weight solvent (which may be a mixture of a water immiscible nonpolar solvent with a slightly soluble weakly polar solvent) and at least 0.1% by weight salt magnesium.

Ovšem vzhledem k tomu, že množství s vodou nemísitelných a mírně rozpustných složek, které může být obsaženo v o/w mikroemulzi, s malým celkovým obsahem účinných složek aniž by došlo ke zhoršení stability mikroemulze je spíše omezeno (například až na 18 % hmotnostních vodné fáze), přítomnost tak vysokých množství rozpouštědla odstraňujícího mastnotu, má sklon redukovat celkové množství tuku nebo olejových nečistot, které mohou být odstraněny mikroemulzí a do této mikroemulze bez vyvolání fázového dělení.However, the amount of water-immiscible and sparingly soluble components which may be contained in the / w microemulsion, with a low total active ingredient content without deteriorating the stability of the microemulsion, is rather limited (e.g. up to 18% by weight of the aqueous phase) The presence of such high amounts of grease removal solvent tends to reduce the total amount of fat or oil impurities that can be removed by and into the microemulsion without inducing phase separation.

Následující reprezentativní patenty týkající se dosavadního stavu techniky se také týkají kapalných detergentových čisticích kompozic ve formě mikroemulzi: patenty Spojených států amerických US 4 472 291 (autor Rosario); US 4 540 448 (autor Gauteer a kol.), US 3 723 330 (autor Sheflin); atd.The following representative prior art patents also relate to liquid detergent compositions in the form of microemulsions: U.S. Patents 4,472,291 (Rosario); US 4,540,448 (Gauteer et al.), US 3,723,330 (Sheflin); etc.

Kapalné detergentové kompozice, které obsahují terpeny jako je α-limonen nebo jiná rozpouštědlo pro odstraňování mastnoty, i když nejsou popsány ve formě o/w mikroemulzi, jsou podstatou následujících reprezentativních patentových dokumentů: evropský patentový dokument EP 0 080 749; patenty Velké Británie GB 1 603 047; GB 4 414 128 a GB 4 540 505. Například v patentu Spojených států amerických GB 4 414 128 se rozsáhle popisuje vodná kapalná detergentová kompozice, kterou je možno charakterizovat následujícími podíly, uvedenými v procentech hmotnostních:Liquid detergent compositions containing terpenes such as α-limonene or other grease-removing solvent, although not described in the form of an o / w microemulsion, are the subject of the following representative patent documents: European Patent Document EP 0 080 749; United Kingdom Patents GB 1,603,047; GB 4,414,128 and GB 4,540,505. For example, GB 4,414,128 describes extensively an aqueous liquid detergent composition characterized by the following percentages by weight:

(a) od 1 % do 20 % syntetického, aniontového, neiontového, amfotemího nebo zwitteriontového povrchově aktivního činidla nebo jejich směsi (b) od 0,5 % do 10 % mono- nebo seskviterpenu nebo jejich směsi, při hmotnostním poměru (a) : (b) ležícím v rozmezí od 5 : 1 do 1 : 3 a (c) od 0,5 % do 10 % polárního rozpouštědla, majícího rozpustnost ve vodě při 15 °C v rozmezí od 0,2 % do 10 %. Jiné složky přítomné ve formulacích popsaných v tomto patentu obsahují od 0,05 % do 2 % hmotnostní mýdla alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo alkanol(a) from 1% to 20% of a synthetic, anionic, non-ionic, amphoteric or zwitterionic surfactant or a mixture thereof (b) from 0.5% to 10% of mono- or sesquiterpene or a mixture thereof, at a weight ratio of (a): (b) from 5: 1 to 1: 3; and (c) from 0.5% to 10% of a polar solvent having a water solubility at 15 ° C of from 0.2% to 10%. Other ingredients present in the formulations described in this patent comprise from 0.05% to 2% by weight of an alkali metal, alkaline earth metal or alkanol soap.

-2CZ 294825 B6 amonného mýdla odvozeného od mastných kyselin obsahujících 13 až 24 atomů uhlíku; vápníkové sekvestrační činidlo v množství v rozmezí od 0,5 % do 13 % hmotnostních; nevodné rozpouštědlo, například alkoholy a glykolethery v množství až do 10 % hmotnostních; a hydrotropní látky, například močovina, ethanolaminy, a soli nižších alkylarylsulfonátů v množství až do 10 % hmotnostních. Všechny formulace uvedené v příkladech tohoto patentu obsahují relativně velká množství detergentových solí jako plnidel, které jsou škodlivé pro vytvoření povrchové lesku.-2C 294825 B6 ammonium soap derived from fatty acids containing 13 to 24 carbon atoms; a calcium sequestrant in an amount ranging from 0.5% to 13% by weight; a non-aqueous solvent such as alcohols and glycol ethers in an amount of up to 10% by weight; and hydrotropes such as urea, ethanolamines, and lower alkyl aryl sulfonate salts in amounts up to 10% by weight. All of the formulations exemplified in this patent contain relatively large amounts of detergent salts as fillers that are detrimental to surface gloss.

Z dosavadního stavu techniky je rovněž známo řešení podle zveřejněné mezinárodní patentové přihlášky WO 95/14765, ovšem prostředek zde popisovaný musí nutno obsahovat zvláštní činidlo uvolňující mastnotu, naopak tento prostředek neobsahuje trialkylcitrát. Kromě toho se liší toto řešení od řešení podle vynálezu ve fyzikálních vlastnostech, konkrétně viskozitě při teplotě 25 °C, a dále v tom, že kompozice podle předmětného vynálezu neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo ani methanol nebo ethanol.The prior art also discloses a solution according to published international patent application WO 95/14765, but the composition described herein must contain a special grease-releasing agent, on the contrary, it does not contain trialkyl citrate. In addition, this solution differs from that of the invention in physical properties, in particular viscosity at 25 ° C, and in that the composition of the present invention does not contain a zwitterionic surfactant or methanol or ethanol.

Dále bylo podle uvedeného vynálezu pozorováno, že ve formulacích, obsahujících hořečnaté sloučeniny napomáhající odstraňování mastnoty, přídavek malých množství solí představujících plnidlo, jako jsou polyfosforečnany alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, soli kyseliny nitriltrioctové a podobné další látky, vede k tomu, že příprava takovýchto prostředků ve formě stabilních mikroemulzních systémů je obtížnější.It has further been observed that in formulations containing magnesium compounds to aid in the removal of grease, the addition of small amounts of filler salts such as alkali metal polyphosphates, alkali metal carbonates, nitrile triacetic acid salts and the like results in the preparation of such salts. compositions in the form of stable microemulsion systems is more difficult.

V patentu Spojených států amerických US 5 082 584 se popisuje mikroemulzní kompozice, obsahující aniontové povrchově aktivní činidlo, současně působící povrchově aktivní činidlo („ko-surfaktant“), neiontové povrchově aktivní činidlo, parfém a vodu; ovšem tyto kompozice nevykazují profil nízké ekologicky přijatelné toxicity a zlepšené vlastnosti mezifázového napětí jak to vykazují kompozice podle předloženého vynálezu.U.S. Pat. No. 5,082,584 discloses a microemulsion composition comprising an anionic surfactant, a co-surfactant ("co-surfactant"), a nonionic surfactant, perfume, and water; however, these compositions do not exhibit a low ecologically acceptable toxicity profile and improved interfacial tension properties as exhibited by the compositions of the present invention.

V patentu Velké Británie GB 1 453 385 se popisují polyesterifikované neiontové povrchově aktivní látky podobné polyesterifikovaným neiontovým povrchově aktivním činidlům podle předmětného vynálezu. Nicméně tyto neiontové povrchově aktivní látky uvedené ve výše citovaném patentu Velké Británie GB 1 453 385 neuvádí podíl sloučeniny obecného vzorce (II) podle předmětného vynálezu. Dále je třeba uvést, že formulované kompozice, uváděné ve výše citovaném patentu Velké Británie GB 1 453 385, nesplňují požadavky kritických omezení podle předmětného vynálezu.GB 1 453 385 discloses the polyesterified nonionic surfactants similar to the polyesterified nonionic surfactants of the present invention. However, these nonionic surfactants disclosed in the aforementioned UK patent 1,453,385 do not disclose the proportion of the compound of formula (II) according to the present invention. It should further be noted that the formulated compositions disclosed in the aforementioned United Kingdom patent GB 1 453 385 do not meet the critical limitations of the present invention.

Dále existuje mnoho patentů, ve kterých se popisují esterifikované ethoxylované glycerolové sloučeniny pro různé aplikace. Mezi tyto patenty patří například patent Velká Británie GB 1453385; japonský patent JP 59-1600 a japonský patent JP 58-206693 a evropský patentový dokument EP 0 586 323 Al. Produkty podle těchto publikací nesplňují ovšem požadavek, aby při použití směsi esterifikovaného ethoxylovaného glycerolu a neesterifikovaného ethoxylovaného glycerolu v čisticí kompozici pro čištění tvrdých povrchů, fungovala tato směs jako činidlo uvolňující mastnotu.Furthermore, there are many patents describing esterified ethoxylated glycerol compounds for various applications. These patents include, for example, United Kingdom patent GB 1453385; Japanese Patent JP 59-1600 and Japanese Patent JP 58-206693; and European Patent Document EP 0 586 323 A1. However, the products of these publications do not meet the requirement that when the mixture of esterified ethoxylated glycerol and unesterified ethoxylated glycerol is used in a hard surface cleaning composition, the composition functions as a grease release agent.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Předmětný vynález se týká mikroemulzní čisticí kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že má viskozitu při teplotě 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje:The present invention relates to a microemulsion cleaning composition, characterized in that it has a viscosity at 25 ° C in the range of 6 to 60 milliPascal (mPa), comprising:

(a) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních směsi sloučeniny obecného vzorce I a II:(a) 0.1% to 20% by weight of a mixture of a compound of formula I and II:

-3CZ 294825 B6-3GB 294825 B6

R’R ’

IAND

CH2-O-(CH2CH-O)X-BCH 2 -O- (CH 2 CH-O) X -B

R’R ’

IAND

ECH-O-(CH2CH O)y-B]w (I)ECH-O- (CH 2 CHO) y -B] w (I)

R’R ’

I ch2-o-(ch2ch-o)z-bI ch 2 -o- (ch 2 ch-o) z -b

R’R ’

IAND

CH2-0-(CH2CH-O)x-hCH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -h

R’R ’

I [CH—O—(CH2CH O)y-H]v (II)I [CH-O- (CH 2 CHO) y -H] in (II)

R’R ’

IAND

CH2-O-(CH2CH-O)2-h ve kterých:CH 2 -O- (CH 2 CH-O) 2 -h in which:

w je rovno jedné až čtyřem,w is equal to one to four,

B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorceB is selected from the group consisting of hydrogen or a group of formula

OO

IIII

C--R ve kterém:C - R in which:

R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorecR is selected from the group consisting of alkyl groups of 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups of 6 to 22 carbon atoms, wherein at least one of the B groups has the general formula

OO

IIII

---C---R a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 45 až 90/5 až 35/1 až 20, přičemž poměr látky obecného vzorce I k látce obecného vzorce II má hodnotu mezi 3 až 0,02;--- C --- R and R 'is selected from the group consisting of hydrogen and methyl, x, y and z are between 0 and 60 with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100, wherein: in formula I, the monoester / diester / triester ratio is 45 to 90/5 to 35/1 to 20, wherein the ratio of the compound of formula I to the compound of formula II is between 3 and 0.02;

(b) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky;(b) 0.1% to 20% by weight of anionic surfactant;

-4CZ 294825 B6 (c) 0,1 % hmotnostního až 50 % hmotnostních současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu;(C) 0.1% to 50% by weight of the co-surfactant cosurfactant;

(d) 0,1 % hmotnostního až 10 % hmotnostních ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;(d) 0.1% to 10% by weight of a water insoluble hydrocarbon or perfume;

(e) 0,4 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu a (f) zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo nebo methanol nebo ethanol.(e) 0.4 to 1.0% by weight of trialkyl citrate; and (f) the balance is water, wherein the composition does not contain a zwitterionic surfactant or methanol or ethanol.

Ve výhodném provedení podle vynálezu tato čisticí kompozice podle vynálezu dále obsahuje sůl vícemocného kovového kationtu v množství dostačujícím pro poskytnutí od 0,5 do 1,5 ekvivalentu uvedeného kationtu na ekvivalent uvedeného aniontového detergentu.Preferably, the cleaning composition of the invention further comprises a polyvalent metal cation salt in an amount sufficient to provide from 0.5 to 1.5 equivalents of said cation per equivalent of said anionic detergent.

Tímto vícemocným kovovým kationtem je ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu hořčík nebo hliník.The polyvalent metal cation is preferably magnesium or aluminum.

Podle dalšího výhodného provedení tato čisticí kompozice podle vynálezu obsahuje 0,9 až 1,4 ekvivalentu uvedeného kationtu na ekvivalent aniontového detergentu.According to a further preferred embodiment, the cleaning composition of the invention comprises 0.9 to 1.4 equivalents of said cation per equivalent of anionic detergent.

Podle dalšího výhodného provedení je v této čisticí kompozici podle předmětného vynálezu vícemocnou solí oxid hořečnatý, chlorid hořečnatý nebo síran hořečnatý.In another preferred embodiment, the polyvalent salt in the cleaning composition is magnesium oxide, magnesium chloride, or magnesium sulfate.

Podle dalšího výhodného provedení tato čisticí kompozice podle předmětného vynálezu dále obsahuje mastnou kyselinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku.In another preferred embodiment, the cleaning composition of the present invention further comprises a C 8 to C 22 fatty acid.

Podle dalšího výhodného provedení tato čisticí kompozice podle předmětného vynálezu obsahuje od 0,5 až 15 % hmotnostních uvedeného současně působícího povrchově aktivního činidla, neboli kosurfaktantu, a od 0,4 % do 3,0 % hmotnostních uvedeného uhlovodíku.In a further preferred embodiment, the cleaning composition of the present invention comprises from 0.5 to 15% by weight of said co-surfactant or cosurfactant and from 0.4% to 3.0% by weight of said hydrocarbon.

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu je v této čisticí kompozici současně působícím povrchově aktivním činidlem, neboli kosurfaktantem, ve vodě rozpustný glykolether.In another preferred embodiment of the present invention, the co-surfactant or cosurfactant is a water-soluble glycol ether.

Výše uvedený glykolether je ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu vybrán ze skupiny, zahrnující ethylenglykolmonobutylether, diethylenglykolmonobutylether, triethylenglykolmonobutylether, polypropylenglykol s průměrnou molekulovou hmotností od 200 do 1000 a propylenglykol-terc-butylether, mono-, di—, tripropylenglykolmonobutylether.The above glycol ether is preferably selected from the group consisting of ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, polypropylene glycol having an average molecular weight of from 200 to 1000 and propylene glycol tert-butyl ether, mono-, di-, tripropylene glycol monobutyl ether.

Nejvýhodněji je podle předmětného vynálezu tímto glykoletherem je ethylenglykolmonobutylether nebo diethylenglykolmonobutylether.Most preferably, the glycol ether is ethylene glycol monobutyl ether or diethylene glycol monobutyl ether.

Podle dalšího výhodného provedení čisticí kompozice podle předmětného vynálezu je uvedeným současně působícím povrchově aktivním činidlem, neboli kosurfaktantem, alifatická karboxylová kyselina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku vybraná ze skupiny zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu propionovou, kyselinu glutarovou, směsi kyseliny glutarové a kyseliny jantarové a kyselinu adipovou a směsi libovolných výše uvedených látek.In another preferred embodiment of the present invention, the co-surfactant or cosurfactant is a C 3 -C 6 aliphatic carboxylic acid selected from the group consisting of acrylic acid, propionic acid, glutaric acid, a mixture of glutaric acid and succinic acid and acid adipic and mixtures of any of the foregoing.

Ve výhodném provedení je touto alifatickou karboxylovou kyselinou, směs kyseliny adipové, kyseliny glutarové a kyseliny jantarové.Preferably, the aliphatic carboxylic acid is a mixture of adipic acid, glutaric acid, and succinic acid.

-5CZ 294825 B6-5GB 294825 B6

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu je v této čisticí kompozici aniontovým povrchově aktivním činidlem alkylbenzensulfonát obsahující 9 až 15 atomů uhlíku nebo alkansulfonát obsahující 10 až 20 atomů uhlíku.In another preferred embodiment of the present invention, the anionic surfactant is an alkylbenzene sulfonate of from 9 to 15 carbon atoms or an alkane sulfonate of from 10 to 20 carbon atoms.

Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží stabilní koncentrovaná mikroemulzní kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že má viskozitu při teplotě 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje následující složky, jejichž obsah je uveden v procentech hmotnostních:The present invention also provides a stable, concentrated microemulsion composition having a viscosity at 25 ° C in the range of 6 to 60 milliPascal (mPa), comprising the following ingredients, which are expressed in percent by weight:

(a) 1 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky;(a) 1 to 30% of an anionic surfactant;

(b) 0,5 až 15 % směsi látek obecného vzorce I a II:(b) 0,5 to 15% of a mixture of substances of formulas I and II:

R’R ’

I ch2-o-(CH2CH-O)x-bCH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -b

R’R ’

I [CH-o-(CH2CH O)y-Blw (I)I [CH-o- (CH 2 CHO) y -Bl w (I)

R’R ’

I ch2-o-(CH2CH-O)z-bI 2 -O- (CH 2 CH-O) z -b

R’R ’

IAND

CH2-O-(CH2CH-0)x-hCH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -h

R’R ’

I [CH-O-(CH2CH O)y-H]w I [CH-O- (CH 2 CHO) y -H] w

R’R ’

IAND

CH2-O-(CH2CH-O)2-h (II) ve kterých:CH 2 -O- (CH 2 CH-O) 2 -h (II) in which:

w je rovno jedné až čtyřem,w is equal to one to four,

B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorceB is selected from the group consisting of hydrogen or a group of formula

OO

IIII

---C---R ve kterém:--- C --- R in which:

R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorecR is selected from the group consisting of alkyl groups of 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups of 6 to 22 carbon atoms, wherein at least one of the B groups has the general formula

-6CZ 294825 B6-6GB 294825 B6

OO

IIII

---C---R a R'je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 40 až 90/5 až 35/1 až 20, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu v rozmezí od 3 až 0,02;--- C --- R and R 'is selected from the group consisting of hydrogen and methyl, x, y and z are between 0 and 60 with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100, wherein: in formula I, the monoester / diester / triester ratio is 40 to 90/5 to 35/1 to 20, wherein the ratio of formula I to formula II is in the range of 3 to 0.02;

(c) 2 až 30 % současně působícího povrchově aktivního činidla, kosurfaktantu;(c) 2 to 30% of a co-acting cosurfactant surfactant;

(d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;(d) 0.4 to 10% water insoluble hydrocarbon or perfume;

(e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;(e) 0 to 18% of at least one dicarboxylic acid;

(f) 0 až 0,2 % kyseliny aminoalkylenfosfonové;(f) 0 to 0.2% aminoalkylenephosphonic acid;

(g) 0 až 1,0 % kyseliny fosforečné;(g) 0 to 1.0% phosphoric acid;

(h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;(h) 0-15% magnesium sulfate heptahydrate;

(i) 0,4 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu; a (j) zbytek tvoří voda, přičemž kompozice má ekotoxicitu měřeno LC 50 testem alespoň 0,18 mililitru/litr měřeno na mikroorganizmech kmene Daphniae, a tato kompozice neobsahuje methanol nebo ethanol zwitteriontové povrchově aktivní činidlo.(i) 0.4 to 1.0% by weight trialkyl citrate; and (j) the balance is water, wherein the composition has an ecotoxicity measured by LC 50 assay of at least 0.18 milliliters / liter measured on Daphniae microorganisms, and the composition does not contain a methanol or ethanol zwitterionic surfactant.

Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží kapalná krystalová kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že má viskozitu při teplotě 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje v procentech hmotnostních:The present invention also relates to a liquid crystal composition which has a viscosity at 25 ° C in the range of 6 to 60 milliPascal (mPa) and contains in percent by weight:

0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, % až 50 % současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu až 2,5 % hmotnostního mastné kyseliny;0.1% to 20% anionic surfactant,% to 50% co-surfactant, cosurfactant up to 2.5% by weight fatty acid;

0,1 % až 20 % hmotnostních směsi látek obecného vzorce I a II:0.1% to 20% by weight of a mixture of compounds of formula I and II

R’ IR ’I

CH2-O-(CH2CH-O)x-bCH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -b

R’ I [CH-0-(CH2CH O)y-B]w R '[CH-O- (CH 2 CHO) y -B] w

R’R ’

CH2-O-(CH2CH-O)z-bCH 2 -O- (CH 2 CH-O) z -b

-7(I) a-7 (I) a

R’R ’

IAND

CH2-0-(CH2CH-O)x-hCH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -h

R’ [CH-O-(CH2CH O)y-H]w (II)R '[CH-O- (CH 2 CHO) y -H] w (II)

R’R ’

I CH2-O-(CH2CH-O)2-h ve kterých:I CH 2 -O- (CH 2 CH-O) 2 -h in which:

w je rovno jedné až čtyřem,w is equal to one to four,

B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorceB is selected from the group consisting of hydrogen or a group of formula

OO

IIII

---C---R ve které:--- C --- R in which:

R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorecR is selected from the group consisting of alkyl groups of 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups of 6 to 22 carbon atoms, wherein at least one of the B groups has the general formula

OO

IIII

---C---R a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 40 až 90/5 až 35/1 až 20 a poměr sloučeniny vzorce I ke sloučenině vzorce II má hodnotu mezi 3 až 0,02;--- C --- R and R 'is selected from the group consisting of hydrogen and methyl, x, y and z are between 0 and 60 with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100, wherein: in formula I, the monoester / diester / triester ratio is 40 to 90/5 to 35/1 to 20 and the ratio of the compound of formula I to the compound of formula II is between 3 and 0.02;

0,5 % až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku a zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo nebo methanol nebo ethanol.0.5% to 10% of a water insoluble hydrocarbon and the remainder being water, wherein the composition does not contain a zwitterionic surfactant or methanol or ethanol.

Podle předmětného vynálezu byla vyvinuta zdokonalená čirá, kapalná čisticí kompozice, která projevuje lepší mezifázové napětí, přičemž pomocí této kompozice je možno dosáhnout zlepšení čištění tvrdého povrchu, přičemž tato kompozice je ve formě krystalové kapalné kompozice nebo mikroemulze, a tato kompozice podle vynálezu je vhodná pro čištění tvrdých povrchů jako jsou plastové, skleněné a kovové povrchy, mající lesklou povrchovou úpravu. Konkrétně je možno uvést, že tyto zlepšené čisticí kompozice vykazují dobré vlastnosti při odstraňování mastné špíny díky zlepšenému mezifázovému napětí, jsou-li použity v neředěné (čisté) formě, přičemž při jejich aplikaci je možno dosáhnout toho, že čištěné povrchy jsou lesklé a není nutno je dále oplachovat nebo otírat nebo vyžadují pouze minimální oplachování nebo otírání. PosledněAn improved clear, liquid cleaning composition having improved interfacial tension has been developed to improve hard surface cleaning in the form of a crystalline liquid composition or microemulsion and is suitable for use in the present invention. cleaning hard surfaces such as plastic, glass and metal surfaces having a glossy finish. Specifically, these improved cleaning compositions exhibit good greasy soil removal properties due to improved interfacial tension when used in undiluted (clean) form, providing cleaned surfaces that are shiny and unnecessary further rinse or wipe or require minimal rinsing or wiping. Last time

-8CZ 294825 B6 uvedená charakteristika je zřejmé z toho, že na neopláchnutých čištěných površích zůstává pouze málo viditelných zbytků nebo vůbec žádné tyto zbytky a vzhledem k výše uvedenému je tak překonána jedna z nevýhod produktů podle dosavadního stavu techniky.This characteristic is apparent from the fact that there is little or no visible residue left on the non-rinsed cleaned surfaces, and thus one of the disadvantages of the prior art products is overcome.

Konkrétněji je možno uvést, že zlepšené čisticí kompozice podle vynálezu vykazují dobré vlastnosti při odstraňování mastné špíny díky zlepšeným povrchovým napětím, jsou-li použity v neředěné (čisté) formě a ponechávají čištěné povrchy lesklé bez nutnosti nebo vyžadování alespoň minimálního dalšího opláchnutí nebo otírání. Posledně uvedená charakteristika je zřejmá z málo nebo vůbec neviditelných zbytků na neopláchnutých čištěných površích a v souladu s tím je tak překonána jedna z nevýhod produktů podle stavu techniky. Předložené kompozice vykazují účinek při uvolňování mastnoty tím, že předloženého kompozice brání nebo snižují usazení mastných nečistot na površích, které byly čištěny kompozicemi podle vynálezu ve srovnání s povrchy čištěnými kapalnou krystalovou kompozicí nebo komerční mikroemulzní kompozicí, což znamená, že se mastnou nečistotou znečištěný povrch snadněji čistí při následujícím čištění. Tato instantní kompozice podle vynálezu vykazuje účinek projevující se v odstraňování mastnoty, přičemž tento účinek spočívá vtom, že tato kompozice brání nebo snižuje nebo zabraňuje usazování mastných nečistot na površích, které byly čištěny touto instantní kompozicí podle vynálezu v porovnání s povrchy čištěnými běžnou krystalovou kapalnou kompozicí nebo běžnou mikroemulzní kompozicí podle dosavadního stavu techniky, což znamená, že se povrch znečištěný mastnou nečistotou snadněji čistí při následujícím čištění. Podle předmětného vynálezu bylo zcela překvapivě zjištěno, že výše uvedených požadovaných výsledků je možno dosáhnout i bez použití polyfosfátů nebo jiných anorganických nebo organických detergentových solí jako plnidel (builderů) a také za úplné nepřítomnosti rozpouštědla, nebo v podstatě úplné nepřítomnosti rozpouštědla, pro odstraňování mastnoty.More specifically, the improved cleaning compositions of the present invention exhibit good greasy soil removal properties due to improved surface tension when used in undiluted (clean) form and leave the cleaned surfaces glossy without requiring or requiring at least additional rinsing or wiping. The latter characteristic is evident from little or no visible residues on the non-rinsed cleaned surfaces, and accordingly one of the disadvantages of the prior art products is overcome. The present compositions exhibit a grease release effect by preventing or reducing the deposition of greasy soils on surfaces that have been cleaned with the compositions of the invention as compared to surfaces cleaned with a liquid crystal composition or a commercial microemulsion composition, which means that the greasy soil is more easily contaminated cleans the next cleaning. The instant composition of the invention exhibits a grease removal effect, which composition prevents or reduces or prevents the build-up of greasy soils on surfaces that have been cleaned by the instant composition of the invention as compared to surfaces cleaned with a conventional crystal liquid composition. or a conventional prior art microemulsion composition, which means that the surface contaminated with a greasy dirt is easier to clean in the subsequent cleaning. Surprisingly, it has been found that the above desired results can be achieved without the use of polyphosphates or other inorganic or organic detergent salts as builders, and also in the complete absence of solvent, or substantially complete solvent, to remove grease.

Kompozice podle předmětného vynálezu jsou mnohem příznivější pro životní prostředí pro nízkou ekotoxicitu sloučenin ethoxylovaného typu použitých v těchto instantních kompozicích.The compositions of the present invention are much more environmentally friendly due to the low ecotoxicity of the ethoxylated type compounds used in these instant compositions.

Kompozice podle předmětného vynálezu mají hodnotu ekotoxícity měřenou podle LC 50 testu, který je uznáván organizací The Organization for Economic Cooperation and Development (OECD) a které jsou USA členem, v OECD testu č. 202, nejvýše 0,18 mililitrů/litr měřeno na mikroorganizmech kmene Daphniae.The compositions of the present invention have an ecotoxicity value measured according to the LC 50 test, which is recognized by the Organization for Economic Cooperation and Development (OECD) and which is a US member, in OECD Test No. 202, at most 0.18 milliliters / liter measured on microorganisms. strain Daphniae.

Podle předmětného vynálezu bylo zcela neočekávaně zjištěno, že i když parfém jako takový nepředstavuje rozpouštědlo pro mastnou nebo olejovou špínu, i když takové parfémy mohou ve skutečnosti obsahovat až 80 % terpenů, které jsou známé jako dobrá rozpouštědla mastnoty, přesto kompozice podle vynálezu ve zředěné formě mají kapacitu, rozpouštět olejovou nebo mastnou špínu až v 10-ti násobku nebo vícenásobku hmotnosti tohoto parfému, přičemž se tato špína odstraňuje nebo uvolňuje z tvrdého povrchu účinkem působení aniontových a neiontových povrchově aktivních činidel a tato spínaje zachycena do olejové fáze o/w mikroemulze (typ olej ve vodě).Unexpectedly, it has been found that although the perfume itself is not a solvent for oily or oily dirt, although such perfumes may actually contain up to 80% of terpenes, known as good grease solvents, the compositions of the invention in diluted form have the capacity to dissolve oily or greasy dirt up to 10 times or more the weight of the perfume, which is removed or released from the hard surface by the action of anionic and non-ionic surfactants and entrapped in the oily phase o / w of the microemulsion ( oil in water).

Podle předmětného vynálezu má funkci uhlovodíku ve vodě nerozpustný parfém. V obvyklém případě je v kompozicích na vodné bázi vyžadována přítomnost rozpouštěcích látek („solubilizátorů“) jako je hydrotrop nižšího alkylarylsulfonátu s alkalickým kovem, triethanolamin, močovina, atd., který je nutný pro rozpuštění parfému, zejména při koncentracích parfému 1% nebo koncentracích vyšších, vzhledem ktomu, že parfémy jsou obecně směsi vonných esenciálních olejů a aromatických sloučenin, které obvykle nejsou ve vodě rozpustné. Proto se inkorporováním parfému do této vodné čisticí kompozice jako olejové (uhlovodíkové) fáze v konečné o/w mikroemulzní kompozici dosáhne několika různých důležitých výhod.According to the present invention, the water-insoluble perfume functions as a hydrocarbon. Typically, aqueous-based compositions require the presence of solubilizers such as the alkali metal lower alkylarylsulfonate hydrotrope, triethanolamine, urea, etc., which is required to dissolve the perfume, especially at perfume concentrations of 1% or higher. whereas perfumes are generally mixtures of essential essential oils and aromatic compounds which are usually not water-soluble. Therefore, incorporating perfume into this aqueous cleaning composition as an oil (hydrocarbon) phase in the final o / w microemulsion composition achieves several different important advantages.

Za prvé se zlepší kosmetické vlastnosti této konečné čisticí kompozice, takže jsou tyto kompozice nejenom čiré (jako důsledek tvorby mikroemulze) tak i vysoce vonné (jako důsledek úrovně přidaného parfému).Firstly, the cosmetic properties of this final cleaning composition are improved so that the compositions are not only clear (as a result of microemulsion formation) but also highly fragrant (as a result of the level of added perfume).

-9CZ 294825 B6-9EN 294825 B6

Za druhé je odstraněna potřeba použití rozpouštěcích látek, které nepřispívají k čisticí účinnosti.Secondly, the need to use solvents which do not contribute to cleaning performance is eliminated.

Za třetí může být dosažen zlepšený účinek uvolňování mastnoty a zlepšená kapacita odstraňování mastnoty v případě použití původní (neředěné) kompozice, pokud se vezme v úvahu aspekt ředění, nebo v případě použití zředěného koncentrátu bez detergentových plnidel (builderů) nebo pufrů nebo běžně používaných rozpouštědel pro odstraňování mastnoty při neutrálním nebo kyselém pH a při nízkých koncentracích aktivních složek, přičemž zlepšené čisticí účinnosti může být dosaženo rovněž i při použití zředěné kompozice.Third, an improved grease release effect and improved grease removal capacity can be achieved when using the original (undiluted) composition, taking into account the dilution aspect, or when using a dilute concentrate without detergent builders or buffers or commonly used solvents for removal of grease at neutral or acidic pH and at low concentrations of active ingredients, and improved cleaning performance can also be achieved by using a diluted composition.

Termín „parfém“, použitý v popisu předmětného vynálezu, má svůj obvyklý význam, přičemž do rozsahu tohoto termínu je možno obecně zahrnout jakoukoliv ve vodě nerozpustnou vonnou substanci nebo směsi substancí, zahrnujících přírodní esence (to znamená esence získané extrakcí květin, listů, květů ovocných stromů nebo rostlin), umělé esence (to znamená směsi přírodních olejů nebo olejových složek) a synteticky produkované představující vonné esence. Obvykle jsou tyto parfémy komplexní směsi směsí získané smíchání různých organických sloučenin jako jsou alkoholy, aldehydy, ethery, aromatické sloučeniny a proměnlivé množství esenciálních olejů (například terpenů) například v rozsahu od 0 % do 80 % hmotnostních, přičemž tyto esenciální oleje samy o sobě jsou těkavé vonné sloučeniny, které rovněž slouží k rozpuštění jiných složek parfému.The term " perfume " as used herein has its usual meaning, and generally includes any water-insoluble fragrance substance or mixture of substances including natural essences (i.e. essences obtained by extracting flowers, leaves, fruit blossoms). trees or plants), artificial essences (i.e. mixtures of natural oils or oil components) and synthetically produced representing fragrant essences. Typically, these perfumes are complex blends of mixtures obtained by mixing various organic compounds such as alcohols, aldehydes, ethers, aromatics, and varying amounts of essential oils (e.g., terpenes), for example in the range of 0% to 80% by weight, these essential oils per se volatile fragrance compounds which also serve to dissolve other perfume ingredients.

V předloženém vynálezu přesné složení parfému není z hlediska čisticí účinnosti podstatné, pokud splňuje kritéria nemísitelnosti s vodou a má příjemnou vůni. Přirozeně ovšem, pokud se zejména týče čisticí kompozice určené pro použití v domácnostech, by samozřejmě měly být parfém jakož i všechny ostatní složky kosmeticky přijatelné, to znamená netoxické, hypoalergenní atd. Kompozice podle předmětného vynálezu vykazují významně zlepšenou ekotoxicitu ve srovnání s existujícími komerčními produkty.In the present invention, the precise composition of the perfume is not essential from the standpoint of purification efficiency if it meets the water immiscibility criteria and has a pleasant odor. Naturally, however, with particular reference to a household cleaning composition, perfume as well as all other ingredients should of course be cosmetically acceptable, i.e., non-toxic, hypoallergenic, etc. The compositions of the present invention exhibit significantly improved ecotoxicity compared to existing commercial products.

Uhlovodík představující parfém je přítomen ve zředěné o/w mikroemulzi v množství od 0,1 % do 10 % hmotnostních. Je-li množství uhlovodíku (parfému) menší než 0,4 % hmotnostní stává se obtížnějším jej formulovat do o/w mikroemulze. V případě kapalné krystalové kompozice je třeba alespoň 0,5 % hmotnostního parfému. Jestliže je uhlovodík (parfém) přidán v množstvích větších než 10 % hmotnostních, zvyšují se pořizovací náklady na tento prostředek aniž by bylo dosaženo dalšího zlepšení čištění a ve skutečnosti dojde k určitému poměrnému snížení účinnosti čištění pokud jde o celkové množství mastné nebo olejové nečistoty, která má být odstraněna do olejové fáze mikroemulze.The perfume hydrocarbon is present in the diluted o / w microemulsion in an amount of from 0.1% to 10% by weight. When the amount of hydrocarbon (perfume) is less than 0.4% by weight, it becomes more difficult to formulate it into an o / w microemulsion. In the case of a liquid crystal composition, at least 0.5% by weight of perfume is required. If the hydrocarbon (perfume) is added in amounts greater than 10% by weight, the cost of the composition increases without further improvement in cleaning, and in fact there will be some relative reduction in cleaning efficiency relative to the total amount of greasy or oily impurity that to be removed to the oil phase of the microemulsion.

Kromě toho je třeba uvést, že i když se dosáhne vynikající účinnosti při odstraňování mastnoty u parfémových kompozic neobsahujících žádná terpenová rozpouštědla, je zjevně obtížné pro odborníky na parfémy formulovat dostatečně levné parfémové kompozice pro produkty tohoto typu (to znamená pro výrobu produktů běžného konzumního typu, které jsou velice citlivé na zvyšované pořizovací náklady), které obsahují méně než 20 %, obvykle méně než 30 % takových terpenových rozpouštědel.In addition, while achieving excellent grease removal performance for perfume compositions containing no terpene solvents, it is obviously difficult for perfume experts to formulate sufficiently cheap perfume compositions for products of this type (i.e., to produce conventional consumer-type products, which are very sensitive to increased cost) which contain less than 20%, usually less than 30% of such terpene solvents.

Takže vzato pouze z praktického hlediska s ohledem na ekonomické hledisko, mohou zředěné o/w mikroemulzní detergentové čisticí kompozice podle předloženého vynálezu často obsahovat až asi 0,2 % až 7 % hmotnostních terpenových rozpouštědel, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, které jsou inkorporovány prostřednictvím parfémové složky do těchto kompozic. Nicméně i když je množství terpenového rozpouštědla v čisticí kompozici podle vynálezu menší než 1,5 % hmotnostního, jako například až 0,6 % hmotnostního nebo 0,4 % hmotnostního nebo obsah menší, je možno při aplikování zředěných o/w mikroemulzi podle předmětného vynálezu přesto dosáhnout uspokojivé kapacity odstranění mastnoty a oleje.Thus, from a practical point of view only, from an economic standpoint, dilute o / w microemulsion detergent cleaning compositions of the present invention can often contain up to about 0.2% to 7% by weight of terpene solvents, based on the total weight of the composition incorporated by the perfume. components into these compositions. However, although the amount of terpene solvent in the cleaning composition of the invention is less than 1.5% by weight, such as up to 0.6% by weight or 0.4% by weight or less, it is possible to apply the diluted o / w microemulsions of the present invention yet achieve a satisfactory grease and oil removal capacity.

V případě typické formulace zředěné o/w mikroemulze podle tohoto vynálezu je 20-ti mililitrový vzorek o/w mikroemulze, obsahující 1 % hmotnostní parfému, schopen rozpustit například až 2 až 3 mililitry mastné a/nebo olejové špíny při zachování své formy mikroemulze, bez ohledu naIn a typical diluted o / w microemulsion formulation of the invention, a 20 ml o / w microemulsion sample containing 1% by weight perfume is able to dissolve up to 2 to 3 milliliters of greasy and / or oily dirt while maintaining its form of microemulsion, without regardless of

- 10CZ 294825 B6 to, zda parfém obsahuje 0 %, 0,1 % hmotnostního, 0,2 % hmotnostního, 0,3 % hmotnostního, 0,4 % hmotnostního, 0,5 % hmotnostního, 0,6 % hmotnostního, 0,7 % hmotnostního nebo 0,8 % hmotnostního terpenového rozpouštědla. Jinými slovy, podstatným znakem tohoto vynálezu je to, že odstranění mastnoty vyplývá z toho, že tato kompozice je ve formě mikroemulze per se a ne přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědla typu „odstraňujícího mastnou špínu“ v mikroemulzi.- 10GB 294825 B6 whether the perfume contains 0%, 0.1% by weight, 0.2% by weight, 0.3% by weight, 0.4% by weight, 0.5% by weight, 0.6% by weight, 0, 7 wt% or 0.8 wt% terpene solvent. In other words, an essential feature of the present invention is that the removal of grease results from the composition being in the form of a microemulsion per se and not in the presence or absence of a "greasy soil removal" solvent in the microemulsion.

