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Die
Erfindung betrifft langzeitstabile Haarfärbezusammensetzungen und insbesondere
die Darreichung solcher Zusammensetzungen in Form eines festen Stiftes.
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Herkömmliche
langzeitstabile Haarfärbezusammensetzungen
werden im allgemeinen in Form einer mehr oder weniger dicken Flüssigkeit
dargereicht, mit der die Haarmasse übergossen wird, die zu ihrer
Verteilung in der Haarmasse darin eingerieben und dann eine gewisse
Zeit auf das Haar einwirkt (in Abhängigkeit von der Farbe und
der Temperatur ggf. bis zu 60 min), damit der Farbstoff am Haar
haften bleibt. Im allgemeinen ist die erforderliche Zeit je kleiner,
desto größer die
Temperatur ist, weshalb die Haarmasse beispielsweise mit einer Haube
bedeckt werden kann, um Körperwärme einzuschließen, oder
mit einem Fön
erwärmt
werden kann. Die überschüssige Zusammensetzung
wird dann aus dem Haar ausgewaschen.
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Diese
bekannten Zusammensetzungen sind jedoch etwas umständlich in
der Anwendung und erfordern beträchtliche
Vorsichtsmaßnahmen,
um zu verhindern, daß der
Farbstoff am Kopf der behandelten Person herab und möglicherweise
in seine/ihre Kleider hineinläuft.
Ebenso beträchtliche
Vorsicht und Geschick sind erforderlich, um entweder eine ausreichend
gleichmäßige Verteilung
oder eine größere Anwendung
in bestimmten Bereichen der Haarmasse für gewünschte spezielle Effekte zu
erreichen und/oder bestehende Ungleichmäßigkeiten der Färbung auszugleichen.
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Es
wurde bereits vorgeschlagen, zum Trocknen von Haar Zusammensetzungen
in Form von pastösen Stiften
oder Platten zur Verfügung
zu stellen, bei denen der Farbstoff mikroverkapselt ist, um dessen
Qualitätsverminderung
vor der Anwendung zu verhindern, wobei die Freisetzung des Farbstoffes
durch Zerbrechen der Mikrokapseln erfolgt, wenn der Stift gegen
das zu färbende
Haar gepreßt
wird. Ein Problem bei diesem Lösungsansatz
besteht jedoch darin, daß die
Effektivität
des Farbstoffauftrags vom erfolgreichen Zerbrechen der Mikrokapseln
abhängt,
was wiederum von einem angemessenen Druck abhängt, indem fest genug gegen
den Körper
gepreßt
wird, der unter dem zu färbenden
Haar liegt. Ein weiteres Problem besteht darin, daß die Oberflächenschicht
des Stiftes eine Menge an zerbrochenen Mikrokapseln und den daraus
freigesetzten Farbstoff zurückbehält, der
nicht auf die Haarmasse übertragen
wird. Dieser Farbstoff ist selbstverständlich nicht mehr gegen Qualtitätsminderung
geschützt;
die Oberflächenschicht
erleidet dann vielerlei unerwünschte
Veränderungen
aufgrund der Wechselwirkung des Grundmaterials des Stiftes mit dem
Farbstoff, Wechselwirkung des Farbstoffes und/oder anderen unterschiedlichen
Komponenten, die aus unterschiedlichen Mikrokapseln freigesetzt
werden und/oder Wechselwirkung des Inhalts der Mikrokapseln mit
der Atmosphäre.
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Es
wurde auch bereits vorgeschlagen, Formulierungen für den Stift
einzusetzen, die ein Grundmaterial aus Stearinsäure aufweisen. Diese Formulierungen
haben jedoch den Nachteil einer schlechten Härte, wenn das Abkühlen des
fertigen Gemisches bei der Produktion nicht sorgfältig überwacht
wird, und sie haben auch keine stabile Härte, wenn sie vorübergehend
höheren
Temperaturen ausgesetzt werden; wenn beispielsweise die Zusammensetzung
des Stiftes im Schaufenster eines Friseursalons einige Zeit einer
höheren
Temperatur unterworfen wird, was zu ihrer Erweichung führt, erhält der Stift
beim Wiederabkühlen
nicht seine ursprüngliche Härte zurück und wird
etwas spröde,
wobei Stücke
abbrechen, wenn der Stift über
einen Kopf mit Haar gezogen wird, was zu ungleichmäßigem Farbstoffauftrag
und mehr Risiko von "Verschütten" von Farbstoff auf
die Kleider des Kunden oder den umgebenden Fußboden und die Möbel führt.
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Ein
weiterer entscheidender Nachteil eines Produktes auf der Basis von
Stearinsäure
liegt darin, daß deren
relativ niedriger pH-Wert – im
allgemeinen um pH = 5 bis 5,5 – zu
einer relativ schlechten Penetration des Farbstoffes in das Haar
mit dem Ergebnis führt,
daß der
Farbstoff mehr oder minder schnell aus dem Haar verloren wird, wenn
dieses gewaschen wird. Weil außerdem
Stearinsäure
in Wasser relativ unlöslich
ist, sind Produkte auf ihrer Grundlage einerseits am Haar schwieriger
anzuwenden und andererseits nach dem Färben schwieriger auszuwaschen,
wie es auch schwieriger ist, die Produkte in vollständig homogener
Form herzustellen.
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In
der Druckschrift GB-A-749 045 wird eine waschbeständige Zusammensetzung
für einen
festen Haarfärbestift
offenbart, aufweisend ein inniges Gemisch eines waschbeständigen Haarfärbestoffs
mit einem physiologisch annehmbaren und verträglichen Grundmaterial, welches
eine Härte
aufweist, die ausreichend hoch ist, um weitgehende Dimensionsstabilität zur Verfügung zu
stellen, und die ein wasserlösliches
Salz einer höheren
Alkylcarbonsäure
und ein Mittel zur Härtesteuerung enthält. Diese
bekannten Zusammensetzungen für
Stifte sind jedoch wasserfrei und enthalten einen sehr großen Anteil
eines harten wachsartigen Alkohols, der eine Zusammensetzung ergibt,
die einem harten Wachsmalstift ähnelt.
Solche Zusammensetzungen erfordern einen hohen Druck, um die Zusammensetzung
wirksam auf das Haar zu übertragen
und sind für
die Person, deren Haar gefärbt
wird, sehr unbequem.
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Es
ist eine Aufgabe der Erfindung, eine oder mehrere der obigen Nachteile
zu beseitigen oder zu minimieren.
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Die
Erfindung stellt eine Zusammensetzung eines festen waschbeständigen Haarfärbestiftes
zur Verfügung,
die eine innige Mischung eines waschbeständigen Haarfärbemittels
mit einem physiologisch annehmbaren und verträglichen festen Trägermaterial
enthält,
dessen Härte
hoch genug ist, um eine wesentliche Formbeständigkeit zu liefern, und die
ein wasserlösliches
Salz einer höheren
Alkylcarbonsäure
und ein Mittel zur Härtekontrolle
enthält,
dadurch
gekennzeichnet, daß die
Stiftzusammensetzung zwischen 10 und 80 Gew.-% an Wasser enthält, und daß eine höhere Alkylcarbonsäure des
wasserlöslichen
Salzes mindestens 14 Kohlenstoffatome besitzt, daß das feste
Trägermaterial
eine Härte
aufweist, die genügend
hoch ist, um eine Formbeständigkeit
unter einem leichten bis mäßigen Handdruck
bei Raumtemperatur zu liefern, und daß dieselbe eine Zusammensetzung
mit einer Eigenschaftskombination aus Härte, Gefüge und Wasserlöslichkeit
besitzt, um ein leichtes Gleiten des Stiftes über eine Anhäufung bzw.
Masse eines feuchten Haares und dabei eine Übertragung von dem Stiftmaterial
unter einem leichten bis mäßigen Handdruck,
in einer im allgemeinen sachten und kontrollierten Art und Weise
zu gestatten, im wesentlichen ohne Brechen des Stiftes oder eine
im wesentlichen diskontinuierliche Abscheidung von Material.
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Mit
einer solchen Zusammensetzung ist es nunmehr für mehr oder minder ungeübte Personen
möglich,
ihr Haar selbst zu färben,
wobei einerseits ein geringes Risiko besteht, daß Farbstoff auf die Kleider
des Anwenders verteilt wird, während
andererseits gute Ergebnisse mit beachtlicher Kontrolle über die
Intensität und
Verteilung der Farbe erhalten werden. Außerdem kann der Anwender die
Färbung
in einfacher Weise modifizieren und/oder auffrischen, wenn er oder
sie dies für
zweckmäßig hält. Bevorzugt
enthält
die Stiftzusammensetzung auch eine wirksame Menge einer schäumenden
Komponente.