Místo parfému může být použit ve vodě nerozpustný parafín nebo izoparafín obsahující 6 až 18 uhlíků v koncentraci 0,4 až 0,8 % hmotnostního.Instead of perfume, water-insoluble paraffin or isoparaffin containing from 6 to 18 carbons in a concentration of 0.4 to 0.8% by weight can be used.

Ve vodě rozpustné organické detergentové materiály, které jsou použity k přípravě konečných o/w mikroemulzních kompozic podle předmětného vynálezu, mohou být vybrány ze skupiny zahrnující ve vodě rozpustné, nemýdlové aniontové povrchově aktivní látky smísené s mastnou kyselinou a rozpouštěcí činidlo, kterým je částečně esterifíkovaný ethoxylovaný vícesytný alkohol jako je částečně esterifíkovaný ethoxylovaný glycerol.The water-soluble organic detergent materials used to prepare the final o / w microemulsion compositions of the present invention may be selected from the group consisting of a water-soluble, non-soap anionic fatty acid mixed surfactant and a solubilizing agent that is partially esterified ethoxylated a polyhydric alcohol such as partially esterified ethoxylated glycerol.

I když v kompozicích podle předmětného vynálezu mohou být použity běžné neiontové povrchově aktivní látky, použití takovýchto běžných neiontových povrchově aktivních látek v kompozicích podle předmětného vynálezu bude snižovat profil vztahující se k životnému prostředí této kompozice a rovněž mají tyto látky nežádoucí vliv na vlastnosti kompozice pokud se týče uvolňování mastnoty a odstraňování mastnoty + částic špíny.While conventional nonionic surfactants may be used in the compositions of the present invention, the use of such conventional nonionic surfactants in the compositions of the present invention will reduce the environmental profile of the composition and also have an adverse effect on the properties of the composition when regarding the release of grease and removal of grease + dirt particles.

Pokud se týče aniontových povrchově aktivních látek, obsažených v mikroemulzích o/w, mohou být v kompozicích podle tohoto vynálezu použity jakékoliv běžně používaná ve vodě rozpustná aniontová povrchově aktivní činidla nebo směsi uvedených aniontových povrchově aktivních činidel a takto mohou být použity k účelům podle vynálezu. Výraz „aniontové povrchově aktivní činidlo“ jak je zde použit, znamená třídu aniontových nebo směsných aniontových-neiontových povrchově aktivních činidel, poskytující čisticí účinek.With respect to the anionic surfactants contained in microemulsions o / w, any commonly used water-soluble anionic surfactants or mixtures of said anionic surfactants can be used in the compositions of the invention and thus can be used for the purposes of the invention. The term "anionic surfactant" as used herein means a class of anionic or mixed anionic-nonionic surfactants providing a cleaning effect.

Mezi vhodné ve vodě rozpustné nemýdlové, aniontové povrchově aktivní látky je možno zařadit takové povrchově aktivní nebo detergentové sloučeniny, které obsahují organickou hydrofobní skupinu obsahující obecně 8 až 26 atomů uhlíku ve své molekulové struktuře a alespoň jednu ve vodě rozpustnou skupinu vybranou ze skupiny sulfonátů, sulfátů a karboxylátů, takže tvoří ve vodě rozpustnou povrchově aktivní látku. Obvykle tato hydrofobní skupina zahrnuje nebo obsahuje alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, alkylovou skupinu nebo acylovou skupinu. Takovéto povrchově aktivní látky jsou používány ve formě ve vodě rozpustných solí, přičemž kation vytvářející sůl je obvykle vybrán ze skupiny zahrnující sodík, draslík, amonný kation, hořčík a mono-, di- nebo tri-C2-C3-alkanolamonný kation, stím, že ve výhodném provedení se používají kationty sodíku, hořčíku a amonný kation.Suitable water-soluble non-soap anionic surfactants include those surfactant or detergent compounds that contain an organic hydrophobic group having generally 8 to 26 carbon atoms in their molecular structure and at least one water-soluble group selected from the group of sulfonates, sulfates and carboxylates to form a water-soluble surfactant. Typically, the hydrophobic group comprises or contains an alkyl group containing 8 to 22 carbon atoms, an alkyl group or an acyl group. Such surfactants are used in the form of water-soluble salts, wherein the salt-forming cation is usually selected from the group consisting of sodium, potassium, ammonium, magnesium and mono-, di- or tri-C 2 -C 3 -alkanolammonium, It is preferred that sodium, magnesium and ammonium cations be used.

Jako příklad vhodných sulfonovaných aniontových povrchově aktivních látek je možno uvést běžně známé vyšší alkylaromatické sulfonáty s jedním jádrem (mononukleámí) jako jsou vyšší alkylbenzensulfonáty, obsahující od 10 do 16 atomů uhlíku ve vyšší alkylové skupině v přímém nebo rozvětveném řetězci, alkyltoluensulfonáty obsahující 8 až 15 atomů uhlíku v alkylové skupině a alkylfenolsulfonáty obsahující 8 až 15 atomů uhlíku v alkylové skupině.Examples of suitable sulfonated anionic surfactants include the commonly known mono-nucleus higher alkyl aromatic sulfonates such as higher alkylbenzene sulfonates containing from 10 to 16 carbon atoms in the straight or branched chain alkyl group, alkyl toluene sulfonates containing from 8 to 15 atoms and alkylphenolsulfonates containing from 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group.

Ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu se jako sulfonátu používá lineární alkylbenzensulfonát obsahující vyšší obsah 3-(nebo vyšší) fenylizomerů a odpovídající nízký obsah (pod 50 %) 2-(nebo nižší) fenylizomerů, to jest, kde benzenový kruh je výhodně připojen z velké části na polohu 3 nebo polohu vyšší (například 4, 5, 6 nebo 7) alkylové skupiny a obsah izomerů, ve kterých je benzenový kruh připojen v poloze 2 nebo 1 je odpovídajícím způsobem nízký. Zvláště preferované látky tohoto typu jsou uvedeny v patentu Spojených států amerických US 3 320 174.Preferably, the sulfonate used is a linear alkylbenzene sulfonate containing a higher content of 3- (or higher) phenyl isomers and a corresponding low content (below 50%) of the 2- (or lower) phenyl isomers, i.e. wherein the benzene ring is preferably attached from a large and the content of isomers in which the benzene ring is attached at the 2 or 1 position is correspondingly low. Particularly preferred materials of this type are disclosed in U.S. Patent 3,320,174.

- 11 CZ 294825 B6- 11 GB 294825 B6

Mezi jiné vhodné aniontové povrchově aktivní látky je možno zařadit olefínsulfonáty, zahrnující alkensulfonáty s dlouhým alkenovým řetězcem, hydroxyalkansulfonáty s dlouhým alkanovým řetězcem nebo směsi alkensulfonátů a hydroxyalkansulfonátů. Tyto olefínsulfonátové detergenty mohou být připraveny běžně známým způsobem reakcí oxidu sírového (SO3) s olefíny s dlouhým řetězcem, obsahujícími 8 až 25 atomů uhlíku, které mají obecný vzorec:Other suitable anionic surfactants include olefin sulfonates, including long alkene chain alkene sulfonates, long alkane chain hydroxyalkane sulfonates, or mixtures of alkene sulfonates and hydroxyalkane sulfonates. The following olefin sulfonate detergents can be prepared in a known manner by reacting sulfur trioxide (SO 3 ) with long chain olefins containing 8 to 25 carbon atoms having the general formula:

RCH=CHRi ve kterém:RCH = CHRi in which:

R je vyšší alkylová skupina obsahující 6 až 23 atomů uhlíku aR is a higher alkyl group having 6 to 23 carbon atoms and

Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku nebo atom vodíku, za vzniku směsi sulfonů a alkensulfonových kyselin, která se potom zpracovává pro převedení sulfonů na sulfonáty. Olefínsulfonáty obsahují 14 až 16 atomů uhlíku vR alkylové skupině a získají se sulfonací a-olefmu.R 1 is an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms or a hydrogen atom to form a mixture of sulfones and alkenesulfonic acids, which is then processed to convert the sulfones to sulfonates. The olefin sulfonates contain 14 to 16 carbon atoms in the R alkyl group and are obtained by sulfonating the α-olefin.

Jako další jiné příklady vhodných aniontových sulfonátových povrchově aktivních látek je možno uvést parafínsulfonáty obsahující 10 až 20 atomů uhlíku. Primární parafínsulfonáty se vyrobí reakcí alfa-olefmů s dlouhým řetězcem a hydrogensiřičitanů, přičemž tyto parafínsulfonáty, které mají sulfonátovou skupinu distribuovanou podél parafínového řetězce jsou uvedeny v patentech Spojených států amerických US 2 503 280; US 2 507 088; US 3 260 744, US 3 372 188 a v německém patentu DE 735096.Other examples of suitable anionic sulfonate surfactants include C 10 -C 20 paraffin sulfonates. Primary paraffin sulfonates are prepared by the reaction of long-chain alpha-olefins and bisulfites, the paraffin sulfonates having a sulfonate group distributed along the paraffin chain are disclosed in U.S. Patents 2,503,280; 2,507,088; U.S. Pat. No. 3,260,744, U.S. Pat. No. 3,372,188 and DE 735096.

Jako příklad vhodných aniontových sulfátových povrchově aktivních látek je možno uvést alkylsulfátové soli obsahující 8 až 18 atomů uhlíku v alkylové části a alkyletherpolyethenoxysulfátové soli obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, které mají obecný vzorec:Examples of suitable anionic sulfate surfactants are alkyl sulfate salts of 8 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety and alkyl ether polyethenoxy sulfate salts of 8 to 18 carbon atoms having the general formula:

R(OCH2H4)nOSO3M ve kterém:R (OCH 2 H 4 ) n OSO 3 M in which:

n je 1 až 12, an is 1 to 12, and

M je rozpouštěcí (solubilizační) kation vybraný ze skupiny, zahrnující sodíkové, draslíkové, amonné, hořčíkové a mono-, di- nebo tri-ethanolamonné ionty.M is a solubilizing cation selected from the group consisting of sodium, potassium, ammonium, magnesium and mono-, di- or triethanolammonium ions.

Tyto alkylsulfáty mohou být získány sulfatováním alkoholů získaných redukcí glyceridů kokosového oleje nebo materiálu „tallow“ (materiál pocházející z loje) nebo jejich směsi a neutralizací výsledného produktu. Na druhé straně se alkyletherpolyethenoxysulfáty získají sulfatací kondenzačního produktu ethylenoxidu s alkanolem obsahujícím 8 až 18 atomů uhlíku a neutralizací výsledného produktu. Alkylsulfáty mohou být získány sulfatací alkoholů získaných redukcí glyceridů kokosového oleje nebo materiálu „tallow“ nebo jejich směsí a neutralizací výsledného produktu. Na druhé straně se alkyletherpolyethenoxysulfáty získají sulfatováním kondenzačního produktu ethylenoxidu s alkanolem obsahujícím 8 až 18 atomů uhlíku a neutralizací výsledného produktu. Tyto alkyletherpolyethenoxysulfáty se od sebe liší počtem molů ethylenoxidu zreagovaného s jedním mol alkanolu. Výhodné alkylsulfáty a výhodné alkyletherpolyethenoxysulfáty obsahují 10 až 16 atomů uhlíku v alkylové skupině.These alkyl sulfates can be obtained by sulfating alcohols obtained by reducing coconut oil glycerides or tallow material or mixtures thereof and neutralizing the resulting product. On the other hand, the alkyl ether polyethenoxy sulfates are obtained by sulfating the condensation product of ethylene oxide with a C 8 -C 18 alkanol and neutralizing the resulting product. Alkyl sulfates can be obtained by sulfating the alcohols obtained by reducing the glycerides of coconut oil or tallow or mixtures thereof and neutralizing the resulting product. On the other hand, the alkyl ether polyethenoxy sulfates are obtained by sulfating the condensation product of ethylene oxide with an C 8 -C 18 alkanol and neutralizing the resulting product. These alkyl ether polyethenoxy sulfates differ in the number of moles of ethylene oxide reacted with one mole of alkanol. Preferred alkyl sulfates and preferred alkyl ether polyethenoxy sulfates contain 10 to 16 carbon atoms in the alkyl group.

Alkylfenyletherpolyethenoxysulfáty obsahující 8 až 12 atomů uhlíku v alkylové části, obsahující od 2 do 6 molů ethylenoxidu v molekule jsou také vhodné pro použití v kompozicích podle vynálezu. Tyto detergenty mohou být připraveny reakcí alkylfenolu se 2 až 6 moly ethylenoxidu a sulfatací a neutralizací výsledného ethoxylovaného alkylfenolu.Alkylphenyl ether polyethenoxy sulfates containing from 8 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety containing from 2 to 6 moles of ethylene oxide per molecule are also suitable for use in the compositions of the invention. These detergents can be prepared by reacting alkylphenol with 2 to 6 moles of ethylene oxide and sulfating and neutralizing the resulting ethoxylated alkylphenol.

- 12CZ 294825 B6- 12GB 294825 B6

Je samozřejmé, že tyto aniontové povrchově aktivní látky budou přítomny buď v kyselé formě, nebo formě soli v závislosti na pH konečné kompozice, s tím, že kation vytvářející sůl je stejný jako v jiných aniontových detergentech.Of course, these anionic surfactants will be present either in acid or salt form depending on the pH of the final composition, with the salt-forming cation being the same as in other anionic detergents.

Z uvedených nemýdlových aniontových povrchově aktivních činidel jsou výhodnými povrchově aktivními činidly Cg-Cislineámí alkylbenzensulfonáty a Cn-CiT-parafín- nebo alkansulfonáty. Zvláště výhodnými sloučeninami jsou C]0-Ci3-alkylbenzensulfonáty a sodné soli Ci3-Ci7-alkansulfonátů.Of these non-soap anionic surfactants, preferred surfactants are C8-C18-linear alkylbenzene sulfonates and C11-C18-paraffin or alkane sulfonates. Particularly preferred compounds are C 10 -C 13 -alkylbenzenesulfonates and sodium salts of C 13 -C 17 -alkanesulfonates.

Obecně se podíl nemýdlového aniontového povrchově aktivního činidla pohybuje v rozmezí od 0,1 % do 20,0 %, zředěné o/w mikroemulzní kompozice.In general, the proportion of non-soap anionic surfactant is in the range of 0.1% to 20.0% diluted by the o / w of the microemulsion composition.

Produkt podle předmětného vynálezu obsahuje kompozici (která zde bude v tomto textu dále označována jako sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu), která je směsí plně esterifíkovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, částečně esterifíkovaného vícesytného alkoholu a neesterifíkovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, kde preferovaný vícesytný alkohol je glycerol, a touto sloučeninou je sloučenina obecného vzorce IThe product of the present invention comprises a composition (hereinafter referred to as an ethoxylated glycerol type compound) that is a mixture of a fully esterified ethoxylated polyhydric alcohol, a partially esterified polyhydric alcohol and a non-esterified ethoxylated polyhydric alcohol, wherein the preferred polyhydric alcohol is glycerol, and the compound is a compound of formula I

R’R ’

I CH2-0-(CH2CH-0)x-BI CH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -B

R‘R ‘

I [CH-O-(CH2CH O)y—bjw (I)I [CH-O- (CH 2 CHO) y -bj w (I)

R*R *

I ch2-o-(CH2CH-O)z-b a sloučenina obecného vzorce II:I CH 2 -O- (CH 2 CH-O) -b of compound of formula II:

R’R ’

IAND

CH2-O-(CH2CH-O)x-hCH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -h

R’R ’

I [CH-O-(CH2CH O)y-H]v (II)I [CH-O- (CH 2 CHO) y -H] in (II)

R’R ’

IAND

CH2-O-(CH2CH-O)2-h ve kterých:CH 2 -O- (CH 2 CH-O) 2 -h in which:

w je rovno jedné až čtyřem,w is equal to one to four,

B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorceB is selected from the group consisting of hydrogen or a group of formula

OO

IIII

C--RC - R

- 13 CZ 294825 B6 ve které:- 13 CZ 294825 B6 in which:

R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován hydrogenovaný „tallow“ alkylový řetězec a alkylový řetězec kokosového oleje, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorec:R is selected from the group consisting of alkyl groups of 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups of 6 to 22 carbon atoms, most preferably a hydrogenated tallow alkyl chain and an alkyl chain of coconut oil, wherein at least one of the B groups has the general formula:

OO

IIII

---C---R a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylovou skupinu, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 45 až 90/5 až 40/1 až 20, výhodněji 50 až 90/9 až 32/1 až 12, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu mezi 3 až 0,02, přičemž podle nej výhodnějšího provedení je ve směsi, která tvoří danou sloučeninu, větší podíl sloučeniny obecného vzorce II než sloučeniny obecného vzorce I.--- C --- R and R 'is selected from the group consisting of hydrogen and methyl, x, y and z are between 0 and 60 with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100, wherein: in formula I, the monoester / diester / triester ratio is 45 to 90/5 to 40/1 to 20, more preferably 50 to 90/9 to 32/1 to 12, wherein the ratio of formula I to formula II is between 3 and 0.02 most preferably the compound of formula (II) is greater than the compound of formula (I) in the composition of said compound.

Sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu, použitá v kompozici podle vynálezu, představuje produkt firmy Kao Corporation, přičemž tento produkt je běžně obchodně dostupný pod obchodním názvem Levenol jako je Levenol F-200, který má průměrnou hodnotu EO 6 a molární poměr kokosových mastných kyselin ke glycerolu je 0,55, nebo Levenol V501/2, který má průměrnou hodnotu EO 17 a molární poměr „tallow“ mastné kyseliny (vyšší nenasycené mastné kyseliny pocházející z loje) ke glycerolu 1,0. Ve výhodném provedení je molární poměr mastné kyseliny ke glycerolu menší než 1,7, podle ještě výhodnějšího provedení menší než 1,5 a nej výhodněji menší než 1,0. Tato sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu má molekulovou hmotnost v rozmezí od 400 do 1600 a hodnotu pH (50 gramů/litr vody) v rozmezí od 5 do 7. Tyto sloučeniny, které jsou známé pod chráněnou značkou Levenol, představují látky, které jsou v podstatě nedráždící lidskou kůži a které mají primární biologickou odbouratelnost (biodegradabilitu) větší než 90 %, měřeno Wickbold metodou Bias-7d.The ethoxylated glycerol type compound used in the composition of the present invention is a product of Kao Corporation and is commercially available under the trade name Levenol such as Levenol F-200 having an average EO of 6 and a molar ratio of coconut fatty acids to glycerol. 0.55, or Levenol V501 / 2 having an average EO value of 17 and a tallow (higher tallow) fatty acid tallow to glycerol molar ratio of 1.0. In a preferred embodiment, the molar ratio of fatty acid to glycerol is less than 1.7, even more preferably less than 1.5 and most preferably less than 1.0. This ethoxylated glycerol type compound has a molecular weight in the range of 400 to 1600 and a pH value (50 grams / liter of water) in the range of 5 to 7. These compounds, known under the Levenol trademark, are substantially non-irritating substances human skin and having a primary biodegradability greater than 90% as measured by the Wickbold method of Bias-7d.

Jako dva příklady Levenol sloučenin je možno uvést Levenol V-501/2, který má 17 ethoxylovaných skupin a je odvozen od „tallow“ mastných kyselin (nenasycené vyšší mastné kyseliny z loje) s poměrem mastné kyseliny ke glycerolu 1,0 a má molekulovou hmotností 1465, a Levenol F-200, který má 6 ethoxylovaných skupin a je odvozen od kokosové mastné kyseliny s poměrem mastné kyseliny ke glycerolu 0,55. Jak Levenol F-200, tak Levenol V-501/2 jsou tvořeny směsí sloučenin obecného vzorce I a obecného vzorce II. Levenol sloučeniny mají ekotoxické hodnoty inhibice růstu řas >100 mg/litr; akutní toxicitu pro Daphniae > 100 mg/litr a akutní toxicitu pro ryby > 100 mg/litr. Levenol sloučeniny mají snadnou biodegradabilitu vyšší než 60 %, což je minimální vyžadovaná hodnota podle testu OECD 301B pro přijatelnou biodegradabilitu.Two examples of Levenol compounds include Levenol V-501/2, which has 17 ethoxylated groups and is derived from tallow fatty acids (tallow unsaturated higher fatty acids) with a fatty acid to glycerol ratio of 1.0 and a molecular weight 1465, and Levenol F-200, which has 6 ethoxylated groups and is derived from a coconut fatty acid having a fatty acid to glycerol ratio of 0.55. Both Levenol F-200 and Levenol V-501/2 are a mixture of compounds of Formula I and Formula II. The levenol compounds have ecotoxic values of algal growth inhibition > 100 mg / liter; acute toxicity to Daphniae> 100 mg / liter and acute toxicity to fish> 100 mg / liter. Levenol compounds have an easy biodegradability of greater than 60%, which is the minimum required value according to OECD 301B for acceptable biodegradability.

Rovněž jsou pro kompozice podle předmětného vynálezu vhodné neiontové sloučeniny Crovol PK-40 a Crovol PK-70, vyráběné firmou Croda GMBH, Holandsko. Crovol PK-40 je polyoxyethylen (12) „Palm Kemel Glyceride“, který má 12 EO skupin. Crovol PK-70, který představuje výhodnou sloučeninu pro uvedené účely, je polyoxyethylen (45) „Palm Kemel Glyceride“ obsahující 45 EO skupin.Also suitable for the compositions of the present invention are the non-ionic compounds Crovol PK-40 and Crovol PK-70, manufactured by Croda GMBH, The Netherlands. Crovol PK-40 is polyoxyethylene (12) "Palm Kemel Glyceride", which has 12 EO groups. Crovol PK-70, which is a preferred compound for this purpose, is polyoxyethylene (45) "Palm Kemel Glyceride" containing 45 EO groups.

Ve zředěných o/w mikroemulzních kompozicích nebo kapalných krystalových kompozicích jsou sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu nebo polyesterifikované neiontové sloučeniny přítomny ve směsi s neiontovým detergentem. Podíl sloučeniny typu ethoxylovaného glycerolu nebo polyesterifikovaného neiontového rozpouštěcího činidla v kapalné krystalové kompoziciIn diluted o / w microemulsion compositions or liquid crystal compositions, the ethoxylated glycerol type compounds or the polyesterified nonionic compounds are present in admixture with a nonionic detergent. Percentage of ethoxylated glycerol or polyesterified nonionic solubilizing agent in the liquid crystal composition

- 14CZ 294825 B6 nebo konečné zředěné o/w mikroemulzní kompozici se pohybuje v rozsahu od 0,1 % do 20 % hmotnostních.- 14E 294825 B6 or the final diluted o / w microemulsion composition ranges from 0.1% to 20% by weight.

Dále je možno uvést, že ve výhodných kompozicích podle předmětného vynálezu je hmotnostní poměr nemýdlového aniontového detergentu ke sloučenině ethoxylovaného glycerolového typu v rozmezí od 3 : 1 do 1 : 3 se zvláště dobrými výsledky získanými při použití hmotnostního poměru 2:1.Further, in preferred compositions of the present invention, the weight ratio of the non-soap anionic detergent to the ethoxylated glycerol type compound ranges from 3: 1 to 1: 3 with particularly good results obtained using a 2: 1 weight ratio.

Ethoxylovaný vícesytný alkohol podle předmětného vynálezu, jako je například ethoxylovaný glycerol, je možno znázornit následujícím obecným vzorcemThe ethoxylated polyhydric alcohol of the present invention, such as ethoxylated glycerol, can be represented by the following general formula:

R’R ’

IAND

CH2-O-(CH2CH-O) x-hCH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -h

R’ [CH-O-(CH2CH O)y-H]w R '[CH-O- (CH 2 CHO) y -H] w

R’ I CH2-O-(CH2CH-O) 2-h ve kterém:R 1 CH 2 -O- (CH 2 CH-O) 2 -h wherein:

w je rovno jedné až čtyřem, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, s tou podmínkou, že součet (x+y+z) je rovný 2 až 100.w is equal to one to four, x, y and z have a value between 0 and 60, with the proviso that the sum (x + y + z) is equal to 2 to 100.

Ve zředěných o/w mikroemulzních kompozicích nebo kapalných krystalových kompozicích je ethoxylovaný alkohol přítomen ve směsi s aniontovým povrchově aktivním činidlem. Podíl sloučeniny typu ethoxylovaného glycerolu na hmotnosti kapalné krystalové kompozice nebo konečné zředěné o/w mikroemulzní kompozice je v rozmezí od 0,1 % do 20 % hmotnostních.In diluted o / w microemulsion compositions or liquid crystal compositions, the ethoxylated alcohol is present in admixture with an anionic surfactant. The proportion of the ethoxylated glycerol type compound in the weight of the liquid crystal composition or the final diluted o / w microemulsion composition is in the range of 0.1% to 20% by weight.

Dále je třeba uvést, že ve výhodných kompozicích podle vynálezu je hmotnostní poměr nemýdlového aniontového povrchově aktivního činidla k ethoxylovanému vícesytnému alkoholu v rozmezí od 3 : 1 do 1 : 3 s tím, že zvláště dobré výsledky se získají při hmotnostním poměru 2:1.Further, in preferred compositions of the invention, the weight ratio of the non-soap anionic surfactant to the ethoxylated polyhydric alcohol ranges from 3: 1 to 1: 3, with particularly good results being obtained at a weight ratio of 2: 1.

Kompozice podle předmětného vynálezu mohou také obsahovat 0 až 10 % hmotnostních monoesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu znázorněného obecným vzorcem:The compositions of the present invention may also contain 0 to 10% by weight of the ethoxylated polyhydric alcohol monoester represented by the general formula:

R’R ’

I CH2-O-(CH2CH-O)x-BI CH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -B

R*R *

I [CH-O-(CH2CH O)y-B]w I [CH-O- (CH 2 CHO) y -B] w

R’R ’

I ch2-o-(CH2CH-O)2-b ve kterém:I ch 2 -o- (CH 2 CH-O) 2 -b wherein:

- 15CZ 294825 B6 w je rovno jedné až čtyřem, dva z B jsou vodík a jedno B je vybráno ze skupiny, zahrnující skupinu obecného vzorce:- 15GB 294825 B6 w is equal to one to four, two of B are hydrogen and one B is selected from the group consisting of the formula:

OO

IIII

---C---R ve kterém:--- C --- R in which:

je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován hydrogenovaný „tallow“ alkylový řetězec a alkylový řetězec kokosového oleje x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100.is selected from the group consisting of alkyl groups of 6 to 22 carbon atoms, and alkenyl groups of 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain and an alkyl chain of coconut oil x, y and z having a value between 0 and 60 being most preferred; provided that (x + y + z) is equal to 2 to 100.

Kompozice podle vynálezu může také obsahovat 0 až 2 hmotnostní procenta diesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu obecného vzorce:The composition of the invention may also contain 0 to 2 weight percent of an ethoxylated polyhydric alcohol diester of the formula:

R’R ’

IAND

CH2-0-(CH2CH-0)x-bCH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -b

R’R ’

I [CH-O-(CH2CH O)y-BJw I [CH-O- (CH 2 CHO) y -BJ w

R’R ’

IAND

CH2-O-(CH2CH-O)z-b ve kterém:CH 2 -O- (CH 2 CH-O) z -b wherein:

w je rovno jedné až čtyřem, jeden z B je vodík a dvě B jsou vybrány ze skupiny zahrnující skupinu obecného vzorce:w is one to four, one of B is hydrogen and two B are selected from the group consisting of:

OO

IIII

---C---R ve kterém:--- C --- R in which:

R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován hydrogenovaný „tallow“ alkylový řetězec a alkylový řetězec kokosového oleje x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100.R is selected from the group consisting of alkyl groups of 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups of 6 to 22 carbon atoms, with a hydrogenated tallow alkyl chain and an alkyl chain of coconut oil x, y and z having a value between 0 and 60 being most preferred; provided that (x + y + z) is equal to 2 to 100.

Kompozice podle vynálezu může také obsahovat 0 až 1,0 % hmotnostní triesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu obecného vzorce:The composition of the invention may also contain 0 to 1.0% by weight of a triester of an ethoxylated polyhydric alcohol of the formula:

-16CZ 294825 B6-16GB 294825 B6

R’R ’

I CH2-0-(CH2CH-0)x-BI CH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -B

R’R ’

I [CH-O-(CH2CH O)y-B]w I [CH-O- (CH 2 CHO) y -B] w

R’R ’

IAND

CH2-0-(CH2CH-O)z-b ve kterém:CH 2 -O- (CH 2 CH-O) z -b in which:

w je rovno jedné až čtyřem, tři B jsou vybrány ze skupiny, zahrnující skupinu obecného vzorce:w is one to four, three Bs are selected from the group consisting of:

OO

IIII

---C---R ve kterém:--- C --- R in which:

R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován hydrogenovaný „tallow“ alkylový řetězec a alkylový řetězec kokosového oleje x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100.R is selected from the group consisting of alkyl groups of 6 to 22 carbon atoms, and alkenyl groups of 6 to 22 carbon atoms, most preferably a hydrogenated tallow alkyl chain and an alkyl chain of coconut oil x, y and z are between 0 and 60, with the proviso that (x + y + z) is equal to 2 to 100.

Kompozice podle předmětného vynálezu obsahují 0 až 1,0% hmotnostní trialkylcitrátu jako je například tri-n-butylcitrát, tri-n-propylcitrát, triizopropylcitrát, tri-izobutylcitrát, tri-n-pentylcitrát, tri-izopentylcitrát a tri-n-hexylcitrát, přičemž ve výhodném provedení se používá tri-nbutylcitrát. Tri-n-butyl-citrát působí v uvedené směsi jako činidlo kontrolující tvorbu pěny v tom směru, že pěna je snadněji rozložitelná, takže předmět může být omýván účinnějším způsobem.The compositions of the present invention contain 0 to 1.0% by weight of a trialkyl citrate such as tri-n-butyl citrate, tri-n-propyl citrate, triisopropyl citrate, tri-isobutyl citrate, tri-n-pentyl citrate, tri-isopentyl citrate, and tri-n-hexyl citrate, with tri-n-butyl citrate being preferred. Tri-n-butyl citrate acts as a foam control agent in the composition in that the foam is more easily degradable, so that the article can be washed more efficiently.

Současně působící povrchově aktivní činidlo („kosurfaktanť) může hrát podstatnou roli při formulování výše uvedených kapalných krystalových kompozic nebo zředěných o/w mikroemulzí a koncentrovaných mikroemulzích kompozic. Podle vynálezu byly nalezeny tři hlavní skupiny sloučenin, které představují vysoce vhodná současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty) pro mikroemulzi v rozsahu teplotního rozmezí pohybujícího se od 5 °C do 43 °C, například;The co-acting surfactant ("cosurfactan") can play an essential role in formulating the above liquid crystal compositions or diluted o / w microemulsions and concentrated microemulsions of the compositions. According to the invention, three main groups of compounds have been found which are highly suitable co-surfactants (cosurfactants) for microemulsion in the temperature range ranging from 5 ° C to 43 ° C, for example;

(1) ve vodě rozpustné alkanoly obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, propylenglykol vzorce HO(CH3CHCH2O)nH, kde n je číslo od 2 do 18, a monoalkylethery a estery ethylenglykolu a propylenglykolu, které mají strukturní vzorce:(1) water-soluble C 3 -C 4 alkanols, propylene glycol of the formula HO (CH 3 CHCH 2 O) n H, where n is a number from 2 to 18, and monoalkyl ethers and esters of ethylene glycol and propylene glycol having the structural formulas:

R(X)nOH a Ri(X)nOH ve kterých:R (X) n OH and R 1 (X) n OH in which:

R znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,R represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,

-17CZ 294825 B6-17GB 294825 B6

Ri je acylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku,R 1 is an acyl group having 2 to 4 carbon atoms,

X je (OCH2CH2) nebo (OCH2(CH3)CH) a n je číslo od 1 do 4;X is (OCH 2 CH 2 ) or (OCH 2 (CH 3 ) CH) and n is a number from 1 to 4;

(2) alifatické mono- a di-karboxylové kyseliny, obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, výhodně 3 až 6 atomů uhlíku v molekule:(2) aliphatic mono- and di-carboxylic acids containing 2 to 10 carbon atoms, preferably 3 to 6 carbon atoms in the molecule:

(3) triethylfosfát.(3) triethylphosphate.

Dále mohou být použity, je-li požadována specifická hodnota pH, směsi dvou nebo více z těchto čtyř tříd současně působících povrchově aktivních činidel.Furthermore, mixtures of two or more of these four classes of co-active surfactants can be used, if a specific pH is desired.

Jestliže se v mikroemulzních kompozicích podle předloženého vynálezu použijí jako současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty) mono- a dikarboxylové kyseliny (třída 2) v koncentraci 2 až 10 % hmotnostních, mohou být mikroemulzní kompozice použity jako čističe koupelnových van a jiných tvrdých povrchů, které jsou odolné vůči kyselině, čímž se odstraní vápenaté usazeniny, mýdlová špína a mastná špína z povrchů takto znečištěných, aniž by došlo k jejich poškození. Jestliže tyto povrchy jsou zirkoniový bílý email, mohou být těmito kompozicemi poškozeny.When mono and dicarboxylic acids (class 2) are used as co-surfactants (cosurfactants) in the microemulsion compositions of the present invention in a concentration of 2 to 10% by weight, the microemulsion compositions can be used as cleaners for bathtubs and other hard surfaces that they are acid resistant, thereby removing lime deposits, soapy dirt and greasy dirt from surfaces so contaminated without damaging them. If these surfaces are zirconium white enamel, they can be damaged by these compositions.

Aminoalkylenfosfonová kyselina v koncentraci 0,01 až 0,2 % hmotnostní může být popřípadě použita ve spojení s mono- a dikarboxylovými kyselinami, přičemž aminoalkylenfosfonová kyselina napomáhá zabránit poškození zirkoniových bílých emailových povrchů. Navíc může být v kompozici použito 0,05 až 1 % hmotnostní kyseliny fosforečné.Aminoalkylenephosphonic acid at a concentration of 0.01 to 0.2% by weight can optionally be used in conjunction with mono- and dicarboxylic acids, wherein the aminoalkylenephosphonic acid helps prevent damage to the zirconium white enamel surfaces. In addition, 0.05 to 1% by weight of phosphoric acid may be used in the composition.

Methanol a ethanol jsou explicitně vyloučeny z kompozice podle vynálezu pro jejich nízkou teplotu vzplanutí.Methanol and ethanol are explicitly excluded from the composition of the invention because of their low flash point.

Jako reprezentativní příklad polypropylenglykolu je možno uvést dipropylenglykol a polypropylenglykol, které mají molekulovou hmotnost v rozmezí od 200 až 1000, například polypropylenglykol 400. Jiné vyhovující glykolethery jsou ethylenglykolmonobutylether (butylcellosolve), diethylenglykolmonobutylether (butylcarbitol), triethylenglykolmonobutylether, mono-, di—, a tripropylenglykolmonobutylether, tetraethylenglykolmonobutylether, propylenglykol-terc.butylether, ethylenglykolmonoacetát a dipropylenglykolpropionát. Jestliže jsou použity současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktanty) glykolového typu v koncentraci alespoň 1,0 % hmotnostní v kombinaci s parfémem v koncentraci alespoň 0,5 % hmotnostního, potom je možno vytvořit kapalnou krystalovou kompozici.Representative examples of polypropylene glycol include dipropylene glycol and polypropylene glycol having molecular weights ranging from 200 to 1000, for example polypropylene glycol 400. Other suitable glycol ethers are ethylene glycol monobutyl ether (butylcellosolve), diethylene glycol monobutyl ether (butylcarbitol), triethylene glycol monobutyl ether, triplethylene glycol monobutyl ether, , tetraethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol tert-butyl ether, ethylene glycol monoacetate and dipropylene glycol propionate. When glycol type cosurfactants are used at a concentration of at least 1.0% by weight in combination with perfume at a concentration of at least 0.5% by weight, a liquid crystal composition can be formed.

Jako reprezentativní příklad alifatických karboxylových kyselin je možno uvést jednosytné a dvojsytné alkyl a alkenyl kyseliny obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, jako je například kyselina glutarová a směsi kyseliny glutarové s kyselinou adipovou a jantarovou jakož i směsi výše uvedených kyselin jakož i kyselina akrylová nebo kyselina propionová.Representative examples of aliphatic carboxylic acids include monohydric and dibasic C 3 -C 6 alkyl and alkenyl acids such as glutaric acid and mixtures of glutaric acid with adipic acid and succinic acid as well as mixtures of the above acids as well as acrylic or propionic acid .

I když při aplikaci všech výše uvedených glykoletherových sloučenin a kyselých sloučenin je možno dosáhnout popsané stability, nejvíce výhodnými současně působícími povrchově aktivními látkami (kosurfaktanty) každého typu, jestliže se vezme v úvahu cena a kosmetický vzhled (zvláště vůně), jsou diethylenglykolmonobutylether a směs kyseliny adipové, glutarové a jantarové. Poměr kyselin ve výše uvedené směsi není zvláště podstatný a může být modifikován tak aby byla dosažena požadovaná vůně. Obecně je možno uvést, že pro maximalizaci rozpustnosti ve vodě této kyselinové směsi na bázi kyseliny glutarové, bude jako hlavní složka použita ve vodě nejvíce rozpustná látka z těchto tří nasycených alifatických dvojsytných kyselin.While all of the above glycol ether compounds and acidic compounds can achieve the described stability, the most preferred co-surfactants (cosurfactants) of any type, taking into account price and cosmetic appearance (especially odor), are diethylene glycol monobutyl ether and an acid mixture. adipic, glutaric and amber. The ratio of acids in the above mixture is not particularly substantial and may be modified to achieve the desired odor. In general, to maximize the water solubility of this glutaric acid mixture, the most water soluble of the three saturated aliphatic dibasic acids will be used as the main constituent.

-18CZ 294825 B6-18GB 294825 B6

Obecně se hmotnostní poměr kyselina adipová : kyselina glutarová : kyselina jantarová pohybuje v rozmezí 1-3:1-8:1-5, které mohou být použity se stejně dobrými výsledky.In general, the weight ratio of adipic acid: glutaric acid: succinic acid ranges from 1-3: 1-8: 1-5, which can be used with equally good results.

Ještě dalšími třídami současně působících povrchově aktivních sloučenin (kosurfaktanty) poskytujícími stabilní mikroemulzní kompozice při nízkých a zvýšených teplotách jsou výše uvedené alkyletherpolyethenoxykarboxylové kyseliny a mono-, di- a triethylestery kyseliny fosforečné jako je například triethylfosfát.Yet other classes of co-acting surfactants (cosurfactants) providing stable microemulsion compositions at low and elevated temperatures are the above-mentioned alkyl ether polyethenoxycarboxylic acids and mono-, di- and triethyl phosphoric esters such as triethyl phosphate.