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Das
Gefüge
der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen
ist allgemein so, daß man
eine Kombination von Scherfestigkeit, Elastizität und Flexibilität hat, so
daß, wenn
ein Anwender beim Ziehen des Stiftes über feuchtes Haar in unterschiedlichem
Umfang leichten bis mäßigen Druck
darauf ausübt,
der Stift weitgehend beständig
gegen Bruch, d. h. gegen Abbrechen von größeren oder kleineren Teilchens
vom Stift ist, wie auch beständig
ist gegen ein Verschmieren, d. h. gegen eine unregelmäßige, diskontinuierliches
Auftragen des Stiftmaterials. Statt dessen wird das Stiftmaterial
weiterhin weitgehend sanft übertragen – wenngleich
auch die Auftragungsmenge im allgemeinen etwas mitzunehmendem Druck
des Anwenders zunimmt und wenn beim Ziehen des Stiftes über das
Haar mehr Druck angewandt wird – das
Stiftende im Kontakt mit dem Haar federnd kann so verformt werden,
daß dessen
Bruch weitgehend vermieden wird. Spezielle Beispiele von Zusammensetzungen
mit solchen Eigenschaften werden hier in Einzelheiten beschrieben;
andere geeignete Formulierungen können auch zur Verfügung gestellt
werden durch Versuch und Irrtum vor dem Hintergrund der hier gegebenen
allgemeinen Offenbarung wie auch vor dem allgemeinen Stand der Technik
betreffend die Zusammensetzung von Kosmetikstäben, die für eine Vielzahl anderer Zwecke
hergestellt werden, beispielsweise Deodorants, Lippenstifte usw.
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Die
Erfindung ist anwendbar auf eine Vielzahl von waschbeständigen Farbstoffen
wie sogenannte Permanentfarbstoffe, bei denen der Farbstoff permanent
an das Haar gebunden wird und nur durch Schneiden des getrockneten
Haares oder mit bestimmten chemischen Behandlungen entfernt werden
kann. Wenn solche Farbstoffe eingesetzt werden, ist normalerweise
ein Oxidationsmittel erforderlich. Deshalb könnte das Haar beispielsweise
mit einer Peroxixlösung
befeuchtet werden, bevor die Stiftzusammensetzung darübergestrichen
wird.
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Die
Erfindung ist jedoch besonders geeignet für die Verwendung von sogenannten
semipermanenten Farbstoffen, bei denen der Farbstoff mehr oder minder
fest an das Haar gebunden wird, so daß er gegen Auswaschen weitgehend
beständig
ist, jedoch trotzdem fortschreitend aus dem Haar verloren wird,
was normalerweise eine Halbzeit von einigen Haarwäschen hat,
z. B. 5 bis 10 Haarwäschen,
und üblicherweise
nach etwa 20 Haarwäschen
vollständig
ausgewaschen ist, wenn eine gute Penetration des Farbstoffes in
das Haar erreicht wurde. Es ist darauf hinzuweisen, daß das Ausmaß der Penetration
des Farbstoffes in das Haar unter anderem vom Ausmaß des Quellens
abhängt,
welches für
das Haar erreicht wird. Wenn eine geeignete schäumende Komponente verwendet
wird (wie es nachfolgend in weiteren Einzelheiten beschrieben wird),
kann dies wiederum dazu führen, daß das Haar
weitgehend quillt. In anderen Fällen
kann eine schäumende
Komponente wir z. B. eine Seife eingesetzt werden (die auch als
Härtebildnerkomponente
im festen Trägermaterial
dienen kann), die nur begrenzten Einfluß auf das Quellen von Haar
hat. In solchen Fällen
kann es vorteilhaft sein, ein spezielles Haarquellmittel einzusetzen
wie Harnstoff, um das Quellen von Haar hinreichend zu erhöhen und eine
gute Penetration des Farbstoffes zu erreichen. Es ist auch darauf
hinzuweisen, daß die
Verwendung von Ammoniumverbindungen (beispielsweise eines Ammoniumsalzes
wie Ammoniumstearat oder eines Ammoniumdetergenzes wie ALS) in einem
alkalischen Stift das Quellen von Haar verglichen mit der Alkalimetallform solcher
Stifte tendenziell erhöht,
weil freier Ammoniak vorliegt. Trotzdem ist dies nicht wesentlich,
wenngleich auch darauf hinzuweisen ist, daß dann, wenn Quellen nur in
begrenztem Ausmaß erreicht
wird, die Penetration des Farbstoffes beschränkt ist und die Waschbeständigkeit
auf nur wenige Haarwäschen
begrenzt sein kann.
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Ein
Vorteil eines solchen Systems liegt im weitgehenden Vermeiden von
sehr sichtbaren "Färbelinien" an der Grenze zwischen
gefärbtem
und neu gewachsenem, ungefärbtem
Haar sowie darin, daß die
Farbe mehr oder minder leicht und ohne größere Verzögerung gewechselt werden kann.
Ein besonderer Vorteil ist außerdem,
daß sobald
der Anwender feststellt, daß der
Farbstoff nach einer Anzahl von Haarwäschen in nicht hinnehmbaren
Ausmaß geschwunden
ist, die geforderte Farbintensität
durch den Anwender oder die Anwenderin selbst leicht und auf einfache
und wirksame Weise mit einer erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzung wiederhergestellt
werden kann.
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Eine
Hauptkomponente des festen Trägermaterials,
die für
dessen Härte
verantwortlich ist, ist vorteilhaft ein wasserlösliches Salz einer höheren Alkylcarbonsäure, üblicherweise
eine C14- bis C18-Säure,
beispielsweise Palmitinsäure
oder Oleinsäure,
am meisten bevorzugt jedoch Stearinsäure. Vorzugsweise eingesetzt
wird ein Salz von relativ starkem Alkali, so daß die wässrige Lösung des Salzes alkalisch ist,
bevorzugt mit einem pH-Wert von mindestens 8. Geeignete Salze sind
z. B. Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze. Ein besonderer Vorteil
beim Einsatz solcher wasserlöslichen
Salze im Trägermaterial
liegt darin, daß ihre
Wasserlöslichkeit
die Übertragung
der Zusammensetzung auf das Haar signifikant erleichtert – selbst
wenn es nur mäßig feucht
ist, wobei eine sanfte Gleitwirkung des Stiftes erfolgt, die sowohl
für den
Friseur als auch für
den Kunden leichter ist. Dies trifft auch dann zu, wenn die Härte des
Stiftes sehr groß ist.
Es ist deshalb darauf hinzuweisen, daß die Zusammensetzung des Trägermaterials
des Stiftes variiert werden kann, um unterschiedliche Kombination
von Härte,
Gefüge
und Wasserlöslichkeit
zu erzeugen, die zusammen die gewünschte sanfte Gleitwirkung
und die kontrollierten Übertragungseigenschaften
ergeben.
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Die
Verwendung einer schäumenden
Komponente hilft beim Erreichen einer gleichmäßigen und wirksamen Verteilung
des auf dem Haar aufgetragenen Stiftmaterials über die gesamte Masse des zu
färbenden Haares
und erleichtert so einen weitgehend gleichmäßigen Auftrag des Farbstoffmaterials
auf die zu färbende Haarmasse,
sei es der gesamte Kopf mit Haar oder nur eine ausgewählte Strähne des
Haares. Dies ist von besonderer Bedeutung bei der Eigenanwendung
durch ungeübte
Benutzer und wenn es darum geht, solchen Benutzern darin zu helfen,
eine gute, gleichmäßige Farbstoffauftragung
zu erreichen.
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Ein
weiterer Vorteil eines solchen Trägermaterials besteht darin,
daß es
signifikant temperaturstabiler ist als ein Trägermaterial aus einer Fettsäure. Wogegen
beispielsweise ein Trägermaterial
aus Stearinsäure bei
25 bis 30°C
(d. h. bei mäßigen Umgebungstemperaturen)
zur Erweichung neigt, kann auf diese Weise ein Trägermaterial
aus Natriumstearat seine Härte
bis um 40°C
weitgehend beibehalten. Ein Trägermaterial
aus Stearat ist auch allgemein besser geeignet, die beschriebene
Kombination von Härte
und Gefüge
für einen sanften
und kontrollierten Materialauftrag zu erreichen und beizubehalten.
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Das
Fettsäuresalz
wird normalerweise zusammen mit einer wirksamen Menge eines Mittels
zur Härtekontrolle
eingesetzt. Es wurde gefunden, daß die Härte der Stiftzusammensetzung
weitgehend vom verwendeten Fettsäuresalz
und dessen Menge abhängt,
wie auch von der speziellen dispergierten Flüssigkeit und/oder der eingesetzten
direkten Färbekomponente.
Um die Härte
des festen Trägermaterials
in den gewünschten
Bereich zu bringen, kann eine Vielzahl von geeigneten Mitteln zur
Härtekontrolle
eingesetzt werden.
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Vorteilhaft
wird ein Mittel zur Härtekontrolle
eingesetzt, welches einen im wesentlichen nichtflüchtigen und
wasserlöslichen
einwertigen oder mehrwertigen (wahlweise substituierten) Alkohol
umfaßt,
bevorzugt einen niederen aliphatischen Alkylalkohol. Wünschenswerterweise
eingesetzt wird ein einwertiger oder mehrwertiger C3- bis C8-Alkohol
oder ein Derivat davon mit niedrigem Dampfdruck bei Umgebungstemperatur.
Geeignete Beispiele, die zu erwähnen
sind, sind Propylengycol, Ethoxydiglycol, Butylenglycol, Glycerin
und Polyethylenglycole wirPEG-15-Glyceryllaurat. Geeignete Alkohole
haben auch befeuchtende Eigenschaften und helfen dabei, den Feuchtigkeitsverlust
des Stiftes herabzusetzen und somit die Lebensdauer zu erhöhen.
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Die
Härte und
Wasserlöslichkeit
der Zusammensetzungen kann auch kontrolliert werden, indem man Wasser
in kleinerem oder größerem Ausmaß einbaut.
Tatsächlich
ist es möglich,
bis zu etwa 80 Gew.-% Wasser einzubauen, bevorzugt 10 bis 75%.