Množství současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) vyžadované pro stabilizaci kapalných krystalových kompozic a mikroemulzních kompozic podle vynálezu bude samozřejmě záviset na takových faktorech jako jsou charakteristiky týkající se povrchového napětí současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), na typu a množství použitých primárních povrchově aktivních látek a parfémů a na typu a množství jakýchkoliv jiných dalších složek, které mohou být přítomny v kompozici a které mají vliv na termodynamické faktory jmenované výše. Množství současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu) se pohybuje v rozmezí od 0,5 % hmotnostního do 15 % hmotnostních, přičemž tato množství poskytují stabilní zředěné o/w mikroemulze pro výše popsané hladiny primárních povrchově aktivních látek a parfému a libovolných dalších složek, jak bude popsáno dále.The amount of co-surfactant (cosurfactant) required to stabilize the liquid crystal compositions and microemulsion compositions of the invention will of course depend on such factors as the surface tension characteristics of the co-surfactant (cosurfactant), the type and amount of primary surfactants used. and perfumes and the type and amount of any other components which may be present in the composition and which affect the thermodynamic factors mentioned above. The amount of co-surfactant (cosurfactant) ranges from 0.5% by weight to 15% by weight, these amounts providing stable diluted o / w microemulsions for the above-described levels of primary surfactants and perfume and any other components such as will be described below.

Pro konečné použití je zejména cenné, že hodnota pH konečné mikroemulze bude záviset na charakteru současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), přičemž výběr tohoto současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) se provede s ohledem na pořizovací cenu a kosmetické vlastnosti, zejména vůni. Například je možno uvést, že pro přípravu mikroemulzních kompozic, které mají hodnotu pH v rozmezí 1 až 10 je možno použít buď třídu 1, nebo třídu 4 současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů) a tyto použít jako jediná současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty), ovšem v případě přítomnosti soli vícemocného kovu se rozmezí pH sníží na 1 až 8,5. Naopak současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) ze třídy 2 může být použito jako jediné současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) v případě, kdy je hodnota pH produktu pod 3,2. Nicméně jsou-li použity kyselé současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktanty) ve směsi s glykoletherovým současně působícím povrchově aktivním činidlem (kosurfaktantem), potom kompozice mohou být formulovány při v podstatě neutrální hodnotě pH (například při pH7± 1,5).It is particularly valuable for the end use that the pH of the final microemulsion will depend on the nature of the co-surfactant (cosurfactant), the choice of the co-surfactant (cosurfactant) being made with respect to cost and cosmetic properties, in particular odor. For example, either class 1 or class 4 of co-surfactants (cosurfactants) may be used to prepare microemulsion compositions having a pH in the range of 1 to 10 and may be used as the sole co-surfactants (cosurfactants). ), but in the presence of a polyvalent metal salt, the pH range is reduced to 1 to 8.5. Conversely, the co-acting surfactant (cosurfactant) of Class 2 may be used as the sole co-acting surfactant (cosurfactant) when the pH of the product is below 3.2. However, when acidic co-surfactants (cosurfactants) are used in admixture with a glycol ether co-surfactant (cosurfactant), the compositions may be formulated at a substantially neutral pH (e.g., pH 7 ± 1.5).

Možnost formulovat neutrální a kyselé produkty, které mají kapacity odstraňování mastnoty, bez použití plnidel (builderů) je charakteristickým znakem předloženého vynálezu protože o/w mikroemulzní formulace jsou nej častěji vysoce alkalické nebo mají vysoký obsah plnidel (builderů) nebo obojího typu.The ability to formulate neutral and acidic products having grease removal capacities without the use of builders is a feature of the present invention since o / w microemulsion formulations are most often highly alkaline or have a high builder or both.

Kromě vynikající kapacity týkající se čištění mastné nebo olejové špíny, tyto mikroemulzní formulace o/w s nízkou hodnotou pH také vykazují vynikající čisticí účinnost a odstranění mýdlového šlemu a vápenatých úsad při použití pro čištění ve stavu v jakém jsou připraveny (neředěná forma) jakož i ve zředěné formě.In addition to excellent grease or oily dirt cleansing capacity, these low pH microemulsion formulations also exhibit excellent cleaning performance and removal of soap and lime deposits when used for cleaning as they are (undiluted) as well as diluted form.

Poslední základní složka v mikroemulzních kompozicích podle vynálezu, které mají zlepšené vlastnosti týkající se mezifázového napětí, je voda. Podíl vody v mikroemulzních kompozicích je obecně v rozmezí od 20 % hmotnostních do 97 % hmotnostních v běžně zředění o/w mikroemulzní kompozici.The last essential component in the microemulsion compositions of the invention having improved interfacial voltage properties is water. The proportion of water in the microemulsion compositions is generally in the range of from 20% to 97% by weight in the commonly diluted o / w of the microemulsion composition.

Na základě předchozího popisu je možno vyvodit závěr, že je naprosto zřejmé, že zředěné kapalné všestranně použitelné čisticí kompozice podle předloženého vynálezu ve formě mikroemulze o/w jsou zvláště účinné jsou-li použity jako takové, to znamená bez dalšího ředění vodou, neboť vlastnosti kompozice ve formě o/w mikroemulze se nejlépe projeví v čisté (neředěné) formě. Nicméně současně je třeba poznamenat, že je v závislosti na množství povrchově aktivních látek, současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů), parfémů a jinýchFrom the foregoing, it can be concluded that the diluted liquid versatile cleaning compositions of the present invention in micro / o / w form are particularly effective when used as such, i.e. without further dilution with water, as the properties of the composition in the form of an o / w microemulsion is best expressed in pure (undiluted) form. However, at the same time it should be noted that depending on the amount of surfactants, co-surfactants (cosurfactants), perfumes and other

-19CZ 294825 B6 složek, možný určitý stupeň ředění bez rozrušení mikroemulze jako takové. Například je možno uvést, že při použití výhodných nízkých hladin účinných povrchově aktivních sloučenin (to znamená primárních aniontových a neiontových povrchově aktivních látek) je obecně dobře tolerováno ředění až na asi 50 % bez vyvolání fázového dělení, to jest, bude zachován stav mikroemulze.A possible dilution degree without breaking the microemulsion per se is possible. For example, when using preferred low levels of active surfactants (i.e., primary anionic and nonionic surfactants) dilutions of up to about 50% are generally well tolerated without inducing phase separation, i.e., the microemulsion state will be maintained.

Ovšem i v případě, kdy je provedeno ředění kompozice ve větším rozsahu, jako například 2-násobné až 10-násobné zředění nebo ještě větší zředění, budou výsledné kompozice stále ještě účinné pro čištění mastnoty, oleje a jiných typů špíny. Kromě toho je třeba uvést, že přítomnost hořečnatých iontů nebo jiných vícemocných iontů, například hlinitých, jak bude ještě podrobněji popsáno v dalším textu, slouží ke zvýšení čisticí účinnosti primárních detergentů ve zředěném stavu.However, even when diluting the composition to a greater extent, such as a 2 to 10 fold dilution or even greater dilution, the resulting compositions will still be effective for cleaning grease, oil and other types of dirt. In addition, the presence of magnesium ions or other polyvalent ions such as aluminum ions, as described in more detail below, serves to increase the cleaning performance of the primary detergents in the diluted state.

Na druhé straně do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží formulování vysoce koncentrovaných mikroemulzí, které se před použitím ředí další vodou.On the other hand, the present invention also encompasses the formulation of highly concentrated microemulsions that are diluted with additional water before use.

Jako příklad stabilní, čiré všestranně použitelné a víceúčelové čisticí kompozice, která je účinná při odstranění olejové a mastné špíny a která je ve formě v podstatě zředěné mikroemulze oleje ve vodě, přičemž tato mikroemulze má vodnou fázi a olejovou fázi je možno uvést následující produkt. Vodná fáze této zředěné o/w mikroemulze obsahuje následující složky, jejichž obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních:An example of a stable, clear, versatile and versatile cleaning composition which is effective in removing oily and greasy dirt and which is in the form of a substantially diluted oil-in-water microemulsion, the microemulsion having an aqueous phase and an oil phase is the following product. The aqueous phase of this diluted o / w microemulsion contains the following components, which are expressed in percent by weight:

od 0,1 % do 20 % aniontového povrchově aktivního činidla;from 0.1% to 20% of an anionic surfactant;

od 0,1 % do 50 % s vodou mísitelného současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), které má buď omezenou schopnost, nebo nemá v podstatě žádnou schopnost rozpouštět olejovou nebo mastnou špínu;from 0.1% to 50% of a water-miscible co-surfactant (cosurfactant) having either limited ability or substantially no dissolution of oily or greasy dirt;

0,4 % až 1,0 % trialkylesteru kyseliny citrónové;0.4% to 1.0% citric acid trialkyl ester;

0,1 % až 10 % sloučeniny, která je směsí částečně esterifikovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, plně esterifikovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu a neesterifíkovaného vícesytného alkoholu (tato směs je v tomto popisu označována jako sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu);0.1% to 10% of a compound that is a mixture of a partially esterified ethoxylated polyhydric alcohol, a fully esterified ethoxylated polyhydric alcohol, and a non-esterified polyhydric alcohol (this composition is referred to herein as an ethoxylated glycerol type compound);

až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;up to 15% magnesium sulfate heptahydrate;

0,4 až 10,0 % parfému nebo ve vodě nerozpustného uhlovodíku, a až 85 % vody, kde uvedené poměry jsou vztaženy na celkovou hmotnost kompozice.0.4 to 10.0% perfume or water-insoluble hydrocarbon, and up to 85% water, wherein said ratios are based on the total weight of the composition.

Jako další příklad stabilní kapalné krystalové nebo mikroemulzní kompozice je možno uvést kompozici obsahující následující složky, jejich obsah je vyjádřen přibližně v procentech hmotnostních:Another example of a stable liquid crystal or microemulsion composition is a composition comprising the following components, which is expressed in percent by weight:

0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla,0.1% to 20% of anionic surfactant,

0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu),0.1% to 50% of a co-surfactant (cosurfactant),

0,1 % až 20 % sloučeniny typu ethoxylovaného glycerolu,0.1% to 20% of an ethoxylated glycerol type compound,

0,1 % až 10 % uhlovodíku nerozpustného ve vodě nebo parfému, přičemž0.1% to 10% of a water or perfume insoluble hydrocarbon, wherein:

-20CZ 294825 B6 zbytek tvoří voda, kde uvedená kompozice má hodnotu ekotoxicity měřeno LC50 testem alespoň 0,18 mililitrů/litr měřeno na mikroorganizmech kmene Daphniae, přičemž tato kompozice neobsahuje methanol nebo ethanol nebo zwitteriontové povrchově aktivní činidlo.The remainder is water, wherein said composition has an ecotoxicity value as measured by an LC50 assay of at least 0.18 milliliters / liter measured on Daphniae microorganisms, wherein the composition does not contain methanol or ethanol or a zwitterionic surfactant.

Dalším konkrétním příkladem kompozice podle vynálezu je stabilní koncentrované mikroemulze nebo acidická mikroemulzní kompozice obsahující následující složky, jejichž obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních:Another particular example of a composition according to the invention is a stable concentrated microemulsion or an acidic microemulsion composition comprising the following components, which are expressed in percent by weight:

(a) 1 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky;(a) 1 to 30% of an anionic surfactant;

(b) 0,5 až 15 % sloučeniny typu ethoxylovaného glycerolu;(b) 0.5 to 15% of an ethoxylated glycerol type compound;

(c) 2 až 30 % současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu);(c) 2 to 30% of a co-surfactant (cosurfactant);

(d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;(d) 0.4 to 10% water insoluble hydrocarbon or perfume;

(e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;(e) 0 to 18% of at least one dicarboxylic acid;

(f) 0 až 1 % kyseliny fosforečné;(f) 0 to 1% phosphoric acid;

(g) 0 až 0,2 % aminoalkylenfosfonové kyseliny;(g) 0 to 0.2% aminoalkylene phosphonic acid;

(h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;(h) 0-15% magnesium sulfate heptahydrate;

(i) 0,4 až 1,0 % trialkylcitrátu; a (j) zbytek tvoří voda, přičemž kompozice má ekotoxicitu měřeno LC 50 testem alespoň 0,18 ml/1 měřeno na mikroorganizmech kmene Daphniae, přičemž tato kompozice neobsahuje methanol nebo ethanol nebo zwitteriontové povrchově aktivní činidlo.(i) 0.4 to 1.0% trialkyl citrate; and (j) the balance is water, wherein the composition has an ecotoxicity as measured by an LC 50 assay of at least 0.18 mL / L measured on Daphniae microorganisms, wherein the composition does not contain methanol or ethanol or a zwitterionic surfactant.

Tyto koncentrované mikroemulze mohou být ředěny míšením s až 20-ti násobným množstvím nebo s množstvím ještě větším za vzniku o/w mikroemulzi podobných zředěným mikroemulzním kompozicím popsaným výše. I když stupeň ředění je vhodně volen tak, aby byla po zředění získána o/w mikroemulzní kompozice, mělo by se vzít v úvahu, že v průběhu ředění mohou postupně vznikat jak mikroemulze, tak i formy, které nejsou mikroemulzeThese concentrated microemulsions can be diluted by mixing with up to 20 times the amount or even more to produce o / w microemulsions similar to the diluted microemulsion compositions described above. Although the degree of dilution is suitably selected so as to obtain an o / w of the microemulsion composition upon dilution, it should be understood that both the microemulsion and the non-microemulsion forms may gradually develop during dilution.

Navíc k výše uvedeným základním složkám nutným pro přípravu kapalné krystalové kompozice nebo mikroemulzní kompozice, mohou kompozice podle předloženého vynálezu, a často tato varianta patří k výhodným provedením, obsahovat jednu nebo více dalších složek, které slouží ke zlepšení celkové účinnosti kompozice.In addition to the aforementioned essential components necessary for preparing a liquid crystal composition or microemulsion composition, the compositions of the present invention, and often this variant is one of the preferred embodiments, may contain one or more additional components to improve the overall efficiency of the composition.

Jednou z takovýchto složek je anorganická nebo organická sůl oxidu vícemocného kovového kationtů, zejména se jedná o kation Mg++. Sůl kovu nebo oxid poskytuje výhody spočívající v tom, že se zlepší účinnost čištění při použití kompozice ve zředěném stavu, zejména v případě měkké vody a minimalizuje se množství parfému potřebného pro získání mikroemulzního stavu. Síran hořečnatý, buď bezvodý, nebo hydratovaný (například heptahydrát) je zvláště výhodný ve formě hořečnaté soli. Dobré výsledky byly také získány s oxidem hořečnatým, chloridem hořečnatým, octanem hořečnatým, propionátem hořečnatým a hydroxidem hořečnatým. Tyto hořečnaté soli mohou být použity v kombinaci s formulacemi v neutrálním nebo acidickém pH, protože hydroxid hořečnatý se nebude při těchto hodnotách pH srážet.One such component is an inorganic or organic salt of a polyvalent metal cation oxide, in particular Mg ++ . The metal salt or oxide provides the advantages of improving the cleaning performance when the composition is used in a diluted state, especially in the case of soft water, and minimizing the amount of perfume required to obtain the microemulsion state. Magnesium sulphate, either anhydrous or hydrated (e.g. heptahydrate), is particularly preferred in the form of the magnesium salt. Good results were also obtained with magnesium oxide, magnesium chloride, magnesium acetate, magnesium propionate, and magnesium hydroxide. These magnesium salts can be used in combination with formulations at neutral or acidic pH, since the magnesium hydroxide will not precipitate at these pH values.

-21 CZ 294825 B6-21 GB 294825 B6

I když je hořčík výhodně používaným vícemocným kovem pro přípravu solí (včetně oxidu a hydroxidu), použity mohou být rovněž i jiné vícemocné kovové ionty s tou podmínkou, že jejich soli jsou netoxické a jsou rozpustné ve vodné fázi tohoto systému při požadované hladině pH. V závislosti na takových faktorech jako je pH systému, charakter primárních povrchově aktivních látek a současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), a podobně, jakož i na dostupnosti a finančních faktorech, by tedy mohly být rovněž použity i jiné vhodné vícemocné kovové ionty, mezi které je možno zařadit hliník, měď, nikl, železo, vápník atd. V dané souvislosti je třeba poznamenat, že například je-li použit výhodný parafinsulfonát jako aniontový detergent dochází v kombinaci s vápenatými solemi k vysrážení a tuto kombinaci tedy není možno použít. Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že hliníkové soli nejlépe působí při pH pod 5 nebo například jestliže se 1 hmotnostní procento kyseliny citrónové přidá ke kompozici s neutrální hodnotou pH. V alternativním provedení může být v takovém případě přidána hlinitá sůl jako citrát. V případě soli mohou být použity obecně stejné třídy aniontů jak jsou uvedeny v souvislosti svýše uvedenými hořečnatými solemi, jako jsou halogenidy (například bromid, chlorid) síran, dusičnan, hydroxid, oxid, octan, propionát, atd.While magnesium is preferably the polyvalent metal used to prepare salts (including oxide and hydroxide), other polyvalent metal ions may also be used provided their salts are non-toxic and soluble in the aqueous phase of the system at the desired pH level. Thus, depending on factors such as the pH of the system, the nature of the primary surfactants and the co-acting cosurfactant, and the like, as well as the availability and financial factors, other suitable polyvalent metal ions could also be used, In this connection it should be noted that, for example, when the preferred paraffin sulfonate is used as an anionic detergent, precipitation occurs in combination with the calcium salts and thus cannot be used. It has been found that aluminum salts work best at a pH below 5 or, for example, when 1 weight percent of citric acid is added to a pH neutral composition. Alternatively, an aluminum salt such as citrate may be added. In the case of a salt, generally the same classes of anions as mentioned in connection with the above mentioned magnesium salts can be used, such as halides (e.g. bromide, chloride) sulfate, nitrate, hydroxide, oxide, acetate, propionate, etc.

Do zředěných kompozic podle vynálezu se přidává sloučenina kovu v množství dostačujícím k dosažení alespoň ekvivalentního stechiometrického obsahu mezi aniontovým povrchově aktivním činidlem a vícemocným kovovým kationtem. Například je možno uvést, že na základě této stechiometrické ekvivalence každý gramion Mg++ odpovídá 2 grammolům parafinsulfonátu, alkylbenzensulfonátu, atd., zatímco každý gramion Al3+ odpovídá 3 grammolům aniontového povrchově aktivního činidla. Podíl vícemocné soli se tedy obecně zvolí tak, aby jeden ekvivalent sloučeniny neutralizoval 0,1 až 1,5 ekvivalentu kyseliny ve formě aniontového povrchově aktivního činidla.The metal compound is added to the diluted compositions of the invention in an amount sufficient to achieve at least an equivalent stoichiometric content between the anionic surfactant and the polyvalent metal cation. For example, based on this stoichiometric equivalence, each gram ++ of Mg ++ corresponds to 2 grammols of paraffin sulphonate, alkylbenzene sulphonate, etc., while each gram 3 Al 3+ corresponds to 3 gram of anionic surfactant. Thus, the proportion of polyvalent salt is generally chosen such that one equivalent of the compound neutralizes 0.1 to 1.5 equivalents of the acid as an anionic surfactant.

Při vyšších koncentracích aniontového detergentů bude množství vícemocné soli v rozmezí 0,5 až 1 ekvivalent na ekvivalent aniontového povrchově aktivního činidla.At higher concentrations of anionic detergents, the amount of polyvalent salt will be in the range of 0.5 to 1 equivalent per equivalent of anionic surfactant.

Kapalná krystalová kompozice nebo o/w kompozice podle vynálezu obsahuje od 0 % do 2,5 % hmotnostního kompozice mastné kyseliny obsahující 8 až 22 atomů uhlíku nebo mýdla na bázi mastné kyseliny jako činidlo potlačujícího pěnění. Přídavkem mastné kyseliny nebo mýdla na bázi mastné kyseliny se dosáhne zlepšení oplachovatelnosti kompozice, je-li aplikována v původní formě nebo ve zředěné formě. Obecně je však nezbytné zvýšit hladinu současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) pro udržení stability produktu, je-li přítomna mastná kyselina nebo mýdlo. Jestliže se v kompozice podle předmětného vynálezu použije více než 2,5 % hmotnostního mastné kyseliny, potom se tato kompozice stává nestabilní při nízkých teplotách a má i nepříjemný zápach.The liquid crystal composition or o / w composition of the invention comprises from 0% to 2.5% by weight of a C 8-22 fatty acid fatty acid composition or a fatty acid soap as a suds suppressor. The addition of a fatty acid or a fatty acid soap results in an improved washability of the composition when applied in its original form or in diluted form. In general, however, it is necessary to increase the level of co-surfactant (cosurfactant) to maintain product stability when a fatty acid or soap is present. When more than 2.5% by weight of a fatty acid is used in the composition of the present invention, the composition becomes unstable at low temperatures and has an unpleasant odor.

Jako příklady mastných kyselin, které mohou být použity jako takové nebo ve formě mýdla je možno uvést ty, které byly získány oddestilováním mastných kyselin z kokosového oleje, „směsné rostlinné“ typy mastných kyselin (například látky obsahující vysoké procento nasycených, mono- a/nebo poly-nenasycených Ci« řetězců); kyselina olejová, kyselina stearová, kyselina palmitová, kyselina eikosanová a podobně, přičemž obecně jsou přijatelné mastné kyseliny obsahující 8 až 22 atomů uhlíku.Examples of fatty acids that may be used as such or in the form of soap include those obtained by distilling off coconut oil fatty acids, "mixed vegetable" types of fatty acids (for example, substances containing a high percentage of saturated, mono- and / or poly-unsaturated C 1 chains); oleic acid, stearic acid, palmitic acid, eicosanoic acid and the like are generally acceptable, and fatty acids containing from 8 to 22 carbon atoms are generally acceptable.

Kapalná čisticí všestranná a víceúčelová kompozice podle předloženého vynálezu může, je-li to požadováno, také obsahovat jiné složky buď pro poskytnutí dalšího účinku, nebo pro to, aby se produkt stal pro spotřebitele atraktivnějším. Jako příklady je možno uvést: barviva nebo barvicí příměsi v množství až 0,5 % hmotnosti; baktericidní látky v množství až 1 % hmotnosti; konzervační přísady nebo antioxidační činidla jako je formalin, 5-brom-5-nitro-l,3-dioxan, 5-chlor2-methyl-4-izothiazolin-3-on, 2,6-di-terc-butyl-p-kresol atd. v množství až 2 % hmotnosti; a kromě toho je možno v případě potřeby použít činidla pro úpravu hodnoty pH, jako je například kyselina sírová nebo hydroxid sodný. Navíc, jsou-li požadovány opakní kompozice, může být přidáno až 4 % hmotnosti opacifikující látky.The liquid cleaning versatile and multipurpose composition of the present invention may also, if desired, also contain other ingredients either to provide additional effect or to make the product more attractive to the consumer. Examples include: dyes or coloring agents in amounts up to 0.5% by weight; bactericides in an amount of up to 1% by weight; preservatives or antioxidants such as formalin, 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol etc. in an amount of up to 2% by weight; in addition, pH adjusting agents such as sulfuric acid or sodium hydroxide may be used if desired. In addition, if opaque compositions are desired, up to 4% by weight of opacifying agent may be added.

-22CZ 294825 B6-22EN 294825 B6

Kompozice podle předmětného vynálezu vylučují použití zwitteriontových povrchově aktivních látek, jako jsou například betainy, protože tyto zwitteriontové povrchově aktivní látky, jsou-li užity v kompozici podle předloženého vynálezu, jsou extrémně pěnivé a mohly by způsobovat u kompozic podle předmětného vynálezu vysoký profil pěnění, což by znamenalo, že by na čištěném povrchu mohl zanechávat pěna příliš mnoho zbytků.The compositions of the present invention exclude the use of zwitterionic surfactants, such as betaines, as these zwitterionic surfactants, when used in the composition of the present invention, are extremely foaming and could give a high foaming profile to the compositions of the present invention. this would mean that the foam could leave too much residue on the surface to be cleaned.

V konečné formě vykazují tyto všestranné a víceúčelové mikroemulze olej ve vodě nebo kapalné krystalové kompozice stabilitu při zvýšených a snížených teplotách. Konkrétně je možno uvést, že takové kompozice zůstávají čiré a stabilní v rozmezí od 5 °C do 50 °C. Takovéto kompozice vykazují hodnotu pH v kyselém nebo neutrálním rozsahu, což závisí na zamýšleném konečném použití. Tyto kapaliny jsou snadno nalévatelné (snadno tekuté) a vykazují viskozitu v rozmezí 6 až 60 miliPascal.sekund (mPa.s.) měřenou při teplotě 25 °C na zařízení Brookfíeld RTV Viscometer za použití vřetena č. 1, otáčejícího se rychlostí 20 otáček.minuta“1.In the final form, these versatile and multipurpose oil-in-water microemulsions or liquid crystal compositions exhibit stability at elevated and reduced temperatures. In particular, such compositions remain clear and stable in the range of 5 ° C to 50 ° C. Such compositions exhibit a pH in the acid or neutral range, depending on the intended end use. These liquids are readily pourable and exhibit a viscosity in the range of 6 to 60 milliPascal seconds (mPa.s) measured at 25 ° C on a Brookfield RTV Viscometer using a No. 1 spindle rotating at 20 revolutions. minute “ 1 .

Tyto kompozice jsou ve formě, ve které je možno jich přímo použít, nebo mohou být ředěny, přičemž v obou případech není vyžadováno žádné nebo minimální oplachování a v podstatě po nich nezůstávají žádné zbytky nebo pruhy. Kromě toho je třeba uvést, že protože kompozice jsou prosté detergentních plnicích látek (builderů) jako jsou polyfosfáty alkalických kovů, jsou přijatelné pro životní prostředí a poskytují lepší Jas“ na čištěných tvrdých površích.The compositions are in a form in which they can be used directly or can be diluted, in which case no or minimal rinsing is required and essentially no residue or streaks are left. In addition, because the compositions are free of detergent builders such as alkali metal polyphosphates, they are environmentally acceptable and provide better brightness on the cleaned hard surfaces.

V případě, kdy je uvažováno o použití v základní formě (to znamená v neředěném stavu), mohou být kapalné kompozice baleny pod tlakem v aerosolovém kontejneru nebo ve spreji typu pumpy pro typ aplikace, kdy se provádí postřik a otření povrchu.Where intended to be used in base form (i.e., undiluted), the liquid compositions may be packaged under pressure in an aerosol container or pump type spray for the type of application where spraying and wiping of the surface is performed.

Protože jsou tyto kompozice podle předmětného vynálezu ve stavu, v jakém jsou připraveny, ve formě vodné kapalné formulace a protože není vyžadováno žádné zvláštní míšení k vytvoření mikroemulze o/w, jsou tyto kompozice snadno připravitelné jednoduchým zkombinováním složek ve vhodné nádobě nebo kontejneru. Pořadí míšení složek není nijak zvlášť důležité, přičemž obecně je možno uvést, že je možno přidávat různé složky postupně nebo je možno přidat všechny složky najednou nebo mohou být přidávány tyto složky ve formě vodných roztoků v některém primárním detergentu nebo současně působícím povrchově aktivním činidle nebo ve všech primárních detergentech a současně působících povrchově aktivních činidlech, které mohou být připraveny odděleně a kombinovány vzájemně a s parfémem. Hořečnatá sůl, nebo jiná sloučenina vícemocného kovu, je-li použita, může být přidána ve formě svého vodného roztoku nebo může být přidána přímo. Ve fázi přípravy není nezbytné použít zvýšených teplot, přičemž je možno uvést, že teplota místnosti je dostačující.Since the compositions of the present invention are in the form in which they are prepared, in the form of an aqueous liquid formulation and since no particular mixing is required to form the microemulsion o / w, these compositions are readily prepared by simply combining the ingredients in a suitable container or container. The order of mixing of the ingredients is not particularly important, and in general, the various ingredients may be added sequentially, or all may be added at once, or may be added in the form of aqueous solutions in a primary detergent or co-surfactant or in a surfactant. all primary detergents and concomitant surfactants which may be prepared separately and combined with each other and with the perfume. The magnesium salt, or other polyvalent metal compound, if used, can be added in the form of its aqueous solution or can be added directly. It is not necessary to use elevated temperatures during the preparation phase and the room temperature is sufficient.

V případě instantních mikroemulzních kompozic podle předmětného vynálezu se explicitně vylučuje použití křemičitanů alkalických kovů a plniv („builderů“) na bázi alkalických kovů, jako jsou například polyfosfáty alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, fosfonáty alkalických kovů a citráty alkalických kovů, protože tyto materiály, jsou-li použity v kombinaci podle předmětného vynálezu, by mohly vyvolávat vysoké pH kompozice jakož i zanechávat zbytky na čištěném povrchu.The instant microemulsion compositions of the present invention explicitly exclude the use of alkali metal silicates and builders based on alkali metals such as alkali metal polyphosphates, alkali metal carbonates, alkali metal phosphonates and alkali metal citrates, when used in combination according to the present invention, they could induce high pH compositions as well as leaving residues on the surface to be cleaned.

Do rozsahu předmětného vynálezu spadají varianty, podle kterých může být použita sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu v kompozicích pro čištění tvrdých povrchů jako jsou čisticí prostředky na dřevo, čisticí prostředky na okna a šetrné kapalné čisticí prostředky, kdy je zapotřebí dosáhnout zlepšení účinku uvolnění tuků.The present invention encompasses variants in which an ethoxylated glycerol type compound can be used in hard surface cleaning compositions such as wood cleaners, window cleaners, and gentle liquid cleaners to improve the fat release effect.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Následující příklady ilustrují kapalné čisticí kompozice podle předloženého vynálezu. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechna procenta hmotnostní. Kompozice uvedené v těchto příkladech jsou pouze ilustrativní a neomezují nijak rozsah předmětného vynálezu. Pokud není uvedeno jinakThe following examples illustrate the liquid cleaning compositions of the present invention. Unless otherwise indicated, all percentages are by weight. The compositions set forth in these examples are illustrative only and do not limit the scope of the present invention. Unless otherwise stated

-23 CZ 294825 B6 jsou uváděné poměry hmotnostní, a to nejenom v příkladech ale rovněž tak i v předchozím popise.The weight ratios are given, not only in the examples but also in the preceding description.

Příklad 1Example 1

Podle tohoto příkladu byly připraveny následující kompozice, jejichž složení je vyjádřeno v procentech hmotnostních:According to this example, the following compositions were prepared, whose composition is expressed in percent by weight:

A AND B (B) C C D D Ci3-Ci7parafínsulfonát sodný Sodium C 13 -C 17 paraffin sulphonate 4,7 4.7 4,3 4.3 4 4 4,3 4.3 EO/PO neiontový EO / PO non-ionic - - - - - - - Levenol F-200 Levenol F-200 2,3 2.3 2,2 2.2 2 2 2,2 2.2 C13-C15EO 14 C13-C15EO 14 - - - - neiontový DEGMBE nonionic DEGMBE 4 4 4 4 3,5 3.5 4 4 mastná kyselina fatty acid 0,75 0.75 0,5 0.5 0,4 0.4 0,75 0.75 MgSO4.7H2OMgSO 4 .7H 2 O 2,2 2.2 2 2 1,9 1.9 2,2 2.2 parfém (a) perfume (a) 0,8 0.8 0,75 0.75 0,9 0.9 0,7 0.7 citrát sodný sodium citrate - - - - - - - - voda water zbytek residue zbytek residue zbytek residue zbytek residue pH pH 7 7 7 7 7 7 7 7 test na odmaštění degreasing test základní komp. (b) basic comp. (b) 30 30 35 35 35 35 35 35 zředěná (b) diluted (b) 45 45 60 60 60 60 60 60 zbytek residue stejný same stejný same stejný same stejný same jako u jako u jako u jako u jako u jako u jako u jako u refer. refer. refer. refer. refer. refer. refer. refer. pěnění foaming stejné the same stejné the same stejné the same stejné the same ve tvrdé vodě in hard water jako u jako u jako u jako u jako u jako u jako u jako u refer. refer. refer. refer. refer. refer. refer. refer. LC50-ekotoxicita LC50-ecotoxicity 0,18 0.18 - - na Daphniae (c) on Daphnia (c) ml/1 ml / l pokračování continuation E E F F Mr. Mr. St Marc St Marc Proper Proper Lemon Lemon Cn-Cnparafmsulfonát sodný Sodium Cn-Cnparaphmsulfonate 14,1 14.1 7,05 7.05 2,9 2.9 - EO/PO neiontový EO / PO non-ionic - - - - - - 3,2 3.2 Levenol F-200 Levenol F-200 6,3 6.3 3,45 3.45 - - C13-C15EO 14 C13-C15EO 14 - - 3,3 3.3 - neiontový DEGMBE nonionic DEGMBE 12 12 6 6 4,4 4.4 3 3 mastná kyselina fatty acid 2,25 2.25 1,125 1,125 0,65 0.65 0,3 0.3 MgSO4.7H2OMgSO 4 .7H 2 O 6,3 6.3 3,15 3.15 - - - - parfém (a) perfume (a) 2,4 2.4 1,2 1,2 přítomen present přítomen present citrát sodný sodium citrate - - - - 3,2 3.2 - - voda water zbytek residue zbytek residue zbytek residue zbytek residue pH pH 7 7 7 7 9,5 9.5 7 7 test na odmaštění degreasing test základní komp. (b) basic comp. (b) 30 30 30 30 70 70 >100 > 100 zředěná (b) diluted (b) 45 45 45 45 >90 > 90 90 90 zbytek residue stejný same stejný same stejný same stejný same jako u jako u jako u jako u jako u jako u jako u jako u refer. refer. refer. refer. refer. refer. refer. refer.

-24CZ 294825 B6 pokračování-24GB 294825 B6 continued

E E F F Mr. Proper Mr. Proper St Marc Lemon St. Marc Lemon pěnění foaming stejný same stejný same stejný same stejný same ve tvrdé vodě in hard water jako u jako u jako u jako u jako u jako u jako u jako u refer. refer. refer. refer. refer. refer. refer. refer. LC50-ekotoxicita LC50-ecotoxicity - - 0,1 0.1 0,033 0,033 na Daphniae (c) on Daphnia (c) ml/1 ml / l ml/1 ml / l

pokračovánícontinuation

G G H H I AND lineární alkylbenzensulfonová linear alkylbenzenesulfonic acid kyselina acid 4,7 4.7 4,5 4,5 5 5 NaOH pro dosažení pH7 NaOH to pH7 0,6 0.6 0,57 0.57 0,64 0.64 Levenol F-200 Levenol F-200 2,3 2.3 2,5 2.5 2 2 DEGMBE DEGMBE 5,6 5.6 6 6 6,2 6.2 mastná kyselina fatty acid 0,75 0.75 0,75 0.75 0,75 0.75 MgSO4.7H2OMgSO 4 .7H 2 O 2,15 2.15 2,06 2.06 2,3 2.3 parfém (a) perfume (a) 0,8 0.8 0,8 0.8 0,8 0.8 voda water zbytek residue zbytek residue zbytek residue P P 7 7 7 7 7 7

(a) obsahuje 25 % hmotnostně terpenů (b) menší počet šmouh, lepší účinnost odmaštění (c) vyšší výsledky, nižší ekotoxicita(a) contains 25% terpenes by weight (b) fewer smudges, better degreasing performance (c) higher results, lower ecotoxicity

Kromě toho je třeba uvést, že uváděná „rozpouštěcí síla“ mikroemulze podle tohoto příkladu byla porovnávána s „rozpouštěcí silou“ stejné kompozice s tím rozdílem, že při provádění tohoto testu bylo použito stejného množství (5 % hmotnostních) sodné soli kumensulfonátového hydrotropu místo diethylenglykolmonobutyletherové současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), přičemž do obou kompozic byla přidávána stejná množství heptanu. V případě mikroemulze o/w podle předmětného vynálezu bylo dosaženo rozpuštění 12 gramů s vodou nemísitelné substance ve srovnání s 1,4 gramy v případě kapalné kompozice obsahující hydrotrop.In addition, the "dissolution force" of the microemulsion of this example was compared with the "dissolution force" of the same composition, except that the same amount (5% by weight) of cumene sulfonate hydrotrope sodium was used instead of diethylene glycol monobutyl ether at the same time cosurfactant, with equal amounts of heptane added to both compositions. In the case of the o / w microemulsion of the present invention, 12 grams of a water immiscible substance was dissolved compared to 1.4 grams for a hydrotrope-containing liquid composition.

Podle dalšího porovnávacího testu, při kterém bylo použito modře zbarveného oleje na vaření (test na mastnou triglyceridovou nečistotu) byla kompozice podle příkladu 1 čirá po přídavku 0,2 g oleje na vaření zatímco v případě použití kompozice obsahující sulfonátový hydrotrop olej na vaření plaval na povrchu této kompozice.According to another comparative test using blue-colored cooking oil (triglyceride impurity test), the composition of Example 1 was clear after addition of 0.2 g of cooking oil while, when using a composition containing a sulfonate hydrotrope, cooking oil floated on the surface of this composition.

Jestliže se koncentrace parfému sníží na 0,4 % v kompozici podle příkladu 1, získá se stabilní mikroemulzní kompozice o/w. Podobně se získá stabilní mikroemulze o/w, jestliže se koncentrace parfému zvýší na 2 % hmotnostní a koncentrace současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) se zvýší na 6 % hmotnostních v příkladu 1.When the perfume concentration is reduced to 0.4% in the composition of Example 1, a stable microemulsion composition o / w is obtained. Similarly, a stable o / w microemulsion is obtained when the perfume concentration is increased to 2% by weight and the concomitant surfactant (cosurfactant) is increased to 6% by weight in Example 1.

-25CZ 294825 B6-25GB 294825 B6

Příklad 2Example 2

V tomto příkladu je ilustrováno složení typické formulace „koncentrované“ o/w mikroemulze podle předmětného vynálezu.This example illustrates the composition of a typical "concentrated" o / w microemulsion formulation of the present invention.

________________________________________________________% hmotnosti kokosové mastné kyseliny4________________________________________________________% by weight of coconut fatty acid4

Ci3-Ci7parafínsulfonát sodný20,75Sodium C 13 -C 17 paraffin sulphonate20.75

Levenol F-20012 diethylenglykolmonobutylether20 parfém (a)12,5 voda zbytek do 100 pH: 7,0 ± 0,2Levenol F-20012 diethylene glycol monobutyl ether20 perfume (a) 12.5 water residue up to 100 pH: 7.0 ± 0.2

Tato koncentrovaná formulace může být snadno ředěna, například pětinásobkem vodovodní vody, přičemž se získá mikroemulzní kompozice o/w. Při použití mikroemulzní metody je tedy umožněno získat produkt, který má vysokou hladinu aktivních detergentních složek a parfému, což se setkává u spotřebitele s příznivou odezvou, neboť u kompozice tohoto typu se dosahuje vhodné čirosti, vůně a stability, přičemž se současně tento produkt snadno ředí na obvyklou koncentraci používanou u podobných všestranných a víceúčelových kapalných čisticích kompozic, používaných pro tvrdé povrchy, zatímco si udržuje svoje kosmeticky atraktivní atributy.This concentrated formulation can be readily diluted, for example, five times tap water to give a microemulsion composition o / w. Thus, using the microemulsion method, it is possible to obtain a product having a high level of active detergent ingredients and perfume, which is met with a favorable consumer response, since a composition of this type achieves appropriate clarity, odor and stability while at the same time easily diluting the product. to the usual concentration used in similar versatile and multipurpose liquid cleaning compositions used for hard surfaces while maintaining its cosmetically attractive attributes.

Přirozeně tyto formulace mohou být použity, je-li to potřebné, bez dalšího ředění, přičemž mohou být také použity v základní formě nebo ve zředěné formě pro čištění zašpiněných látek ručně nebo v automatických pračkách.Naturally, these formulations may be used, if necessary, without further dilution, and may also be used in base form or in diluted form for cleaning soiled materials manually or in automatic washing machines.