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Falls
gewünscht,
kann auch langkettiger aliphatischer Alkohol oder ein Derivat davon
enthalten sein, wie beispielsweise einer oder mehrere Vertreter
von Cetylalkohol, Stearylalkohol, Glycolstearat und Kokosmonoethanolamid.
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Wie
bereits erwähnt
wurde, wird vorteilhaft eine Hauptkomponente des Trägermaterials
eingesetzt, die alkalisch ist, wünschenswerterweise
einen pH-Wert in wässriger
Lösung
von 8 bis 10 hat, vorteilhafterweise von 8,5 bis 9,5, z. B. um 9.
Mit einem solchen alkalischen Trägermaterial
erhält
man eine höhere
und zeitlich längere
Farbstoffaufnahme, weil der alkalische pH-Wert zum Quellen des Haares
beiträgt,
wodurch er eine leichtere Penetration und Absorption des Farbstoffes
im Haar und eine bessere Retention gestattet, wenn das Haar nach
dem Auswaschen der Farbstoffzusammensetzung in seine normale Form
zurückschrumpft.
Wenn also ein höherer
pH-Wert verwendet wird, kann es möglich sein, die Menge an anderen
Komponenten zu verringern, die eingesetzt werden, um ein Quellen
des Haares auszulösen,
wenn dies gewünscht
ist.
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Für die Zusammensetzung
des festen Stiftes kann eine Vielzahl von Formen und Gestalten vorgesehen
werden, beispielsweise die Form eines zylindrischen Stiftes und
die eines flachen Stabes. Es ist darauf hinzuweisen, daß die Härte einer
solchen Zusammensetzung mit einer Reihe von Verfahren gemessen werden kann,
die im Stand der Technik allgemein bekannt sind. Bevorzugt hat die
feste Zusammensetzung eine Härte von
mindestens 4 N (Newton), vorteilhaft im Bereich von 4 bis 30 N,
am meisten bevorzugt 4 bis 25 N, wobei die Messung mit folgendem
Verfahren erfolgt. Ein Universal Testing Instrument 1122 von Instron
(normalerweise eingesetzt für
die Härteprüfung von
Stiftzusammensetzungen beispielsweise für Lippenstifte) wurde mit einer
Stahlsonde mit einem Durchmesser von 7 mm eingesetzt. Die feste
Zusammensetzung wird in einen Halter gesetzt und die Sonde mit einer
Geschwindigkeit von 50 mm/min auf den Stift zubewegt. Wenn die Spitze
der Sonde mit der Oberfläche
der festen Zusammensetzung in Kontakt gerät, erfährt die weitere Vorwärtsbewegung
einen Widerstand, was dazu führt, daß die Antriebskraft
der Sonde erhöht
werden muß.
Diese Kraft nimmt weiter zu bis zu einem Peak, wenn die Sonde in
das Innere der festen Zusammensetzung einbricht; dieser anfängliche
Peak wird als Maß für die Härte der
festen Zusammensetzung genommen.
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Für den Fachmann
ist einsichtig, daß der
vorstehend erwähnte
Härtebereich
relativ breit ist; tatsächlich
kann, wie bereits erwähnt,
eine wesentlich größere Härte verwendet
werden, wenn der Stift ein geeignetes Gefüge und/oder insbesondere eine
gute Wasserlöslichkeit
hat. Dies ist mit einem im wesentlichen wasserlöslichen Trägermaterial möglich, wie
es vorstehend beschrieben wurde, welches leicht auf dem Haar gleitet
und eine bessere Toleranz und Flexibilität beim Herstellen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
ergibt.
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Der
hier verwendete Begriff "verträglich" bedeutet, daß das feste
Trägermaterial
auf das Arbeitsverhalten und die Funktion des Haarfarbstoffes keine
signifikant nachteiligen Auswirkungen haben darf, insbesondere in
Bezug auf seine Farbe, seine Lebensdauer sowohl bei Lagerung als
auch im Haar, d. h. seine Fähigkeit,
das Paar zu penetrieren, daran zu haften und mindestens einer Anzahl
von Haarwäschen
im wesentlichen zu widerstehen und die Kopfhaut oder Haut allgemein
nicht zu färben.
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Die
neuen erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen
können
auf einen feuchten Kopf aus Haar in einfacher Weise aufgetragen
werden, indem der Stift nur gemäß den Anforderungen
mehr oder minder sanft über
das Haar gestrichen bzw. gezogen wird. Es daraufhinzuweisen, daß der Einsatz
des Haarfärbemittels
besonders einfach und bequem zu steuern bzw. kontrollieren ist,
weil der Stift über
unterschiedliche Teile der Haarmasse gezogen werden kann, wie auch
so oft, wie es für
einen gegebenen Teil der Haarmasse erforderlich ist, ohne das Risiko
einer flüssigen
Zusammensetzung, die in den Hals usw. des Behandelten hinabläuft. Wenn
besondere Effekte erreicht werden sollen, ist es möglich, eine
ausgewählte
Strähne
des Haares vom Rest abzutrennen, den Stift über diese Strähne zu ziehen
und die Zusammensetzung nur in den abgeteilten Teil einzureiben
(siehe unten).
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Wenn
die erforderliche Menge an Zusammensetzung aufgetragen worden ist,
kann sie in die Haarmasse eingerieben (wobei dem Haar nach Bedarf
beispielsweise durch Aufsprühen
von Wasser zusätzliche Feuchtigkeit
zugeführt
wird) und in die Haarmasse eingearbeitet werden. Wie bereits erwähnt wurde,
umfaßt die
erfindungsgemäße Stiftzusammensetzung
eine schäumende
Komponente, die vorteilhaft in Form eines Shampoos vorliegen kann,
welches dabei durch Reiben leicht zu einem Schaum verarbeitet werden
kann. Eine geeignete schäumende
Komponente, die zu erwähnen
ist, ist Ammoniumlaurylsulfat, obwohl auch eine Vielzahl anderer
Detergenzien eingesetzt werden können,
wie anionische und kationische Detergenzien sowie Tenside auf der
Basis von Talg, wobei darauf zu achten ist, daß die Verträglichkeit mit den eingesetzten
Farbstoffkomponenten gegeben ist. Herkömmlicherweise werden 2,5 bis
18% (g/g = Gew./Gew.), bevorzugt 8 bis 14% (g/g) der schäumenden
Komponente (aktive Form) in der Zusammensetzung eingesetzt. Die
Zusammensetzung wird dann einige Zeit vor Ort belassen, damit sich
die Farbstoffkomponente(n) an das Haar binden kann bzw. können. Die
erforderliche Zeit hängt
ab von Faktoren wie die jeweils eingesetzten Farbstoffkomponenten
sowie der Temperatur, wobei eine höhere Temperatur im allgemeinen
weniger Zeit erfordert, wie bereits erwähnt wurde. Geeignete Zeiten
liegen allgemein im Bereich von mindestens 2 bis 3 Minuten, in einigen
Fällen
und allgemein von 10 bis 60 Minuten. Die restliche Zusammensetzung
kann dann auf normale Weise ausgewaschen und das Haar getrocknet
werden.
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Für die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen
können
unterschiedliche Farbstoffe eingesetzt werden, beispielsweise permanente
und semipermanente Farbstoffe unterschiedlicher Art, wie z. B. Direktfarbstoffe
und Dispersionsfarbstoffe. Bevorzugt eingesetzt werden sogenannte "Direkt"farbstoffe, die sich
physikalisch, beispielsweise elektrostatisch, an die Haarfasern
binden, ohne daß dazu
eine chemische Reaktion wie z. B. Oxidation stattfinden muß, und zu
einer semipermanenten Färbung
des Haares führen,
die einige Haarwäschen
aushält,
bevor wesentlicher Verlust an Farbe erfolgt. Eine Reihe von geeigneten
Direktfarbstoffen sind im Stand der Technik bekannt, beispielsweise
dispergierte Farbstoffe, sauere Farbstoffe und basische Farbstoffe.
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Die
Menge des festen Trägermaterials
kann variiert werden nach Maßgabe
der später
erforderlichen Konsistenz und Leichtigkeit der Auftragung und hängt auch
ab von der Natur der eingesetzten flüssigen Farbstoffzusammensetzung
und von der Intensität
der gewünschten
Färbung
sowie vom jeweils eingesetzten Trägermaterial. Im allgemeinen
können
die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen
10 bis 90% (g/g) enthalten, bevorzugt 50 bis 80% (g/g) der flüssigen Haarfärbezusammensetzung
(einschließlich
von Shampoo etc.) und 10 bis 90% (g/g), bevorzugt 30 bis 70% (g/g)
des festen Trägermaterials.
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Die
Menge des Härters/Verdickungsmittels
aus Fettsäuresalz
und die des Mittels zur Härtekontrolle können variiert
werden nach Maßgabe
der später
erforderlichen Konsistenz und Leichtigkeit der Auftragung und hängen auch
ab von der Natur der eingesetzten flüssigen Färbezusammensetzung, sowie von
der jeweiligen Kombination aus Verdickungsmittel und Mittel zur
Härtekontrolle.
Im allgemeinen können
die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen
40 bis 90% (g/v = Gew./Vol.), bevorzugt 50 bis 80% (g/v) der flüssigen Haarfärbezusammensetzung
enthalten (einschließlich
von Shampoo etc.), 5 bis 30% (g/g), bevorzugt 6 bis 20% (g/g), am
meisten bevorzugt 8 bis 15% (g/g) des Verdickungsmittels aus Fettsäuresalz
und 3 bis 30% (g/g), bevorzugt 4 bis 20% (g/g), am meisten bevorzugt
5 bis 10% (g/g) des Mittels zur Härtekontrolle.