Příklad 3Example 3

V tomto příkladu je ilustrována zředěná o/w mikroemulzní kompozice podle vynálezu, která má kyselou hodnotu pH a poskytuje rovněž zlepšenou čisticí účinnost pokud se týče mýdlových šlemů a vápenatých usazenin jakož i v případě čištění mastných nečistot.This example illustrates a dilute o / w microemulsion composition of the invention having an acidic pH and also provides improved cleaning performance with respect to soap tendons and calcareous deposits, as well as the cleaning of greasy soils.

% hmotnosti % by weight Ci3-Ci7parafínsulfonát sodný Sodium C 13 -C 17 paraffin sulphonate 4,7 4.7 Levenol F-200 Levenol F-200 2,3 2.3 MgSO4.7H2OMgSO 4 .7H 2 O 2,2 2.2 směs kyseliny jantarové/kyseliny succinic acid / acid mixture glutarové/kyseliny adipové (1:1:1) glutaric / adipic acid (1: 1: 1) 5 5 parfém (d) perfume (d) 1,0 1.0 voda, málo (barvivo) water, low (dye) zbytek do 100 the remainder to 100 kyselina fosfonová phosphonic acid 0,2 0.2 amino-tris-(methylen-fosfonová kyselina) amino-tris- (methylene-phosphonic acid) 0,03 0.03

pH = 3 ± 0,2 (d) obsahuje 40 % hmotnosti terpenupH = 3 ± 0.2 (d) contains 40% by weight terpene

Příklad 4Example 4

Prostředek o složení A z příkladu 1 byl testován na odstranění kombinace mastnoty a částicové špíny jakož i na účinek uvolňování mastnoty a výsledky byly porovnány s komerčním přípravkem Ajax™NME.The composition of Composition A of Example 1 was tested for removal of the combination of grease and particulate soiling as well as the grease release effect, and the results were compared with the commercial formulation of Ajax ™ NME.

-26CZ 294825 B6-26GB 294825 B6

I. Odstranění mastnoty + částicové nečistotyI. Removal of grease + particulate impurities

Testovací metoda (A) Složení špíny:Test method (A) Composition of dirt:

g minerálního oleje g částicové nečistoty (prach z vysavače + 15 % sazí)g mineral oil g particulate matter (vacuum cleaner dust + 15% soot)

35gC2Cl4 (B) Příprava nečistoty:35gC 2 Cl 4 (B) Preparation of impurity:

- zváží se čištěné/sušené skleněné dlaždice- cleaned / dried glass tiles shall be weighed

- dlaždice se zašpiní mastnotou + částicovou špínou- the tiles get dirty with grease + particulate dirt

- dlaždice se zapečou 1 h na 80 °C- the tiles are baked at 80 ° C for 1 h

- zašpiněné dlaždice se zváží po 2 hodinovém stárnutí při teplotě místnosti (C) Odstranění nečistoty:- soiled tiles are weighed after aging for 2 hours at room temperature (C)

Zašpiněné dlaždice se namočí na 15 minut při teplotě místnosti do testovaných přípravků, potom se opatrně omyjí vodovodní vodou.Soiled tiles are soaked for 15 minutes at room temperature in the test preparations, then carefully washed with tap water.

Po sušení probíhajícím po dobu 45 minut při teplotě 50 °C se dlaždice opět zváží.After drying for 45 minutes at 50 ° C, the tiles are weighed again.

Výsledky mastnota + částicová nečistota % odstranění ___________________________________________průměr 6 dlaždic______________ komerční Ajax NME 60 složení A z příkladu 1 95Results grease + particulate impurity% removal ___________________________________________ diameter 6 tiles ______________ commercial Ajax NME 60 composition A from example 1 95

Přípravek o složení A vykazuje zlepšené odstranění mastnoty + částicové špíny v porovnání s běžně na trhu dostupným přípravkem Ajax™NME.Formulation A shows improved grease + particulate soil removal compared to the commercially available Ajax ™ NME.

II. Vliv na uvolnění mastnotyII. Effect on grease release

Testovací metoda (A) Složení nečistoty:Test method (A) Composition of impurity:

% tužený lůj % hovězí lůj tuková modrá barva (B) Příprava nečistoty:% stiffened tallow% beef tallow fat blue color (B)

Tuková směs se zahřeje a nastříká automatickým postřikovacím zařízením na vyčištěné a vysušené keramické dlaždice.The grease mixture is heated and sprayed with an automatic sprayer onto cleaned and dried ceramic tiles.

(C) Odstranění nečistoty:(C) Removal of dirt:

použitý základní prostředek: 2,5 g na hoububase product used: 2.5 g per sponge

-27CZ 294825 B6 zředěný použitý prostředek: 1,2 % rozpuštěno ve vodě z kohoutku - 10 ml roztoku na houbu Čisticí postup se provádí s běžným zařízením pro obě koncentrace produktu.-27EN 294825 B6 Diluted product used: 1.2% dissolved in tap water - 10 ml sponge solution The cleaning procedure is carried out with conventional equipment for both product concentrations.

Výsledky (A) Na ošetřených keramických dlaždicích (ošetřených prostředkem před nastříkáním nečistoty)Results (A) On treated ceramic tiles (treated with dirt spray)

základní basic zředěný diluted počet šmouh number of smudges první uložení mastné vrstvy first depositing an oily layer průměrně 4 average 4 průměrně 6 average 6 na dlaždici on the tile na dlaždici on the tile komerčně dostupný Ajax™NME commercially available Ajax ™ NME 27 27 Mar: 19 19 Dec 19 19 Dec 5* 5 * druhá usazení mastné vrstvy second deposition of the greasy layer průměrně 4 average 4 průměrně 6 average 6 na stejné dlaždici on the same tile na dlaždici on the tile na dlaždici on the tile komerčně dostupný Ajax™NME commercially available Ajax ™ NME 25 25 48 48 25 25 18* 18 *

ίο (B) Na neošetřených keramických dlaždicíchίο (B) On untreated ceramic tiles

Navíc k předchozímu testu byly provedeny 3 následující postupy pro ověření, zda prostředek o složení A zůstává na povrchu po opláchnutí nebo otření. Po prvním čisticím postupu a před druhým postříkáním:In addition to the previous test, the following 3 procedures were performed to verify that the composition of composition A remains on the surface after rinsing or wiping. After the first cleaning procedure and before the second spraying:

(1) dlaždice byly ponechány uschnout na vzduchu (2) povrch byl utřen papírovou utěrkou (3) povrch byl smočen vlhkou houbou (1) Sušení na vzduchu(1) the tiles were allowed to air dry (2) the surface was wiped with a paper towel (3) the surface was wetted with a damp sponge (1) air drying

základní basic zředěný diluted počet šmouh number of smudges první uložení mastné vrstvy first depositing an oily layer průměrně 4 na dlaždici an average of 4 per tile průměrně 6 na dlaždici an average of 6 per tile komerčně dostupný Ajax™NME commercially available Ajax ™ NME 29 29 30 30 prostředek A means A 27 27 Mar: 32 32 druhé uložení mastné vrstvy a second deposition of an oily layer průměrně 4 average 4 průměrně 6 average 6 na stejné dlaždici on the same tile na dlaždici on the tile na dlaždici on the tile komerčně dostupný Ajax™NME commercially available Ajax ™ NME 33 33 21 21 prostředek A means A 30 30 6* 6 *

-28CZ 294825 B6 (2) Otření povrchu do sucha-28GB 294825 B6 (2) Wipe the surface dry

základní basic zředěný diluted počet šmouh number of smudges první uložení mastné vrstvy first depositing an oily layer průměrně 4 average 4 průměrně 6 average 6 na dlaždici on the tile na dlaždici on the tile komerčně dostupný Ajax™NME commercially available Ajax ™ NME 29 29 30 30 prostředek A means A 27 27 Mar: 32 32 druhé uložení mastné vrstvy a second deposition of an oily layer průměrně 4 average 4 průměrně 6 average 6 na stejné dlaždici on the same tile na dlaždici on the tile na dlaždici on the tile komerčně dostupný Ajax™NME commercially available Ajax ™ NME 35 35 46 46 prostředek A means A 30 30 48,5 48.5 (3) Mokré otření povrchu (3) Wet wiping of the surface základní basic zředěný diluted počet šmouh number of smudges první uložení mastné vrstvy first depositing an oily layer průměrně 4 average 4 průměrně 6 average 6 na dlaždici on the tile na dlaždici on the tile komerčně dostupný Ajax™NME commercially available Ajax ™ NME 29 29 30 30 prostředek A means A 27 27 Mar: 32 32 druhé uložení mastné vrstvy a second deposition of an oily layer průměrně 4 average 4 průměrně 6 average 6 na stejné dlaždici on the same tile na dlaždici on the tile na dlaždici on the tile komerčně dostupný Ajax™NME commercially available Ajax ™ NME 34 34 58 58 prostředek A means A 27 27 Mar: 41* 41 *

vysoce významný rozdíl ** po 5 šmouhách, je odstraněno 65 % mastnotyhighly significant difference ** after 5 streaks, 65% grease is removed

Tyto výsledky jasně demonstrují důležité zvýšení účinku uvolnění mastnoty při použití prostředku se složením A při použití zředěného produktu.These results clearly demonstrate an important enhancement of the grease release effect of the composition A composition when the diluted product is used.

Příklad 5Example 5

Jednoduchým mísícím postupem byly připraveny následující kapalné krystalové kompozice:The following liquid crystal compositions were prepared by a simple mixing procedure:

A AND B (B) C C Ci3-Ci7parafínsulfonát sodný Sodium C 13 -C 17 paraffin sulphonate 4,3 4.3 4,3 4.3 4,3 4.3 Levenol F-200 Levenol F-200 2,2 2.2 2,2 2.2 2, 2, propylenglykolmonobutylether propylene glycol monobutyl ether 3,5 3.5 - - dipropylenglykolmonobutylether dipropylene glycol monobutyl ether - - 3,5 3.5 - - tripropylenglykolmonobutylether tripropylene glycol monobutyl ether - - - - 3,5 3.5 mastná kyselina fatty acid 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 MgSO4.7H2OMgSO 4 .7H 2 O 1,6 1.6 1,6 1.6 1,6 1.6 parfém (a) perfume (a) 1 1 1,5 1.5 1,5 1.5 voda water zbyt. remn. zbyt. remn. zbyt. remn. PH PH 7 7 7 7 7 7

-29CZ 294825 B6-29GB 294825 B6

Příklad 6Example 6

Následující opticky čiré mikroemulzní kompozice byly připraveny tak, že se nejprve připravil roztok smísením vody, laurylethersulfátu hořečnatého, Levenolu V-510/2 a 1-pentanolu při teplotě 25 °C. K tomuto roztoku byl za míchání při teplotě 25 °C přidán dodekan, čímž byla získána opticky čirá mikroemulze. Složení jsou vyjádřena ve hmotnostních procentech.The following optically clear microemulsion compositions were prepared by first preparing a solution by mixing water, magnesium lauryl ether sulfate, Levenol V-510/2, and 1-pentanol at 25 ° C. To this solution was added dodecane under stirring at 25 ° C to give an optically clear microemulsion. The compositions are expressed in weight percent.

A AND B (B) C C D D E E laurylsulfát hořečnatý Levenol Magnesium lauryl sulfate Levenol 7 7 2,04 2.04 3,04 3.04 4,99 4.99 3,01 3.01 V-501/2 V-501/2 3,2 3.2 8,15 8.15 7,1 7.1 5,1 5.1 7,06 7.06 1-pentanol 1-Pentanol 1,19 1.19 1,03 1.03 4,1 4.1 4,05 4.05 5,05 5,05 dodekan dodekan 1,29 1.29 0,73 0.73 17,36 17.36 11,26 11.26 20,07 20.07 voda water zbytek residue zbytek residue zbytek residue zbytek residue zbytek residue

pokračovánícontinuation

F F G G H H I AND laurylsulfát hořečnatý Levenol Magnesium lauryl sulfate Levenol 6,38 6.38 5,01 5.01 4,02 4.02 2,99 2.99 V-501/2 V-501/2 3,9 3.9 5,06 5.06 6,24 6.24 7,2 7.2 1-pentanol 1-Pentanol 5,67 5.67 1,07 1.07 1,05 1.05 1,13 1.13 dodekan dodekan 15,2 15.2 2,86 2.86 3,06 3.06 2,9 2.9 voda water zbytek residue zbytek residue zbytek residue zbytek residue

Příklad 7Example 7

Následující kompozice byla připravena jednoduchým mísícím postupem:The following composition was prepared by a simple mixing procedure:

c 13-C17parafínsulfonátC 13-C1 7 Paraffin sodný sodium 4,0 4.0 Levenol F-200 Levenol F-200 2,0 2,0 DEGMBE DEGMBE 4,5 4,5 mastná kyselina fatty acid 0,5 0.5 MgSO4.7H2OMgSO 4 .7H 2 O 1,8 1,8 parfém (a) perfume (a) 0,8 0.8 tri-n-butylcitrát tri-n-butyl citrate 0,5 0.5 voda water zbytek residue PH PH 7 7

odmašťovací test základní (6) zředěný (6) zbytek pěna v ruce voda (a) obsahuje 25 % hmotnostních terpenů (b) menší počet šmouh, lepší odmašťovací účinnostdegreasing test basic (6) diluted (6) residue foam in hand water (a) contains 25% by weight terpenes (b) fewer smudges, better degreasing efficiency

-30CZ 294825 B6-30GB 294825 B6

Přídavek tri-n-butylcitrátu zlepšuje omyvatelnost povrchu při omývání tím, zeje zlepšen rozpad pěny ve srovnání s kompozicí, neobsahující tri-n-butylcitrát.The addition of tri-n-butyl citrate improves the washability of the wash surface by improving foam disintegration compared to the tri-n-butyl citrate-free composition.

Souhrnně se popsaný vynález obecně týká zlepšených mikroemulzních kompozic obsahujících 5 aniontovou povrchově aktivní látku, sloučeninu typu ethoxylovaného glycerolu, mastnou kyselinu, jednu ze specifikovaných současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů), uhlovodíkovou složku a vodu, ve kterých je použit ve vodě nerozpustný, voňavý parfém jako základní uhlovodíková složka v podílu dostačujícím pro vytvoření buď zředěné o/w mikroemulzní kompozice, nebo kapalné krystalové kompozice, obsahující 0,1 % až 20,0 % hmotnostío nich aniontového detergentů, 0,1 % až 10 % hmotnostních sloučeninu typu ethoxylovaného glycerolu, 0 % až 50 % hmotnostních současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), 0 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu, 0,4 % až 10 % hmotnostních parfému a zbytek tvoří voda.In summary, the present invention relates generally to improved microemulsion compositions comprising a 5 anionic surfactant, an ethoxylated glycerol type compound, a fatty acid, one of the specified co-surfactants (cosurfactants), a hydrocarbon component and water in which a water-insoluble, fragrant is used. perfume as a hydrocarbon constituent in an amount sufficient to form either a diluted o / w microemulsion composition or a liquid crystal composition containing from 0.1% to 20.0% by weight of their anionic detergents, from 0.1% to 10% by weight of an ethoxylated glycerol type compound 0 to 50% by weight of a co-surfactant (cosurfactant), 0 to 1.0% by weight of a trialkyl citrate, 0.4% to 10% by weight of a perfume, and the remainder being water.

Příklad 8Example 8

Podle tohoto příkladu byly připraveny následující kompozice, ve kterých obsah jednotlivých složek je vyjádřen v procentech hmotnostních.The following compositions were prepared in which the content of the individual components is expressed in percent by weight.

A AND B (B) C C Cl3-17 parafín- Cl3-17 paraffin- 4,7 4.7 4,7 4.7 4,7 4.7 sulfonát sodný sodium sulfonate DEGMBE DEGMBE 4 4 4 4 4 4 kokosová mastná coconut fatty 0,75 0.75 0,75 0.75 0,75 0.75 kyselina acid MgSO4 MgSO 4 2,2 2.2 2,2 2.2 2,2 2.2 parfém perfume 0,8 0.8 0,8 0.8 0,8 0.8 sloučenina (a) Compound (s) 0,023 0,023 0,017 0.017 0,011 0.011 sloučenina (b) Compound (b) 0,115 0,115 0,086 0,086 0,056 0,056 sloučenina (c) Compound (c) 0,897 0,897 0,673 0,673 0,449 0.449 sloučenina (d) Compound (d) 1,265 1,265 1,525 1,525 1,78 1.78 Neodol91-5 Neodol91-5 - - - - - voda water zbyt. remn. zbyt. remn. zbyt. remn. chování fáze behavior phase jedna one jedna one jedna one fáze phase fáze phase fáze phase částicová špína particle dirt 71,0 71.0 79,8 79.8 84,0 84.0 (odstranění kaolinu) (kaolin removal) pokračování continuation D D E E F F Cl3-17 parafin- Cl3-17 paraffin- 4,7 4.7 4,7 4.7 4,7 4.7 sulfonát sodný sodium sulfonate DEGMBE DEGMBE 4 4 4 4 4 4 kokosová mastná coconut fatty 0,75 0.75 0,75 0.75 0,75 0.75 kyselina acid MgSO4 MgSO 4 2,2 2.2 2,2 2.2 2,2 2.2 parfém perfume 0,8 0.8 0,8 0.8 0,8 0.8 sloučenina (a) Compound (s) 0,006 0.006 - - - - sloučenina (b) Compound (b) 0,028 0,028 - - - - sloučenina (c) Compound (c) 0,024 0.024 - - - sloučenina (d) Compound (d) 2,066 2,066 2,3 2.3 - - Neodol 91-5 Neodol 91-5 - - - - 2,3 2.3

-31 CZ 294825 B6 pokračování-31 GB 294825 B6 continued

D D E E F F voda water zbyt. remn. zbyt. remn. zbyt. remn. chování fáze behavior phase jedna one jedna one jedna one fáze phase fáze phase fáze phase částicová špína (odstranění kaolinu) particulate dirt (kaolin removal) 86,0 86.0 88,7 88.7 51,0 51.0

Sloučenina (a) jeCompound (a) is

CH2 - O(CH2CH2O)2-R!CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 -R 1!

IAND

CH-O(CH2CH2O)2-R2 CH-O (CH 2 CH 2 O) 2 -R 2

CH2- O(CH2CH2O)2-R3 kde Rb R2 a R3 jsou kokosalkylové řetězceCH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 -R 3 where R b R 2 and R 3 are cocosalkyl chains

Sloučenina (b) jeCompound (b) is

CH2-O(CH2CH2O)2-R4CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 -R 4

IAND

CH-O(CH2CH2O)2-R5 CH-O (CH 2 CH 2 O) 2 -R 5

IAND

CH2 - O(CH2CH2O)2-H kde R4 a R5 jsou kokosalkylové řetězceCH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 -H wherein R 4 and R 5 are cocoalkyl chains

Sloučenina (c) jeCompound (c) is

CH2-O(CH2CH2O)2-R6CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 -R 6

IAND

CH-O(CH2CH2O)2-HCH-O (CH 2 CH 2 O) 2 -H

CH2-O(CH2CH2O)2-H kde Ró je kokosalkylový řetězecCH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 -H wherein R 6 is a cocosalkyl chain

Sloučenina (d) jeCompound (d) is

CH2 - O(CH2CH2O)2-HCH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 -H

IAND

CH-O(CH2CH2O)2-HCH-O (CH 2 CH 2 O) 2 -H

IAND

CH2 - O(CH2CH2O)2-H.CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 -H.