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Es
ist daraufhinzuweisen, daß eine
Vielzahl von flüssigen
Haarfärbezusammesetzungen,
die im Handel leicht erhältlich
sind, für
die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen
eingesetzt werden können.
Diese können
nach Bedarf unterschiedliche herkömmlich eingesetzte Materialien
enthalten, wie beispielsweise Gelatierungsmittel wie EDTA zum Minimieren
der Bildung von Seifenschlamm, wenn die Zusammensetzung mit hartem
Wasser und/oder hochmineralisiertem Wasser eingesetzt wird; Emulgier-
und/oder Stabilisierungsmittel wie Ethoxydiglycol; weitere Tenside,
beispielsweise Tenside auf der Basis von Talg wie Ammoniumlaurylsulfat,
beispielsweise im Handel verfügbar
als Lowenol 1985®, welches bei Lowenstein
Dyes & Cosmetics Inc.,
New York, USA, erhältlich
ist; sowie Verdickungsmittel wie chemisch modifizierte Cellulosepolymere,
beispielsweise Cellow 940®, ebenfalls verfügbar bei
Lowenstein, und Natriumcarboxymethylcellulose. Die Menge der/des
jeweils eingesetzten Farbstoffe(s) hängt im allgemeinen von der
erforderlichen Intensität
der Färbung ab.
Falls gewünscht,
kann eine gewisse Menge Wasser enthalten sein, um den Einbau des
Farbstoffes in die Zusammensetzung zu erleichtern, und/oder das "Verdünnen" der Intensität der Färbung zu
erleichtern, die durch den Farbstoff erzeugt wird.
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Andere
geeignete Bestandteile können
ebenfalls auf allgemein bekannte Weise in die erfindungsgemäße Zusammensetzung
eingebaut werden. Beispielsweise können physiologisch verträgliche Konservierungsmittel
enthalten sein. Geeignete Konservierungsmittel, die erwähnt werden
können,
sind z. B. "Kathon"®, welches
Methylchlorisothiazolinon, Methylisothiazolinon und Magnesiumnitrat
enthält,
oder ein Gemisch aus Methyparaben und Propylparaben. Vorteilhaft
können
auch Hairconditioner enthalten sein wie polyquarternäre Verbindungen
und/oder ein Verstärkungsmittel
wie Dimethicon (Dimethylpolysiloxan), welches den Glanz des Haares
und die Brillanz von dessen Färbung
verbessert. Um die Farbstoffaufnahme in graues Haar zu verbessern,
kann mit Vorteil ein Quellmittel enthalten sein wie z. B. Harnstoff.
Bevorzugt wird dieses Mittel in einer Menge von 2 bis 6% (g/g) eingesetzt,
bevorzugt etwa 5% (g/g).
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Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
können
mit geeigneten Verfahren hergestellt werden, die im Stand der Technik
bekannt sind. Herkömmlicherweise
wird/werden die Härtekomponente(n)
auf höhere Temperatur
erwärmt,
bei der sie weitgehend ein Fluid ist/sind, ohne daß nachteilige
Effekte auftreten, beispielsweise auf 55 bis 70°C, und dann bei Bedarf homogenisiert.
Dann werden die anderen Inhaltsstoffe bei einer ähnlich erhöhten Temperatur zugegeben und
gründlich
eingemischt. Das entstehende Gemisch kann dann etwas abgekühlt, beispielsweise
auf 50 bis 60°C,
und dann in eine geeignete Form oder direkt in einen Halter oder
Behälter
für den
Stift gegossen werden, wonach man es abkühlen und sich verfestigen läßt.
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Gemäß einem
anderen Aspekt stellt die Erfindung ein Verfahren zum Färben von
Haar zur Verfügung, welches
folgende Schritte aufweist:
Anfeuchten der Haare;
Ziehen
einer erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzung
quer durch das Haar unter einem leichten bis mäßigen Handdruck, um auf diese
Weise Material von der Stiftzusammensetzung auf das Haar zu übertragen;
Einreiben
des Materials in die angefeuchteten Haare zur Erzeugung von Schaum
darin;
es dem Farbstoff aus der Zusammensetzung erlauben in
die Haare einzudringen;
Auswaschen von restlichem Material
aus den Haaren.
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Die
Erfindung stellt auch eine langzeitstabile Haarfärbezusammensetzung zur Verfügung, enthaltend ein
inniges Gemisch aus einem Farbstoff mit einem physiologisch annehmbaren
und verträglichen
festen Trägermaterial
mit einer Härte,
die genügend
hoch ist, um eine Formbeständigkeit
unter einem leichten bis mäßigen Handdruck
bei Raumtemperatur zu liefern, und genügend niedrig, um ein leichtes
Gleiten des Stiftes über eine
Anhäufung
bzw. Masse eines feuchten Haares und dabei eine Übertragung des Stiftmaterials
unter einem leichten bis mäßigen Handdruck
zu ermöglichen,
und eine wirksame schäumende
Komponente enthält,
jedoch im wesentlichen frei von Stearinsäure ist.