-32CZ 294825 B6-32GB 294825 B6

Claims (15)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Mikroemulzní čisticí kompozice, vyznačující se tím, že má viskozitu při teplotěA microemulsion cleaning composition, characterized in that it has a viscosity at temperature 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje:25 ° C in the range of 6 to 60 milliPascal (mPa), containing: (a) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních směsi(a) 0.1% to 20% by weight of the composition R’R ’ IAND CH2-O-(CH2CH-O)x-bCH 2 -O- (CH 2 CH-O) x -b R’R ’ I [CH-O-(CH2CH O)y-B]w (I)I [CH-O- (CH 2 CHO) y -B] w (I) R’R ’ IAND CH2-O-(CH2CH-O)z-b aCH 2 -O- (CH 2 CH-O) z -ba R’R ’ IAND CH2-0-(CH2CH“O) x-hCH 2 -O- (CH 2 CH "O) x -h R’R ’ I [CH-O—(CH2CH O)y-H]w (II)I [CH-O- (CH 2 CHO) y -H] w (II) R’R ’ CH2-0-(CH2CH-0)z-h ve kterých: w je rovno jedné až čtyřem,CH 2 -O- (CH 2 CH-O) z -h in which: w is equal to one to four, B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorceB is selected from the group consisting of hydrogen or a group of formula OO IIII C--R ve kterém:C - R in which: R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorecR is selected from the group consisting of alkyl groups of 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups of 6 to 22 carbon atoms, wherein at least one of the B groups has the general formula -33 CZ 294825 B6-33 GB 294825 B6 OO IIII ---C---R a R'je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 45 až 90/5 až 35/1 až 20, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu mezi 3 až 0,02;--- C --- R and R 'is selected from the group consisting of hydrogen and methyl, x, y and z are between 0 and 60 with the proviso that (x + y + z) is 2 to 100, wherein: in formula I, the monoester / diester / triester ratio is 45 to 90/5 to 35/1 to 20, wherein the ratio of formula I to formula II is between 3 and 0.02; (b) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky;(b) 0.1% to 20% by weight of anionic surfactant; (c) 0,1 % hmotnostního až 50 % hmotnostních současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu;(c) 0.1% to 50% by weight of the co-surfactant cosurfactant; (d) 0,1 % hmotnostního až 10 % hmotnostních ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;(d) 0.1% to 10% by weight of a water insoluble hydrocarbon or perfume; (e) 0,4 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu a (f) zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo nebo methanol nebo ethanol.(e) 0.4 to 1.0% by weight of trialkyl citrate; and (f) the balance is water, wherein the composition does not contain a zwitterionic surfactant or methanol or ethanol. 2. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje sůl vícemocného kovového kationtu v množství dostačujícím pro poskytnutí od 0,5 do 1,5 ekvivalentu uvedeného kationtu na ekvivalent uvedeného aniontového detergentu.The microemulsion cleaning composition of claim 1, further comprising a polyvalent metal cation salt in an amount sufficient to provide from 0.5 to 1.5 equivalents of said cation per equivalent of said anionic detergent. 3. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že vícemocným kovovým kationtem je hořčík nebo hliník.The microemulsion cleaning composition according to claim 2, wherein the polyvalent metal cation is magnesium or aluminum. 4. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že uvedená kompozice obsahuje 0,9 až 1,4 ekvivalentu uvedeného kationtu na ekvivalent aniontového detergentu.The microemulsion cleaning composition of claim 2, wherein said composition comprises 0.9 to 1.4 equivalents of said cation per equivalent of anionic detergent. 5. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedenou vícemocnou solí je oxid hořečnatý, chlorid hořečnatý nebo síran hořečnatý.The microemulsion cleaning composition of claim 3, wherein said polyvalent salt is magnesium oxide, magnesium chloride, or magnesium sulfate. 6. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje mastnou kyselinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku.6. The microemulsion cleaning composition of claim 1, further comprising a C8-22 fatty acid. 7. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje od 0,5 až 15 % hmotnostních uvedeného současně působícího povrchově aktivního činidla, neboli kosurfaktantu, a od 0,4 do 3,0 % hmotnostních uvedeného uhlovodíku.7. A microemulsion cleaning composition according to claim 1 comprising from 0.5 to 15% by weight of said co-surfactant or cosurfactant and from 0.4 to 3.0% by weight of said hydrocarbon. 8. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že současně působícím povrchově aktivním činidlem, neboli kosurfaktantem, je ve vodě rozpustný glykolether.A microemulsion cleaning composition according to claim 1, wherein the co-acting surfactant or cosurfactant is a water-soluble glycol ether. 9. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že glykolether je vybrán ze skupiny, zahrnující ethylenglykolmonobutylether, diethylenglykolmonobutyl-34CZ 294825 B6 ether, triethylenglykolmonobutylether, polypropylenglykol s průměrnou molekulovou hmotností od 200 do 1000 a propylenglykol-terc-butylether, mono-, di-, tripropylenglykolmonobutylether.The microemulsion cleaning composition of claim 8, wherein the glycol ether is selected from the group consisting of ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl-34CZ 294825 B6 ether, triethylene glycol monobutyl ether, polypropylene glycol having an average molecular weight of from 200 to 1000 and propylene glycol tert-butyl ether. , di-, tripropylene glycol monobutyl ether. 10. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že glykoletherem je ethylenglykolmonobutylether nebo diethylenglykolmonobutylether.The microemulsion cleaning composition of claim 9, wherein the glycol ether is ethylene glycol monobutyl ether or diethylene glycol monobutyl ether. 11. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že současně působícím povrchově aktivním činidlem, neboli kosurfaktantem, je alifatická karboxylová kyselina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku vybraná ze skupiny zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu propionovou, kyselinu glutarovou, směsi kyseliny glutarové a kyseliny jantarové a kyselinu adipovou a směsi libovolných výše uvedených látek.The microemulsion cleaning composition of claim 1, wherein the co-surfactant or cosurfactant is a C 3 -C 6 aliphatic carboxylic acid selected from the group consisting of acrylic acid, propionic acid, glutaric acid, a mixture of glutaric acid, and succinic acid and adipic acid; and mixtures of any of the foregoing. 12. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 11,vyznačující se tím, že alifatickou karboxylovou kyselinou je směs kyseliny adipové, kyseliny glutarové a kyseliny jantarové.A microemulsion cleaning composition according to claim 11, wherein the aliphatic carboxylic acid is a mixture of adipic acid, glutaric acid and succinic acid. 13. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že aniontovým povrchově aktivním činidlem je alkylbenzensulfonát obsahující 9 až 15 atomů uhlíku nebo alkansulfonát obsahující 10 až 20 atomů uhlíku.The microemulsion cleaning composition of claim 1, wherein the anionic surfactant is a C 9 -C 15 alkylbenzene sulfonate or a C 10 -C 20 alkane sulfonate. 14. Stabilní koncentrovaná mikroemulzní čisticí kompozice, vyznačující se tím, že má viskozitu při teplotě 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje následující složky, jejichž obsah je uveden v procentech hmotnostních:A stable, concentrated microemulsion cleaning composition having a viscosity at 25 ° C in the range of 6 to 60 milliPascal (mPa), comprising the following components, which are expressed in percent by weight: (a) 1 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky;(a) 1 to 30% of an anionic surfactant; (b) 0,5 až 15 % směsi(b) 0.5-15% of the mixture R’ ch2-o-(ch2ch-o)x-bR 'ch 2 -o- (ch 2 ch-o) x -b R’ [CH-O-(CH2CH O)y-B]w R '[CH-O- (CH 2 CHO) y -B] w R’ (I)R '(I) CH2-0-(CH2CH-O)z-bCH 2 -O- (CH 2 CH-O) z -b R’ ch2-o-(ch2ch-o) x-hR 'ch 2 -o- (ch 2 ch-o) x -h R’ [CH-O-(CH2CH O)y-H]w R '[CH-O- (CH 2 CHO) y -H] w R’R ’ CH2-£H (CH2CH-O) Z-H (II) ve kterých: CH2 - £ H (CH 2 CH-O) Z -H (II) wherein: -35CZ 294825 B6 w je rovno jedné až čtyřem,-35GB 294825 B6 w is equal to one to four, B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorceB is selected from the group consisting of hydrogen or a group of formula OO IIII C--R ve kterém:C - R in which: R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má vzorecR is selected from the group consisting of alkyl groups of 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups of 6 to 22 carbon atoms, wherein at least one of the B groups has the formula OO II €--R a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 40 až 90/5 až 35/1 až 20, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu v rozmezí od 3 až 0,02;II - R and R 'are selected from the group consisting of hydrogen and methyl, x, y and z are between 0 and 60 with the proviso that (x + y + z) is equal to 2 to 100, wherein in formula I the monoester / diester / triester ratio is 40 to 90/5 to 35/1 to 20, wherein the ratio of formula I to formula II is in the range of 3 to 0.02; (c) 2 až 30 % současně působícího povrchově aktivního činidla, kosurfaktantu;(c) 2 to 30% of a co-acting cosurfactant surfactant; (d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;(d) 0.4 to 10% water insoluble hydrocarbon or perfume; (e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;(e) 0 to 18% of at least one dicarboxylic acid; (f) 0 až 0,2 % kyseliny aminoalkylenfosfonové;(f) 0 to 0.2% aminoalkylenephosphonic acid; (g) 0 až 1,0 % kyseliny fosforečné;(g) 0 to 1.0% phosphoric acid; (h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;(h) 0-15% magnesium sulfate heptahydrate; (i) 0,4 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu; a (j) zbytek tvoří voda, přičemž kompozice má ekotoxicitu měřeno LC 50 testem alespoň 0,18 mililitru/litr měřeno na mikroorganizmech kmene Daphniae, a tato kompozice neobsahuje methanol nebo ethanol nebo zwitteriontové povrchově aktivní činidlo.(i) 0.4 to 1.0% by weight trialkyl citrate; and (j) the balance is water, wherein the composition has an ecotoxicity as measured by an LC 50 assay of at least 0.18 milliliters / liter measured on microorganisms of the Daphniae strain, and the composition does not contain methanol or ethanol or a zwitterionic surfactant. 15. Kapalná krystalová čistící kompozice, vyznačující se tím, že má viskozitu při teplotě 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje v procentech hmotnostních:15. A liquid crystal cleansing composition having a viscosity at 25 ° C in the range of 6 to 60 milliPascal (mPa), comprising in percent by weight: (a) 0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, (b) 2 % až 50 % současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu (c) 0 až 2,5 % hmotnostního mastné kyseliny;(a) 0.1% to 20% anionic surfactant; (b) 2% to 50% co-surfactant cosurfactant (c) 0 to 2.5% by weight fatty acid; (d) 0,1 % až 20 % hmotnostních směsi(d) 0.1% to 20% by weight of the composition -36CZ 294825 B6-36GB 294825 B6 R’R ’ IAND CH2-O-(CH2CH-O)χCH 2 -O- (CH 2 CH-O) χ R’R ’ I [CH-O-(CH2CH O)y-B]w (i)I [CH-O- (CH 2 CHO) y -B] w (i) R’R ’ I ch2-o-(CH2CH-O)z-bI 2 -O- (CH 2 CH-O) z -b R’R ’ IAND CH2-o- (CH2CH-O) X-HCH 2 -O- (CH 2 CH-O) X -H R’ iR ’i [CH-O-(CH2CH O)y-H]v (II)[CH-O- (CH 2 CHO) y -H] in (II) R’R ’ IAND CH2-o-(CH2CH-O)Z-H ve kterých:CH 2 -o- (CH 2 CH-O) Z -H in which: w je rovno jedné až čtyřem,w is equal to one to four, B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu obecného vzorceB is selected from the group consisting of hydrogen or a group of formula OO IIII ---C---R--- C --- R 10 ve které:10 in which: R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má vzorecR is selected from the group consisting of alkyl groups of 6 to 22 carbon atoms and alkenyl groups of 6 to 22 carbon atoms, wherein at least one of the B groups has the formula OO IIII ---C---R--- C --- R 15 a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny,15 and R 'is selected from the group consisting of hydrogen and methyl groups, -37CZ 294825 B6 x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 40 až 90/5 až 35/1 až 20 a poměr sloučeniny vzorce I ke sloučenině vzorce II má hodnotu mezi 3 až 0,02;X, y and z have a value between 0 and 60 with the proviso that (x + y + z) is equal to 2 to 100, wherein in formula I the monoester / diester / triester ratio is 40 to 90/5 to 35 / 1 to 20 and the ratio of the compound of formula I to the compound of formula II is between 3 and 0.02; 5 0,5 % až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku a zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo nebo methanol nebo ethanol.0.5% to 10% of a water insoluble hydrocarbon and the remainder being water, wherein the composition does not contain a zwitterionic surfactant or methanol or ethanol.
CZ19971502A 1994-11-15 1995-11-09 Microemulsion cleaning composition, stable concentrated microemulsion cleaning composition and liquid crystal cleaning composition CZ294825B6 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/336,936 US5549840A (en) 1993-08-04 1994-11-15 Cleaning composition in microemulsion, liquid crystal or aqueous solution form comprising mixture of partially esterified, full esterified and non-esterified ethoxylated polyhydric alcohols
US08/336,932 US5599785A (en) 1993-08-04 1994-11-15 Cleaning composition in microemulsion or liquid crystal form comprising mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alchohols
US08/385,212 US5593958A (en) 1995-02-06 1995-02-06 Cleaning composition in microemulsion, crystal or aqueous solution form based on ethoxylated polyhydric alcohols and option esters's thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ150297A3 CZ150297A3 (en) 1998-10-14
CZ294825B6 true CZ294825B6 (en) 2005-03-16

Family

ID=27407167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971502A CZ294825B6 (en) 1994-11-15 1995-11-09 Microemulsion cleaning composition, stable concentrated microemulsion cleaning composition and liquid crystal cleaning composition

Country Status (17)

Country Link
EP (2) EP0791049B1 (en)
CN (1) CN1170433A (en)
AT (1) ATE207110T1 (en)
AU (1) AU696196B2 (en)
BR (1) BR9509682A (en)
CA (1) CA2205404A1 (en)
CZ (1) CZ294825B6 (en)
DE (1) DE69523330T2 (en)
DK (1) DK0791049T3 (en)
ES (1) ES2165926T3 (en)
HU (1) HUT77481A (en)
MY (1) MY118429A (en)
PL (1) PL320224A1 (en)
PT (1) PT791049E (en)
RO (1) RO115540B1 (en)
RU (1) RU2147312C1 (en)
WO (1) WO1996015217A1 (en)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5741760A (en) * 1993-08-04 1998-04-21 Colgate-Palmolive Company Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide-polydimethyl siloxane
US5759983A (en) * 1993-08-04 1998-06-02 Colgate-Palmolive Co. Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide -polydimethyl siloxane and ethoxylated secondary alcohol
US5719114A (en) * 1996-06-28 1998-02-17 Colgate Palmolive Company Cleaning composition in various liquid forms comprising acaricidal agents
US5665689A (en) * 1996-09-04 1997-09-09 Colgate-Palmolive Co. Cleaning compositions comprising mixtures of partially esterified full esterified and non-esterfied ethoxylated polyhydric alcohols and N-alkyl aldonamides
US6322778B1 (en) 1998-02-10 2001-11-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Hair conditioning compositions comprising a quaternary ammonium compound
DE19958398A1 (en) * 1999-12-03 2001-06-13 Cognis Deutschland Gmbh Use of partial glyceride polyglycol ethers
JP3543813B2 (en) 2002-07-31 2004-07-21 セイコーエプソン株式会社 Droplet discharging method and droplet discharging apparatus, liquid crystal device manufacturing method and liquid crystal device, and electronic equipment
ES2293825B1 (en) * 2006-06-07 2008-12-16 Kao Corporation, S.A. COMPOSITION CONTAINING A MONO-DI MIXTURE, AND TRIGLICERIDS AND GLYCERINE.
EP2029717B1 (en) * 2006-06-16 2016-07-06 Reckitt Benckiser LLC Foaming hard surface cleaning compositions
BRPI0913009A2 (en) * 2008-05-02 2015-08-04 Ethicon Inc Microemulsion germicidal composition
BRPI0911333A2 (en) * 2008-05-09 2015-10-06 Rhodia Operations cleaning compositions incorporating green solvents and methods of use.
AR071894A1 (en) 2008-05-23 2010-07-21 Colgate Palmolive Co MULTI PURPOSE CLEANING COMPOSITIONS
BR112012008306A2 (en) 2009-09-11 2020-08-25 Stepan Company liquid cleaning compositions containing sulfonated stoles and ester-alkyl sulfonates.
EP2855371B1 (en) * 2012-05-30 2021-12-01 Reckitt Benckiser Calgon BV A water softening composition
US10100270B1 (en) 2017-01-04 2018-10-16 Gail R. Moser Procedure to acquire cleaning agent
CN108130227B (en) * 2017-12-29 2020-08-28 深圳市华星光电技术有限公司 Auxiliary cleaning agent suitable for self-oriented liquid crystal material and application thereof
WO2021099095A1 (en) 2019-11-20 2021-05-27 Unilever Ip Holdings B.V. Composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5438603B2 (en) * 1973-12-11 1979-11-22
GB2144763B (en) * 1983-08-11 1987-10-28 Procter & Gamble Liquid detergent compositions with magnesium salts
US5075026A (en) * 1986-05-21 1991-12-24 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
US5035826A (en) * 1989-09-22 1991-07-30 Colgate-Palmolive Company Liquid crystal detergent composition
NZ264113A (en) * 1993-08-04 1996-06-25 Colgate Palmolive Co Liquid crystal or microemulsion liquid cleaners containing esterified polyethoxyether nonionic surfactant, anionic surfactant, cosurfactant, optionally a fatty acid, and water-insoluble hydrocarbon or perfume
CA2177067A1 (en) * 1993-11-22 1995-06-01 Myriam Mondin Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5571459A (en) * 1994-02-07 1996-11-05 Colgate-Palmolive Co. Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
AU1355995A (en) * 1994-03-14 1995-09-21 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
AU681487B2 (en) * 1994-04-15 1997-08-28 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions with insect repellent

Also Published As

Publication number Publication date
EP0994180A1 (en) 2000-04-19
AU4105996A (en) 1996-06-06
ES2165926T3 (en) 2002-04-01
RU2147312C1 (en) 2000-04-10
WO1996015217A1 (en) 1996-05-23
EP0791049A1 (en) 1997-08-27
CN1170433A (en) 1998-01-14
ATE207110T1 (en) 2001-11-15
HUT77481A (en) 1998-05-28
EP0791049B1 (en) 2001-10-17
AU696196B2 (en) 1998-09-03
DK0791049T3 (en) 2002-02-11
RO115540B1 (en) 2000-03-30
DE69523330D1 (en) 2001-11-22
DE69523330T2 (en) 2002-07-11
PL320224A1 (en) 1997-09-15
CZ150297A3 (en) 1998-10-14
BR9509682A (en) 1997-09-30
MY118429A (en) 2004-11-30
CA2205404A1 (en) 1996-05-23
PT791049E (en) 2002-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0637629B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5549840A (en) Cleaning composition in microemulsion, liquid crystal or aqueous solution form comprising mixture of partially esterified, full esterified and non-esterified ethoxylated polyhydric alcohols
US5861367A (en) Cleaning and disinfecting composition in microemulsion/liquid crystal form comprising aldehyde and mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alcohols
US5593958A (en) Cleaning composition in microemulsion, crystal or aqueous solution form based on ethoxylated polyhydric alcohols and option esters's thereof
US5763386A (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions comprising ethoxylated polyhydric alcohols with at least partial esters thereof, and optional dralkyl sulfosuccinate
US5531938A (en) Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
HUT70071A (en) Microemulsion liquid cleaning compositions
US5599785A (en) Cleaning composition in microemulsion or liquid crystal form comprising mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alchohols
AU696196B2 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
EP0672747B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5610130A (en) Microemulsion all-purpose liquid cleaning compositions with insect repellent
EP0730636B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5798330A (en) Liquid cleaning compositions
MXPA98000565A (en) Liqui cleansing compositions
EP0677578B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions with insect repellent
MXPA97003584A (en) Liquid cleaning compositions for all microemulsproposites
MXPA95001277A (en) Cleaning compositions liquid for all purposes in microemuls
PL184267B1 (en) Dirt releasing agent

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20061109