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Weitere
bevorzugte Merkmale und Vorteile der Erfindung werden aus den nachfolgenden
Beispielen, die nur der Erläuterung
dienen.
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Beispiel 1 – Herstellung
einer Haarfärbezusammensetzung
als Stift
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A. Herstellung einer flüssigen Shampoobasis/Farbstoff-Zusammensetzung
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Es
wurde eine herkömmliche
Shampoo/Farbstoff-Zusammensetzung mit den folgenden Inhaltsstoffen hergestellt,
die bei Firmen wie Lowenstein Dyes & Cosmetics Inc., New York, leicht
erhältlich
sind.
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Die
Farbstoffzusammensetzung wurde in dem Wasser gelöst und unter Rühren bei
50 bis 60°C
das Ethoxidiglycol und dann das Lowenol 1985 zugesetzt, gefolgt
von Cellow 940 und Kelene Na 4. Der pH-Wert der entstehenden viskosen
Flüssigkeit
wurde dann auf 8,7 0,2 eingestellt, indem nach Bedarf Monoethanol
zugesetzt wurde.
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B. Verfestigung der Farbstoffzusammensetzung
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Es
wurde dann unter Rühren
bei 65 bis 70°C
Natriumstearat (mikronisiert, 110 bis 170 g) zugesetzt, gefolgt
von Glycerin (70 bis 120 g, oder alternativ eine ähnliche
Menge Buthylenglycol). Das erhaltene Gemisch wurde dann etwa 2 bis
3 Minuten lang gerührt
und das heiße
Fluid in Formen gegossen und in einer Kühlkammer abgekühlt.
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Es
ist darauf hinzuweisen, daß bei
der obigen Ausführungsform
eine Vielzahl von Modifikationen angebracht werden können, ohne
sich vom Schutzbereich der Erfindung zu entfernen. Beispielsweise
kann anstelle von mikronisiertem Natriumstearat dieses in Form von
Kügelchen
eingesetzt werden, wobei das unter der Bezeichnung "B2" von der Megret Company
erhältliche
besonders geeignet ist.
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Beispiel 2 – Einsatz
des Haarfärbestiftes
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Der
in Beispiel 1 hergestellte Haarfärbestift
wurde über
einen vorher angefeuchteten Kopf mit Haar gestreift, bis eine sichtbare
Menge der Zusammensetzung über weitgehend
die gesamte Haarmasse aufgebracht war. Es wurde dann eine geringe
Menge Wasser auf das Haar gesprüht
und die Zusammensetzung vorsichtig 3 bis 4 Minuten lang eingerieben,
was zur Erzeugung von Schaum führte.
Dann wurde die Haarmasse mit einem Fön etwa 20 Minuten lang erwärmt und
dann mit warmem Wasser gespült.
Dann wurde das Haar auf normale Weise mit Shampoo gewaschen und
mit dem Handtuch trockengerieben.
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Beispiel 3 – Herstellung
einer Haarfärbezusammensetzung
als Stift
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Mit
der folgenden Zusammensetzung wurde eine Stiftzusammensetzung von
100 g hergestellt:
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Das
gereinigte Wasser, Buthylenglycol und Sequestrone wurden unter Rühren zusammengegeben. Unter
weiterem Rühren
wurde Carbitol zugesetzt, gefolgt von der langsamen Zugabe des Natrosols
(welches mit einem Teil des Wassers vorgemischt wurde) und weiterem
Mischen, bis letzteres vollständig
hydratisiert war.
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Das
Gemisch wurde dann auf 60 bis 65°C
erwärmt.
Dann wurde das Mischen beendet und das Tensid Lowenol zugesetzt,
wobei auf die Vermeidung von Lufteintrag geachtet wurde. Dann wurde
das Rühren
wieder aufgenommen und die Temperatur auf einen Wert zwischen 60
und 65°C
eingestellt und dann die Farbstoffkomponenten zugesetzt, wobei noch
einmal 10 Minuten lang gerührt wurde.
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Die
Temperatur wurde dann auf einen Wert zwischen 65 und 70°C erhöht und Natriumstearat
langsam unter Rühren
zugesetzt. Die Temperatur wurde erneut auf einen Wert zwischen 65
und 70°C
eingestellt und weiter gemischt, bis das Gemisch vollständig homogen
war. Unter weiterem langsamen Rühren
wurde dann das Gemisch auf etwa 50°C abgekühlt, worauf es in eine im wesentlichen
zylindrische Form oder einen Halter eingegossen und zur Bildung
eines festen Stiftes auf Umgebungstemperatur abgekühlt wurde.